JPH07228792A - 二色性色素、該色素を含む液晶組成物および液晶素子 - Google Patents
二色性色素、該色素を含む液晶組成物および液晶素子Info
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- JPH07228792A JPH07228792A JP6022833A JP2283394A JPH07228792A JP H07228792 A JPH07228792 A JP H07228792A JP 6022833 A JP6022833 A JP 6022833A JP 2283394 A JP2283394 A JP 2283394A JP H07228792 A JPH07228792 A JP H07228792A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 一般式Ｉ
（Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれアルキル基、アルコキシアルキ
ル基、フルオロアルキル置換アルキル基、または置換基
を有してもよいアラルキル基を示し、Ｒ1 、Ｒ2 は互に
連結して含窒素脂肪族環を形成してもよい。ＲｆはＣ１
〜１２のパーフルオロアルキル基もしくは、ω−Ｈ−パ
ーフルオロアルキル基を、ｍは１または２、ｎは１〜８
の数を、Ｚ1 〜Ｚ9 は水素原子、ハロゲン原子、メチル
基、メトキシ基を示し、Ｚ1 とＺ2 、Ｚ4 とＺ5 または
Ｚ7 とＺ8 は互に連結して脂肪族環、芳香族環または含
窒素芳香環を形成してもよい。）のパーフルオロアルキ
ルアルキルメルカプト基を含有するジスアゾ又はトリス
アゾ系二色性色素。 【効果】 高い二色性と着色力をもつ赤色系の二色性色
素およびこれを含むフッ素系液晶組成物などにより、コ
ントラストと耐久性に優れた表示素子などの液晶素子を
構成できる。
ル基、フルオロアルキル置換アルキル基、または置換基
を有してもよいアラルキル基を示し、Ｒ1 、Ｒ2 は互に
連結して含窒素脂肪族環を形成してもよい。ＲｆはＣ１
〜１２のパーフルオロアルキル基もしくは、ω−Ｈ−パ
ーフルオロアルキル基を、ｍは１または２、ｎは１〜８
の数を、Ｚ1 〜Ｚ9 は水素原子、ハロゲン原子、メチル
基、メトキシ基を示し、Ｚ1 とＺ2 、Ｚ4 とＺ5 または
Ｚ7 とＺ8 は互に連結して脂肪族環、芳香族環または含
窒素芳香環を形成してもよい。）のパーフルオロアルキ
ルアルキルメルカプト基を含有するジスアゾ又はトリス
アゾ系二色性色素。 【効果】 高い二色性と着色力をもつ赤色系の二色性色
素およびこれを含むフッ素系液晶組成物などにより、コ
ントラストと耐久性に優れた表示素子などの液晶素子を
構成できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な赤色〜青色のアゾ
系二色性色素およびこれを含む液晶組成物ならびに液晶
素子に関する。
系二色性色素およびこれを含む液晶組成物ならびに液晶
素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在、液晶表示としてはツイストネマチ
ック（ＴＮ）型表示モード、スーパーツイスト（ＳＴ
Ｎ）モードなどの外に各種の表示モードが提案されてい
る。このうち液晶に色素を溶解して用いるゲストホスト
（ＧＨ）型表示方式が、広い視野角などの特徴のため
に、自動車などの表示パネルとして広く用いられてい
る。
ック（ＴＮ）型表示モード、スーパーツイスト（ＳＴ
Ｎ）モードなどの外に各種の表示モードが提案されてい
る。このうち液晶に色素を溶解して用いるゲストホスト
（ＧＨ）型表示方式が、広い視野角などの特徴のため
に、自動車などの表示パネルとして広く用いられてい
る。
【０００３】このＧＨモードに用いられる二色性色素の
特性としては下記の項目 １）二色性 ２）溶解性 ３）耐光性 ４）着色力 が優れていることが要求される。
特性としては下記の項目 １）二色性 ２）溶解性 ３）耐光性 ４）着色力 が優れていることが要求される。
【０００４】他方、市場のニーズが大きいブラックの液
晶組成物を構成する上で必要な赤色系の二色性色素につ
いては、従来、末端にアルキル基、ニトロ基あるいはシ
アノ基を有する色素などが知られていた。フッ素原子を
含む置換基としては、トリフルオロメチル基は検討され
ているがそれ以外の基については未だ充分ではない。し
かしながら従来のニトロ基やシアノ基を有する二色性色
素は耐光性や溶解性に大きな難点があり、またアルキル
基を有する色素は黄味の赤色などの浅色の色相になりや
すく、青味赤色などの深色の色相にはなりにくいという
難点を有していた。また、これら従来の色素は最近のＴ
ＦＴ液晶素子などに用いられているフッ素系液晶化合物
に対する溶解性などの親和性が充分ではないという問題
点があった。
晶組成物を構成する上で必要な赤色系の二色性色素につ
いては、従来、末端にアルキル基、ニトロ基あるいはシ
アノ基を有する色素などが知られていた。フッ素原子を
