JPH0695313A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】帯状のポリエステルベ−スからなる支持体上
に、下記一般式（Ａ）で表わされる化合物を含有する親
水性コロイド層を少なくとも１層有し、前記支持体の側
縁部の一方または両方に１画面当り４個以下のパーフォ
レーションが形成され、かつ画像露光部の１画面当りの
面積が 3.0ｃｍ² 以上 7.0ｃｍ² 以下であるハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 一般式（Ａ） Ａ−（Ｔｉｍｅ）_n −Ｗ 式中、Ａはカラー現像主薬酸化体と反応して、（Ｔｉｍ
ｅ）_n −Ｗを放出し得る基、Ｔｉｍｅはタイミング基、
Ｗは（Ｔｉｍｅ）_n −Ｗから放出された後、現像抑制作
用を示す基、およびｎは１、２又は３。 【効果】得られる色像の画質、特に鮮鋭性、色再現性が
良好で、かつ支持体を薄くすることが可能で、画質を損
なうことなくカ−トリッジを小型化できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、画質、特に鮮鋭性、色
再現性が改良され、画像露光部の画面面積及びパーフォ
レーション個数が特定された、従来とは異なるフォーマ
ットのカラー写真フィルムとして使用されるハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、撮影用カラー写真感光材料（カラ
ーネガ及びカラー反転感光材料を含む。以下単にカラー
ネガと総称する。）の粒状性、鮮鋭度、色再現性の改良
と、ズームレンズ又は二焦点レンズを装備したカメラの
普及が相俟って、ますますバラエティーに富んだ写真が
得られるようになった。

【０００３】しかし、ズームレンズ又は二焦点レンズを
装備したカメラにおいては、望遠側の焦点距離を伸ばす
とカメラが大型化して、携帯性が悪くなり、逆にカメラ
の小型化を優先すると十分な望遠効果を持たないカメラ
となる欠点を有していた。

【０００４】上記問題を解決する手段として、例えば米
国特許第３，４９０，８４４号、同４，５８３，８３１
号及び同４，６５０，３０４号に、最近のカラーネガフ
ィルムの性能の進歩に着目して、いわゆる擬似ズームの
手法についての提案がなされている。擬似ズームの手法
は、撮影段階に何らかの手法でフィルムに入力したレン
ズの焦点距離の情報をプリントの段階で検出して、ネガ
フィルムの画面の一部を引伸ばし、結果的に望遠効果を
付与しようとするものである。

【０００５】この擬似ズームの手法は、現在主流の１３
５フォーマットのカートリッジに収納されたハロゲン化
銀カラーネガロールフィルムを前提としたものである。

【０００６】擬似ズームの手法を採用すると、レンズの
短焦点化によるレンズの小型化は期待できるが、１３５
フォーマットに対応できるイメージサークルを有するレ
ンズを必要とすることと、１３５フォーマットに対応す
るカートリッジを使うために、現行の１３５フォーマッ
ト用のカメラと比較して画期的な小型カメラを実現する
のは困難であった。また、擬似ズームの手法において
は、プリント作成時に使用される有効画面面積／全フィ
ルム面積比が低下するので省資源の観点からも好ましく
ない。さらに、１本のフィルムから得られるプリント間
の画質のバラツキが大きいことが、ユーザーの不満点の
１つであった。

【０００７】上記の問題点を解決するにはカラーネガフ
ィルムの画面面積を縮小してレンズのイメージサークル
を小さくするのが最も有効である。しかしながら、フィ
ルムの画面面積の減少に起因して劣化するプリントの画
質（粒状性、鮮鋭度）を向上させなければ一般ユーザー
に許容されないことが、プリントの画質に関する市場テ
ストの結果判明した。特に鮮鋭度の改良を望む声が強か
った。

【０００８】カラーネガフィルムの鮮鋭度向上には、一
般に現像抑制剤放出型カプラー（いわゆるＤＩＲカプラ
ー）が効果を有することが知られており、例えばリサ−
チ・ディスクロ−ジャ−（ＲＤ）−１７６４３VII 〜Ｆ
項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、同
５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同６
０−３７３４６号、米国特許第４，２４８，９６２号に
記載されている。しかし、プリント倍率がより大きくな
る小フォーマットカラーネガ製品ではその効果が不充分
であった。

【０００９】一方、画質を改良するために、下記一般式
（Ａ）で表わされる現像抑制剤の前駆体を放出する化合
物を含有し、かつ露光される１コマ当りの画面有効面積
とそのアスペクト比（画面の横の長さ／縦の長さの比）
が規定され、カートリッジに収納されたカラーネガが特
開平２−２７３７４３号及び同２−２７３７４４号に記
載されている。

【００１０】一般式（Ａ） Ａ−（Ｔｉｍｅ）_n −Ｗ （ここで、Ａはカラー現像主薬酸化体と反応して、（Ｔ
ｉｍｅ）_n −Ｗを放出し得る基、Ｔｉｍｅはタイミング
基、Ｗは（Ｔｉｍｅ）_n −Ｗから放出された後、現像抑
制作用を示す基、およびｎは１、２又は３を表わす）ま
た、平面保持カートリッジに上記一般式（Ａ）で表わさ
れる現像抑制剤の前駆体を放出する化合物を含むカラー
ネガを収納した写真フィルム包装体が特開平３−０７８
７４２号に記載されている。確かにこれらの方法により
画質の改良されたカラーネガが提供されるようにはなっ
たが、まだまだ満足できるものではなかった。

【００１１】また、カラーネガの支持体（ベース）とし
ては、一般にセルローストリアセテート（以下ＴＡＣと
略称する）が使用されている。このＴＡＣベースは光学
的に異方性がなく透明度が高いこと、さらに吸水性が高
いために現像処理の後一旦形成された巻きぐせカールが
解消されるという優れた性能を有している。しかし、ロ
ール形態で長期間保存された場合には巻きぐせカールが
強く残留し、撮影時の平面性の不良がカラーネガの有す
る鮮鋭性の発揮の大きな妨げとなる。また、このように
吸水性が高いゆえに湿度依存性が大きく、ロール形態で
保存されたときの湿度によって撮影時のカール状態が異
なり、一定した画質が得られないという重大な問題を生
じている。さらに、ＴＡＣベースは力学的な強度に劣る
という欠点をも有している。

【００１２】従って、画像露光画面が小さく、それゆえ
高い引き伸し率を必要とする小フォーマットのカラーネ
ガにおいては、感光性層自体の鮮鋭性改良に加えて、カ
ラーネガを構成する支持体、さらにはカラーネガの写真
用フィルムとしての加工形態を伴った総合的な改良がよ
り高度な画質改良に重要である。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、感光層だけではなく、感材を構成する支持体、さら
には加工形態をも加味して総合的に画質、特に鮮鋭性、
色再現性を改良したハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】上記課題は、支持体上に
下記一般式（Ａ）で表わされる化合物を含有する親水性
コロイド層を少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、該支持体が帯状のポリエステル
ベースからなり、その側縁部の一方または両方に１画面
当り４個以下のパーフォレーションが形成され、かつ画
像部面積が３．０ｃｍ² 以上７．０ｃｍ² 以下であり、
そのアスペクト比が１．４０以上２．５０以下であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によっ
て達成された。

【００１５】一般式（Ａ） Ａ−（Ｔｉｍｅ）_n −Ｗ （ここで、Ａはカラー現像主薬酸化体と反応して、（Ｔ
ｉｍｅ）_n −Ｗを放出し得る基、Ｔｉｍｅはタイミング
基、Ｗは（Ｔｉｍｅ）_n −Ｗから放出された後、現像抑
制作用を示す基、およびｎは１、２又は３を表わす）以
下、本発明について詳しく説明する。

【００１６】初めに、本発明によるハロゲン化銀カラー
写真感光材料の支持体に使用するポリエステルベースに
ついて説明する。

【００１７】ポリエステルフィルムの巻ぐせを低減させ
る方法として、特開昭５１−１６３５８に記載されてい
る方法、即ち、ガラス転移温度（Ｔｇ）を３０℃ないし
５℃下回る温度で加熱処理する方法が知られている。こ
こで、ガラス転移温度とは、示差熱分析計（ＤＳＣ）を
用い、サンプルフィルム１０ｍｇをヘリウムチッ素気流
中、２０℃／分で昇温していった時、ベースラインから
偏倚しはじめる温度と新たなベースラインに戻る温度の
算術平均温度を指す。ただし、吸熱ピークが現れた時は
この吸熱ピークの最大値を示す温度をＴｇとして定義す
る。

【００１８】しかし、この手法を、従来の１３５パトロ
ーネのような大きな直径（１４ｍｍ）に巻いた場合と、
小さな直径（１０ｍｍ）に巻いた場合とに適応してみた
ところ、驚くべきことに、直径１０ｍｍで巻いた時のカ
ール低減率が１４ｍｍに巻いた時より予想を越えた大き
な値を示すことを新たに見出した。ここで、カール低減
率とは、（真のコアセットカール／絶対コアセットカー
ル）×１００で算出される値である。コアセットとはフ
ィルムをスプールに巻き付けて巻ぐせを付けることであ
り、コアセットカールとはコアセットにより付けた長さ
方向の巻ぐせを意味する。巻ぐせの程度は、ＡＮＳＩ／
ＡＳＣ ＰＨ１．２９−１９８５のＴｅｓｔ Ｍｅｔｈ
ｏｄ Ａに従って測定し、１／Ｒ［ｍ］（Ｒはカールの
半径）で表示する。真のコアセットカールは（絶対コア
セットカール）−（コントロールドコアセットカール）
で算出される値であり、絶対コアセットカールとは巻ぐ
せ改良を行う前の写真フィルムのコアセットカール、コ
ントロールドコアセットカールとは巻ぐせ改良を行った
後の写真フィルムのコアセットカールをそれぞれ意味す
る。

【００１９】この効果は、なるべく高温で熱処理する方
が短時間で達成でき望ましいが、Ｔｇを越えるとこの効
果は消失する。この効果は実質的に５０℃以上から顕著
になる。従って５０℃からＴｇの間の温度で熱処理する
ことが望ましい。

【００２０】また、処理時間は、０．１時間以上から効
果が現われる。長いほど効果は増大するが、１５００時
間以上では効果は飽和する。

【００２１】さらに、Ｔｇ以上の温度にさらされると効
果が消失することから、この熱処理を行うのは下塗り、
バック層の塗布と乳剤塗布の間に実施することが望まし
い。これは、通常これらの塗布工程では支持体は１８０
℃以上の高温で処理されるが、多くの汎用ポリエステル
のＴｇはこれ以下であるためである。また、この熱処理
は、５０℃以上の高温で長時間行うため、乳剤塗布後に
行うと、乳剤層の性能を低下させる原因となる。従って
乳剤層塗布前に行うことが望ましい。

【００２２】上述のように、この効果はＴｇを越えた温
度にさらされると消失する。従って、夏季日照下の乗用
車中の温度は９０℃近くまで昇温するため、このような
ユーザーの使用実態まで考慮すると、９０℃以上のＴｇ
を有していることが好ましい。

【００２３】一方、汎用性があり、透明なポリエステル
でＴｇが２００℃を越えるものは、まだ存在しない。従
って、好ましいＴｇは９０℃以上２００℃以下である。

【００２４】本発明において支持体として用いられる、
ガラス転移温度が９０℃以上のポリエステルは、例え
ば、ジオールとジカルボン酸から形成することができ
る。この際、使用可能なジカルボン酸としては、例え
ば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタ
ル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、無水コハク酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイ
ン酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、ジフェニレンｐ，ｐ′−ジカルボン酸、テ
トラクロロ無水フタル酸、３，６−エンドメチレンテト
ラヒドロ無水フタル酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、

【００２５】

【化１】

【００２６】

【化２】 を挙げることができる。

【００２７】使用可能なジオールとしては、例えば、エ
チレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２
−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，
７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、
１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジオー
ル、１，１−シクロヘキサンジメタノール、カテコー
ル、レゾルシン、ハイドロキノン、１，４−ベンゼンジ
メタノール、

【００２８】

【化３】

【００２９】

【化４】 を挙げることができる。

【００３０】また、必要に応じて、単官能または、３以
上の多官能の水酸基含有化合物あるいは、酸含有化合物
が共重合されていても構わない。

【００３１】また、本発明に用いられるポリエステルに
おいては、分子内に水酸基とカルボキシル基（あるいは
そのエステル）を同時に有する化合物が共重合されてい
ても構わない。

