JPH0721039B2 - アミン―エポキシド反応生成物及びそれを含有する被覆組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電着により基材に施着するのに適した被覆組成
物に用い得るアミン−エポキシド反応生成物、その製造
方法及びそれを含有する被覆組成物に関する。

或るアミン−エポキシド反応生成物のイオン化しうる塩
の水性分散物が、電着によりカソード基材に施着し得る
被覆組成物において有用であることは知られている。特
に有用なこの種の反応生成物は本出願人の欧州特許出願
公開第EP 200397A号公報に記載されている。これらの反
応生成物はポリエポキシドとポリオキシアルキレン ポ
リアミンと第２級アミンと場合によってはモノエポキシ
ドとを互いに反応させることにより製造する。かゝる反
応生成物の水性分散物は該樹脂を適当な酸で中和するこ
とにより形成でき、該水性分散物は中位のpH値で安定で
ある。かゝる分散物はフィルム（被膜）を形成して、被
覆済み基材を腐蝕から保護する能力を含めて多数の利点
がある。

腐蝕から保護することは、被膜を貫通する引掻き傷から
損傷し易い鉄質金属基材例えば自動車の車体には特に重
要である。かくして腐蝕すると錆び及び自動車の外観の
劣化を生ずる。

腐蝕から基材を保護する被覆組成物の性能はゼネラルモ
ーター社の周期的な腐蝕試験（Cyclical Corrosion Tes
t）（No.54〜26）を用いて研究室で測定できる。この試
験はスカブ（フクレ）腐蝕試験として知られている。

本発明者が今般見出した所によると、欧州特許出願公開
第200397A号公報のアミン−エポキシド反応生成物と比
較して或るアミン−エポキシド反応生成物は腐蝕及び錆
びに対して被覆済み基材を保護する能力が向上すること
を示す。

本発明によると、非ゲル化アミン−エポキシド反応生成
物は、理想構造Ａ−Ｂ−Ｄ−Ｂ−Ａを有してなり、但し
A,B及びＤは次の成分を表わす： Ａ−は第２級アミンの残基であり次の構造式： R¹R²N− （式中R¹及びR²は同じでも異なっても良く、炭素原子数
２又は３個のヒドロキシアルキル基である）を有し、 −Ｂ−はポリフェノールのポリグリシジルエーテルであ
るポリエポキシドの残基であり次の構造式： （式中ｍはポリエポキシドが150〜2500の範囲のエポキ
シ当量（重量）を有するような個数である）を有し、 −Ｄ−は少なくとも２個のエポキシ基を有し且つ分子中
に40重量％以下の芳香族基を含有し且つ100〜2500の範
囲のエポキシ当量（重量）を有するエポキシドと、次式
（１） R³R⁴N（CN₂）nNH₂ （１） （式中ｎは２〜６であり、R³及びR⁴は同じでも異なって
も良く、メチル又はエチル基である）のアミンとの間の
反応生成物である、非ゲル化アミン−エポキシド反応生
成物及びこれの酸付加塩が提供される。

本発明のアミン−エポキシド反応生成物は−５℃以上の
温度で液体であり、こうして通常の周囲温度で酸性化水
性媒質に容易に分散させ得る。

第２級アミン（Ａ）において、R¹及びR²は特に−CH₂CH₂
OH又は−CH₂CH₂CH₂OHであり得る。第２級アミン（Ａ）
の例はジプロパノールアミン及びジエタノールアミンで
ある。第２級アミン（Ａ）はジエタノールアミンである
のが好ましい。

実際にはポリエポキシド（Ｂ）は1.1〜2.0、より好まし
くは1.3〜2.0のエポキシ官能価を有する。ポリエポキシ
ド（Ｂ）は150〜2500の範囲のエポキシ当量（重量）を
有するのが好ましく、400〜1000の範囲のエポキシ当量
を有するのがより好ましい。

ポリエポキシド（Ｂ）の例はポリフェノールのポリグリ
シジルエーテル及び連鎖延長エポキシドである。ポリフ
ェノールのポリグリシジルエーテルはポリフェノールを
アルカリの存在下でエピクロルヒドリンでエーテル化す
ることにより製造できる。ポリフェノールは例えばビス
（４−ヒドロキシフェニル）−2,2−プロパン（ビスフ
ェノールＡとして知られる）である。ポリフェノールの
ポリグシジルエーテルは例えばチバガイギー社からアラ
ルダイト（Araldite）GY 26000（アラルダイトは商標名
である）として市販されて入手でき且つシェル社からエ
ピコート（Epikote）828（エピコートは商標名である）
として市販されて入手できる。

連鎖延長エポキシドは、少なくとも２個のエポキシ基を
有する低分子量エポキシドをポリオールと反応させる言
わゆる連鎖延長反応によって形成できる。少なくとも２
個のエポキシ基を有する低分子量エポキシドの例は前記
したポリフェノールのポリグシリジルエーテルである。
前記のポリオールは単純なC_2-18脂肪族又は芳香族ジオ
ールであり得る。脂肪族ジオールの例はエタン−1,2−
ジオール，プロパン−1,3−ジオール，ブタン−1,4−ジ
オール，ヘキサン−1,6−ジオール，オクタン−1,8−ジ
オール及びデカン−1,10−ジオールである。芳香族ジオ
ールの例は2,2′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（ビスフェノールＡとして知られる）及び2,2′
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノ
ールＦとして知られる）である。

前記のポリオールは次式 ＨＯ−（CH₂）ｄeOH （式中ｄは２〜６であり、ｅは２〜100である）のポリ
エーテルポリオール、特に500〜3000の範囲の分子量を
有するポリオキシテトラメチレングリコールでもあり得
る。

別種のポリエーテルポリオールは次式 （式中ｐ及びｑは公称上２〜５である）を有する。かゝ
る化合物は商標名ジアノール（Dianol）として市販され
て入手し得る。その例はジアノール22（但しｐ及びｑは
両方共２である），ジアノール2211（ｐとｑとの合計が
４であるような異性体の混合物），ジアノール2213（ｐ
とｑとの合計は6.5である）及びジアノール2214（ｐと
ｑとの合計は8.5である）である。

前記のポリオールは次式 （式中ｒは１〜６であり、ｓはジオールの分子量が530
〜2000であるような個数である）のポリカプロラクトン
ジオールでもあり得る。

連鎖延長反応は50〜200℃の温度で不活性溶剤を用いて
又は用いずに実施できる。

適当なポリエポキシドは登録商法名エピコートにより例
えばエピコート1001,1004及び1007としてシェルケミカ
ル社から市販されて入手し得る。

前記のポリエポキシド（Ｂ）はキャップをしてもしなく
ても良い。エポキシ基の一部をキャップ剤（capping ag
ent）と反応させる時にポリエポキシドはキャップされ
る。ポリエポキシドが600以下のエポキシ当量を有する
ならば該ポリエポキシドをキャップするのが好ましい。
キャップ剤の例はモノカルボン酸及びフェノールであ
る。

モノカルボン酸キャップ剤の例は芳香族酸特に安息香
酸、及びC₂〜C₂₀脂肪族酸特に酢酸，プロピオン酸，ジ
メチルプロピオン酸及びステアリン酸である。

フェノールキャップ剤の例はフェノール、及び場合によ
っては１〜３個の置換基を担持するフェノールであって
該置換基が同じでも異なっても良くC₁〜C₁₂アルキル
（特にメチル，エチル，プロピル，ブチル及びノニ
ル）、ハロゲン又はニトロ基であるフェノール、場合に
よっては置換基を有するフェニルフェノールであってフ
ェノール環上に場合によっては前記した置換基を１〜３
個担持するフェニルフェノール又はナフトールである。

特定のフェノールキャップ剤の例はクレゾール，ノニル
フェノール，第３級ブチルフェニルフエノール，フェニ
ルフェノール，ナフトール，ニトロフェノール及びクロ
ロフェノールである。キャップ剤はノニルフェノールで
あるのが好ましい。

ポリエポキシドの当初のエポキシ官能価の50％以下をキ
ャップ剤と反応させるのが好ましい。ポリエポキシドが
例えば前記した如く市販されて入手し得る「エピコー
ト」樹脂を用いて大体この公称エポキシ官能価を有する
時には、エポキシ基の2.5〜25％をキャップするのが好
ましく、7.5〜17.5％をキャップするのがより好まし
い。この様にしてエポキシ基をキャップすると誘導され
た水性エマルジョンの安定性に寄与し得ることが見出さ
れた。

ポリエポキシドを低分子量エポキシドの連鎖延長反応か
ら製造しようとする時でしかも前記した如きキャップ剤
と反応させようとする時は、エポキシドとジオールとキ
ャップ剤とを互いに混合させ該混合物を加熱することに
より両反応を一緒に行なうのが都合良い。

前記のポリオキシアルキレン ポリアミン（Ｃ）は150
〜4000の範囲の平均分子量を有するのが好ましく、200
〜2000の範囲の平均分子量を有するのが好ましい。

ポリオキシアルキレン ポリアミン（Ｃ）はジアミン又
はトリアミン又はジアミンとトリアミとの混合物である
のが好ましい。

ポリオキシアルキレン ポリアミン（Ｃ）は２個の反応
性水素原子を含有する第１級アミノ基を有するのが好ま
しい。しかしながら、第１の反応性水素原子がエポキシ
ドと反応してしまった後には、第２の反応性水素原子は
ずっと反応性ではない。

即ちジアミンは理論上４までの官能価を有し、トリアミ
ンは理論上６までの官能価を有し得るけれども、これら
は一般にエポキシド基との反応においてそれぞれ２及び
３の実行官能価を有する。