含む置換基としては、トリフルオロメチル基は検討され
ているがそれ以外の基については未だ充分ではない。し
かしながら従来のニトロ基やシアノ基を有する二色性色
素は耐光性や溶解性に大きな難点があり、またアルキル
基を有する色素は黄味の赤色などの浅色の色相になりや
すく、青味赤色などの深色の色相にはなりにくいという
難点を有していた。また、これら従来の色素は最近のＴ
ＦＴ液晶素子などに用いられているフッ素系液晶化合物
に対する溶解性などの親和性が充分ではないという問題
点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の難点の
少ない赤色系の二色性色素およびこれを含む液晶組成物
ならびに液晶素子を提供することを目的とする。
少ない赤色系の二色性色素およびこれを含む液晶組成物
ならびに液晶素子を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らはパーフルオ
ロアルキルアルキルメルカプト基を有するジスアゾ系ま
たはトリスアゾ系の赤色系色素が優れた二色性と着色性
を示すことを見い出し本発明に到達した。すなわち、本
発明の要旨は、下記一般式〔Ｉ〕
ロアルキルアルキルメルカプト基を有するジスアゾ系ま
たはトリスアゾ系の赤色系色素が優れた二色性と着色性
を示すことを見い出し本発明に到達した。すなわち、本
発明の要旨は、下記一般式〔Ｉ〕
【０００７】
【化２】
【０００８】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれアルキル
基、アルコキシアルキル基、フルオロアルキル置換アル
キル基、または置換基を有していてもよいアラルキル基
を示し、またＲ1 、Ｒ2 は互に連結して含窒素脂肪族環
を形成してもよい。Ｒｆは炭素数１〜１２のパーフルオ
ロアルキル基もしくは、ω−Ｈ−パーフルオロアルキル
基を示し、ｍは１または２、ｎは１〜８の数を示し、Ｚ
1 〜Ｚ9 は水素原子、ハロゲン原子、メチル基、メトキ
シ基を示し、Ｚ1 とＺ2 、Ｚ4 とＺ5 またはＺ7 とＺ8
は互に連結して脂肪族環、芳香族環または含窒素芳香環
を形成してもよい。）で表されるパーフルオロアルキル
アルキルメルカプト基を含有するジスアゾ系又はトリス
アゾ系二色性色素に存する。本発明のジス又はトリスア
ゾ系二色性色素は下記の反応式〔II〕または〔III〕
基、アルコキシアルキル基、フルオロアルキル置換アル
キル基、または置換基を有していてもよいアラルキル基
を示し、またＲ1 、Ｒ2 は互に連結して含窒素脂肪族環
を形成してもよい。Ｒｆは炭素数１〜１２のパーフルオ
ロアルキル基もしくは、ω−Ｈ−パーフルオロアルキル
基を示し、ｍは１または２、ｎは１〜８の数を示し、Ｚ
1 〜Ｚ9 は水素原子、ハロゲン原子、メチル基、メトキ
シ基を示し、Ｚ1 とＺ2 、Ｚ4 とＺ5 またはＺ7 とＺ8
は互に連結して脂肪族環、芳香族環または含窒素芳香環
を形成してもよい。）で表されるパーフルオロアルキル
アルキルメルカプト基を含有するジスアゾ系又はトリス
アゾ系二色性色素に存する。本発明のジス又はトリスア
ゾ系二色性色素は下記の反応式〔II〕または〔III〕
【０００９】
【化３】
【００１０】により、合成されるパーフルオロアルキル
アルキルメルカプト基を含むアニリン類を用いて、公知
のジアゾ化カップリング反応を適用することにより合成
することができる。
アルキルメルカプト基を含むアニリン類を用いて、公知
のジアゾ化カップリング反応を適用することにより合成
することができる。
【００１１】前示一般式〔Ｉ〕に於けるＲ1 、Ｒ2 はそ
れぞれ独立にメチル、エチル、直鎖状または分枝状のプ
ロピル、ブチル、ヘキシル、オクチルなどの炭素数１〜
１８のアルキル基、エトキシメチル、ブトキシメチル、
エトキシエチル、ブトキシエチルなどのアルコキシアル
キル基、パーフルオロエチルメチル、パーフルオロブチ
ルエチル、パーフルオロヘキシルエチルなどのフルオロ
アルキル置換アルキル基、ベンジル、フェネチル、４−
ブチルベンジル、４−ブトキシエチルベンジル、４−ペ
ントキシベンジル、４−クロルベンジルなどのアルキル
基、アルコキシアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子などの置換基を有していてもよいアラルキル基が挙げ
られ、またＲ1 、Ｒ2 は互に結合してピロリジン環、ピ
ペリジン環、モルホリン環などの含窒素脂肪族環を形成
してもよい。
れぞれ独立にメチル、エチル、直鎖状または分枝状のプ
ロピル、ブチル、ヘキシル、オクチルなどの炭素数１〜
１８のアルキル基、エトキシメチル、ブトキシメチル、
エトキシエチル、ブトキシエチルなどのアルコキシアル
キル基、パーフルオロエチルメチル、パーフルオロブチ
ルエチル、パーフルオロヘキシルエチルなどのフルオロ
アルキル置換アルキル基、ベンジル、フェネチル、４−
ブチルベンジル、４−ブトキシエチルベンジル、４−ペ
ントキシベンジル、４−クロルベンジルなどのアルキル