【００３２】このような化合物の例としては、以下が挙
げられる。

【００３３】

【化５】 これらのジオール、ジカルボン酸から成るポリエステル
の中で、さらに好ましいものとしては、ポリエチレン、
２，６−ジナフタレート（ＰＥＮ）、ポリアクリレート
（ＰＡｒ）、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタ
レート（ＰＣＴ）のようなホモポリマー、および、ジカ
ルボン酸として２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤ
ＣＡ）、テレフタル酸（ＴＰＡ）、イソフタル酸（ＩＰ
Ａ）、オルトフタル酸（ＯＰＡ）、シクロヘキサンジカ
ルボン酸（ＣＨＤＣ）、パラフェニレンジカルボン酸
（ＰＰＤＣ）、ジオールとして、エチレングリコール
（ＥＧ）、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、
ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、ビスフェノールＡ
（ＢＰＡ）、ビフェノール（ＢＰ）また、ヒドロキシカ
ルボン酸としてパラヒドロキシ安息香酸（ＰＨＢＡ）、
６−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸（ＨＮＣ
Ａ）を共重合させたものが挙げられる。これらの中でさ
らに好ましいものとして、ナフタレンジカルボン酸、テ
レフタル酸とエチレングリコールのコポリマー（ナフタ
レンジカルボン酸とテレフタル酸の混合モル比は０．
３：０．７〜１．０：０の間が好ましく、０．５：０．
５〜０．８：０．２が更に好ましい。）、テレフタル酸
とエチレングリコール、ビスフェノールＡのコポリマー
（エチレングリコールとビスフェノールＡの混合モル比
は０．６：０．４〜０：０．１の間が好ましく、更には
０．５：０．５〜０．１：０．９が好ましい。）、イソ
フタル酸、パラフェニレンジカルボン酸、テレフタル酸
とエチレングリコールのコポリマー（イソフタル酸；パ
ラフェニレンジカルボン酸のモル比はテレフタル酸を１
とした時それぞれ０．１〜１０．０、０．１〜２０．
０、更に好ましくは、それぞれ０．２〜５．０、０．２
〜１０．０が好ましい）、ナフタレンジカルボン酸、ネ
オペンチルグリコールとエチレングリコールのコポリマ
ー（ネオペンチルグリコールとエチレングリコールのモ
ル比は１：０〜０．７：０．３が好ましく、より好まし
くは０．９：０．１〜０．６：０．４）テレフタル酸、
エチレングリコールとビフェノールのコポリマー（エチ
レングリコールとビフェノールのモル比は、０：１．０
〜０．８：０．２が好ましく、さらに好ましくは０．
１：０．９〜０．７：０．３である。）、パラヒドロキ
シ安息香酸、エチレングリコールとテレフタル酸のコポ
リマー（パラヒドロキシ安息香酸、エチレングリコール
のモル比は１．０：０〜０．１：０．９が好ましく、さ
らに好ましくは０．９：０．１〜０．２：０．８）のよ
うな共重合体を挙げることができ、またＰＥＮとＰＥＴ
（組成比０．３：０．７〜１．０：０が好ましく、０．
５：０．５〜０．８：０．２が更に好ましい）、ＰＥＴ
とＰＡｒ（組成比０．６：０．４〜０：１．０が好まし
く、０．５：０．５〜０．１：０．９が更に好ましい）
のようなポリマーブレンドでも良い。

【００３４】ＰＥＮは、これらのポリエステルの中で最
もバランスが取れており、力学強度、特に高い弾性率を
有し、かつガラス転移温度も１２０℃付近と充分高い。
しかし螢光を発するという欠点を有している。一方、Ｐ
ＣＴは力学強度も高く、ガラス転移温度も１１０℃付近
と高いが結晶化速度が極めて高く、透明なフィルムを得
にくい欠点を有している。ＰＡｒはこれらのポリマーの
中で、最も高いガラス転移温度（１９０℃）を有する
が、力学強度がＰＥＴに比べて弱いという欠点を有す
る。従って、これらの欠点を補うため、これらのポリマ
ーをブレンドもしくはこれらを形成するモノマーを共重
合したものを用いることが好ましい。

【００３５】これらのホモポリマーおよびコポリマー
は、従来公知のポリエステルの製造方法に従って合成で
きる。例えば酸成分をグリコール成分と直接エステル化
反応するか、または、酸成分としてジアルキルエステル
を用いる場合は、まず、グリコール成分とエステル交換
反応をし、これを減圧下で加熱して余剰のグリコール成
分を除去することにより合成することができる。あるい
は、酸成分を酸ハライドとしておき、グリコールと反応
させてもよい。この際、必要に応じて、エステル交換反
応、触媒あるいは重合反応触媒を用いたり、耐熱安定化
剤を添加してもよい。これらのポリエステル合成法につ
いては、例えば、高分子実験学第５巻「重縮合と重付
加」（共立出版、１９８０年）第１０３頁〜第１３６
頁、“合成高分子Ｖ”（朝倉書店、１９７１年）第１８
７頁〜第２８６頁の記載を参考に行うことができる。

【００３６】これらのポリエステルの好ましい平均分子
量の範囲は約１０，０００ないし５００，０００であ
る。

【００３７】また、このようにして得られたポリマーの
ポリマーブレンドは、特開昭４９−５４８２、同６４−
４３２５、特開平３−１９２７１８、リサーチ・ディス
クロージャー２８３，７３９−４１、同２８４，７７９
−８２、同２９４，８０７−１４に記載した方法に従っ
て、容易に形成することができる。

【００３８】次に本発明に用いるポリエステルの好まし
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル化合物例 ・ホモポリマー ＰＥＮ：［２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレングリコー ル（ＥＧ）（１００／１００）］ Ｔｇ＝１１９℃ ＰＣＴ：［テレフタル酸（ＴＰＡ）／シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ ） （１００／１００）］ Ｔｇ＝９３℃ ＰＡｒ：［ＴＰＡ／ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）（１００／１００）］ Ｔｇ＝１９２℃ ・共重合体（（ ）内はモル比を表わす。） ＰＢＣ−１ ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／５０／１００） Ｔｇ＝９２℃ ＰＢＣ−２ ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（７５／２５／１００） Ｔｇ＝１０２℃ ＰＢＣ−３ ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ （５０／５０／７５／２５） Ｔｇ＝１１２℃ ＰＢＣ−４ ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／５０／５０）Ｔｇ＝１０５℃ ＰＢＣ−５ ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／２５／７５）Ｔｇ＝１３５℃ ＰＢＣ−６ ＴＰＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭ／ＢＰＡ（１００／２５／２５／５０） Ｔｇ＝１１５℃ ＰＢＣ−７ ＩＰＡ／ＰＰＤＣ／ＴＰＡ／ＥＧ（２０／５０／３０／１００） Ｔｇ＝９５℃ ＰＢＣ−８ ＮＤＣＡ／ＮＰＧ／ＥＧ（１００／７０／３０） Ｔｇ＝１０５℃ ＰＢＣ−９ ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰ（１００／２０／８０） Ｔｇ＝１１５℃ ＰＢＣ−１０ ＰＨＢＡ／ＥＧ／ＴＰＡ（２００／１００／１００） Ｔｇ＝１２５℃ ・ポリマーブレンド（（ ）内は重量比を表わす。） ＰＢＢ−１ ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝９５℃ ＰＢＢ−２ ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０） Ｔｇ＝１０４℃ ＰＢＢ−３ ＰＡｒ／ＰＥＮ（５０／５０） Ｔｇ＝１４２℃ ＰＢＢ−４ ＰＡｒ／ＰＣＴ（５０／５０） Ｔｇ＝１１８℃ ＰＢＢ−５ ＰＡｒ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝１０１℃ ＰＢＢ−６ ＰＥＮ／ＰＥＴ／ＰＡｒ（５０／２５／２５）Ｔｇ＝１０８℃ 以上のようなポリエステルは全てトリアセチルセルロ−
ス（ＴＡＣ）よりも強い曲げ弾性率を有しており、フィ
ルムの薄手化が実現可能である。しかし、これらの中で
最も強い曲げ弾性を有していたのがＰＥＮであり、これ
を用いるとＴＡＣの１２２μｍの膜厚に対してＰＥＮで
は８０μｍにまで薄くすることが可能である。

【００３９】また、これらのポリマーフィルムの厚みは
４０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましい。４
０μｍ以下で感光層の収縮応力に耐えられる曲げ弾性を
有す透明ポリマーフィルムはまだ存在しておらず、また
３００μｍ以上では、細巻きスプールを用いる意味が無
い。より好ましくは４０μｍ以上１５０μｍ以下であ
り、特に５０μｍ以上１２０μｍ以下が好ましい。

【００４０】また、これらのポリマーフィルム中に蛍光
防止および経時安定性付与の目的で紫外線吸収剤を練り
込んでも良い。紫外線吸収剤としては、可視領域に吸収
を持たないものが望ましく、かつその添加量はポリマー
フィルムの重量に対して通常０．５重量％ないし２０重
量％、好ましくは１重量％ないし１０重量％程度であ
る。０．５重量％未満では紫外線劣化を抑える効果が期
待できない。紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オク
トキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−２−ヒド
ロキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒ
ドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−
４，４′−ジメトキシベンゾフェノンのようなベンゾフ
ェノン系、２（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールのようなベンゾ
トリアゾール系、サリチル酸フェニル、サリチル酸メチ
ルのようなサリチル酸系紫外線吸収剤が挙げられる。

【００４１】また、ポリエステルフィルムを写真感光材
料用支持体として使用する際に問題となる性質の一つ
に、支持体が高屈折率であるために発生してふちかぶり
の問題があげられる。

【００４２】ポリエステル、特に芳香族系ポリエステル
の屈折率は１．６〜１．７と高いのに対し、この上に塗
設する感光層の主成分であるゼラチンの屈折率は１．５
０〜１．５５とこの値より小さい。従って、光がフィル
ムエッジから入射した時、ベースと乳剤層の界面で反射
しやすい。従って、ポリエステル系のフィルムはいわゆ
るライトパイピング現象（ふちかぶり）を起こす。

【００４３】この様なライトパイピング現象を回避する
方法としては、例えば、フィルムに不活性無機粒子等を
含有させる方法ならびに染料を添加する方法が知られて
いる。本発明において好ましいライトパイピング防止方
法は、フィルムヘイズを著しく増加させることのない染
料添加による方法である。

【００４４】フィルム染色に使用する染料については特
に限定を加えるものでは無いが、色調は感光材料の一般
的な性質上グレー染色が好ましく、また染料はポリエス
テルフィルムの製膜温度域での耐熱性に優れ、かつポリ
エステルとの相溶性に優れたものが好ましい。

【００４５】染料としては、上記観点から、三菱化成製
のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔのよ
うなポリエステル用として市販されている染料を混合す
ることにより目的を達成することが可能である。

【００４６】染色濃度に関しては、マクベス社製の色濃
度計にて可視光域での色濃度を測定し、少なくとも０．
０１以上であることが必要である。更に好ましくは０．
０３以上である。

【００４７】本発明に用いられるポリエステルフィルム
は、用途に応じて易滑性を付与することも可能であり、
易滑性付与手段としては特に限定を加えるところでは無
いが、例えば、不活性無機化合物の練り込み、あるいは
界面活性剤の塗布が一般的手法として用いられる。

【００４８】かかる不活性無機粒子としては、Ｓｉ
Ｏ₂ 、ＴｉＯ₂ 、ＢａＳＯ₄ 、ＣａＣＯ₃ 、タルク、カ
オリンが例示される。また、上記のポリエステル合成反
応系に不活性な粒子を添加する外部粒子系による易滑性
付与以外に、例えば、ポリエステルの重合反応時に添加
する触媒を析出させる内部粒子系による易滑性付与方法
も採用可能である。

【００４９】これら易滑性付与手段には特に限定を加え
るものでは無いが、写真感光材料用支持体としては透明
性が重要な要件となるため、上記易滑性付与手段の中で
は、外部粒子系としてはポリエステルフィルムと比較的
近い屈折率をもつＳｉＯ₂ を選択し、あるいは析出する
粒子径を比較的小さくすることが可能な内部粒子系を選
択することが望ましい。

【００５０】更には、練り込みによる易滑性付与を行う
場合、よりフィルムの透明性を得るために機能付与した
層を積層する方法も好ましい。その手段としては具体的
には複数の押し出し機ならびにフィードブロック、ある
いはマルチマニフォールドダイによる共押出し法が例示
される。

【００５１】これらのポリマーフィルムを支持体に使用
する場合、これらポリマーフィルムがいずれも疎水性の
表面を有するため、支持体上にゼラチンを主とした保護
コロイドからなる写真層（例えば、感光性ハロゲン化銀
乳剤層、中間層、フィルター層）を強固に接着させる事
は非常に困難である。この様な難点を克服するために試
みられた従来技術としては、（１）薬品処理、機械的処
理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処
理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処
理、混酸処理、オゾン酸化処理のような表面活性化処理
をした後、直接写真乳剤を塗布して接着力を得る方法
と、（２）一旦これらの表面処理をした後、あるいは表
面処理なしで、下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布
する方法（例えば、米国特許第２，６９８，２４１号、
同２，７６４，５２０号、同２，８６４，７５５号、同
３，４６２，３３５号、同３，４７５，１９３号、同
３，１４３，４２１号、同３，５０１，３０１号、同
３，４６０，９４４号、同３，６７４，５３１号、英国
特許第７８８，３６５号、同８０４，００５号、同８９
１，４６９号、特公昭４８−４３１２２号、同５１−４
４６号）との二法がある。