ポリオキシアルキレン ジアミンの例は3,3′−〔（1,2
−エタンジイルビス）オキシ〕ビス−１−プロパンアミ
ン又は（4,7−オキサデカン−1,10−ジアミン），ポリ
オキシプロピレン ジアミン，（エーテルジアミン230,
400及び2000）,3,3′−〔（1,4−ブタンジイルビス）オ
キシ〕ビス−１−プロパンアミン又は（4,0−ジオキサ
ドデカン−1,12−ジアミン）,3,3′−〔オキシビス（2,
1−エタンジイルオキシ）〕ビス−１−プロパンアミン
又は（4,7,10−トリオキサトリデカン−1,13−ジアミ
ン）及びビス（３−アミノプロピル）ポリテトラヒドロ
フラン750,1100及び2100である。

本発明の範囲内にある特定種類のポリオキシアルキレン
ジアミンは次式（２） （式中R⁵は水素又はC_1-6アルキル基であり、ｍは１〜50
である）のジアミンである。この種のポリオキシアルキ
レン ジアミンはジェファーソンケミカル社から商標名
「ジェファミン（Jeffamine）」により例えばジェファ
ミンＤ−400及びジェファミンD2000として市販されて入
手し得る。

ポリオキシアルキレン ポリアミンはトリアミンである
のが好ましい。特定種類のかゝるトリアミンは次式
（３） （式中R⁶は水素又はC_1-6アルキル基であり、a,b及びｃ
はそれらの合計が３〜30であるような整数である）を有
する。例えばR⁶はメチル，エチル又はプロピル基であり
得る。

かゝるトリアンミは商標名ジェファミンによりジェファ
ーソンケミカル社から市販されて入手し得る。該成分は
実際にはa,b及びｃの合計が平均値でありしかも整数で
ないかもしれないようにアミンの混合物として供給され
る。この種のトリアミンの１例はジェファミンＴ−403
（但しa,b及びｃの合計は5.3であり、R⁶はメチル基であ
る）である。

前記の反応生成物（Ｄ）を製造するのに用いたジエポキ
シドは分子中に40重量％以下の芳香族基を含有する何れ
かのジエポキシドであり得る。該エポキシドは30重量％
以下の芳香族基を含有するのが好ましい。適当なジエポ
キシドの例はアルキレングリコール即ちジオールのジグ
リシジルエーテル、あるいはポリオキシアルキレングリ
コールのジグリシジルエーテルである。

前記のジエポキシドは100℃以上の温度で液体であるの
が好ましい。何故ならば該ジエポキシドを過度に加熱せ
ずに容易に取扱い得ることを意味するからである。該ジ
エポキシドは25℃以上の温度で液体であるのがより好ま
しく、15℃以上の温度で液体であるのが最も好ましい。

適当なジエポキシドには100〜2500の範囲のエポキシ当
量、好ましくは100〜1000の範囲、より好ましくは100〜
500の範囲のエポキシ当量を有するポリグリシジルエー
テルがある。アルキレンジオールのジグリシジルエーテ
ルであるジエポキシドの特定例はヘキサンジオールグリ
シジルエーテル（エポキシ当量146,EMSケミー（Chemi
e）社から入手し得る）である。ポリオキシアルキレン
グリコールのジグリシジルエーテルの特定例はダウ（Do
w）エポキシ樹脂XU 71832（エポキシ当量約340,ダウケ
ミカル社から入手し得る）及びポリテトラヒドロフラン
ジグリシジルエーテル（エポキシ当量約400,EMSケミー
社から入手し得る）である。別の特に適当なジグリシジ
ルエーテルはXB 4122（エポキシ当量約340,チバガイギ
ー社から入手し得る）である。

前記式（１）のアミンにおいて、ｎは２又は３であるの
が好ましい。式（１）のアミンの例はジエチルアミノプ
ロピルアミン，ジメチルアミノプロピルアミン，ジエチ
ルアミノブチルアミン及びジメチルアミノエチルアミン
である。該アミンはジメチルアミノプロピルアミン又は
ジエチルアミノプロピルアミン、特にジメチルアミノプ
ロピルアミンであるのが好ましい。

前記生成物（Ｄ）を形成するに当って、エポキシドと式
（１）のアミンとの割合は、エポキシド上の各エポキシ
基につき式（１）のアミンから大体１個の第１級アミン
基が存在するように選択する。

エポキシドと式（１）のアミンとの間の反応は50〜200
℃の間の温度で不活性溶剤の存在下で又は不存在下で実
施できる。アミン成分を70〜170℃の温度に加熱し、こ
れにエポキシド成分を徐々に添加し、エポキシ価が大体
零となるまで先の温度を維持することにより行なうのが
都合良い。

前記の適当なモノエポキシド（Ｅ）はグリシジルエステ
ル又はエーテルであり得る。グリシジルエステルの例は
C₆〜C₁₈カルボン酸のグリシジルエステルである。特定
のグリシジルエステルは第３級C₉−アルキルカルボン酸
グリシジルエステルである。これはシェルケミカル社か
ら商標名「カルデュラ（Cardura）Ｅ」として市販され
て入手し得る。

グリシジルエーテルの例はC₄〜C₁₆アルキルグリシジル
エーテル又はアリールグリシジルエーテルである。C₄〜
C₁₆アルキルグリシジルエーテルの例はブチルグリシジ
ルエーテル，ヘキシルグリシジルエーテル、及びC₁₂とC
₁₄のアルキルグリシジルエーテルの混合物〔商標名エポ
キシド（Epoxide）No.8としてプロクターアンドギャン
ブル（Proctor and Gamble）社から市販されて入手し得
る〕である。懸垂基（Ｅ）はポリオキシアルキレン ポ
リアミン（Ｃ）中に存在するのが好ましく、その時ポリ
アミン（Ｃ）はトリアミンである。

場合によってはポリオキシアルキレン ポリアミン
（Ｃ）を含有しない本発明の反応生成物は理想構造： Ａ−Ｂ−Ｄ−Ｂ−Ａ （式中A,B及びＤは前記の如くである）を有すると考え
られる。

本発明の反応生成物がトリアミン（Ｃ）とモノエポキシ
ド成分（Ｅ）とを有する場合には、該樹脂はそれが２つ
の樹脂の混合物であったとしても理想構造： 及びＡ−Ｂ−Ｄ−Ｂ−Ａを有すると表わされる。

反応生成物を理想構造式によって論じたけれども、反応
生成物は複雑な混合物として存在すると理解されるであ
ろう。

反応剤（Ａ）〜（Ｅ）の割合は、最終的に得られる反応
生成物がゲル化せず、−５℃以上の温度で液体であるよ
うに、それらのそれぞれの官能価を考慮して選択する。

ジアルカノールアミン（Ａ）の量は、十分なエマルジョ
ン安定性と調和して最大の腐蝕保護を与えるのに最適な
ものである。

何れかのポリオキシアルキレン ポリアミン（Ｃ）の量
は、十分なエマルジョン安定性及び腐蝕保護と両立して
最大の被膜柔軟性及び平滑度を与えるのに最適なもので
ある。

前記生成物（Ｄ）の量は、最終的に得られるエマルジョ
ンの所望pHを与えるのに最適なものである。何れかのモ
ノエポキシド（Ｅ）の量は、十分な腐蝕保護と相俟って
最大のエマルジョン安定性を与えるのに最適なものであ
る。

例えば実際にはA:B:C:D:Eのモル比は次の範囲:3〜4:3〜
5:0.5〜1.5:0.5〜1.5:0.5〜１ にあるものである。

アミン−エポキシド反応生成物を形成する反応混合物に
おいては、低分子量カチオン物質の形成を最低とするよ
うに、全アミン基につき全エポキシ基の当モル量又は全
過剰量が存在するのが好ましい。

特にアミンのモル量は、ポリオキシアルキレン ポリア
ミン上の各アミン基がエポキシ基との反応に関して一官
能性のアミンとして挙動すると仮定して、エポキシの理
論モル量の80〜100％、特に90〜95％であるべきであ
る。

非ゲル化アミン−エポキシド反応生成物は適当な塩形成
性の酸を用いて酸付加塩を形成できる。

即ち本発明は前記した如く非ゲル化アミン−エポキシド
反応生成物の酸付加塩をも提供する。適当な酸付加塩は
塩酸塩及び乳酸塩であり、乳酸塩が好ましい。

本発明はまた、何れかの共反応性成分（Ａ）〜（Ｅ）
〔但し（Ａ）〜（Ｅ）はアミン−エポキシド反応生成物
について前述した如くである〕を何れかの順序で同時に
又は順次に反応させ、場合によってはこうして得られた
アミン−エポキシド反応生成物を塩形成性の酸と反応さ
せて酸付加塩を形成することからなる、前述した如き非
ゲル化アミン−エポキシド反応生成物及びその酸付加塩
の製造方法も提供する。

諸成分（Ａ）〜（Ｅ）を互いに反応させ得る順序は変化
させ得る。共反応剤は単一の段階で反応させることがで
き；あるいは共反応剤の２種又はそれ以上を第１の段階
で反応させて中間体生成物を得ることができ、続いて残
りの共反応剤を既成の中間体生成物と反応させる、１つ
又はそれ以上の別の反応段階を行なうことができる。

モノエポキシド（Ｅ）をアミン−エポキシド反応生成物
に存在させようとする時には、少なくともその一部をポ
リオキシアルキレン ポリアミン（Ｃ）と先ず反応させ
るのが好ましい。この最初に形成されるポリオキシアル
キレン ポリアミン（Ｃ）−モノエポキシド（Ｅ）中間
体生成物の実効アミン官能価は1.5以上であるのが好ま
しい。