基、アルコキシアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子などの置換基を有していてもよいアラルキル基が挙げ
られ、またＲ1 、Ｒ2 は互に結合してピロリジン環、ピ
ペリジン環、モルホリン環などの含窒素脂肪族環を形成
してもよい。
【００１２】Ｒｆはパーフルオロメチル、パーフルオロ
ブチル、パーフルオロヘキシルなどの炭素数１〜１２の
パーフルオロアルキル基もしくは、４−Ｈ−パーフルオ
ロブチル、６−Ｈ−パーフルオロヘキシルなどの炭素数
１〜１２のω−Ｈ−パーフルオロアルキル基を示す。ｍ
は１または２、ｎは１〜８の数を表す。
ブチル、パーフルオロヘキシルなどの炭素数１〜１２の
パーフルオロアルキル基もしくは、４−Ｈ−パーフルオ
ロブチル、６−Ｈ−パーフルオロヘキシルなどの炭素数
１〜１２のω−Ｈ−パーフルオロアルキル基を示す。ｍ
は１または２、ｎは１〜８の数を表す。
【００１３】Ｚ1 〜Ｚ9 はそれぞれ水素原子、塩素原
子、フッ素原子、臭素原子、などのハロゲン原子、メチ
ル基、エチル基を示し、Ｚ1 とＺ2 、Ｚ4 とＺ5 または
Ｚ7 とＺ8 は互に連結してテトラリン環の脂肪族環部
分、ナフタリン環の芳香族環部分またはキノリン環の含
窒素芳香環部分を形成してもよく、Ｒ1 とＺ8 またはＲ
2とＺ9 は互に連結してジュロリジン環、テトラヒドロ
キノリン環の含窒素脂肪族環部分を形成してもよい。本
発明の二色性色素の中でも、特にジスアゾ系色素は特に
赤色系でも青味赤色〜赤紫の深色系の色相を有する為、
ブラックの液晶組成物の成分として有用である。
子、フッ素原子、臭素原子、などのハロゲン原子、メチ
ル基、エチル基を示し、Ｚ1 とＺ2 、Ｚ4 とＺ5 または
Ｚ7 とＺ8 は互に連結してテトラリン環の脂肪族環部
分、ナフタリン環の芳香族環部分またはキノリン環の含
窒素芳香環部分を形成してもよく、Ｒ1 とＺ8 またはＲ
2とＺ9 は互に連結してジュロリジン環、テトラヒドロ
キノリン環の含窒素脂肪族環部分を形成してもよい。本
発明の二色性色素の中でも、特にジスアゾ系色素は特に
赤色系でも青味赤色〜赤紫の深色系の色相を有する為、
ブラックの液晶組成物の成分として有用である。
【００１４】本発明の液晶組成物は前示一般式〔Ｉ〕で
示されるアゾ系二色性色素を、〔液晶デバイスハンドブ
ック；日本学術振興会第１４２委員会編（１９８９）；
ｐ１５４〜ｐ１９２，ｐ７１５〜ｐ７２２〕記載のネマ
チックあるいはスメクチック相を示すビフェニル系、フ
ェニルシクロヘキサン系、フェニルピリミジン系、シク
ロヘキシルシクロヘキサン系などの各種の液晶化合物ま
たは液晶組成物に公知の方法で混合することにより容易
に調製することができる。このような液晶化合物の例と
しては、特開平３−１４８９２号公報等に記載の化合物
が挙げられる。この他、ＴＦＴ液晶素子に用いられるフ
ッ素系液晶も好適に使用できる。
示されるアゾ系二色性色素を、〔液晶デバイスハンドブ
ック；日本学術振興会第１４２委員会編（１９８９）；
ｐ１５４〜ｐ１９２，ｐ７１５〜ｐ７２２〕記載のネマ
チックあるいはスメクチック相を示すビフェニル系、フ
ェニルシクロヘキサン系、フェニルピリミジン系、シク
ロヘキシルシクロヘキサン系などの各種の液晶化合物ま
たは液晶組成物に公知の方法で混合することにより容易
に調製することができる。このような液晶化合物の例と
しては、特開平３−１４８９２号公報等に記載の化合物
が挙げられる。この他、ＴＦＴ液晶素子に用いられるフ
ッ素系液晶も好適に使用できる。
【００１５】また本発明の液晶組成物はコレステリルノ
ナノエートなどの、液晶相を示しても示さなくても良い
光学活性化合物、あるいは紫外線吸収剤、酸化防止剤な
どの各種の添加剤を含有しても良い。
ナノエートなどの、液晶相を示しても示さなくても良い
光学活性化合物、あるいは紫外線吸収剤、酸化防止剤な
どの各種の添加剤を含有しても良い。
【００１６】このようにして得られた液晶組成物を、少
なくとも一方が透明な電極付基板間に挟持することによ
り、ゲストホスト効果を応用した素子〔松本正一、角田
市良“液晶の最新技術”工業調査会，３４（１９８
３）；Ｊ．Ｌ．Ｆｅｒｇａｓｏｎ，ＳＩＤ８５Ｄｉｇｅ
ｓｔ，６８（１９８５）等〕などを構成することができ
る。該基板としては通常ガラス板或いはアクリル樹脂、
ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂等の各種合成樹脂
板が挙げられ、その基板上に電極層が形成される。透明
電極層としては、酸化インジウム、酸化インジウムスズ
（ＩＴＯ）、酸化スズ等の金属酸化物から成るものが通
常使用される。透明電極層の液晶に接する表面は必要に
応じて配向処理を施す。該配向処理の方法としては、例
えばポリイミドを塗布して平行配向にする方法、ＳｉＯ
を斜めの角度から蒸着して平行配向にする方法等が適宜
用いられる。
なくとも一方が透明な電極付基板間に挟持することによ
り、ゲストホスト効果を応用した素子〔松本正一、角田
市良“液晶の最新技術”工業調査会，３４（１９８
３）；Ｊ．Ｌ．Ｆｅｒｇａｓｏｎ，ＳＩＤ８５Ｄｉｇｅ