【００５２】これらの表面処理は、いずれも、本来は疎
水性であった支持体表面に多少なりとも、極性基を作ら
せ、もしくは表面の架橋密度を増加させ、その結果とし
て下塗液中に含有される成分の極性基との親和力が増加
すること、ないし接着表面の堅牢度が増加すること等が
考えられる。又、下塗層の構成としても種々の工夫が行
なわれており、第１層として支持体によく接着する層
（以下、下塗第１層と略す）を設け、その上に第２層と
して写真層とよく接着する親水性の樹脂層（以下、下塗
第２層と略す）を塗布する所謂重層法と、疎水性基と親
水性基との両方を含有する樹脂層を一層のみ塗布する単
層法とがある。

【００５３】上記（１）の表面処理のうち、コロナ放電
処理は最もよく知られている方法であり、従来公知のい
ずれの方法、例えば、特公昭４８−５０４３号、同４７
−５１９０５号、特開昭４７−２８０６７号、同４９−
８３７６７号、同５１−４１７７０号、同５１−１３１
５７６号に開示された方法により達成することができ
る。放電周波数は５０Ｈｚ〜５０００ｋＨｚ、好ましく
は５ｋＨｚ〜数１００ｋＨｚが適当である。放電周波数
が小さすぎると、安定な放電が得られずかつ被処理物に
ピンホールが生じ、好ましくない。又周波数が高すぎる
と、インピーダンスマッチングのための特別な装置が必
要となり、装置の価格が高くなって好ましくない。被処
理物の処理強度に関しては、通常のポリエステル、ポリ
オレフィンのようなプラスチックフィルムの濡れ性改良
の為には、０．００１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² 〜５ＫＶ・Ａ
・分／ｍ² 、好ましくは０．０１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² 〜
１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² 、が適当である。電極と誘電体ロ
ールのギャップクリアランスは０．５〜２．５ｍｍ、好
ましくは１．０〜２．０ｍｍが適当である。

【００５４】多くの場合、もっとも効果的な表面処理で
あるグロー放電処理は、従来知られているいずれの方
法、例えば、特公昭３５−７５７８号、同３６−１０３
３６号、同４５−２２００４号、同４５−２２００５
号、同４５−２４０４０号、同４６−４３４８０号、米
国特許３，０５７，７９２号、同３，０５７，７９５
号、同３，１７９，４８２号、同３，２８８，６３８
号、同３，３０９，２９９号、同３，４２４，７３５
号、同３，４６２，３３５号、同３，４７５，３０７
号、同３，７６１，２９９号、英国特許９９７，０９３
号、特開昭５３−１２９２６２号を用いることができ
る。

【００５５】グロー放電処理条件は、一般に圧力は０．
００５〜２０Ｔｏｒｒ、好ましくは０．０２〜２Ｔｏｒ
ｒが適当である。圧力が低すぎると表面処理効果が低下
し、また圧力が高すぎると過大電流が流れ、スパークが
おこりやすく、危険でもあるし、被処理物を破壊する恐
れもある。放電は、真空タンク中で空間を置いて配置さ
れた１対以上の金属板或いは金属棒間に高電圧を印加す
ることにより生じる。この電圧は、雰囲気気体の組成、
圧力により色々な値をとり得るものであるが、通常上記
圧力範囲内では、５００〜５０００Ｖの間で安定な定常
グロー放電が起る。接着性を向上せしめるのに特に好適
な電圧範囲は、２０００〜４０００Ｖである。

【００５６】又、放電周波数として、従来技術に見られ
るように、直流から数千Ｈｚ、好ましくは５０Ｈｚ〜２
０ＭＨｚが適当である。放電処理強度に関しては、所望
の接着性能が得られることから０．０１ＫＶ・Ａ・分／
ｍ² 〜５ＫＶ・Ａ・分／ｍ²、好ましくは０．１５ＫＶ
・Ａ・分／ｍ² 〜１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² が適当である。

【００５７】次に（２）の下塗法について述べると、こ
れらの方法はいずれもよく研究されており、重層法にお
ける下塗第１層では、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発
原料とする共重合体を始めとして、数多くのポリマ−、
例えば、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト
化ゼラチン、ニトロセルロースについて、下塗第２層で
は主としてゼラチンについてその特性が検討されてき
た。

【００５８】単層法においては、多くは支持体を膨潤さ
せ、親水性下塗ポリマーと界面混合させる事によって良
好な接着性を達成している場合が多い。

【００５９】本発明に使用する親水性下塗ポリマーとし
ては水溶性ポリマー、セルロースエステル、ラテックス
ポリマー、水溶性ポリエステルが例示される。水溶性ポ
リマーとしては、例えば、ゼラチン、ゼラチン誘導体、
カゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイ
ン酸共重合体が挙げられ、セルロースエステルとして
は、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロースが挙げられる。ラテックスポリマーと
しては、例えば、塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニリ
デン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合体、
酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体が挙
げられる。この中でも最も好ましいのはゼラチンであ
る。

【００６０】本発明に使用される支持体を膨潤させる化
合物として、例えば、レゾルシン、クロルレゾルシン、
メチルレゾルシン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、
ｐ−クレゾール、フェノール、ｏ−クロルフェノール、
ｐ−クロルフェノール、ジクロルフェノール、トリクロ
ルフェノール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフ
ルオロ酢酸、抱水クロラールが挙げられる。この中で好
ましいのは、レゾルシンとｐ−クロルフェノールであ
る。

【００６１】本発明において、下塗層には種々のゼラチ
ン硬化剤を用いることができる。

【００６２】ゼラチン硬化剤としては、例えば、クロム
塩（例えば、クロム明ばん）、アルデヒド類（例えば、
ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒド）、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物（例えば、２，４−ジク
ロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン）、エピクロル
ヒドリン樹脂を挙げることができる。

【００６３】本発明において、下塗層にはＳｉＯ₂ 、Ｔ
ｉＯ₂ 、マット剤の如き無機物微粒子又はポリメチルメ
タクリレート共重合体微粒子（１〜１０μｍ）を含有す
ることができる。

【００６４】これ以外にも、下塗液には、必要に応じて
各種の添加剤を含有させることができる。例えば、界面
活性剤、帯電防止剤、アンチハレーション剤、着色用染
料、顔料、塗布助剤、カブリ防止剤である。本発明にお
いて、下塗第１層用の下塗液を使用する場合には、レゾ
ルシン、抱水クロラール、クロロフェノールのようなエ
ッチング剤を下塗液中に含有させる必要は全くない。し
かし所望により前記の如きエッチング剤を下塗中に含有
させることは差し支えない。

【００６５】本発明に係わる下塗液は、一般によく知ら
れた塗布方法、例えばティップコート法、エアーナイフ
コート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイ
ヤーバーコート法、グラビアコート法、或いは米国特許
第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用
するエクストルージョンコート法により塗布することが
出来る。所望により、例えば、米国特許第２，７６１，
７９１号、同３，５０８，９４７号、同２，９４１，８
９８号、及び同３，５２６，５２８号明細書、原崎勇次
著、「コーティング工学」２５３頁（１９７３年、朝倉
書店発行）に記載された方法により２層以上の層を同時
に塗布することが出来る。

【００６６】バック層のバインダーとしては、疎水性ポ
リマーでもよく、下びき層に用いる如き親水性ポリマー
であってもよい。

【００６７】本発明の感光材料のバック層には、例え
ば、帯電防止剤、易滑剤、マット剤、界面活性剤、染料
を含有することができる。本発明において、バック層で
用いられる帯電防止剤としては、特に制限はなく、たと
えばアニオン性高分子電解質としてはカルボン酸及びカ
ルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子で、例えば、特
開昭４８−２２０１７号、特公昭４６−２４１５９号、
特開昭５１−３０７２５号、特開昭５１−１２９２１６
号、特開昭５５−９５９４２号に記載されているような
高分子がある。また、カチオン性高分子としては、例え
ば、特開昭４９−１２１５２３号、特開昭４８−９１１
６５号、特公昭４９−２４５８２号に記載されているよ
うなものがある。さらに、イオン性界面活性剤もアニオ
ン性とカチオン性とがあり、例えば特開昭４９−８５８
２６号、特開昭４９−３３６３０号、米国特許２，９９
２，１０８号、同３，２０６，３１２号、特開昭４８−
８７８２６号、特公昭４９−１１５６７号、特公昭４９
−１１５６８号、特開昭５５−７０８３７号に記載され
ているような化合物を挙げることができる。

【００６８】本発明のバック層の帯電防止剤として最も
好ましいものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ₃、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂
Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ
₃ の中から選ばれた少くとも１種の結晶性の金属酸化物
あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。

【００６９】本発明に使用される導電性の結晶性酸化物
又はその複合酸化物の微粒子はその体積抵抗率が１０⁷
Ωｃｍ以下、より好ましくは１０⁵ Ωｃｍ以下である。
またその粒子サイズは０．０１〜０．７μ、特に０．０
２〜０．５μであることが望ましい。

【００７０】本発明に使用される導電性の結晶性金属酸
化物あるいは複合酸化物の微粒子の製造方法について
は、特開昭５６−１４３４３０号及び同６０−２５８５
４１号明細書に詳細に記載されている。例えば、１）金
属酸化物微粒子を焼成により作製し、導電性を向上させ
る異種原子の存在下で熱処理する方法、２）焼成により
金属酸化物微粒子を製造するときに、導電性を向上せる
為の異種原子を共存させる方法、３）焼成により金属微
粒子を製造する際に雰囲気中の酸素濃度を下げて、酸素
欠陥を導入する方法が容易である。異種原子の例として
は、ＺｎＯに対するＡｌ、Ｉｎ、ＴｉＯ₂ に対するＮ
ｂ、Ｔａ、ＳｎＯ₂ に対するＳｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素
が挙げられる。異種原子の添加量は０．０１〜３０モル
％の範囲が好ましいが０．１〜１０モル％であれば特に
好ましい。

【００７１】次に、本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料におけるパーフォレーション数、画面、画像面積
に関して図面を参照して説明する。

【００７２】本発明のハロゲン化銀カラ−写真感光材料
は、ロ−ル状の支持体の長さ方向に関する側縁部の一方
もしくは両方にパ−フォレ−ションを形成する。パ−フ
ォレ−ションを一方にのみ形成し、他方には感光材料製
造時の情報、撮影時の露光条件に関する情報を例えば磁
気的、光学的に記録する構成とすることもでき、パ−フ
ォレ−ションを側縁部の両方に設けた場合には、このパ
−フォレ−ションとパ−フォレ−ションとの間に上述の
情報を記録する構成をとってもよい。

【００７３】このような感光材料の構成例を図１ないし
図９に示す。

【００７４】図１ないし図８は本発明によるフィルムの
例を部分的に示す平面図であり、図９は図１ないし図８
に示すフィルムの厚さ方向の断面を示す図である。

【００７５】図１ないし図８に示すように、フィルムは
帯状をなす長尺物であり、撮影（露光）によって形成さ
れる画面（画像部）１と、この画面１のフィルム幅方向
両側端部にそれぞれ形成されるフレーム部２および３と
で構成されている。フレーム部２及び３は、好ましくは
情報記録部として機能するもので、例えば、光学的情報
記録部もしくは磁性層よりなる磁気記録部が形成され
る。具体的には、フレーム部２には、フィルムＦの長手
方向に沿って磁気記録トラック４を設けることができ
る。この磁気記録トラック４は、図９に示すように、フ
ィルムＦの親水性コロイド層８が設けられた面とは反対
の面に磁性体７を塗設することにより形成されるが、親
水性コロイド層８が設けられた面に形成することもでき
る。さらに、磁気記録トラック４はフレ−ム部３または
両側縁部（フレ−ム部２および３）に設けてもよい。そ
して、この磁気記録トラック４には、例えば、フィルム
製造時、撮影時もしくはフィルム処理時に、メ−カ−
名、フィルム種、製造年月日、コマナンバ−のようなフ
ィルム固有の情報、撮影年月日、フラッシュ有無、シャ
ッタ−速度、レンズの絞りのような撮影情報、カラ−ラ
ボ会社名、カラ−現像処理処方名、現像機器名、処理年
月日、処理担当者、カラ−ペ−パ−への露光条件のよう
なラボ処理情報（以下、これらを単に情報という）が１
本のフィルムもしくは１画像毎に磁気記録される。