ポリオキシアルキレン ポリアミン（Ｃ）−モノエポキ
シド（Ｅ）中間体生成物は、別の単一の段階で第２級ア
ミン（Ａ）、生成物（Ｄ）及びポリエポキシド（Ｂ）と
反応させるのが好ましい。

別法として、ポリエポキシド及び第２級アミンとの反応
は別個の複数段階で実施できる。

諸成分は広い温度範囲内で場合によっては不活性溶剤の
存在下で互いに反応させ得る。

不活性溶剤は反応剤又は生成物の何れかとも反応しない
溶剤である。適当な不活性溶剤にはケトン，エステル及
び芳香族溶剤がある。

ケトンの例はメチルイソブチルケトン及びメチルイソア
ミルケトンである。エステルの例は「セロソルブ」アセ
テート及びアチルブチル「セロソルブ」である。芳香族
溶剤の例はトルエンである。

前記の反応は50℃と200℃との間の温度で又は好ましく
は70℃と170℃との間の温度で実施できる。前記の反応
は反応混合物のエポキシド価が大体零を有するまで進行
させる。

非ゲル化アミン−エポキシド反応生成物の酸塩はアミン
−エポキシド反応生成物を適当な塩形成性の酸で中和す
ることにより形成できる。塩形成の酸は無機酸又は有機
酸であり得る。無機酸の例は燐酸及び塩酸である。有機
酸の例はカルボン酸例えば酢酸及び乳酸である。酸は乳
酸であるのが好ましい。

前記したアミン−エポキシド反応生成物の酸付加塩は水
性分散物を形成するのに有用である。

本発明はまた前記した如き非ゲル化アミン−エポキシド
反応生成物の酸塩の水性分散物を提供する。

アミン−エポキシド反応生成物の酸塩の水性分散物は、
アミン−エポキシド反応生成物（場合によっては揮発性
の有機液体に溶解してある）に水及び塩形成性の酸を添
加し、例えば「シルバーソン」（シルバーソンは商標名
である）高速分配器中で高剪断条件下で乳化することに
より製造できる。

乳化過程中に存在する何れかの揮発性溶剤は次いで留去
するのが好ましい。

これらの水性分散物は、これらをアミン−エポキシド反
応生成物用の架橋剤と混合することにより、被覆組成物
を形成するのに使用される。

即ち本発明は本発明のアミン−エポキシド反応生成物の
酸塩の水性分散物と、一緒に架橋剤とを含有してなる被
覆組成物をも提供する。

架橋剤の例はキャップをした又はブロックしたポリイソ
シアネート、欧州特許第0040867号に記載した型式のβ
−ヒドロキシエステル又はフェノールホルムアルデヒ
ド，メラミン−ホルムアルデヒド，ベンゾグアナミン−
ホルムアルデヒド，グリコールラウリル−ホルムアルデ
ヒド又は尿素−ホルムアルデヒド樹脂である。架橋剤は
ブロックドポリイソシアネートであるのが好ましい。

適当な架橋剤を形成するのにブロックし得るポリイソシ
アネートの例には、ジイソシアネートとポリオールとの
付加物、及びジイソシアネートの自己反応によって形成
したビウレット，イソシアネート及びウレトンアミンが
ある。

適当なジイソシアネートには、トルエン ジイソシアネ
ート，ヘキサメチレン ジイソシアネート，イソホロン
ジイソシアネート，テトラメチルキシレン ジイソシ
アネート及びジフェニルメタン ジイソシアネートがあ
る。好ましいポリオールはトリメチロールプロパンの如
き脂肪族トリオールである。

かゝるイソシアネートをブロックするのに使用し得る基
の例には脂肪族アルコール，グリコールエーテル，アミ
ド，ラクタム，アミンオキシム及びフェノールがある。
かゝるブロック用の基は、技術的に周知でありしかも特
定のイソシアネートに対して架橋剤がアミン−エポキシ
樹脂の存在下で安定であるが水性分散物から沈着した樹
脂の被膜を適当な焼成温度で架橋させ得るように選択さ
れる。

アミン−エポキシド反応生成物及び何れかの架橋剤に加
えて、水性分散物は他のフィルム形成性有機成分をも含
有できる。これらの別のフィルム形成性有機成分を存在
させて被覆組成物から形成したフィルムの特性を改良又
は改質させ得る。例えば、これらの別成分はフィルムの
塗り厚を促進させ、フィルムの柔軟性を増進させ、次後
に施着した仕上げ塗りに対する接着力を向上させ、形成
した何れかの被覆層におけるクレーターの形成を最低と
させあるいは水性媒質から電着した時にスローイングパ
ワーを改良させ得る。これらの別のフィルム形成性有機
成分は重合体状成分であるのが好ましい。

クレーター（亀裂）減少用成分の例はヒドロキシ官能性
のアクリル重合体、特にブチルアクリレートとヒドロキ
シエチルアクリレートとの共重合体である。

接着力改良用成分の例には、或るメラミンホルムアルデ
ヒド樹脂があり、これは欧州特許出願公開第A229459号
に記載した高度にアルキル化した高度にメチロール化し
たメラミンホルムアルデヒド樹脂である。

前記の被覆組成物中に他の慣用成分も存在させることが
でき、例えば、顔料，顔料分散剤，充填剤，可塑剤例え
ばポリカプロラクトン又はポリエーテル，凝集性溶剤例
えばフェノキシプロパノール、表面活性剤又は触媒も存
在させ得る。

被覆組成物はカソード電着により伝導性の基剤に施着す
るのに特に適当である。

即ち、本発明はまた、本発明の組成物中にカソードとし
て浸漬した伝導性基材とアノードとしての対向電極との
間に通電することからなる、電着により被覆する方法を
も提供する。該方法は電流密度、電位及び時間の標準条
件下で実施できる。

電着過程は基材の表面積の1cm³当り0.1〜10ミリアンペ
アの電流密度でしかも200〜500Vの電圧で行なうのが都
合良い。電着過程は代表的には10〜40℃の温度で通常20
〜35℃で行なう。実際には電着過程は１〜３分間行な
う。

電着過程が完了してしまった後には、基材を取出し、脱
塩水でゆすぎ、焼成して架橋剤とフィルム形成剤との間
の反応が完了するまで進行するのを確保する。代表的に
は焼成工程は100〜190℃で15〜30分間行なう。

次の実施例１〜６は本発明を説明するものである。

実施例１ ａ） キャップした連鎖延長エポキシの製造 アラルダイトGY 2600（1520.0g）（チバガイギー社から
入手し得るポリエポキシド，エポキシ当量＝190），ビ
スフェノールＡ（456.0g），ノニルフェノール（110.0
g）及びトルエン（146.0g）を、撹拌機、温度計及びデ
ィーンアンドスターク（Dean and Stark）水分離器を取
付けたフラスコに装入した。該混合物を還流温度に加熱
し、存在する何れの水も除去した。110℃に冷却した後
に、トリフェニルエチルホスホニウムヨードジ（1.52
g）を該混合物に添加し、温度を130℃に上昇させた。温
度は発熱により190℃に上昇した。該混合物を放冷さ
せ、次いで生成物が1.567ミリモル/gのエポキシ価を有
するまで温度を150℃に保持した。メチルイソブチルケ
トン（374.5g）を該混合物に徐々に添加すると1.342ミ
リモル/gの最終エポキシ価と80％の不揮発分含量とを与
える。

ｂ） ポリオキシアルキレンポリアミンモノエポキシド
付加物の製造 ジファーミンT403（2200.0g）〔次の構造式： （式中Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝大体5.3、概略の平均分子量＝440）
のポリオキシプロピレントリアミン）を収容する反応フ
ラスコに「カルデュラ」Ｅ（C₈第３級アルキルカルボン
酸のグリシジルエステル，シェルケミカル社製）（125.
0g）を添加した。

該フラスコには撹拌機と温度計とを取付けてあり、窒素
を施用した。該混合物を110℃に加熱しその時発熱が開
始し、温度を160℃に昇温させた。該混合物を１時間140
℃に維持し、その後に生成物は零のエポキシ価と4.348
ミリモル/gのアミン価とを有した。メチルイソブチルケ
トン（609.0g）を該混合物に徐々に添加し、該混合物は
3.696ミリモル/gの最終アミン価を有した。

ｃ） イソシアネート架橋剤の製造 撹拌機と温度計と滴下漏斗と窒素導入部とを備えたフラ
スコにトルエンジイソシアネート（522.0g）を装入し
た。３時間に亘って滴下漏斗を介してブトキシエトキシ
エタノール（486.0g）を添加し、該混合物の温度を70℃
に上昇させた。遊離のイソシアネート成分が12.5％とな
るまでこの温度を保持した。

ジブチル錫ジラウレート（0.16g）を添加し続いて２時
間に亘ってトリメチロールプロパン（134.0g）を添加し
て温度を120℃に上昇させた。遊離のイソシアネート成
分が零となるまでこの温度を保持した。ブタノール（1
0.0g）を該混合物に添加し、続いてメチルイソブチルケ
トン（381.0g）を添加した。最終の固形分含量は75％で
あった。

ｄ） クレーター防止剤の製造 撹拌機と温度計と窒素の導入部とを備えた反応フラスコ
にメチルイソブチルケトン（2440.0g）を装入した。温
度を還流温度に昇温させ、次いで単量体混合物；ブチル
アクリレート（5200.0g）及びヒドロキシエチルアクリ
レート（1730.0g）及び開始剤混合物;2,2−アゾビス
（２−メチルブチロニトリル）（ゼニトロンAZM）（70.
0g）及びメチルイソブチルケトン（500.0g）を３時間に
亘って添加した。