ｓｔ，６８（１９８５）等〕などを構成することができ
る。該基板としては通常ガラス板或いはアクリル樹脂、
ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂等の各種合成樹脂
板が挙げられ、その基板上に電極層が形成される。透明
電極層としては、酸化インジウム、酸化インジウムスズ
（ＩＴＯ）、酸化スズ等の金属酸化物から成るものが通
常使用される。透明電極層の液晶に接する表面は必要に
応じて配向処理を施す。該配向処理の方法としては、例
えばポリイミドを塗布して平行配向にする方法、ＳｉＯ
を斜めの角度から蒸着して平行配向にする方法等が適宜
用いられる。
【００１７】通常、基体は互に配向処理層面が対向する
ようにしてスペーサー等を介して一体化し、１〜５０μ
ｍ好ましくは１〜１５μｍの素子間隔の素子を構成し、
この素子間隔の中に液晶を封入することにより液晶素子
を作成する。
ようにしてスペーサー等を介して一体化し、１〜５０μ
ｍ好ましくは１〜１５μｍの素子間隔の素子を構成し、
この素子間隔の中に液晶を封入することにより液晶素子
を作成する。
【００１８】
【発明の効果】本発明の高い二色性と高い着色力をもつ
赤色系の二色性色素およびこれを含むフッ素系液晶組成
物などにより、コントラストおよび耐久性に優れた表示
素子などの液晶素子を構成することができる。
赤色系の二色性色素およびこれを含むフッ素系液晶組成
物などにより、コントラストおよび耐久性に優れた表示
素子などの液晶素子を構成することができる。
【００１９】
【実施例】次に、本発明を実施例により、具体的に説明
するが本発明はこれら実施例により何ら限定されるもの
ではない。
するが本発明はこれら実施例により何ら限定されるもの
ではない。
【００２０】実施例１ ジメチルホルムアミド２０ｍｌにｐ−アミノチオフェノ
ール２４ｍｍｏｌを加えて、攪拌下にナトリウムハイド
ライド３０ｍｍｏｌを添加し、室温で３時間攪拌したの
ち、２−（パーフルオロブチル）エチルアイオダイド３
０ｍｍｏｌを加えて、窒素雰囲気下に室温で一夜間攪拌
して反応させた。次いで反応混合物を水１５０ｍｌ中に
排出してエーテルを用いて抽出した。エーテル層を洗
浄、乾燥後、溶媒を留去したのち、蒸留精製して下記構
造の化合物を得た。
ール２４ｍｍｏｌを加えて、攪拌下にナトリウムハイド
ライド３０ｍｍｏｌを添加し、室温で３時間攪拌したの
ち、２−（パーフルオロブチル）エチルアイオダイド３
０ｍｍｏｌを加えて、窒素雰囲気下に室温で一夜間攪拌
して反応させた。次いで反応混合物を水１５０ｍｌ中に
排出してエーテルを用いて抽出した。エーテル層を洗
浄、乾燥後、溶媒を留去したのち、蒸留精製して下記構
造の化合物を得た。
【００２１】
【化４】
【００２２】以下に本化合物の物性値を示す。 ｂｐ １１４℃／１３０ｐａ；1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ２．３１（ｔｔ，Ｊ＝１
６．８ａｎｄ８．２Ｈｚ，２Ｈ），２．９３（ｔｔ，Ｊ
＝８．２ａｎｄ３．２Ｈｚ，２Ｈ），３．７５（ｂｒ
ｓ，２Ｈ），６．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），
７．２６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）； ＥＩＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ（ｒｅｌ ｉｎｔｅｎｓｉ
ｔｙ）３７１（Ｍ+ ，１００），１２４（８８）．
６．８ａｎｄ８．２Ｈｚ，２Ｈ），２．９３（ｔｔ，Ｊ
＝８．２ａｎｄ３．２Ｈｚ，２Ｈ），３．７５（ｂｒ
ｓ，２Ｈ），６．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），
７．２６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）； ＥＩＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ（ｒｅｌ ｉｎｔｅｎｓｉ
ｔｙ）３７１（Ｍ+ ，１００），１２４（８８）．
【００２３】この化合物０．３ｇ（０．８ｍｍｏｌ）を
含む酢酸溶液１０ｍｌに４−ニトロソニトロベンゼン
０．１２ｇ（０．８ｍｍｏｌ）を加え常法により反応さ
せ、室温で一夜攪拌し、反応物を濾取し水洗後乾燥し、
下記の化合物を得た。
含む酢酸溶液１０ｍｌに４−ニトロソニトロベンゼン
０．１２ｇ（０．８ｍｍｏｌ）を加え常法により反応さ
せ、室温で一夜攪拌し、反応物を濾取し水洗後乾燥し、
下記の化合物を得た。
【００２４】
【化５】
【００２５】この化合物の物性値を以下に示す。 ｍｐ １１９−１２０℃；1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ２．４９（ｔｔ，Ｊ＝１
６．５ａｎｄ８．２Ｈｚ，２Ｈ），３．２６（ｔｔ，Ｊ
＝８．２ａｎｄ３．２Ｈｚ，２Ｈ），７．４５（ｄ，Ｊ
＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈ
ｚ，２Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，２Ｈ），
８．３９（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，２Ｈ）； ＥＩＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ（ｒｅｌ ｉｎｔｅｎｓｉ
ｔｙ）５０５（Ｍ+ ，５２），３５５（１００），１２
２（２２）．
６．５ａｎｄ８．２Ｈｚ，２Ｈ），３．２６（ｔｔ，Ｊ
＝８．２ａｎｄ３．２Ｈｚ，２Ｈ），７．４５（ｄ，Ｊ
＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈ
ｚ，２Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，２Ｈ），
８．３９（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，２Ｈ）； ＥＩＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ（ｒｅｌ ｉｎｔｅｎｓｉ
ｔｙ）５０５（Ｍ+ ，５２），３５５（１００），１２
２（２２）．
【００２６】この化合物０．２５ｇ（０．５ｍｍｏｌ）
を含む８５％エタノール溶液１００ｍｌにＮａ2 Ｓ（１
ｍｍｏｌ）の水溶液５ｍｌを加え、１時間還流し、反応
させた。反応混合物を水３０ｍｌへ排出し、析出物を濾
取し、水洗し乾燥後にジクロロメタンを用いてカラムク
ロマトにより精製し、下記構造のモノアゾ化合物を得
た。
を含む８５％エタノール溶液１００ｍｌにＮａ2 Ｓ（１
ｍｍｏｌ）の水溶液５ｍｌを加え、１時間還流し、反応
させた。反応混合物を水３０ｍｌへ排出し、析出物を濾
取し、水洗し乾燥後にジクロロメタンを用いてカラムク
ロマトにより精製し、下記構造のモノアゾ化合物を得
た。
【００２７】
【化６】
【００２８】このモノアゾ化合物の物性値を以下に示
す。 ｍｐ ９７−９８℃；1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ２．４４（ｔｔ，Ｊ＝１
６．６ａｎｄ８．１Ｈｚ，２Ｈ），３．１９（ｔｔ，Ｊ
＝８．１ａｎｄ２．９Ｈｚ，２Ｈ），４．０６（ｂｒ
ｓ，２Ｈ），６．７４（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），
７．４３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．８０
（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝
８．７Ｈｚ，２Ｈ）； ＥＩＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ（ｒｅｌ ｉｎｔｅｎｓｉ
ｔｙ）４７５（Ｍ+ ，６０），１２０（４０），９２
（１００）．
す。 ｍｐ ９７−９８℃；1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ２．４４（ｔｔ，Ｊ＝１
６．６ａｎｄ８．１Ｈｚ，２Ｈ），３．１９（ｔｔ，Ｊ
＝８．１ａｎｄ２．９Ｈｚ，２Ｈ），４．０６（ｂｒ
ｓ，２Ｈ），６．７４（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），
７．４３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．８０
（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝
８．７Ｈｚ，２Ｈ）； ＥＩＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ（ｒｅｌ ｉｎｔｅｎｓｉ
ｔｙ）４７５（Ｍ+ ，６０），１２０（４０），９２
（１００）．
【００２９】上記構造式で示されるパーフルオロアルキ
ルアルキルメルカプト基を含有するモノアゾ系化合物
０．５ｇをアセトン、ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）、水混合物（アセトン：ＤＭＦ：水＝２：０．５：
０．５）２５ｍｌ、濃塩酸０．２５ｍｌに溶解させ、０
℃に冷却して亜硝酸ナトリウム０．０７ｇを含む水溶液
５ｍｌを加え、１５分後、このジアゾ液にＮ，Ｎ−ジエ
チルアニリン０．３ｇを含むアセトン５ｍｌを０℃で攪
拌下に加え、同温度で１時間反応させた後、反応物を過
剰の水に排出して析出物を濾取し、ジクロルメタンを用
いてカラムクロマトにより精製して下記構造式の色素を
得た。
ルアルキルメルカプト基を含有するモノアゾ系化合物
０．５ｇをアセトン、ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）、水混合物（アセトン：ＤＭＦ：水＝２：０．５：