【００７６】この磁気記録トラック４に記録された情報
を読み取る際には、フィルムＦを長手方向に搬送すると
ともに、読み取り手段、例えば、磁気ヘッドを磁気記録
トラック４に接触させ、電気信号として情報を取り出す
ことができる。

【００７７】一方、フレーム部３には、カメラ内等での
フィルムの送りや位置合わせを行なうためのパーフォレ
ーション（孔）５が形成されている。

【００７８】この場合、パーフォレーションの数は減少
させることが好ましい。現行のカメラではパーフォレー
ションを利用してフィルムの搬送を行なっているが、パ
ーフォレーションを利用しない他のフィルム搬送機構を
採用し、カメラやプリンター内における位置決めにのみ
必要な数のパ−フォレ−ションだけを残せばパーフォレ
ーションの数は減少させることができる。好ましいパー
フォレーションの数は１画面（Ｓ₁ ）当り１〜４個であ
り、特に好ましい数は１画面当たり１個もしくは２個で
ある。ここで、１画面とは、図２に示すフィルムにおけ
るＡ×Ｂに相当する。

【００７９】本発明においては、パ−フォレ−ション５
は、図１、２、４および６に示されるようにフィルムＦ
の幅方向側縁部に形成されるフレ−ム部２もしくは３に
設けられ、また、図３、５、７および８に示されるよう
にフレ−ム部２および３の両方に設けることもできる。

【００８０】パ−フォレ−ションの形状は特に限定され
るものではなく、種々の形状、例えば、図１、２および
４に示されるように方形、六角形のような角形（ただ
し、これら角形パ−フォレ−ションのコ−ナ−はある一
定の曲率半径を有する曲線であってもよい）や、図３お
よび８に示されるように円形（楕円やその他の円の変形
であってもよい）のものを適用することができる。ま
た、１画面に複数個のパ−フォレ−ションが設けられた
場合には、これら複数のパ−フォレ−ションの形状は、
図３、４および８に示されるように同じであってもよ
く、また、図５、６および７に示されるように異なって
いてもよい。

【００８１】パ−フォレ−ションの大きさについても同
じく限定されるものではないが、前述のフレ−ム部２お
よび３が情報記録部として機能する上からは、より小さ
いほうが好ましい。パ−フォレ−ションの合計面積が占
める割合は、１画面の面積（図２に示すＡ×Ｂ＝Ｓ₁ ）
に対して５％以下であり、好ましくは３％以下であり、
特に好ましくは２％以下、０．１％以上である。

【００８２】また、光学的もしくは磁気的情報記録部分
の面積を確保するために、本発明では、画像部（露光部
画面）の面積は３ｃｍ² 以上、７ｃｍ² 以下に設定され
るが、特には４．０ｃｍ² 以上、６．０ｃｍ² 以下であ
ることが好ましい。

【００８３】帯状をなす長尺フィルムＦの長さは２００
ｃｍ以下であり、好ましくは１８０ｃｍ以下であり、特
に好ましくは１６５ｃｍ以下である。逆に、フィルムＦ
の長さの下限は４０ｃｍである。また、フィルムＦの幅
は３５ｍｍ以下であるが、好ましくは３２ｍｍ以下、１
０ｍｍ以上であり、特に好ましくは３０ｍｍ以下、１５
ｍｍ以上である。

【００８４】一方、種々の調査の結果として、次の３種
のアスペクト比（画像部の横の長さ／縦の長さの比）の
プリントを提供することができれば写真の構図のバリエ
ーションが大幅に増すことが見出されている。その３種
のアスペクト比とは、次の３つである。 （１）低アスペクト比 １．４０〜１．６０ （２）中アスペクト比 １．７０〜１．９０ （３）高アスペクト比 ２．００〜３．００ 言うまでもなく、さらにプリントの種類を増しても良
い。

【００８５】カラ−ネガフィルムの画像部（露光部画
面）のアスペクト比（図２におけるｂ／ａの比）を上述
の（２）の中アスペクト比のプリントに合わせると、従
来品と比較してパノラマプリント（高アスペクト比プリ
ント）の引き伸ばし倍率を下げてプリントの画質を向上
させることができる。したがって、本発明においては、
カラ−ネガフィルムの画像部のアスペクト比を１．４０
ないし２．５０とすることが好ましく、１．６０ないし
２．２０とすることがより好ましく、１．７０ないし
１．９０とすることが特に好ましい。

【００８６】アスペクト比をＨＤＴＶのアスペクト比
（１．７８）に近い値にセットしておくと、銀塩写真シ
ステムとエレクトロニックイメージングシステムのハイ
ブリッド化をスムーズに進めることができるので好まし
い。すなわち、最も好ましいアスペクト比の値は１．７
５ないし１．８５である。

【００８７】一方、アスペクト比の高いプリントは引き
伸し倍率が高くなることを考慮すると、プリントの画質
を維持するためには画像部１画面の面積は３．０ｃｍ²
以上であることが望ましい。しかし、その面積が現行の
１３５フィルムにおける画像部面積を超えるとパトロー
ネやカメラが大型化し好ましくない。従って画像部１画
面の面積は３．０ｃｍ² 以上、８．６ｃｍ² 以下であ
る。

【００８８】なお、上述したように光学的もしくは磁気
的情報記録部分の面積を維持するにはその面積の上限は
低いほうが望ましく、フィルムを収納するパトローネの
小型化のためにも望ましい。しかしながら、画像部を現
行のハ−フサイズ以下にすると本発明の効果を発現さ
せ、目的を達成することは困難である。そのため、画像
部の面積は３．０ｃｍ² 以上、７．０ｃｍ² 以下に設定
され、特に好ましくは４．０ｃｍ² 以上、６．０ｃｍ²
以下である。

【００８９】さらに、光学的もしくは磁気的記録情報部
の面積を確保するためには、図２に示すＡ×Ｂの１画面
当りの面積（Ｓ₁ ）に対する画像部（ａ×ｂ）の面積
（Ｓ₂）の比（Ｓ₂ ／Ｓ₁ ）は０．２５以上、０．９０
以下であることが好ましい。上述の画像部面積およびパ
トロ−ネやカメラの小型化のためには、Ｓ₂ ／Ｓ₁ は好
ましくは０．５０以上、０．９０以下、より好ましくは
０．６０以上、０．８０以下、特に好ましくは０．６５
以上、０．７５以下である。

【００９０】本発明に係るポリエステル支持体を用いた
上述の感光材料は、好ましくは撮影用カラー写真感光材
料として使用する。特に好ましいのは撮影用カラーネガ
写真感光材料として使用することである。

【００９１】なお、画像部の面積を３．０ｃｍ² 以上、
７．０ｃｍ² 以下の小フォーマットにするに伴い、撮影
時のフィルムの平面性保持が重要となる。平面性が損な
われるとピント不良につながり、特に小フォーマットネ
ガフィルムからのプリントにおいては引伸し倍率が大き
くなるので、上述のようなフィルムの平面性不良は撮影
用カラーネガ感光材料の持つ鮮鋭性の発揮の大きな妨げ
となる。それ故、例えば特開平３−０８９３４１号に開
示されている、姿勢制御機構をそなえ、かつ光カブリを
防止した光密型のカートリッジ及びこれに適合したカメ
ラの使用が特に好ましい。

【００９２】また、画像部の面積を３．０ｃｍ² 以上、
７．０ｃｍ² 以下に維持しつつ撮影時にアスペクト比を
１．４０〜２．５０の範囲で可変として撮影することも
でき、例えば実願平３−０７２７７９号に記載されてい
る手段・機構を撮影カラー感材、カメラに繰り込むこと
もできる。

【００９３】次に本発明に用いられる一般式（Ａ）の化
合物について説明する。

【００９４】一般式（Ａ） Ａ−（Ｔｉｍｅ）_n −Ｗ （式中、Ａはカラー現像主薬酸化体と反応し得るカップ
リング成分を表し、カラー現像主薬酸化体と反応して
（Ｔｉｍｅ）_n −Ｗを放出することのできる成分であ
る。Ｔｉｍｅはタイミング基を表す。Ｗは（Ｔｉｍｅ）
_n −Ｗから放出された後、現像抑制作用を示す基を表
す。ｎは１、２又は３の整数を表す。）Ｗは、例えば、
テトラゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ基、オキサジ
アゾリルチオ基、トリアゾリルチオ基、ベンズイミダゾ
リルチオ基、ベンズチアゾリルチオ基、テトラゾリルセ
レノ基、ベンズオキサゾリルチオ基、テトラゾリル基、
ベンゾトリアゾリル基、トリアゾリル基またはベンゾイ
ンダゾリル基及びその誘導体があげられる。これらの基
は、例えば、米国特許第３，２２７，５５４号、同３，
３８４，６５７号、同３，６１５，５０６号、同３，６
１７，２９１号、同３，７３３，２０１号、同３，９３
３，５００号、同３，９５８，９９３号、同３，９６
１，９５９号、同４，１４９，８８６号、同４，２５
９，４３７号、同４，０９５，９８４号、同４，４７
７，５６３号または英国特許第１，４５０，４７９号ま
たは、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６巻、Ｎｏ．１７６４
３、（１９７８年１２月）に記載されているものであ
る。

【００９５】Ｔｉｍｅとしては、例えば、米国特許第
４，１４６，３９６号、同４，６５２，５１６号、また
は同４，６９８，２９７号に記載のあるヘミアセタール
の開裂反応を利用する基、米国特許第４，２４８，９６
２号に記載のある分子内求核反応を利用して開裂反応を
起こさせるタイミング基、米国特許第４，４０９，３２
３号もしくは同４，４２１，８４５号に記載のある電子
移動反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング
基、米国特許第４，５４６，０７３号に記載のあるイミ
ノケタールの加水分解反応を起こさせる基または西独特
許公開第２，６２６，３１７号に記載のあるエステルの
加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基が挙げ
られる。Ｔｉｍｅはそれに含まれるヘテロ原子、好まし
くは酸素原子、イオウ原子または窒素原子において、Ａ
と結合する。

【００９６】Ｔｉｍｅの好ましい例は、メチレンオキシ
基、４−メチレン−３−ピラゾリルオキシ基、２（また
は４）−メチレンフェノキシ基、２−カルボニルアミノ
メチルフェノキシ基、カルボキシル基またはカルボメト
キシ基である。

【００９７】ｎが２または３であるときは、Ｔｉｍｅは
同一でも異なっていても良い。

【００９８】一般式（Ａ）においてＡは詳しくはカプラ
ー残基を表わす。

【００９９】Ａで表わされるカプラー残基としては、例
えば、イエローカプラー残基（例えば、アシルアセトア
ニリド、マロンジアニリドのような開鎖ケトメチレン型
カプラー残基）、マゼンタカプラー残渣（例えば、５−
ピラゾロン型、ピラゾロトリアゾール型またはピラゾロ
イミダゾール型のようなカプラー残基）、シアンカプラ
ー残基（例えば、フェノール型、ナフトール型またはヨ
ーロッパ公開特許第２４９，４５３号に記載のイミダゾ
ール型などのカプラー残基）および無呈色カプラー残基
（例えば、インダノン型またはアセトフェノン型のよう
なカプラー残基）が挙げられる。また、米国特許第４，
３１５，０７０号、同４，１８３，７５２号、同４，１
７４，９６９号、同３，９６１，９５９号または同４，
１７１，２２３号に記載の複素環型のカプラー残基であ
ってもよい。

【０１００】本発明に係る一般式（Ａ）で表わされる化
合物について、さらに詳しく説明する。

【０１０１】一般式（Ａ）で表わされる化合物は、好ま
しくは、下記化６に示される一般式（Ａ１）で表わされ
る化合物である。

【０１０２】

【化６】 式中、Ａ及びＷは前記一般式（Ａ）で表わされる化合物
におけるＡ及びＷと同じ意味を表わす。

【０１０３】Ｘは、酸素原子、イオウ原子または置換イ
ミノ基を表わすが、その置換基はＬ₁ と結合して窒素原
子及びＬ₁ とともに５ないし７員環の含窒素複素環（置
換基を有しても縮合環であってもよい）を構成している
ことが好ましい。

【０１０４】Ｒ₁ 及びＲ₂ は水素原子、炭素数１〜３６
のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ベンジル、ド
デシル、シクロヘキシル）または炭素数６〜３６のアリ
ール基（例えば、フェニル、４−メトキシフェニル、４
−クロロフェニル、４−ニトロフェニル、ナフチル）を
表わす。