該混合物を１時間還流温度に保持し、その後にｔ−ブチ
ルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（10.0g）及
びメチルイソブチルケトン（50.0g）を添加した。更に
１時間還流温度を維持して70.0％の固形分と５〜７秒/B
T/25℃の粘度とを有する生成物を得た。

ｅ） 顔料分散体の製造 撹拌機と温度計とディーンアンドスターク分離器とを備
えたフラスコにアラルダイトGY 2600（1512.0g）、ビス
フェノールＡ（456.0g）及びトルエン（127.9g）を装入
した。該混合物を還流温度に加熱し、存在する何れかの
水を除去した。120℃に冷却した後、トリフェニルエチ
ルホスホニウムヨージド（1.51g）を該混合物に添加
し、温度を140℃に上昇させた。温度は発熱により181℃
に自然に上昇した。該混合物が1.908ミリモル/gのエポ
キシ価を有するまで温度を180℃に保持した。

該混合物を125℃に冷却し、ドワノール（Dowanol）DPM
（ジプロピレングリコールメチルエーテル）（563.8g）
を徐々に添加した。温度を100℃に低下させ、ｎ−メチ
ルエタノールアミン（75.0g）及びジェファミンD400（8
00.0g）を該混合物に添加した。ドワノールDPM（40.0
g）を添加した。温度は発熱により115℃に上昇した。
「カルデュラ」Ｅ（250.0g）続いてドワノールDPM（40.
0g）を添加し、温度は発熱により127℃に上昇した。エ
ポキシ価が零となりアミン価が1.292ミリモル/gとなる
まで温度を維持した。95℃に冷却した後に、乳酸80％水
性溶液（562.0g）を該混合物に添加し、更に30分間温度
を95℃に保持した。

前記の混合物（420.7g）を次いで脱塩水2470.3g）収容
撹拌機に徐々に添加した。15分間撹拌した後に別量の脱
塩水（1717.0g）を添加した。別量の脱塩水（508.07g）
を添加すると、12〜20ポイズの粘度（125℃／円錐平板
粘度計）と33.0％の不揮発分含量とを有する最終生成物
を得た。

ｆ） 水性顔料ミルベースの製造 前記の（ｅ）からの顔料分散体（13706.2g）を「ネチッ
シュ（NETZSCH）」ビーズミル予備混合容器に装入し、5
00rpmで撹拌した。乳酸（80％水溶液）（78.6g）を添加
し続いて陶土の最高品（2721.41g），カーボンブラック
（54.39g），塩基性のケイ酸鉛（253.978g），ジブチル
錫オキシド触媒（280.11g）及び二酸化チタン（2835.87
g）を添加した。

この混合物を2000rpmで30分間混合すると7.3ポイズ／ロ
トシンナー（Rotoshinner）/25.0℃の粘度を与えた。

該混合物をネチッシュビーズミルに通送して１当り1
3.5分で且つ49℃で15〜20ミクロンの細末度を与えた。5
0℃で１当り12.5分の割合で該混合物を２回目として
ビーズミルに通送すると10ミクロンの細末度を与えた。

バッチ分の固形分含量を点検し、脱塩水の添加により5
2.93％に調節した。

ｇ） 被覆組成物１の製造 （ｉ）アミン−ビスエポキシド付加物１の製造 撹拌機と温度計とを備えた反応フラスコにジメチルアミ
ノプロピルアミン（224.0g）を装入した。温度を85℃に
上昇させた。ダウ（Dow）のエポキシ樹脂,XU 71832（EE
W＝342.3）（低い塩素含量のエポキシ）、（684.6g）を
20分間亘って反応フラスコに徐々に添加して過度の発熱
を回避した。139.0℃の最高発熱温度に達した。130℃の
温度を１時間維持し、その時にはエポキシ価は零に達
し、アミン価は4.5ミリモル/gに達した。バッチ分を冷
却し、次いでトルエン（156.8g）で稀釈して85％の不揮
発分含量と3.826ミリモル/gのアミン価とを有する生成
物を得た。

（ii）エマルジョン１の製造 撹拌機と温度計と冷却器とを備えたフラスコに、前記の
（ａ）からのキャップした連鎖延長エポキシ樹脂（533.
68g）とデスモフェン（Desmophen）900U（バイエルケミ
カル社から入手されるポリエーテル,80.84g）とを装入
した。温度を90℃に上昇させた。ジエタノールアミン
（31.50g）、前記の１（ｇ）（ｉ）からのアミン−ビス
エポキシ付加物（94.10g）及び前記の１の（ｂ）からの
アミン−モノエポキシ付加物（73.06g）を互いに混合さ
せ、次いで２分間に亘って反応フラスコに添加した。メ
チルイソブチルケトン（30.0g）を用いて予備混合容器
をゆすぎ、反応混合物に添加した。温度は発熱により最
高で110℃に上昇した。温度を125℃に上昇させ、エポキ
シ価が零に達し且つアミン価が1.103ミリモル/gとなる
まで保持した。温度に更に１時間保持し、その後に該混
合物を90℃に冷却させ、前記の１（ｃ）からのイソシア
ネート架橋剤（538.92g）を添加した。

シメル（Cymel）1156（高度にブチル化したメラミンホ
ルムアルデヒド樹脂、34.65g）及び前記の１（ｄ）から
のクレーター防止剤（49.50g）を予備混合し、次いで反
応混合物に添加した。再びメチルイソブチルケトン（1
5.0g）を用いて予備混合容器をゆすぎ、次いで反応混合
物に添加した。乳酸（80％水溶液）（33.98g）を添加
し、該混合物を10分間撹拌した。

前記の生成物（1354.1g）を、高速「シルバーソン」分
配器を用いて脱塩水（2167.2g）と共に乳化させた。揮
発性の溶剤は蒸留によりエマルジョンから除去した。

（iii）被覆組成物１の製造 前記の１（ｇ）（ii）からのエマルジョン１（2091.5
g），脱塩水（2145.0g）及び前記１（ｆ）からの顔料ミ
ルベース（563.5g）を互いに混合して21.5％の全固形分
含量と0.2/1.0の顔料／結合剤比の組成物を得た。

この組成物は電着前に24時間撹拌した。

実施例２ 被覆組成物２の製造 （ａ）アミン−エポキシド付加物２の製造 撹拌機と温度計とを備えた反応フラスコにジメチルアミ
ノプロピルアミン（204.0g）を装入した。温度を80℃に
上昇させた。ヘキサンジオールグリシジルエーテル（EE
W＝145.5），（291.0g）を30分間に亘ってきわめて徐々
にフラスコに添加した。最高で160℃の発熱温度に達し
た。130℃の温度を１時間維持し、その時にはエポキシ
価は零に達し且つアミン価は8.081ミリモル/gとなる。
バッチ分を冷却し次いでトルエン（87.4g）で稀釈して8
5％の不揮発分含量と6.868ミリモル/gのアミン価とを有
する生成物を得た。

（ｂ）エマルジョン２の製造 撹拌機と温度計と冷却器とを備えたフラスコに、前記の
１（ａ）からのキャップした連鎖延長エポキシ樹脂（53
3.68g）及びデスモフェン900U（76.07g）を装入した。
温度は90℃に上昇された。ジエタノールアミン（31.50
g）、前記の２（ａ）からのアミン−ビスエポキシ付加
物（52.42g）及び前記の１の（ｂ）からのアミン−モノ
エポキシ付加物（73.06g）を互いに混合させ、次いで２
分間に亘って反応フラスコに添加した。メチルイソブチ
ルケトン（30.0g）を用いて予備混合容器をゆすぎ、次
いで反応混合物に添加した。温度は発熱により最高で11
3.0℃に上昇した。次いで温度を125℃に上昇させ、エポ
キシ価が零に達し且つアミン価が1.167ミリモル/gとな
るまで保持した。

前記の１（ｃ）からのイソシアネート架橋剤（507.13
g）を添加し、温度を更に１時間保持し、その後に該混
合物を90℃に冷却させた。

シメル1156（32.60g）及び前記の１（ｄ）からのクレー
ター防止剤（46.67g）を予備混合し、反応混合物に添加
した。メチルイソブチルケトン（15.0g）を用いて予備
混合容器をゆすぎ、次いで該混合物に添加した。

冷却した後に乳酸（80％水溶液）（36.67g）を添加し、
該混合物を10分間撹拌させた。

前記の生成物（1195.4g）を、シルバーソン分配器を用
いて脱塩水（1904.3g）と共に乳化した。揮発性の溶剤
は蒸留によりエマルジョンから除去した。

最終生成物は33.79％の不揮発分含量を有した。

（ｃ）被覆組成物２の製造 前記の２（ｂ）からのエマルジョン２（2176.5g），脱
塩水（2060.0g）及び前記１（ｆ）からの顔料ミルベー
ス（563.5g）を互いに混合して21.5％の全固形分含量と
0.2/1.0の顔料／結合剤比の組成物を得た。

この組成物は電着前に24時間撹拌した。

実施例３ 被覆組成物３の製造 （ａ）アミン−ビスエポキシド付加物３の製造 撹拌機と温度計とを備えた反応フラスコにジメチルアミ
ノプロピルアミン（204.0g）を装入した。温度は80℃に
上昇された。ポリテトラヒドロフラングリシジルエーテ
ル（EEW＝413），（826.0g）をフラスコに徐々に添加し
た。最高で120℃の発熱温度に達した。130℃の温度を１
時間維持し、その時にはエポキシ価は零に達し、アミン
価は3.883ミリモル/gであった。該混合物を冷却し、ト
ルエン（181.76g）を添加して85％の不揮発分含量と3.3
01ミリモル/gのアミン価とを有する生成物を得た。