０．５）２５ｍｌ、濃塩酸０．２５ｍｌに溶解させ、０
℃に冷却して亜硝酸ナトリウム０．０７ｇを含む水溶液
５ｍｌを加え、１５分後、このジアゾ液にＮ，Ｎ−ジエ
チルアニリン０．３ｇを含むアセトン５ｍｌを０℃で攪
拌下に加え、同温度で１時間反応させた後、反応物を過
剰の水に排出して析出物を濾取し、ジクロルメタンを用
いてカラムクロマトにより精製して下記構造式の色素を
得た。
【００３０】
【化７】
【００３１】この色素の物性値を以下に示す。 λｍａｘ（ヘキサン）：４６６ｎｍ ｍｐ １３８−１４０℃；1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ１．２５（ｔ，Ｊ＝７．
０，Ｈｚ，６Ｈ），２．４７（ｔｔ，Ｊ＝１８．６ａｎ
ｄ８．２Ｈｚ，２Ｈ），３．２３（ｔｔ，Ｊ＝８．２ａ
ｎｄ２．９Ｈｚ，２Ｈ），３．４８（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈ
ｚ，４Ｈ），６．７５（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，２Ｈ），
７．４５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．９０
（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝
８．４Ｈｚ，２Ｈ）７．９７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２
Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）； ＥＩＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ（ｒｅｌ ｉｎｔｅｎｓｉ
ｔｙ）６３５（Ｍ+ ，４０），６２０（１８），１７６
（１２），１４８（１００）．
０，Ｈｚ，６Ｈ），２．４７（ｔｔ，Ｊ＝１８．６ａｎ
ｄ８．２Ｈｚ，２Ｈ），３．２３（ｔｔ，Ｊ＝８．２ａ
ｎｄ２．９Ｈｚ，２Ｈ），３．４８（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈ
ｚ，４Ｈ），６．７５（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，２Ｈ），
７．４５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．９０
（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝
８．４Ｈｚ，２Ｈ）７．９７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２
Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）； ＥＩＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ（ｒｅｌ ｉｎｔｅｎｓｉ
ｔｙ）６３５（Ｍ+ ，４０），６２０（１８），１７６
（１２），１４８（１００）．
【００３２】このアゾ系色素を商品名ＺＬ１−１５６５
（Ｅ．ＭＥＲＣＫ社製）として市販されているフェニル
シクロヘサキン系液晶混合物に１ｗｔ％の濃度で溶解さ
せ赤色のゲストホスト型液晶組成物を調製した。これを
ポリイミド系樹脂を塗布、硬化、ラビング処理した透明
電極付きガラス基板を対向させ、液晶が平行配向となる
ように構成したギャップ９μｍのセルに封入した。
（Ｅ．ＭＥＲＣＫ社製）として市販されているフェニル
シクロヘサキン系液晶混合物に１ｗｔ％の濃度で溶解さ
せ赤色のゲストホスト型液晶組成物を調製した。これを
ポリイミド系樹脂を塗布、硬化、ラビング処理した透明
電極付きガラス基板を対向させ、液晶が平行配向となる
ように構成したギャップ９μｍのセルに封入した。
【００３３】この赤色に着色したセルの配向方向に平行
な直線偏光に対する吸光度（Ａ／／）および配向方向に
垂直な直線偏光に対する吸光度（Ａ⊥）を測定し、その
吸収ピーク（λｍａｘ：５０２ｎｍ）におけるオーダー
パラメータ（Ｓ）を下記の式 Ｓ＝（Ａ／／−Ａ⊥）／（Ａ／／＋２Ａ⊥） から求めた結果、Ｓ＝０．７７であった。上記のＺＬＩ
−１５６５の代りに商品名ＺＬＩ−４７９２（Ｅ．ＭＥ
ＲＣＫ社製）として市販されているフッ素系液晶混合物
を用いて、同様にしてオーダーパラメータを求めた結
果、Ｓ＝０．７７（λｍａｘ：４９８ｎｍ）であった。
な直線偏光に対する吸光度（Ａ／／）および配向方向に
垂直な直線偏光に対する吸光度（Ａ⊥）を測定し、その
吸収ピーク（λｍａｘ：５０２ｎｍ）におけるオーダー
パラメータ（Ｓ）を下記の式 Ｓ＝（Ａ／／−Ａ⊥）／（Ａ／／＋２Ａ⊥） から求めた結果、Ｓ＝０．７７であった。上記のＺＬＩ
−１５６５の代りに商品名ＺＬＩ−４７９２（Ｅ．ＭＥ
ＲＣＫ社製）として市販されているフッ素系液晶混合物
を用いて、同様にしてオーダーパラメータを求めた結