【０１０５】Ｌ₁ は、一般式（Ａ１）で表わされる化合
物において、Ｌ₁ の左側の結合が開裂した後、電子移動
反応によりＬ₁ の右側の結合［−Ｃ（Ｒ₁ ）（Ｒ₂ ）−
Ｗ］からＷが開裂する連結基を表わす。ａは０、１また
は２を表わし、ａが２のときＬ₁ は同じであっても異な
っていてもよい。

【０１０６】一般式（Ａ１）で表わされる化合物のう
ち、より好ましいものは以下の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ
−IV）により表わされる化合物である。

【０１０７】

【化７】 ここでＶ₁ 及びＶ₂ は結合する原子団とともに５ないし
７員環の含窒素複素環（置換基を有していても縮合環で
あってもよい。）を形成するに必要な非金属原子団を表
わし、Ｖ₃ は結合する原子団とともに５ないし７員環の
複素環（置換基を有していても縮合環であってもよ
い。）またはベンゼン環（置換基を有していても縮合環
であってもよい。）を形成するに必要な非金属原子団を
表わし、Ｒ₃は水素原子または１価の基を表わす。ただ
し、Ｒ₃ はＶ₂ に結合して環を形成していてもよい。

【０１０８】Ｗで表わされる現像抑制剤の基本部分とし
ては前記一般式（Ａ）で挙げた複素環基又は複素環チオ
基があり、たとえば次に示す例が挙げられる。

【０１０９】

【化８】

【０１１０】

【化９】 ただし上式においては、Ｚで表わされる置換基は（一般
式（Ａ）においてはＷの部分に含まれるものである）水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、ア
ルカンアミド基、アルケンアミド基、アルコキシ基、ス
ルホンアミド基又はアリール基を表わす。Ｙはアルキル
基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基又は複素
環基を表わす。Ｌ₂ は、現像液中で開裂する化学結合が
含まれ、これら化学結合には表１に挙げる例が包含され
る。これらはそれぞれ発色現像液中の成分であるヒドロ
キシルアミンもしくはヒドロキシイオンのような求核試
薬により開裂する。

【０１１１】

【表１】 ｍ、ｎはそれぞれ０〜４の整数を表わす。

【０１１２】Ｗで表わされる現像を抑制する成分として
特に好ましいものは、次のものである。

【０１１３】

【化１０】 前記一般式（Ａ−Ｉ）から（Ａ−IV）で表わされる化合
物の中で特に好ましいものは一般式（Ａ−Ｉ）で表わさ
れる化合物であり、さらに一般式（Ａ−Ｉ）の中で好ま
しいものは下記一般式（Ａ−Ｖ）で表わされる化合物で
ある。

【０１１４】

【化１１】 一般式（Ａ−Ｖ）においてＡ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＷは前記
一般式（Ａ１）におけるＡ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＷとそれぞ
れ同義であり、Ｒ₉ は炭素数１〜２４のアルキル基（例
えば、メチル、ベンジル、ドデシル）または炭素数６〜
３６のアリール基（例えば、フェニル、４−テトラデシ
ルオキシフェニル、４−メトキシフェニル、４−クロロ
フェニル、２，５−ジクロロフェニル、４−メチルフェ
ニル、４−ニトロフェニル）を表わし、Ｒ₁₀は水素原
子、炭素数１〜２４のアルキル基（例えば、メチル、エ
チル、ウンデシル）、炭素数８〜３６のアリール基（例
えば、フェニル、４−メトキシフェニル）、炭素数１〜
２４のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ド
デシルオキシ）、シアノ基、炭素数０〜３６のアミノ基
（例えば、アミノ、ジメチルアミノ、ピペリジノ、ジヘ
キシルアミノ、アニリノ）、炭素数１〜２４のカルボン
アミド基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テト
ラデカンアミド）、炭素数１〜２４のスルホンアミド基
（例えば、メチルスルホンアミド、フェニルスルホンア
ミド）、カルボキシ基、炭素数２〜２４のアルコキシカ
ルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ドデシルオ
キシカルボニル）または炭素数１〜２４のカルバモイル
基（例えば、カルバモイル、ジメチルカルバモイル、ピ
ロリジノカルバモイル）を表わす。一般式（Ａ−Ｖ）に
おけるＡとしてはシアン色素形成カプラー残基（例え
ば、フェノール系シアンカプラー残基、α−ナフトール
系シアンカプラー残基）が好ましく、特に、例えば日本
写真学会誌５２巻（１９８９年）２号１５０〜１５５頁
（木田ら）に記載されているようにカラー現像処理中処
理液に流出するか、あるいは形成した色素が漂白されて
消色するものが好ましい。Ｒ₁ 及びＲ₂ としては水素原
子が好ましく、Ｒ₉ としてはアリール基が好ましく、Ｒ
₁₀としてはアルキル基が好ましい。

【０１１５】以下に一般式（Ａ）で表わされる化合物の
具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されることはな
い。

【０１１６】

【化１２】

【０１１７】

【化１３】

【０１１８】

【化１４】

【０１１９】

【化１５】

【０１２０】

【化１６】

【０１２１】

【化１７】

【０１２２】

【化１８】

【０１２３】

【化１９】

【０１２４】

【化２０】

【０１２５】

【化２１】

【０１２６】

【化２２】

【０１２７】

【化２３】

【０１２８】

【化２４】

【０１２９】

【化２５】

【０１３０】

【化２６】

【０１３１】

【化２７】

【０１３２】

【化２８】

【０１３３】

【化２９】

【０１３４】

【化３０】

【０１３５】

【化３１】

【０１３６】

【化３２】

【０１３７】

【化３３】

【０１３８】

【化３４】 本発明に係るこれらの化合物は、米国特許第３，２２
７，５５４号、同第３，６１７，２９１号、同第３，９
３３，５００号、同第３，９５８，９９３号、同第４，
１４９，８８６号、同第４，２３４，６７８号、特開昭
５１−１３２３９号、同５７−５６８３７号、米国特許
第２，０７０，２６６号、同第２，０７２，３６３号、
リサーチ・ディスクロージャー１９８１年１２月第２１
２２８号、特公昭５８−９９４２号、特公昭５１−１６
１４１号、特開昭５２−９０９３２号、米国特許第４，
２４８，９６２号、特開昭５６−１１４９４６号、同５
７−１５４２３４号、同５８−９８７２８号、同５８−
２０９７３６号、同５８−２０９７３７号、同５８−２
０９７３８号、同５８−２０９７４０号、同６１−１５
６０４３号、同６１−２５５３４２号、特開昭６２−２
４２５２号に記載された方法で容易に合成することがで
きる。

【０１３９】本発明においては、一般式（Ａ）で示され
るタイミングＤＩＲ化合物は親水性コロイド層の少なく
とも１層に含有される。

【０１４０】本発明でいう親水性コロイド層とは、前述
の支持体，バック層，下びき（塗）層を除く支持体上の
露光面側に塗設された感光性層、非感光性層（例えば、
アンチハレーション層、中間層、イエローフィルター
層、保護層）をいう。したがって、本発明では一般式
（Ａ）で表わされるタイミングＤＩＲ化合物をこの感光
性層、非感光性層の少なくとも１層に含有する。

【０１４１】タイミングＤＩＲ化合物が、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に添加される場合は、その添加量は、該層
のハロゲン化銀１モルに対し０．０１〜２０モル％であ
り、好ましくは０．０５〜１０モル％であり、より好ま
しくは０．１〜５モル％である。

【０１４２】また、タイミングＤＩＲ化合物が非感光性
層に添加される場合は、その添加量は、最隣接したハロ
ゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀１モルに対し０．０１〜
２０モル％であり、好ましくは、０．０５〜１０モル％
であり、より好ましくは０．１〜５モル％である。

【０１４３】一般式（Ａ）で表わされるタイミングＤＩ
Ｒ化合物は、単独で２層以上に分割使用することができ
るし、２種以上を併用することもできる。また、公知の
ＤＩＲ化合物とも併用することができる。公知のＤＩＲ
化合物と併用する場合、その使用する割合は感光材料に
要求される性能に応じて任意にとることができる。

【０１４４】一般式（Ａ）で表わされるタイミングＤＩ
Ｒ化合物は親水性コロイド層に使用されるが、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤及び／またはその隣接層に添加すること
が好ましい。

【０１４５】現在の撮影用カラー感材は１３５フォーマ
ットの画面サイズからサービスサイズのプリント（８ｃ
ｍ×１２ｃｍ）に引き伸したときに最良の画質が得られ
るように設計されており、ＤＩＲ化合物の使用もこの観
点から選択され添加量が決められている。

【０１４６】撮影用カラー感材の露光部画面の面積が小
フォーマットになると、カラープリントへの引き伸し倍
率が高くなり、撮影用カラー感材のさらなる画質、特に
鮮鋭性の向上が必要となる。一般式（Ａ）で表わされる
タイミングＤＩＲ化合物はこの画質改良に優れた効果を
発揮するものである。

【０１４７】なお、画像露光部１画面を３．０ｃｍ² 以
上、７．０ｃｍ² 以下の小フォ−マットにするに伴い、
撮影時のフィルムの平面性保持が重要となる。平面性が
損なわれるとシフト不良につながるり、特に小フォーマ
ットネガフィルムからのプリントにおいては引き伸し倍
率が大きくなるので、上述のようなフィルムの平面性不
良は、撮影用カラー感材の持つ鮮鋭性の発揮の大きな妨
げとなる。従って、本発明においては、一般式（Ａ）で
表わされるタイミングＤＩＲ化合物を使用する撮影用ハ
ロゲン化銀カラー感光材料は、例えば特開平３−０８９
３４１号に開示されている姿勢制御機構を備え、かつ光
カブリを防止した光密型のカートリッジ及びこれに適合
したカメラの使用が特に好ましい。

【０１４８】また、画像露光部１画面の面積を３．０ｃ
ｍ² 以上、７．０ｃｍ² 以下に維持しつつ撮影時にアス
ペクト比を１．４０〜２．５０の範囲で可変とし撮影す
ることもでき、例えば実願平３−０７２７７９号に記載
されている手段・機構をカラー感材、カメラに繰り込む
こともできる。

【０１４９】以下に、本発明のハロゲン化銀カラ−写真
感光材料（以下、単に感光材料と略称する）についてさ
らに説明する。

【０１５０】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有し、該感光性層
が青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有
する単位感光性層であるハロゲン化銀写真感光材料が挙
げられる。多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に
赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。
しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置
順をもとり得る。

【０１５１】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【０１５２】該中間層には、例えば、特開昭６１−４３
７４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４
４０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物が含
まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を
含んでいてもよい。

【０１５３】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン化銀
乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。ま
た、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５
０号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３
号等に記載されているように支持体より離れた側に低感
度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置しても
よい。

【０１５４】具体例として、支持体から最も遠い側か
ら、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（Ｂ
Ｈ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層
（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性
層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ
／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ
Ｈの順等に設置することができる。

【０１５５】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【０１５６】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように、上層に最も感光度の高いハロゲン化
銀乳剤層、中層にそれよりも低い感光度のハロゲン化銀
乳剤層、下層に中層よりも更に感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低め
られた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げら
れる。このような感光度の異なる３層から構成される場
合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載され
ているように、同一感色性層中において支持体より離れ
た側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の
順に配置されてもよい。

【０１５７】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０１５８】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。

【０１５９】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【０１６０】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は、約３０モル
％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、も
しくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル
％から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀も
しくはヨウ塩臭化銀である。

【０１６１】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０１６２】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも、投影面積直径が約１０μｍに至るまでの
大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でも
よい。

【０１６３】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えば、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０
７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ
ル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ
Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，
Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写
真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆ
ｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９
６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅ
ｔａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）に記載された方法を用いて調
製することができる。

【０１６４】例えば、米国特許第３，５７４，６２８
号、同３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１
３，７４８号に記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１６５】また、アスペクト比（ハロゲン化銀粒子の
円相当直径／粒子厚み）が約３以上であるような平板状
粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓ
ｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第
１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第
４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同
４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および
英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。

【０１６６】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【０１６７】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型で
も、表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれで
もよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部
潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコ
ア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア
／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−
１３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの
厚みは、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが
好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０１６８】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同
Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。

【０１６９】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０１７０】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【０１７１】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【０１７２】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。

【０１７３】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を、
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１７４】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【０１７５】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。

【０１７６】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【０１７７】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０１７８】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４．増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５．かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868 〜870 頁 剤、安定剤 ６．光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜650 頁左欄 紫外線吸収剤 ７．ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 ８．色素画像 25頁 650頁左欄 872頁 安定剤 ９．硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874 〜875 頁 10．バインダー 26頁 651頁左欄 873 〜874 頁 11．可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12．塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13．スタチック 27頁 650頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 14．マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０１７９】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０１８０】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。

【０１８１】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１８２】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇ、および
同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載された特
許に記載されている。