（ｂ）エマルジョン２の製造 撹拌機と温度計と冷却器とを備えたフラスコに、前記の
１（ａ）からのキャップした連鎖延長エポキシ樹脂（53
3.68g）及びデスモフェン900U（82.55g）を装入した。
温度は90℃に上昇された。ジエタノールアミン（31.50
g）、前記の３（ａ）からのアミン−ビスエポキシ付加
物（109.06g）及び前記の１の（ｂ）からのアミノモノ
エポキシ付加物（73.06g）を互いに混合し、２分間に亘
って反応フラスコに添加した。メチルイソブチルケトン
（30.0g）を用いて予備混合容器をゆすぎ、該混合物に
添加した。温度は発熱により最高で116℃に上昇した。
次いで温度を125℃に上昇させ、エポキシ価が零に達し
且つアミン価が1.082ミリモル/gとなるまで保持した。

前記の１（ｃ）からのイソシアネート架橋剤（550.35
g）を添加し、温度を更に１時間保持し、その後に温度
を90℃に低下させた。

シメル1156（35.38g）及び前記の１（ｄ）からのクレー
ター防止剤（50.54g）を予備混合し、次いで反応混合物
に添加した。再びメチルイソブチルケトン（15.0g）を
用いて予備混合容器をゆすぎ、次いで反応混合物に添加
した。

更に冷却した後に、乳酸（80％水溶液）（39.80g）を添
加し、該混合物を10分間撹拌した。

前記の生成物（1405.5g）を、シルバーソン分配器を用
いて脱塩水（2254.5g）と共に乳化した。揮発性の溶剤
は蒸留により除去した。

最終生成物は37.48％の不揮発分含量を有した。

（ｃ）被覆組成物３の製造 前記の３（ｂ）からのエマルジョン３（1962.0g），脱
塩水（2274.5g）及び前記１（ｆ）からの顔料ミルベー
ス（563.5g）を互いに混合すると21.5％の全固形分含量
と0.2/1.0の顔料／結合剤比とを有する組成物を得た。

この組成物は電着前に24時間撹拌した。

実施例４ 被覆組成物４の製造 （ａ）アミン−エポキシド付加物４の製造 撹拌機と温度計とを備えた反応フラスコにジェファミン
T403（220.0g）を装入した。温度は90℃に上昇され，カ
ルデュラＥ（125.0g）を添加し該混合物を150℃にまで
発熱させ、この温度をエポキシ価が零となり且つアミン
価が4.35ミリモル/gとなるまで維持した。バッチ分を10
0℃に冷却し、ジメチルアミノプロピルアミン（102.0
g）を添加し、バッチ分を更に冷却し、チバガイギー社
のエポキシXB 4122（エポキシ当量＝339）（339.0g）を
20分間に亘って添加した。112℃の最高発熱が見られ
た。

次いで130℃の温度を更に１時間エポキシ価が零となり
アミン価が4.45ミリモル/gとなるまで維持した。

トルエン（138.7g）を添加して3.785ミリモル/gのアミ
ン価と85％不揮発分含量とを有する生成物を得た。

（ｂ）エマルジョン４の製造 前記の１（ａ）からのキャップした連鎖延長エポキシ樹
脂（533.68g）及びデスモフェン900U（80.76g）を、撹
拌機と温度計付きのフラスコに装入した。温度は90℃に
上昇した。

ジエタノールアミン（31.50g）及び前記の４（ａ）から
のアミン−エポキシ付加物（166.44g）をを互いに混合
させ、次いで２分間に亘って反応フラスコに添加した。
メチルイソブチルケトン（30.0g）を添加した。温度は
発熱により最高で112℃に上昇した。次いで温度を125℃
に上昇させ、エポキシ価が零となるまで１時間維持し
た。

前記の１（ｃ）からのイソシアネート架橋剤（538.4g）
を添加し、温度を更に１時間125℃に保持した。

該混合物を大体80℃に冷却し、シメル1156（34.6g）及
び前記の１（ｄ）から亀裂防止剤（49.4g）を添加し、
続いてメチルイソブチルケトン（15.0g）及び乳酸（80
％水溶液）（38.94g）を添加した。該混合物を10分間撹
拌した。

前記の生成物（1404.5g）をシルバーソン分配器を用い
て脱塩水（2247.74g）と共に乳化させた。揮発性の溶剤
は蒸留によりエマルジョンから除去した。

最終生成物は36.15％の不揮発分含量を有した。

（ｃ）被覆組成物４の製造 前記の４（ｂ）からのエマルジョン３（2034.3g），脱
塩水（2202.2g）及び前記１（ｆ）からの顔料ミルベー
ス（563.5g）を互いに混合して21.5％の全固形分顔料と
0.2:1.0の顔料：結合剤比とを有する組成物を得た。

この組成物は沈着前に24時間撹拌した。

実施例５ 被覆組成物５の製造 （ａ）アミン−ビスエポキシド付加物５の製造 ジエチルアミノプロピルアミン（260.4g）を撹拌機と温
度計付きの反応フラスコに装入した。温度は80℃に上昇
し、ダウのエポキシ樹脂、XU71832（EEW＝342.3）（68
4.6g）を15分間に亘って上昇した。温度を130℃に上昇
させ、エポキシ価が零となり且つアミン価が4.23ミリモ
ル/gとなるまで１時間保持した。該混合物を冷却し、ト
ルエン8166.76g）を添加すると85％の不揮発分含量と3.
59ミリモル/gのアミン価とを有する生成物を得た。

（ｂ）エマルジョン５の製造 前記の１（ａ）からのキャップした連鎖延長エポキシ樹
脂（533.68g）及びデスモフェン900U（81.52g）を、撹
拌機及び温度計付きのフラスコに装入した。温度は90℃
に上昇した。

ジエタノールアミン（31.50g）、前記の５（ａ）からの
アミン−ビスエポキシ付加物（100.06g）及び前記の１
（ｂ）からのアミン−モノエポキシド付加物（73.06g）
を互いに混合し、２分間に亘って反応フラスコに添加し
た。

メチルイソブチルケトン（30.0g）を用いて予備混合容
器をゆすぎ、これを該混合物に添加した。温度は発熱に
より最高で103℃に上昇した。次いで温度を125℃に上昇
させ、エポキシ価が零に達し且つアミン価が1.094ミリ
モル/gとなるまで維持した。

前記の１（ｅ）からのイソシアネート架橋剤（543.48
g）を添加し、温度を更に１時間保持した。該混合物を9
0℃に冷却した。シメル1156（34.94g）及び前記の１
（ｄ）からの亀裂防止剤（49.91g）を予備混合し、次い
で反応混合物に添加した。メチルイソブチルケトン（1
5.0gを再び用いて予備混合容器をゆすぎ、反応混合物に
添加した。

更に冷却した後、乳酸（80％水溶液）（39.31g）を添加
し、該混合物を10分間撹拌した。

前記の生成物（1412.0g）をシルバーソン分配器を用い
て脱塩水（2261.4g）と共に乳化させた。揮発性溶剤は
蒸留により除去した。

最終生成物は37.71％の不揮発分含量を有した。

（ｃ）被覆組成物５の製造 前記の５（ｂ）からのエマルジョン５（1950.0g），脱
塩水（2236.5g）及び前記１（ｆ）からの顔料ミルベー
ス（563.5g）を互いに混合して21.5％の全固形分含量と
0.2:1.0の顔料：結合剤比とを有する組成物を得た。

この組成物は沈着前に24時間撹拌した。

実施例６ 本発明のアミン−エポキシド反応生成物は次の方法によ
って形成できる。

（ａ）連鎖延長エポキシ樹脂の製造 撹拌機と温度計とディーンアンドスターク水分離器とを
備えたフラスコに、アラルダイトGY2600（1520.0g）
（チバガイギー社から入手し得るポリエポキシド，エポ
キシ当量＝190），ビスフェノールＡ（456.0g）及びト
ルエン（146.0g）を装入した。該混合物を還流温度に加
熱し、存在する何れかの水も除去した。110℃に冷却し
た後に、トリフェニルエチルホスホニウムヨージド（1.
52g）を該混合物に添加し、温度を130℃に上昇させた。
次いで温度を生成物が約1.85ミリモル/gのエポキシ価を
有するまで150℃に保持した。メチルイソブチルケトン
（374.0g）を該混合物に徐々に添加した。

（ｂ）エマルジョンの製造 前記の実施例６（ａ）からの連鎖延長エポキシ（1976g
不揮発性）及びデスモフェン900U（バイエルケミカル社
から入手しうるポリエーテル,80.84g）を、撹拌機と温
度計と冷却器付きのフラスコに装入した。温度は90℃に
上昇した。ジエタノールアミン（210g）と前記の実施例
１（ｇ）（ｉ）からのアミン−ビスエポキシ付加物（11
32g,不揮発性）とを互いに混合し、次いで、２分間に亘
ってフラスコに添加した。メチルイソブチルケトン（3
0.0g）を用いて予備混合容器をゆすぎ、反応混合物に添
加した。温度を125℃に上昇させ、エポキシ価が零に達
するまで保持した。温度を更に１時間保持しその後に該
混合物を90℃に冷却させ、前記の１（ｃ）からのイソシ
アネート架橋剤（538.9g）を添加した。