果、Ｓ＝０．７７（λｍａｘ：４９８ｎｍ）であった。
【００３４】実施例２ 下記構造式で示されるパーフルオロアルキルアルキルメ
ルトカプト基を含有するモノアゾ系化合物
ルトカプト基を含有するモノアゾ系化合物
【００３５】
【化８】
【００３６】を用いて、実施例１と同様にして下記構造
式の色素を得た。
式の色素を得た。
【００３７】
【化９】
【００３８】この色素の物性値を以下に示す。 λｍａｘ（ヘキサン）：４６８ｎｍ ｍｐ １１８−１１９℃；1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ１．２５（ｔ，Ｊ＝７．
３，Ｈｚ，６Ｈ），２．４７（ｔｔ，Ｊ＝１７．１ａｎ
ｄ８．２Ｈｚ，２Ｈ），３．２３（ｔｔ Ｊ＝８．２ａ
ｎｄ３．１Ｈｚ，２Ｈ），３．４８（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈ
ｚ，４Ｈ），６．７４（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，２Ｈ），
７．４５（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９０
（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝
８．５Ｈｚ，２Ｈ）７．９６（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，２
Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）； ＥＩＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ（ｒｅｌ ｉｎｔｅｎｓｉ
ｔｙ）７３５（Ｍ+ ，９５），７２０（３８），１４８
（１００）．
３，Ｈｚ，６Ｈ），２．４７（ｔｔ，Ｊ＝１７．１ａｎ
ｄ８．２Ｈｚ，２Ｈ），３．２３（ｔｔ Ｊ＝８．２ａ
ｎｄ３．１Ｈｚ，２Ｈ），３．４８（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈ
ｚ，４Ｈ），６．７４（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，２Ｈ），
７．４５（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９０
（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝
８．５Ｈｚ，２Ｈ）７．９６（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，２
Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）； ＥＩＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ（ｒｅｌ ｉｎｔｅｎｓｉ
ｔｙ）７３５（Ｍ+ ，９５），７２０（３８），１４８
（１００）．
【００３９】このアゾ系色素を実施例１と同様にして商
品名ＺＬＩ−４７９２（Ｅ．ＭＥＲＣＫ社製）として市
販されているフッ素系液晶混合物を用いて、オーダーパ
ラメーター（Ｓ）を求めた結果、Ｓ＝０．７４（λｍａ
ｘ：４９８ｎｍ）であった。
品名ＺＬＩ−４７９２（Ｅ．ＭＥＲＣＫ社製）として市
販されているフッ素系液晶混合物を用いて、オーダーパ
ラメーター（Ｓ）を求めた結果、Ｓ＝０．７４（λｍａ
ｘ：４９８ｎｍ）であった。
【００４０】実施例３ 上記の実施例１，２に準じた方法により得られたアゾ系
色素のフッ素系液晶混合物：商品名ＺＬＩ−４７９２
（Ｅ．ＭＥＲＣＫ社製）中におけるオーダーパラメータ
ー（Ｓ）と色相を表−１に示す。
色素のフッ素系液晶混合物：商品名ＺＬＩ−４７９２
（Ｅ．ＭＥＲＣＫ社製）中におけるオーダーパラメータ
ー（Ｓ）と色相を表−１に示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｂ 31/28 Ｃ０９Ｋ 19/60 Ａ 9279−4Ｈ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式〔Ｉ〕 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれアルキル基、アルコキシ
アルキル基、フルオロアルキル置換アルキル基、または
置換基を有していてもよいアラルキル基を示し、またＲ
1 、Ｒ2 は互に連結して含窒素脂肪族環を形成してもよ
い。Ｒｆは炭素数１〜１２のパーフルオロアルキル基も
しくは、ω−Ｈ−パーフルオロアルキル基を示し、ｍは
１または２、ｎは１〜８の数を示し、Ｚ1 〜Ｚ9 は水素
原子、ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基を示し、Ｚ
1 とＺ2 、Ｚ4 とＺ5 またはＺ7 とＺ8 は互に連結して
脂肪族環、芳香族環または含窒素芳香環を形成してもよ