【０１８３】イエローカプラーとしては、例えば、米国
特許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号、同４４７，９６９Ａ
号、同４８２，５５２Ａ号に記載のものが好ましい。

【０１８４】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、例え
ば、米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５
１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第
３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８
４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６
月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８
号、同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、
同６０−１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３
０号、同第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６
３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号に記載のもの
が特に好ましい。

【０１８５】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、例えば、米国特許
第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、
同第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２００
号、同第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７
１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８
２６号、同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，
３０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２
７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、
欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ
号、米国特許第３，４４６，６２２号，同第４，３３
３，９９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４
５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，
６９０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第
４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号に記
載のものが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、
同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６
号に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第
４，８１８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラー
も使用することができる。

【０１８６】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【０１８７】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１８８】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３号のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０
５のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、
特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９
２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１
４６，３６８号、特開平３−２２３７５０号に記載のも
のが好ましい。また、米国特許第４，７７４，１８１号
に記載のカップリング時に放出された蛍光色素により発
色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第
４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反応して色素
を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有する
カプラーを用いることも好ましい。

【０１８９】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前記一般式
（Ａ）で表わされる化合物の他に、前述のＲＤ１７６４
３、ＶＩＩ−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−
Ｆ項に記載された特許に示される化合物、特開昭５７−
１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１
８４２４８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３
５０号、米国特許４，２４８，９６２号、同４，７８
２，０１２号に記載された化合物を併用することができ
る。

【０１９０】例えば、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２
４２４１、特開昭６１−２０１２４７号に記載の漂白促
進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を
短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン
化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果
が大である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同
６０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１
−４５６８７号に記載の、現像主薬の酸化体との酸化還
元反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀
溶剤等を放出する化合物も好ましい。

【０１９１】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第
４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１９２】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０１９３】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘ
キシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプ
ロピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸のエス
テル類（例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホス
フェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２
−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェ
ート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプ
ロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニル
ホスホネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エ
チルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２
−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、ア
ミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドン）、アルコール類またはフェノール類（例え
ば、イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−アミルフェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類
（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ
オクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イ
ソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート）、
アニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブト
キシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類
（例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレン）などが挙げられる。また補助溶剤とし
ては、例えば、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃
以上約１６０℃以下の有機溶剤が使用でき、典型例とし
ては、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシ
エチルアセテート、ジメチルホルムアミドが挙げられ
る。

【０１９４】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号に記載されている。

【０１９５】本発明の感光材料中には、フェネチルアル
コールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２
２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載の１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル ｐ
−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−
３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノー
ル、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各
種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

【０１９６】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．），１９巻、２号，１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより測定
でき、Ｔ_{1/ 2} は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、
飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義する。

【０１９７】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、先に述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最
大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚、に従って計算できる。

【０１９８】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。

【０１９９】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１頁左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０
７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。

【０２００】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン、欧州特許第
４１０，４５０Ａ号に記載の３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−４−ヒドロキシブチルアニリン、特開
平４−１１２５５号に記載の１−（４−アミノ−３−エ
チルフェニル）−２，５−ビス−（２−ヒドロキシエチ
ル）ピロリジン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ
−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。これらの化合物
は、目的に応じ、２種以上併用することもできる。

【０２０１】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、例えば、ヒドロキシルアミン、
ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビス
カルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェ
ニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテコ
ールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジル
アルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例
えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，
Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの
塩を添加することができる。

【０２０２】また、反転処理を実施する場合は通常黒白
現像を行なってから発色現像する。この黒白現像液に
は、ハイドロキノンのようなジヒドロキシベンゼン類、
１−フェニル−３−ピラゾリドンのような３−ピラゾリ
ドン類またはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールのよう
なアミノフェノール類など公知の黒白現像主薬を単独で
あるいは組み合わせて用いることができる。これらの発
色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが
一般的である。またこれらの現像液の補充量は、処理す
るカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平
方メートル当たり３Ｌ（リットル）以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０ｍｌ以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には、処理槽の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

【０２０３】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下の定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積（cm² ）〕÷〔処
理液の容量（cm³ ）〕 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

【０２０４】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。

【０２０５】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）のよう
な多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有
機錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メ
チルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸のようなアミノポリ
カルボン酸類、クエン酸、酒石酸、もしくはリンゴ酸の
錯塩を用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止
の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液におい
ても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは
通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに
低いｐＨで処理することもできる。

【０２０６】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例としては、例えば、米国特許
第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１
２号、同２，０５９，９８８号、特開昭５３−３２７３
６号、同５３−５７８３１号、同５３−３７４１８号、
同５３−７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３
−９５６３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１
２４４２４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８
４２６号、リサーチ・ディクロージャーＮｏ．１７１２
９号（１９７８年７月）に記載の、メルカプト基または
ジスルフィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１
２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿
素誘導体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５
８−１６，２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６
６，４１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオ
キシエチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載の
ポリアミン化合物；その他特開昭４９−４０，９４３
号、同４９−５９，６４４号、同５３−９４，９２７
号、同５４−３５，７２７号、同５５−２６，５０６
号、同５８−１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イ
オンを挙げることができる。なかでもメルカプト基また
はジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観
点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、
西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５，
６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第
４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これ
らの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカ
ラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤
は特に有効である。

【０２０７】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、
プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

【０２０８】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えば、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。ま
た、例えば、チオ硫酸液とチオシアン酸塩、チオエーテ
ル系化合物、チオ尿素との併用も好ましい。定着液や漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カ
ルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６
９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には、液の安定化を目的として、各
種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類を添加す
ることが好ましい。

【０２０９】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合
物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／Ｌ添加する
ことが好ましい。

【０２１０】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０２１１】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号に記載の回転手段を用いて撹拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより撹拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。

【０２１２】本発明の感光材料の現像処理に用いられる
自動現像機は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−
１９１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光
材料搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開
昭６０−１９１２５７号に記載のとおり、このような搬
送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減
でき、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよ
うな効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補
充量の低減に特に有効である。

【０２１３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、脱
銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的で
ある。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例え
ばカプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水
温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方
式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。こ
のうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関
係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ
ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄＴｅｌ
ｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ、第６４巻、２４
８〜２５３頁（１９５５年５月号）に記載の方法で求め
ることができる。前記文献に記載の多段向流方式によれ
ば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における
水の滞留時間の増加によりバクテリアが繁殖し、生成し
た浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発
明の感光材料の処理において、このような問題の解決策
として、特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシ
ウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極
めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−
８，５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベ
ンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の
塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾールのような、堀
口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、
衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９
８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤
事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもで
きる。

【０２１４】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８
−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。

【０２１５】また、前記水洗処理に続いて更に安定化処
理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光材
料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活性
剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定化
剤としては、例えば、ホルマリンやグルタルアルデヒド
のようなアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサ
メチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物を
挙げることができる。この安定浴にも各種キレート剤や
防黴剤を加えることもできる。

【０２１６】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程のような他の工程において再
利用することもできる。

【０２１７】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０２１８】本発明に従うハロゲン化銀カラー感光材料
は、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内
蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種
プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば、米国特許
第３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合
物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロ
ージャーＮｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．１５，１５９
に記載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載の
アルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記
載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウ
レタン系化合物を挙げることができる。

【０２１９】本発明に従うハロゲン化銀カラー感光材料
は、必要に応じて、発色現像を促進する目的で各種の１
−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典
型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１
４４５４７号、および同５８−１１５４３８号に記載さ
れている。

【０２２０】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０２２１】

【実施例】以下に、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものでない。

【０２２２】実施例１ （１）支持体の作製 以下に述べる方法によって、下記支持体Ａ〜Ｄを作製し
た。

【０２２３】支持体Ａ−１（ポリエチレンナフタレート
（ＰＥＮ）：厚み８０μｍ） 支持体Ａ−２（ポリエチレンナフタレ−ト（ＰＥＮ）：
厚み１２２μｍ） 支持体Ｂ−１（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）：厚み９０μｍ） 支持体Ｃ−１（トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）：厚
み１２２μｍ） 支持体Ｄ−１〜Ｄ−３（ＰＥＮ，ＰＥＴ，ＰＡｒ，ＰＣ
Ｔを下記表１に示す割合で配合した混合物：厚み８０μ
ｍ） 支持体Ａ−１およびＡ−２：市販のポリエチレン−２，
６−ナフタレートポリマー１００重量部と紫外線吸収剤
としてのＴｉｎｕｖｉｎＰ．３２６（チバガイギー社
製）２重量部とを常法により乾燥し、３００℃にて溶融
後、Ｔ型ダイから押し出して１４０℃で３．３倍の縦延
伸を行ない、続いて１３０℃で３．３倍の横延伸を行な
い、さらに２５０℃で６秒間熱固定して、それぞれ厚み
８０、１２２μｍのフィルムを得た。

【０２２４】支持体Ｂ−１：市販のポリエチレンテレフ
タレートポリマーを常法に従い２軸延伸、熱固定を行
い、厚み９０μｍのフィルムを得た。

【０２２５】支持体Ｃ−１：トリアセチルセルロースを
メチレンクロライド／メタノール＝８２／８ｗｔ比、Ｔ
ＡＣ濃度１３％および可塑剤（ＴＰＰ／ＢＤＰ＝２／
１：ここでＴＰＰはトリフェニルホスフェート、ＢＤＰ
はビフェニルジフェニルホスフェート）１５ｗｔ％とす
る通常のバンド流延法にて処理し、支持体を作製した。

【０２２６】支持体Ｄ−１〜Ｄ−２：支持体Ａの形成法
に準じ、２軸混練押出し機を用いて２８０℃で混練押出
した後ペレット化し、製膜して８０μｍのフィルムを得
た。 （２）下塗層の塗設 支持体Ａ、Ｂ、Ｄは、その各々の両面にコロナ放電処理
をした後、下記組成の下塗層を設けた。コロナ放電処理
はピラー社製ソリッドステートコロナ処理機６ＫＶＡモ
デルを用い、３０ｃｍ幅支持体を２０ｍ／分で処理す
る。このとき、電流、電圧の読み取り値より、被処理物
は０．３７５ＫＶ・Ａ・分／ｍ² の処理がなされたこと
が観測された。処理時の放電周波数は９．６ＫＨｚ、電
極と誘電体ロールのギャップクリアランスは、１．６ｍ
ｍであった。

【０２２７】 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５０ｃｃ ソジウムα−スルホジ−２−エチル ヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ また、支持体Ｃに対しては下記組成の下塗層を設けた。

【０２２８】 ゼラチン ０．２ｇ サリチル酸 ０．１ｇ メタノール １５ｃｃ アセトン ８５ｃｃ ホルムアルデヒド ０．０１ｇ （３）バック層の塗設 下塗後の支持体Ａ〜Ｄの下塗層を設けた側とは反対側の
面に、下記手順によりバック層を塗設した。 ３−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アンチモ
ン複合物分散液）の調製：塩化第二スズ水和物２３０重
量部と三塩化アンチモン２３重量部をエタノール３００
０重量部に溶解し均一溶液を得た。この溶液に１Ｎの水
酸化ナトリウム水溶液を前記溶液のｐＨが３になるまで
滴下し、コロイド状酸化第二スズと酸化アンチモンの共
沈澱を得た。得られた共沈澱を５０℃に２４時間放置
し、赤褐色のコロイド状沈澱を得た。

【０２２９】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため、沈澱に水を加えて遠
心分離することにより水洗した。この操作を３回繰り返
し過剰イオンを除去した。

【０２３０】過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２０
０重量部を水１５００重量部に再分散し、６００℃に加
熱した焼成炉に噴霧し、青味がかった平均粒径０．２μ
ｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子粉末を得
た。この微粒子粉末の比抵抗は２５Ω・ｃｍであった。

【０２３１】上記微粒子粉末４０重量部と水６０重量部
の混合液をｐＨ７．０に調製し、撹拌機で粗分散の後、
横型サンドミル（商品名ダイノミル；ＷＩＬＬＹ Ａ．
ＢＡＣＨＯＦＥＮＡＧ製）で滞留時間が３０分になるま
で分散して調製した。 ３−２）バック層の調製：下記処方Ａを乾燥膜厚が０．
３μｍになるように塗布し、１３０℃で３０秒間乾燥し
た。この上に更に下記の被覆層用塗布液（Ｂ）を乾燥膜
厚が０．１μｍになるように塗布し、１３０℃で２分間
乾燥した。 ［処方Ａ］ 上記導電性微粒子分散液 １０重量部 ゼラチン １重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンノニル フェニルエーテル ０．０１重量部 ［被膜層用塗布液（Ｂ）］ セルローストリアセテート １重量部 アセトン ７０重量部 メタノール １５重量部 ジクロルメチレン １０重量部 ｐ−クロルフェノール ４重量部 （４）支持体の熱処理 上記方法にて、下塗り層、バック層を塗設した後、表１
に示す条件にて、熱処理を実施した。熱処理は全て直径
３０ｃｍの巻芯に、下塗面を外巻にして実施した。 （５）曲げ弾性率の測定 支持体を薄層化するために支持体の力学強度のなかで最
も重要である曲げ弾性率の測定を行った。曲げ弾性率の
測定は円環法と呼ばれる方法で行った。即ち、幅３５ｍ
ｍで長さ方向にスリット、すなわち裁断したサンプルで
円周１０ｃｍの円環を作り、これを水平に置き、円環の
直径方向に１２ｍｍ変形するときの荷重を測定し、曲げ
弾性率の目安とした。測定はいずれも下塗り層が円環の
内周になるようにして測定し、測定環境は２５℃、相対
湿度６０％で実施した。