シメル1156（高度にブチル化したメラミンホルムアルデ
ヒド樹脂,34.65g）及び前記の実施例１（ｄ）からの亀
裂防止剤（49.5g）を予備混合し、反応混合物に添加し
た。メチルイソブチルケトン（15.0g）を再び用いて予
備混合容器をゆすぎ、次いで該混合物に添加した。乳酸
（80％水溶液）を添加し、該混合物を10分間撹拌した。

前記の生成物（1354.1g）を、高速シルバーソン分配器
を用いて脱塩水（2145.0g）と共に乳化させた。揮発性
溶剤は蒸留によりエマルジョンから除去した。

以下の比較例A,B及びＣは付加物（Ｄ）のアミン成分が
前記式（１）に対応しない組成物を示す。

比較例Ａ 被覆組成物Ａの製造 （ｉ）アミン−ビスエポキシ付加物Ａの製造 撹拌機と温度計とを取付けたフラスコにエタノールアミ
ン（122.0g）を装入した。温度は80℃に上昇した。ダウ
のエポキシ樹脂、XU 71832（EEW＝342.3），（684.6g）
25分間に亘ってフラスコに添加した。117℃の最高発熱
温度に達した。温度を130℃に上昇させ、エポキシ価が
2.48ミリモル/gとなるまで１時間維持した。該混合物を
冷却し、トルエン（142.3g）を添加して2.108ミリモル/
gのアミン価と85％の不揮発分含量とを有する生成物を
得た。

（ii）エマルジョンＡの製造 前記の１（ａ）からのキャップした連鎖延長エポキシ樹
脂（533.68g）及びデスモフェン900U（79.84g）を、撹
拌機と温度計と冷却器付きのフラスコに装入した。温度
は90℃に昇温させた。

ジエタノールアミン（31.50g）、前記のＡ（ｉ）からの
アミン−ビスエポキシ付加物Ａ（85.40g）及び前記の１
（ｂ）からのアミンモノエポキシド付加物（73.06g）を
互いに混合し、２分間に亘って反応フラスコに添加し
た。メチルイソブチルケトン（30.0g）を用いて予備混
合容器をゆすぎ、次いで混合物に添加した。温度は発熱
により最高で96℃に上昇した。次いで温度を125℃に上
昇させ、エポキシ価が零に達し且つアミン価が0.899ミ
リミル/gとなるまで維持した。

前記の１（ｃ）からのイソシアネート架橋剤（532.29
g）を添加し、温度を更に１時間125℃に保持した。

該混合物を大体90℃に冷却し、シメル1156（34.22g）及
び前記の１（ｄ）から亀裂防止剤（48.89g）を予備混合
し次いでフラスコに添加した。メチルイソブチルケトン
（15.0g）を再び用いて予備混合容器をゆすぎ、フラス
コに添加した。

更に冷却した後に、乳酸（80％水溶液）（38.50g）を添
加し、該混合物を10分間撹拌した。

前記の生成物（1381.3g）を、シルバーソン高速分配器
を用いて脱塩水（2208.8g）と共に乳化させた。揮発性
の溶剤は蒸留によりエマルジョンから除去した。

最終生成物は36.06％の不揮発分含量を有した。

（iii）被覆組成物Ａの製造 前記のＡ（ii）からのエマルジョンＡ（2039.5g），脱
塩水（2197.0g）及び前記の１（ｆ）からの顔料ミルベ
ースを互いに混合してして21.5％の全固形分顔料と0.2/
1.0の顔料／結合剤比とを有する組成物を得た。

この組成物は沈着前に24時間撹拌した。

比較例Ｂ 被覆組成物Ｂの製造 （ｉ）アミン−エポキシ付加物Ｂの製造 撹拌機と温度計とを取付けたフラスコにアミノエチルモ
リホリン（50.38g）を装入した。温度を80℃に昇温させ
た。ダウのエポキシ樹脂、XU 71832（EEW＝342.3），
（132.65g）を10分間に亘ってフラスコに添加した。温
度は発熱により最高で138℃に上昇した。次いで温度を1
30℃に低下させ、エポキシ価が零に達し且つアミン価が
4.235ミリモル/gとなるまで維持した。該混合物を冷却
し、トルエン（32.30g）を添加して85％の不揮発分含量
と3.600ミリモル/gのアミン価を有する最終生成物を得
た。

（ii）エマルジョンＢの製造 撹拌機と温度計と冷却器とを備えたフラスコに前記の１
（ａ）からのキャップした連鎖延長エポキシ樹脂（533.
68g）及びデスモフェン900U（81.52g）を装入した。温
度を90℃に上昇させた。

ジエタノールアミン（31.50g）、前記のＢ（ｉ）からの
アミン−エポキシ付加物Ｂ（100.02g）及び前記の
（ｂ）からのアミンモノエポキシド付加物（73.06g）を
互いに混合し、次いで２分間に亘って反応フラスコに添
加した。メチルイソブチルケトン（30.0g）を用いて予
備混合容器をゆすぎ次いで混合物に添加した。温度は発
熱により最高で118℃に上昇した。次いで温度を125℃に
上昇させ、エポキシ価が零に達し且つアミン価が1.094
ミリミル/gとなるまで維持した。

前記の１（ｃ）からのイソシアネート架橋剤（543.33
g）を添加し、温度を更に１時間125℃に保持し、その後
に該混合物を90℃に冷却した。

シメル1156（34.94g）及び前記の１（ｄ）から亀裂防止
剤（49.91g）を互いに混合し、該混合物に添加した。メ
チルイソブチルケトン（15.0g）を用いて予備混合容器
をゆすぎ、フラスコにに添加した。更に冷却した後に、
乳酸（80％水溶液）（39.30g）を添加し、該混合物を10
分間撹拌させた。

前記の生成物（1397.3g）を、シルバーソン高速分配器
を用いて脱塩水（2238.08g）と共に乳化させた。揮発性
の溶剤は蒸留によりエマルジョンから除去した。

最終生成物は36.68％の不揮発分含量を有した。

（iii）被覆組成物Ｂの製造 前記のＢ（ii）からのエマルジョンＡ（1901.25g），脱
塩水（2335.25g）及び前記の１（ｆ）からの顔料ミルベ
ース（563.5g）を互いに混合してして21.5％の全固形分
含量と0.2/1.0の顔料／結合剤比とを有する組成物を得
た。

この組成物は沈着前に24時間撹拌した。

比較例Ｃ 被覆組成物Ｃの製造 （ｉ）アミン−エポキシ付加物Ｃの製造 撹拌機と温度計とを備えたフラスコに,C₁₃/C₁₅アルキル
アミン〔ICI社から「シンプロラム（Symprolam）35」と
して市販されて入手し得る〕（414.8g）を装入した。温
度を80℃に上昇させた。ダウのエポキシ樹脂、XU 71832
（EEW＝342.3），（684.6g）20分間に亘ってフラスコに
添加し、最高発熱温度は10℃に達した。温度を次いで13
0℃に上昇させ、エポキシ価が零に達し且つアミン価が
1.819ミリモル/gとなるまで維持した。該混合物を冷却
し、トルエン（194.0g）を添加して85％の不揮発分含量
と1.546ミリモル/gのアミン価をを有する生成物を得
た。

（ii）エマルジョンＣの製造 撹拌機と温度計と冷却器とを備えたフラスコに、前記の
１（ａ）からのキャップした連鎖延長エポキシ樹脂（53
3.68g）及びデスモフェンU900U（83.44g）を装入した。
温度を90℃に上昇させた。

ジエタノールアミン（31.50g）、前記のＣ（ｉ）からの
アミンエポキシ付加物Ｃ（116.83g）及び前記の１
（ｂ）からのアミンモノエポキシド付加物（73.06g）を
互いに混合し、次いで２分間に亘って反応フラスコに添
加した。メチルイソブチルケトン（30.0g）を用いて予
備混合容器をゆすぎ、次いで該混合物に添加した。温度
は発熱により最高で125℃に上昇した。この温度を、エ
ポキシ価が零に達し且つアミン価が0.864ミリモル/gと
なるまで維持した。

前記の１（ｃ）からのイソシアネート架橋剤（556.28
g）を添加し、温度を更に１時間125℃に保持し、その後
に90℃に低下させた。

シメル1156（35.76g）及び前記の１（ｄ）から亀裂防止
剤（51.09g）を予備混合し次いで、混合物に添加した。
メチルイソブチルケトン（15.0g）を用いて予備混合容
器をゆすぎ、次いでフラスコにに添加した。

更に冷却した後に、乳酸（80％水溶液）（40.23g）を添
加し、該混合物を10分間撹拌させた。

前記の生成物（1417.5g）を、シルバーソン高速分配器
を用いて脱塩水（2274.1g）と共に乳化させた。揮発性
の溶剤は蒸留により該混合物から除去した。

最終生成物は37.81％の不揮発分含量を有した。

（iii）被覆組成物Ｃの製造 前記のＣ（ii）からのエマルジョンＣ（1945.0g），脱
塩水（2291.5g）及び前記の１（ｆ）からの顔料ミルベ
ース（563.5g）を互いに混合してして21.5％の全固形分
含量と0.2/1.0の顔料／結合剤比とを有する組成物を得
た。