い。）で表されるパーフルオロアルキルアルキルメルカ
プト基を含有するジスアゾ系又はトリスアゾ系二色性色
素。 - 【請求項２】 液晶化合物と請求項１記載のパーフルオ
ロアルキルアルキルメルカプト基を含有するジスアゾ系
又はトリスアゾ系二色性色素を含む液晶組成物。 - 【請求項３】 少なくとも一方が透明な二枚の電極付基
板間に請求項２記載の液晶組成物を挟持してなる液晶素
子。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP02283394A JP3593710B2 (ja) | 1994-02-21 | 1994-02-21 | 二色性色素、該色素を含む液晶組成物および液晶素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02283394A JP3593710B2 (ja) | 1994-02-21 | 1994-02-21 | 二色性色素、該色素を含む液晶組成物および液晶素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07228792A true JPH07228792A (ja) | 1995-08-29 |
| JP3593710B2 JP3593710B2 (ja) | 2004-11-24 |
Family
ID=12093710
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02283394A Expired - Fee Related JP3593710B2 (ja) | 1994-02-21 | 1994-02-21 | 二色性色素、該色素を含む液晶組成物および液晶素子 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3593710B2 (ja) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0314892A (ja) * | 1989-06-13 | 1991-01-23 | Mitsubishi Kasei Corp | 液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子 |
| JPH04337361A (ja) * | 1991-01-31 | 1992-11-25 | Bayer Ag | ビニルスルホン／ピリミジン基含有二官能反応性染料 |
| JPH06256676A (ja) * | 1993-03-05 | 1994-09-13 | Mitsubishi Kasei Corp | 二色性色素、該色素を含む液晶組成物および液晶素子 |
| JPH06256675A (ja) * | 1993-03-04 | 1994-09-13 | Mitsubishi Kasei Corp | 二色性色素、該色素を含む液晶組成物および液晶素子 |
| JPH07233140A (ja) * | 1994-02-21 | 1995-09-05 | Mitsubishi Chem Corp | フッ素含有ベンゼン誘導体 |
-
1994
- 1994-02-21 JP JP02283394A patent/JP3593710B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0314892A (ja) * | 1989-06-13 | 1991-01-23 | Mitsubishi Kasei Corp | 液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子 |
| JPH04337361A (ja) * | 1991-01-31 | 1992-11-25 | Bayer Ag | ビニルスルホン／ピリミジン基含有二官能反応性染料 |
| JPH06256675A (ja) * | 1993-03-04 | 1994-09-13 | Mitsubishi Kasei Corp | 二色性色素、該色素を含む液晶組成物および液晶素子 |
| JPH06256676A (ja) * | 1993-03-05 | 1994-09-13 | Mitsubishi Kasei Corp | 二色性色素、該色素を含む液晶組成物および液晶素子 |
| JPH07233140A (ja) * | 1994-02-21 | 1995-09-05 | Mitsubishi Chem Corp | フッ素含有ベンゼン誘導体 |
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| Publication number | Publication date |
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| JP3593710B2 (ja) | 2004-11-24 |
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