【０２３２】測定結果を表２に示す。表２から明らかな
ように、ＰＥＮは８０μｍで、ＰＥＴは９０μｍでほぼ
ＴＡＣ１２２μｍに相当する曲げ弾性率を示した。ま
た、ＰＥＮの厚みをＴＡＣと同様１２２μｍまで厚くす
るとＴＡＣの３倍以上の曲げ弾性率を示した。

【０２３３】

【表２】 （６）感光層の塗設 上記方法により得られた各支持体上に下記組成を有する
各層を重層塗布し、多層カラー感光材料を作製した。な
お、得られた多層カラ−感光材料の記号は、支持体と同
じ記号をそのまま用いる。例えば、支持体Ａ−１に感光
層を塗設して得られた感光材料は、多層カラ−感光材料
Ａ−１となる。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶
剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化
剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０ ＥｘＭ−１ ０．１８ ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．２０ 第２層（中間層） 乳剤Ｇ 銀 ０．０６５ ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン０．１８ ＥｘＣ−２ ０．０２０ ＵＶ−１ ０．０６０ ＵＶ−２ ０．０８０ ＵＶ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン １．０４ 第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．２５ 乳剤Ｂ 銀 ０．２５ ＥｘＳ−１ ６．９×１０^-5 ＥｘＳ−２ １．８×１０^-5 ＥｘＳ−３ ３．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１７ ＥｘＣ−３ ０．０３０ ＥｘＣ−４ ０．１０ ＥｘＣ−５ ０．０２０ ＥｘＣ−７ ０．００５０ Ａ−（４４） ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ＨＢＳ−５ ０．０５０ ゼラチン ０．８７ 第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．７０ ＥｘＳ−１ ３．５×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．６×１０^-5 ＥｘＳ−３ ５．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１３ ＥｘＣ−２ ０．０６０ ＥｘＣ−３ ０．００７０ ＥｘＣ−８ ０．０９４ ＥｘＣ−５ ０．０２５ ＥｘＣ−７ ０．００１０ Ａ−（４４） ０．００７０ Ｃｐｄ−２ ０．０２３ ＨＢＳ−１ ０．０６０ ＨＢＳ−４ ０．０５０ ゼラチン ０．７５ 第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．４０ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ ３．４×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１２ ＥｘＣ−３ ０．０４５ ＥｘＣ−６ ０．０２０ Ａ−（４４） ０．０２５ Ｃｐｄ−２ ０．０５０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．２０ 第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．１０ Ｃｐｄ−４ ０．０５０ ＨＢＳ−１ ０．５０ ゼラチン １．１０ 第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．３５ ＥｘＳ−４ ３．０×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．１×１０^-4 ＥｘＳ−６ ８．０×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−２ ０．３３ ＥｘＭ−３ ０．０８６ ＥｘＹ−１ ８．０×１０^-3 Ａ−（３０） ５．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．２０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ＨＢＳ−５ ０．１５ ゼラチン ０．７３ 第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．８０ ＥｘＳ−４ ３．２×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．２×１０^-4 ＥｘＳ−６ ８．４×１０^-4 ＥｘＭ−２ ０．１３ ＥｘＭ−３ ０．０３０ Ａ−（２７） ７．０×１０^-3 Ａ−（２３） ４．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．１６ ＨＢＳ−３ ８．０×１０^-3 ＨＢＳ−４ ０．０４０ ゼラチン ０．９０ 第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．２５ ＥｘＳ−４ ３．７×１０^-5 ＥｘＳ−５ ８．１×１０^-5 ＥｘＳ−６ ３．２×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−１ ０．０３０ ＥｘＭ−４ ０．１０ ＥｘＭ−５ ０．０２４ Ａ−（１２） １．０×１０^-3 Ｃｐｄ−３ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．２５ ＨＢＳ−２ ０．１０ ＨＢＳ−３ ８．０×１０^-3 ゼラチン １．４４ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０３０ Ｃｐｄ−１ ０．１６ ＨＢＳ−１ ０．６０ ゼラチン ０．６０ 第１１層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．１８ ＥｘＳ−７ ８．６×１０^-4 ＥｘＹ−１ ０．０２０ ＥｘＹ−２ ０．２２ ＥｘＹ−３ ０．５０ ＥｘＹ−４ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．１５ ＨＢＳ−４ ０．１５ ゼラチン １．１０ 第１２層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．４０ ＥｘＳ−７ ７．４×１０^-4 ＥｘＣ−７ ５．０×１０^-3 ＥｘＹ−２ ０．０５０ ＥｘＹ−３ ０．１０ Ａ−（３５） ２．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．７８ 第１３層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 １．００ ＥｘＳ−７ ４．０×１０^-4 ＥｘＹ−２ ０．１０ ＥｘＹ−３ ０．１０ Ａ−（４２） １．５×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．０４０ ＨＢＳ−５ ０．０３０ ゼラチン ０．８６ 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 ０．２０ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．００ 第１５層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径 １．７μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径 １．７μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０ 更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするためにＷ−１
ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ−
１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、
ロジウム塩が含有されている。

【０２３４】

【表３】 表３において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平２−１９１９３８号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルホン酸を用いて粒子
調製時に還元増感されている。

【０２３５】（２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平３−２３７４５
０号の実施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素を
チオシアン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感と
セレン増感が施されている。

【０２３６】（３）平板状粒子の調製には特開平１−１
５８４２６号の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用
している。

【０２３７】（４）平板状粒子および粒子構造を有する
正常晶粒子には特開平３−２３７４５０号に記載されて
いるような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されて
いる。

【０２３８】

【化３５】

【０２３９】

【化３６】

【０２４０】

【化３７】

【０２４１】

【化３８】

【０２４２】

【化３９】

【０２４３】

【化４０】

【０２４４】

【化４１】

【０２４５】

【化４２】

【０２４６】

【化４３】

【０２４７】

【化４４】

【０２４８】

【化４５】

【０２４９】

【化４６】

【０２５０】

【化４７】

【０２５１】

【化４８】

【０２５２】

【化４９】 続いて、多層カラ−感光材料Ａ−１及びＣ−１のそれぞ
れ緑感乳剤層の第７層に用いたＡ−（３０）、第８層に
使用したＡ−（２７）、Ａ−（２３）、第９層のＡ−
（１２）を下記化５０に示す比較化合物（１）にそれぞ
れ等モル量置き換え、他は同じにして多層カラー感光材
料を作製した。これらの多層カラ−感光材料をＡ−３及
びＣ−２とする。

【０２５３】

【化５０】 作製したこれら多層カラー感光材料は３５ｍｍ幅、１．
１５ｍの長さにスリットし、現在の１３５フォーマット
と同様２ｍｍ×２．８ｍｍのパーフォレーション孔を
４．７５ｍｍ間隔にフィルムの幅方向の両端からそれぞ
れ２ｍｍの間を置いて穿け、直径が１４ｍｍのスプール
に巻きこんで１３５パトローネに収納し、現行の１３５
と同様の撮影用フィルムとした。これらのフィルムをＩ
群とする。

【０２５４】次に、同じ大きさのパーフォレーション孔
をフィルムの幅方向の両端からそれぞれ２ｍｍの間を置
いてフィルムの長さ方向に対し３１．７ｍｍ間隔で設
け、直径が８ｍｍのスプールに巻きこんで同じく撮影用
フィルムとした。これらのフィルムをII群とする。

【０２５５】Ｉ群のフィルムについてはフジズームカル
ディア８００（富士写真フィルム株式会社製）をそのま
ま使用し、II群のフィルムについてはフジズームカルデ
ィアを改造し、画像露光部の面積を５．０１ｃｍ² （３
０．０ｍｍ×１６．７ｍｍ、アスペクト比１．８０）と
し、かつ１画面当り２個のパーフォレーションを給送可
能な機構に改造して、以下に示す撮影条件で解像力評価
用チャート及びマクベス社カラーチェッカーチャートを
設置したマネキン（１体、上半身）の撮影を行った。ま
た、II群のフィルムを使用し、画像露光部の面積のみを
２．５５ｃｍ²（２１．４ｍｍ×１１．９ｍｍ、アスペ
クト比１．８）にして同様に撮影を行った。これを III
群とする。

【０２５６】この撮影においては、Ｉ群のフィルムを撮
影するときに画像部（露光部画面）に上記被写体の主要
部の全景が撮影できる距離を設定し、II群および III群
のフィルムについては設定された距離を変えることなく
ズーミング操作により画像部に同じく全景が収まるよう
にして撮影を行った。

【０２５７】また、色再現性を評価するために、より接
近してカラーチェッカーチャートを別途撮影した。

【０２５８】 条件 光源 被写体コントラスト 背景 その他 Ａ 昼光（晴天） 高い 樹木、山の遠景、日向、日影有 Ｂ 昼光（曇天） 低い 樹木、山の遠景、 Ｃ ストロボ 高い 薄いグレーの壁、 撮影の終了したフィルムは、以下に示す組成の処理液を
用い、下記カラ−現像処理工程に従って処理した。但
し、処理は、別途像様露光を与えた試料を１ｍ²／日ず
つ１５日間にわたり連続（ランニング）処理を行った後
の処理液で実施した。

【０２５９】処理工程及び処理液組成を以下に示す。 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量＊ タンク容量 発色現像 ３分 ５秒 ３８．０℃ ２３ミリリットル １７ミリリットル 漂 白 ５０秒 ３８．０℃ ５ミリリットル ５ミリリットル 漂白定着 ５０秒 ３８．０℃ − ５ミリリットル 定 着 ５０秒 ３８．０℃ １６ミリリットル ５ミリリットル 水 洗 ３０秒 ３８．０℃ ３４ミリリットル 3.5ミリリットル 安 定(1) ２０秒 ３８．０℃ − ３ミリリットル 安 定(2) ２０秒 ３８．０℃ ２０ミリリットル ３ミリリットル 乾 燥 １分３０秒 ６０℃ ＊補充量は感光材料３５ｍｍ幅１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ． １本相当） 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽
の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の
供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着
浴に流入するようにした。尚、現像液の漂白工程への持
ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白
定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程
への持ち込み量は感光材料３５ｍｍ巾１．１ｍ当たりそ
れぞれ２．５ミリリットル、２．０ミリリットル、２．
０ミリリットル、２．０ミリリットルであった。また、
クロスオーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間
は前工程の処理時間に包含される。

【０２６０】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ ２．０ １−ヒドロキシエチリデン ２．０ ２．０ −１，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．１ 炭酸カリウム ３７．５ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．４ 沃化カリウム １．３ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−［Ｎ−エチル ４．５ ６．０ −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ］アニリン硫酸塩 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５ １０．１５ （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸 １３０ １９５ 第二鉄アンモニウム−水塩 臭化アンモニウム ７０ １０５ 硝酸アンモニウム １４ ２１ ヒドロキシ酢酸 ５０ ７５ 酢酸 ４０ ６０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（アンモニア水で調製） ４．４ ４．４ （漂白定着タンク液）上記漂白タンク液と下記定着タン
ク液の１５対８５（容量比）混合液。

【０２６１】（ｐＨ７．０） （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム １９ ５７ チオ硫酸アンモニウム水溶液 ２８０リットル ８４０リットル （７００ｇ／リットル） イミダゾール １５ ４５ エチレンジアミン四酢酸 １５ ４５ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（アンモニア水、酢酸で調製） ７．４ ７．４５ （水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロー
ムアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）
と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライ
トＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水してカ
ルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リット
ル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリ
ウム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／
リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の
範囲にあった。 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．２ （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール ０．７５ −１−イルメチル）ピペラジン 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５ 上記処理を実施して得られたこれらカラーネガは、フジ
引伸し機Ａ６９０プロフエッショナルを用いて、フィル
ムＩ群は５倍の倍率、フィルムII群は７倍の倍率、およ
びフィルム III群は９．５倍の倍率でそれぞれフジカラ
ーペーパー、スーパーＦＡ、ＴｙｐｅIIにプリントし
た。このときのカラー現像処理はＣＰ−４３ＦＡを使用
した。