この組成物は沈着前に24時間撹拌した。

比較例Ｄ 本例は欧州特許出願公開第200397A号の実施例13による
ものである。

（ｉ）1/4だけキャップした連鎖延長エポキシ樹脂の製
造 撹拌機と温度計と冷却器とディーンアンドスターク水分
離器とを備えたフラスコに、アラルダイトGY 2600（150
4.0g）（EEW:エポキシ当量＝188），ビスフェノールＡ
（456.0g），ノニルフェノール（220.0g）及びトルエン
（164.0g）を装入した。該混合物を還流温度に加熱し、
存在する何れかの水も除去した。100℃に冷却した後
に、トリフェニルエチルホスホニウムヨードジ（1.5g）
を該混合物に添加し、温度を130℃に昇温させた。温度
は発熱で182℃に上昇し、次いで生成物が1.279ミリモル
/gのエポキシ価を有するまで180℃に保持した。次いで
メチルイソブチルケトンを添加して1.101ミリモル/gの
最終エポキシ価と80％の不揮発分含量とを与えた。

（ii）顔料分散体の製造 撹拌機と温度計と冷却器とを備えた反応フラスコにアラ
ルダイトGY 2600（1512.0g）（EEW＝189）及びビスフェ
ノールＡ（456.0g）を装入した。トリフェニルホスホニ
ウムヨードジ（1.50g）を添加し、温度を130℃に上昇さ
せた。温度は発熱により最高で176℃に上昇した。温度
を180℃に上昇させ、生成物が2.03ミリモル/gのエポキ
シ価を有するまで保持した。110℃に冷却した後に、ド
ワノールDPM（2646.0g）を該混合物に添加した。温度を
更に100℃に低下させ、Ｎ−メチルエタノールアミン（7
5.0g）を直ちに添加し次いてジェファミンD400（800.0
g）を該混合物に添加した。続いてドワノールDPM（27.0
g）を添加し、該混合物は115℃まで発熱した。「カラデ
ュラ」Ｅ（250.0g）続いてドワノールDPM（27.0g）を添
加し、温度は発熱により123℃に上昇した。エポキシ価
が零に達し且つアミンが0.863ミリモル/gとなるまで温
度を120〜125℃に保持した。90℃に冷却した後に、乳酸
（80％水溶液）（394.2g）を添加し、温度を更に30分間
保持し、その後に冷却させた。最終的に得られる不揮発
分含量は52.0％であった。

（iii）水性顔料ミルベースの製造 脱塩水（547.2g）と乳酸80％（水溶液）（204.0g）とを
収容する予備混合器に前記の（ii）からの顔料分散体
（6680.0g）を装入した、陶土の最高品（2564.0g）とカ
ーボンブラック（52.0g）と塩基性ケイ酸鉛（160.0g）
とジブチル錫オキシド（176.0g）と二酸化チタン（267
2.0g）との混合物を予備混合容器に添加し、2000rpmで3
0分間混合した。

該混合物をネッチッヒビーズミルに２回通送して10ミク
ロンの細末度にした。バッチ分の固形分顔料を点検し、
脱塩水で45.5％に再調節した。最終的に得られる粘度は
2.5ポイズ／ロトシンナー/25度であった。

（iv）比較用被覆組成物Ｄの製造 （ａ）エマルジョンＤの製造 撹拌機と温度計と冷却器とを備えたフラスコに、前記の
Ｄ（ｉ）っからのキャップした連鎖延長エポキシ樹脂
（544.8g）を装入し、温度を90℃に上昇させた。ジェフ
ァミンT403（88.0g）とＮ−メチルエタノールアミン（1
5.0g）とカルデュラＥ（25.0g）との混合物をフラスコ
に添加し、温度は発熱により最高で101℃に上昇し、そ
の後に115℃に上昇させエポキシ価が零の値に達し且つ
アミン価が1.043ミリモル/gとなるまで維持した。メチ
ルイソブチルケトン（89.14g）を添加して74％の最終不
揮発分含量を得た。

前記からの反応生成物（700.0g）を１（ｃ）からのイソ
シアネート架橋剤（340.0g），フェノキシプロパノール
（20.0g）及び乳酸（80％水溶液）（32.0g）と混合し次
いでシルバーソン乳化機により脱塩水（1200.0g）を用
いて分散させた。揮発性の溶剤は蒸留によりエマルジョ
ンから除去した。得られる生成物は36.10％の不揮発分
含量を有した。

（ｂ）被覆組成物Ｄの製造 前記のＤ（iv）からエマルジョンＤ（1916.0g），脱塩
水（1938.2g）及び前記のＤ（iii）からの顔料ミルベー
ス（562.8g）を互いに混合して21.5％の全固形分顔料と
0.25/1.00の顔料／結合剤比とを有する組成物を得た。

この組成物は最低で24時間撹拌した。

比較例Ｅ 比較用被覆組成物Ｅの製造 （ｉ）エマルジョンＥの製造 撹拌機と温度計と冷却器とを備えたフラスコに、前記の
Ｄ（ｉ）からのキャップした連鎖延長エポキシ樹脂（54
4.8g）、及びデスモフェン900U（75.9g）を装入した。
温度を90℃に上昇させた。

Ｎ−メチルエタノールアミン（15.0g）、前記の１
（ｂ）からのアミンモノエポキシド付加物（81.18g）及
びジェファミンT403（44.0g）を互いに混合させ次いで
２分間に亘ってフラスコに添加した。メチルイソブチル
ケトン（30.0g）を添加した、102℃の最高発熱温度が見
られた。次いで温度を125℃に上昇させ、エポキシ価が
零に達し且つアミン価が1.012ミリモル/gとなるまで維
持した。

前記の１（ｃ）からのイソシアネート架橋剤（506.01
g）を添加し、温度を更に１時間125℃に保持し、その後
に90℃に低下させた。シメル1156（32.53g）及び前記の
１（ｄ）から亀裂防止剤（46.47g）を予備混合し次いで
混合物に添加した。

更に冷却した後に、乳酸（80％水溶液）を添加し、該混
合物を10分間撹拌した。

高速のシルバーソン分配器を用いて前記の生成物（137
4.0g）を脱塩水（2237.2g）と共に乳化させた。揮発性
の溶剤は蒸留によりエマルジョンから除去した。

最終生成物は38.93％の不揮発分含量を有した。

（ii）被覆組成物Ｅの製造 前記のＥ（ｉ）からのエマルジョン（1888.9g），脱塩
水（2347.6g）及び、前記１（ｆ）からの顔料ミルベー
ス（563.5g）を互いに混合して21.5％の全固形分含量の
0.2/1.0の顔料／結合剤比とを有する組成物を得た。

この組成物を24時間撹拌した。

比較例Ｆ 被覆組成物Ｆの製造 （ｉ）エマルジョンＦの製造 撹拌機と温度計と冷却器とを備えたフラスコに、前記の
Ｄ（ｉ）からのキャップした連鎖延長エポキシ樹脂（54
4.8g）及びデスモフェン900U（71.35g）を装入した。こ
の温度を90℃に上昇させた。

Ｎ−メチルエタノールアミン（15.0g）、前記の１
（ｂ）からのアミンモノエポキシド付加物（81.18g）及
びジメチルアミノプロピルアミン（10.2g）を互いに混
合し、次いで２分間に亘って反応フラスコに添加した。
メチルイソブチルケトン（30.0g）を用いて予備混合容
器をゆすぎ、次いで反応混合物に添加した。

温度は発熱より最高で106℃に上昇した。次いで温度を1
25℃に上昇させ、エポキシ価が零に達し且つアミン価が
0.930ミリモル/gとなるまで保持した。

前記の１（ｃ）からのイソシアネート架橋剤（457.68
g）を添加し、温度を更に１時間125℃に保持した。

該混合物を大体90℃に冷却し、シメル1156（30.58g）及
び前記の１（ｄ）からの亀裂防止剤（43.69g）を予備混
合し、次いで反応容器に添加した。

更に冷却した後に、乳酸（80％水溶液）（43.0g）を添
加し、該混合物を10分間撹拌させた。

シルバーソン高速分配器を用いて前記の生成物（1230
g）を脱塩水（1980.9g）と共に乳化させた。揮発性の溶
剤は蒸留によりエマルジョンから除去した。

最終生成物は35.38％の不揮発分含量を有した。

（ii）被覆組成物Ｆの製造 前記のＦ（ｉ）からのエマルジョンＦ（2078.5g），脱
塩水（2158.1g）及び、前記１（ｆ）からの顔料ミルベ
ース（563.5g）を互いに混合して21.5％の全固形分含量
の0.2/1.0の顔料／結合剤比とを有する組成物を得た。

この組成物は沈着前に24時間撹拌した。

比較例Ｇ 被覆組成物Ｇの製造 （ｉ）エマルジョンＧの製造 撹拌機と温度計と冷却器とを備えた反応フラスコに、前
記のＤ（ｉ）からのキャップした連鎖延長エポキシ樹脂
（544.8g）及びデスモフェン900U（72.16g）を装入し
た。温度を90℃に上昇させた。

ジエタノールアミン（21.0g）、前記の１（ｂ）からの
アミンモノエポキシド付加物（81.18g）及びジメチルア
ミノプロピルアミン（10.2g）を互いに混合させ、次い
で２分間に亘ってフラスコに添加した。メチルイソブチ
ルケトン（30.0g）を用いて予備混合容器をゆすぎ、次
いで反応混合物に添加した。125℃の最高発熱温度に達
し、この温度をエポキシ価が零に達し且つアミン価が0.
922ミリモル/gとなるまで維持した。

前記の１（ｃ）からのイソシアネート架橋剤（481.07
g）を添加し、温度を更に１時間125℃に保持した。

該混合物を大体90℃に冷却し、シメル1156（30.93g）及
び前記１（ｄ）からの亀裂防止剤（44.19g）を予備混合
し、次いで反応容器に添加した。

更に冷却した後に、乳酸（80％水溶液）（43.49g）を添
加し、該混合物を10分間撹拌した。

前記の生成物（1280g）を、シルバーソン高速分配器を
用いて脱塩水（2065.6g）と共に乳化させた。揮発性溶
剤は蒸留によりエマルジョンから除去した。

最終生成物は33.97％の不揮発分含量を有した。

（ii）被覆組成物Ｇの製造 前記のＧ（ｉ）からのエマルジョン（2164.7g），脱塩
水（2071.8g）及び前記１（ｆ）からの顔料ミルベース
（567.5g）を互いに混合させて21.5％の全固形分含量の
0.2/1.0の顔料／結合剤比とを有する組成物を得た。

この組成物は沈着前に24時間撹拌した。

比較例Ｈ 被覆組成物Ｈの製造 （ｉ）エマルジョンＨの製造 撹拌機と温度計と冷却器とを備えたフラスコに，前記の
１（ａ）からのキャップした連鎖延長エポキシ樹脂（53
3.68g）及びデスモフェン900U（79.63g）を装入した。
温度を90℃に上昇させた。Ｎ−メチルエタノールアミン
（22.50g）、前記の１（ｉ）からのアミンビスエポキシ
付加物（94.10g）及び前記の１（ｂ）からのアミンモノ
エポキシ付加物（79.06g）を予備混合し、次いで２分間
に亘って反応フラスコに添加した。メチルイソブチルケ
トン（30.0g）を用いて予備混合容器をゆすぎ、次いで
反応混合物に添加した。103℃の最高発熱温度が見出さ
れ、その後に温度を125℃に上昇させ、エポキシ価が零
に達し且つアミン価が1.117ミリモル/gとなるまで保持
した。

前記の１（ｃ）からのイソシアネート架橋剤（530.84
g）を添加し、温度を更に１時間125℃に保持した。

次いで該混合物を90℃に冷却し、シメル1156（34.13g）
及び前記の１（ｄ）からの亀裂防止剤（48.76g）を予備
混合し、反応混合物に添加した。

メチルブチルケトン（15.0g）を再び用いて予備混合器
をゆすぎ、反応混合物に添加した。

更に冷却した後に、乳酸（80％水溶液）（47.99g）を添
加し、該混合物を10分間撹拌した。

前記の生成物（1395.0g）を、シルバーソン高速分配器
を用いて脱塩水（2108.7g）と共に乳化させた。揮発性
溶剤は蒸留によりエマルジョンから除去した。

最終生成物は36.12％の不揮発分含量を有した。

（ii）被覆組成物Ｈの製造 前記のＨ（ｉ）からのエマルジョンＨ（2035.9g），脱
塩水（2200.6g）及び前１（ｆ）からの顔料ミルベース
（563.5g）を互いに混合して21.5％の全固形分含量の0.
2/1.0の顔料／結合剤比とを有する組成物を得た。

この組成物は沈着前に24時間撹拌した。

結果 （ａ）エマルジョンの特性 エマルジョン１〜５及びＡ〜Ｈの一般的特性を以下の表
１に示す。

成分Ｄを形成するのに用いられるアミンが式（１）に合
致しない点で本発明の範囲外にある実施例A,B及びＣに
おいてはエマルジョンは放置すると不満足な程度の沈降
を受けることが表１に見られる。

（ｂ）被覆組成物の沈着 （ｉ）基 材 ２種の異なる型式の基材を沈着（電着）に使用し、15.2
4cm×10.16cmのUMA 0.18燐酸塩処理した鋼板及び15.24c
m×10.16cmのコールドスチール8704未加工鋼板を用い
た。燐酸塩処理済みの鋼板は沈着前に10分間177℃予備
焼成しておいた。

（ii）概略的な電着法 試験鋼板と対向電極とを被覆組成物の各々に浸漬した。
組成物１〜5,A〜Ｃ及びＥ〜Ｈの場合には、300Vの電位
差を電極同志内で135秒間カソードとしての燐酸塩化鋼
板に対して印加した。電着中に沈着した被膜が破裂する
のを避けるために組成物１〜5,C及びＥ〜Ｈは30℃の温
度であり然るに組成物Ｂは28℃である。組成物Ｄは電着
中に被膜の破裂を避けるために29.5℃で135秒間280Vで
沈着させた。電着後に、各々の鋼板を脱塩水でゆすぎ、
風乾させ次いで180℃で15分間焼付けた。

電着条件の要約を表２に示す。

アミン−エポキシド反応生成物（Ｄ）を形成するのに用
いるアミンが式（１）に対応しない点で本発明の範囲外
である組成物Ａ及びＢはエマルジョンから満足には沈着
していないことが表２から見られる。

（ｃ）電着したフィルムの試験 組成物１〜５及びＡ〜Ｈから形成した焼成済みフィルム
に次の試験をした： ｉ）スロー（Throw） このスローはフォードモーター社の試験方法EUB 1 20−
2Cにより測定した。この試験では、２枚の105mm×300mm
の試験パネルは、２枚の絶縁体10×４×300mmによって
離して保持しながら「スローイングパワー（つきまわ
り）ボックス」に形成した。電着は表２の如く実施し、
得られるフィルムを焼成し次いで評価した。２回の評価
を行ない、先ずパネルの底部端から被覆層の厚さが５μ
に達した地点までの距離を測定し、この間隔は表３で
「５μスロー」として与えてある。第２に、ボックスの
外側で形成したパネル側面上のフィルムの厚さを測定
し、これは表３で「外側ボックスの塗り厚」として与え
てある。

ii）耐蝕性 ゼネラルモーター社の周期的腐蝕試験 この耐蝕性はゼネラルモーター社の試験方法54−26によ
り実施した。この試験は本質的には、金属に達するまで
印をつけておいた（scribed）被覆済みパネルを、次の
試験周期（サイクル）に暴露することからなる： ａ）月曜〜金曜 ５％塩化ナトリウム溶液に15分浸漬 １時間15分−室温 22時間30分−湿った小室 ｂ）月曜のみ １時間60゜ 30分−10゜Ｆの低温小室 ｃ）土曜及び日曜 試料は湿った小室中のまゝである 日曜以外の平日１回（One week day）は１回のサイクル
を成す。28日に亘って20回のサイクルを実施し、次いで
けがき線から切返しの距離をmmで測定した。

組成物１及び９〜13についての試験結果の要約を表３に
与える。

表３では外観を次の如く評価する： 1.良好でわずかのみの肌理 2.刺激的な肌理 3.若干の亀裂あり 本発明の実施例１〜５のみがタンクの腐蝕を防止する十
分に高いpHとゼネラルモーター社の試験における良好な
耐蝕性との両方を示すことは表３から見られる。本発明
の範囲外にある比較例Ａ〜Ｈは許容できない程に低いエ
マルジョンpHか又は不十分な耐蝕性の何れかを示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 175/04 ＰＨＰ (56)参考文献 特開 昭61−276817（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−221467（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−104367（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−86850（ＪＰ，Ａ) 特表 昭61−500499（ＪＰ，Ａ) 米国特許4229335（ＵＳ，Ａ) 米国特許3299169（ＵＳ，Ａ)

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】非ゲル化アミン−エポキシド反応生成物
   は、理想構造Ａ−Ｂ−Ｄ−Ｂ−Ａを有してなり、但しA,
   B及びＤは次の成分を表わす： Ａ−は第２級アミンの残基であり次の構造式： R¹R²N− （式中R¹及びR²は同じでも異なっても良く、炭素原子数
   ２又は３個のヒドロキシアルキル基である）を有し、 −Ｂ−はポリフェノールのポリグリシジルエーテルであ
   るポリエポキシドの残基であり次の構造式： （式中ｍはポリエポキシドが150〜2500の範囲のエポキ
   シ当量（重量）を有するような個数である）を有し、 −Ｄ−は少なくとも２個のエポキシ基を有し且つ分子中
   に40重量％以下の芳香族基を含有し且つ100〜2500の範
   囲のエポキシ当量（重量）を有するエポキシドと、次式
   （１） R³R⁴N（CN₂）nNH₂ （１） （式中ｎは２〜６であり、R³及びR⁴は同じでも異なって
   も良く、メチル又はエチル基である）のアミンとの間の
   反応生成物である、非ゲル化アミン−エポキシド反応生
   成物及びこれの酸付加塩。
2. 【請求項２】成分（Ａ）はジエタノールアミン又はジプ
   ロパノールアミンの残基である請求項１記載のアミン−
   エポキシド反応生成物。
3. 【請求項３】成分（Ｂ）のｍはポリエポキシドが400〜1
   000の範囲のエポキシ当量（重量）を有するような個数
   である請求項１又は２記載のアミン−エポキシド反応生
   成物。
4. 【請求項４】前記式（１）のアミンはジメチルアミノプ
   ロピルアミン又はジエチルアミノプロピルアミンである
   請求項１〜３の何れかに記載のアミン−エポキシド反応
   生成物。
5. 【請求項５】成分（Ｄ）中のエポキシドは30重量％以下
   の芳香族基を含有する請求項１〜４の何れかに記載のア
   ミン−エポキシド反応生成物。
6. 【請求項６】請求項１〜５の何れかに記載のアミン−エ
   ポキシド反応生成物の酸付加塩。
7. 【請求項７】塩が乳酸塩である請求項６記載の酸付加
   塩。
8. 【請求項８】請求項５又は６に記載の非ゲル化アミン−
   エポキシド反応生成物の酸付加塩の水性分散物。
9. 【請求項９】請求項８記載の非ゲル化アミン−エポキシ
   ド反応生成物の酸付加塩の水性分散物と架橋剤とを含有
   してなる被覆組成物。
10. 【請求項１０】架橋剤がブロックドイソシアネートであ
    る請求項９記載の被覆組成物。