【０２６２】得られたプリントは画像部のみになるよう
カットし、グレー板上（反射濃度０．１８）、色評価用
の蛍光灯下において男女各１０人のモニターによる鮮鋭
性の評価を行なった。

【０２６３】評価は、Ｉ群に属する多層カラー感光材料
Ｃ−１で撮影したフィルムからのプリントを基準にと
り、この基準と他のプリントとの２枚を並べて順次比較
を行ない、基準より良好と判定したものを＋１、同等な
いし判定が困難なものを０、基準より劣ると判定したも
のには−１を与え、算術平均を求めた。

【０２６４】一方、色再現性については、カラーネガの
カラーチエッカーチャートのマゼンタ色像部のシアン濃
度を測定し、同じく多層カラー感光材料Ｃ−１の値を基
準にとりその差を求め色濁りの程度を調べた。

【０２６５】結果の一部を表４に示す。

【０２６６】

【表４】 表４の結果から、ポリエステル支持体を有するII群のフ
ィルムは、鮮鋭性に関しては現行の１３５フォーマット
であるＩ群よりも良好な判定が得られている。これは、
Ｉ群のフィルムでは、画面当りのパーフォレーション数
が多いために撮影時の露光画面の平面性が保持されない
ためであろうと考えられる。事実一部モニターによりプ
リント周辺部や中心部のボケを指摘する声があったこと
はこれを裏付けるものと思われる。しかし、画面が３ｃ
ｍ² 以下であるＣ群では鮮鋭性の判定は明らかに劣り、
画質を維持したまま画面サイズを３ｃｍ² 以下に縮小す
ることは困難であることを示している。また、本発明の
多層カラ−感光材料Ａ−１、Ｃ−１と一般式（Ａ）で表
わされる化合物を比較化合物（１）に置き換えた多層カ
ラー感光材料Ａ−３、Ｃ−２とをそれぞれ比較したと
き、明らかにＡ−１，Ｃ−１がＡ−３，Ｃ−２より鮮鋭
性が優れていることがわかる。

【０２６７】色再現性については、一般式（Ａ）で表わ
される化合物を使用した本発明の多層カラー感光材料の
Ａ−１，Ｃ−１が比較化合物（１）に置き換えたＡ−
３，Ｃ−２に比べ明らかに色濁りが小さく色再現性に優
れていることがわかる。またＩ群の大画面のフィルムに
比べ、縮小画面であるII群， III群のフィルムは差異は
小さいが良化している。この原因は不明ではあるが、恐
らくスプールにフィルムを巻きこんだときの親水性コロ
イド層に加わる力学的な要因によるものではないかと推
定される。

【０２６８】なお、３５ｍｍ幅にスリットした多層カラ
ー感光材料Ａ−１を、現行の１３５フォーマットの３６
枚撮影用に相当する１．６５ｍ長さにカットし、直径が
１４ｍｍのスプールに巻き込んだ上、１３５フォーマッ
トのパトローネに収納しようとしたが困難であった。こ
れに対し、直径が８ｍｍのスプールに巻き込んだフィル
ムについては容易に収納でき、より長尺のフィルムを収
納できる余裕があった。これは現行のパトロ−ネで撮影
枚数を増加すること、あるいは現行の撮影枚数でパトロ
ーネをスリム化することが可能であることを意味してい
る。これと、露光画面の面積を現行のフォーマットより
縮小しても画質を全く損ねることがないこととを併せる
と、カメラの小型化が可能であることが示唆される。 実施例２ ポリエステルの化合物例に示したＰＢＣ−２，３，６，
９，１０及びＰＢＢ−３を用い、実施例１に記載の方法
に従って溶融、二軸延伸、熱固定を行い、８０μｍの厚
みの支持体を得た。これら支持体に下塗り層、バック層
等の塗設を行ってから、それぞれガラス転位点（Ｔｇ）
より１０℃低い温度で熱処理を行い、これらの支持体を
用いて実施例１に示した組成の各層を重層塗布して多層
カラー感光材料を作製した。

【０２６９】作製した試料を実施例１に記載の撮影用フ
ィルムII群と同じように裁断・加工し、実施例１と同様
の方法で鮮鋭性、色再現性についての性能を実施例１の
フィルム群ＩのＣ−１を基準にして比較評価した。

【０２７０】その結果、これら６種のポリエステル支持
体から作製した多層カラー感光材料は、実施例１のII群
に属するＡ−１とほぼ同じ評価を得ることができた。 実施例３ 実施例１で作製した多層カラー感光材料Ａ−１，Ｄ−１
及びＤ−３を、特開平２−２７３７４０号に記載のフィ
ルム収納カートリッジに、２４ｍｍ巾でパーフォレーシ
ョンが１画面当りフィルム長さ方向に対し両側縁に各１
個となるように加工して収納した。また、カメラもこの
カートリッジが装填できるよう改造し、さらに露光部の
画面サイズが３０．０ｍｍ×１２．０ｍｍ（露光画面の
面積３．６０ｃｍ² 、アスペクト比２．５）になるよう
にして、実施例１の方法に準じて被写体の撮影を行っ
た。

【０２７１】また、同一試料を同様に特開平２−２７３
７４０号に記載のカートリッジに２４ｍｍ巾でパーフォ
レーションが１画面当りフィルム長さ方向に対し片側に
１個となるように加工して収納し、さらに露光部の画面
サイズが３０．０ｍｍ×２１．４ｍｍ（露光画面の面積
６．４２ｃｍ² 、アスペクト比１．４）および３０．０
ｍｍ×１６．７ｍｍ（露光画面の面積５．０１ｃｍ² 、
アスペクト比１．８０）となるようにして同様の撮影を
実施した（この時のフィルムの１コマの送りは上記の画
面サイズに合せて３１．７ｍｍとした）。

【０２７２】なお、被写体（マネキン１体、上半身、解
像力評価用チャート及びカラーチェッカーチャート）の
撮影はそれぞれ露光部の画面の縦位置に被写体が丁度入
るように撮影距離を決定した。

【０２７３】これら撮影済みのフィルムは実施例１に記
載の処理を行い、実施例１と同様の方法でカラーペーパ
ーにプリントした。

【０２７４】得られたプリントは、先の実施例１のII群
のフィルムから得られた同一試料のプリントと同様に良
好な画質のプリントであることが確認できた。

【０２７５】また、フィルムを２４ｍｍ幅にすることに
より、カ−トリッジの小型化、さらにはカメラの小型化
を行なうこともできた。

【０２７６】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラ−写真感光材
料は、得られる色像の画質、特に鮮鋭性、色再現性が良
好であり、かつ支持体を薄くすることが可能である。こ
のため、画質を劣化させることなく画面面積を縮小する
と共にカ−トリッジを小型化することができ、カメラの
小型化に有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
一態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィルム
の一方の側縁部に１画面当たり１個の方形のパ−フォレ
−ションが形成された例を示す図。

【図２】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの一方の側縁部に１画面当たり１個の方形のパ−フォ
レ−ションが形成された例を示す図。

【図３】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの側縁部の両方に１画面当たり２個の円形のパ−フォ
レ−ションが形成された例を示す図。

【図４】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの一方の側縁部に１画面当たり２個の方形のパ−フォ
レ−ションが形成された例を示す図。

【図５】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの側縁部の両方に１画面当たり２個のパ−フォレ−シ
ョンが形成され、一方の側縁部に形成されたパ−フォレ
−ションの形状が方形であり、他方が円形である例を示
す図。

【図６】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの一方の側縁部に１画面当たり３個のパ−フォレ−シ
ョンが形成され、パ−フォレ−ションの形状が円形およ
び三角形である例を示す図。

【図７】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの側縁部の両方に１画面当たり３個のパ−フォレ−シ
ョンが形成され、パ−フォレ−ションの形状が円形およ
び方形である例を示す図。

【図８】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの側縁部の両方に１画面当たり４個の楕円形のパ−フ
ォレ−ションが形成された例を示す図。

【図９】図１ないし８に示すフィルムの厚さ方向の断面
を示す図。

【符号の説明】

Ｆ…フィルム、１…露光部画面、２，３…フレーム部、
４…磁気トラック、５…パーフォレーション、６…支持
体、７…磁性体、８…親水性コロイド層、９…下塗り層

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年１２月１０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１４７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１４７】なお、画像露光部１画面を３．０ｃｍ^２以
上、７．０ｃｍ^２以下の小フォーマットにするに伴い、
撮影時のフィルムの平面性保持が重要となる。平面性が
損なわれるとピント不良につながり、特に小フォーマッ
トネガフィルムからのプリントにおいては引伸し倍率が
大きくなるので、上述のようなフィルムの平面性不良
は、撮影用カラー感材の持つ鮮鋭性の発揮の大きな妨げ
となる。従って、本発明においては、一般式（Ａ）で表
わされるタイミングＤＩＲ化合物を使用する撮影用ハロ
ゲン化銀カラー感光材料は、例えば特開平３−０８９３
４１号に開示されている姿勢制御機構を備え、かつ光カ
ブリを防止した光密型のカートリッジ及びこれに適合し
たカメラの使用が特に好ましい。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２２２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２２２】実施例１ （１）支持体の作製 以下に述べる方法によって、下記支持体Ａ〜Ｄを作製し
た。 支持体Ａ−１（ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）：
厚み８０μｍ） 支持体Ａ−２（ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）：
厚み１２２μｍ） 支持体Ｂ−１（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）：厚み９０μｍ） 支持体Ｃ−１（トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）：厚
み１２２μｍ） 支持体Ｄ−１〜Ｄ−３（ＰＥＮ，ＰＥＴ，ＰＡｒ，ＰＣ
Ｔを下記表２に示す割合で配合した混合物：厚み８０μ
ｍ） 支持体Ａ−１およびＡ−２：市販のポリエチレン−２，
６−ナフタレートポリマー１００重量部と紫外線吸収剤
としてのＴｉｎｕｖｉｎＰ．３２６（チバガイギー社
製）２重量部とを常法により乾燥し、３００℃にて溶融
後、Ｔ型ダイから押し出して１４０℃で３．３倍の縦延
伸を行ない、続いて１３０℃で３．３倍の横延伸を行な
い、さらに２５０℃で６秒間熱固定して、それそれ厚み
８０、１２２μｍのフィルムを得た。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２５９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２５９】処理工程及び処理液組成を以下に示す。 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽
の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の
供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着
浴に流入するようにした。尚、現像液の漂白工程への持
ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白
定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程
への持ち込み量は感光材料３５ｍｍ巾１．１ｍ当たりそ
れそれ２．５ミリリットル、２．０ミリリットル、２．
０ミリリットル、２．０ミリリットルであった。また、
クロスオーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間
は前工程の処理時間に包含される。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２６６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２６６】

【表４】 表４の結果から、ポリエステル支持体を有するＩＩ群の
フィルムは、鮮鋭性に関しては現行の１３５フォーマッ
トであるＩ群よりも良好な判定が得られている。これ
は、Ｉ群のフィルムでは、画面当りのパーフォレーショ
ン数が多いために撮影時の露光画面の平面性が保持され
ないためであろうと考えられる。事実一部モニターによ
りプリント周辺部や中心部のボケを指摘する声があった
ことはこれを裏付けるものと思われる。しかし、画面が
３ｃｍ^２以下であるＩＩＩ群では鮮鋭性の判定は明らか
に劣り、画質を維持したまま画面サイズを３ｃｍ^２以下
に縮小することは困難であることを示している。また、
本発明の多層カラー感光材料Ａ−１と、比較のＣ−１、
一般式（Ａ）で表わされる化合物を比較化合物（１）に
置き換えた多層カラー感光材料Ａ−３、Ｃ−２とをそれ
ぞれ比較したとき、明らかにＡ−１、Ｃ−１がＡ−３、
Ｃ−２より、さらにＡ−１がＣ−１より鮮鋭性が優れて
いることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に下記一般式（Ａ）で表わされ
   る化合物を含有する親水性コロイド層を少なくとも１層
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該支
   持体が帯状のポリエステルベースからなり、その側縁部
   の一方または両方に１画面当り４個以下のパーフォレー
   ションが形成され、かつ画像部面積が３．０ｃｍ² 以上
   ７．０ｃｍ² 以下であり、そのアスペクト比が１．４０
   以上２．５０以下であることを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。一般式（Ａ） Ａ−（Ｔｉｍｅ）_n −Ｗ ここで、Ａはカラー現像主薬酸化体と反応して、（Ｔｉ
   ｍｅ）_n −Ｗを放出し得る基、Ｔｉｍｅはタイミング
   基、Ｗは（Ｔｉｍｅ）_n −Ｗから放出された後、現像抑
   制作用を示す基、およびｎは１、２又は３を表わす。