JPH07238231A - アゾ化合物およびその製法 - Google Patents
アゾ化合物およびその製法Info
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- JPH07238231A JPH07238231A JP3233294A JP3233294A JPH07238231A JP H07238231 A JPH07238231 A JP H07238231A JP 3233294 A JP3233294 A JP 3233294A JP 3233294 A JP3233294 A JP 3233294A JP H07238231 A JPH07238231 A JP H07238231A
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
- C09B43/32—Preparation of azo dyes from other azo compounds by reacting carboxylic or sulfonic groups, or derivatives thereof, with amines; by reacting keto-groups with amines
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B33/00—Disazo and polyazo dyes of the types A->K<-B, A->B->K<-C, or the like, prepared by diazotising and coupling
- C09B33/02—Disazo dyes
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐熱性および耐光性に優れた新規なアゾ化合
物を提供する。 【構成】 一般式(Ｉ): 【化１】 [式中、Ａは炭素数６〜１２の芳香族基、Ｒ1、Ｒ1'、Ｒ
2、Ｒ2'、Ｒ3およびＲ3'はそれぞれ独立して水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原
子を示すで表されるアゾ化合物、このアゾ化合物の製法
およびこのアゾ化合物を含む着色剤。
物を提供する。 【構成】 一般式(Ｉ): 【化１】 [式中、Ａは炭素数６〜１２の芳香族基、Ｒ1、Ｒ1'、Ｒ
2、Ｒ2'、Ｒ3およびＲ3'はそれぞれ独立して水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原
子を示すで表されるアゾ化合物、このアゾ化合物の製法
およびこのアゾ化合物を含む着色剤。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なアゾ化合物、そ
れを含む着色剤およびその製造法に関する。さらに詳し
くは優れた耐光性や耐熱性を持つ不溶性アゾ顔料、その
製造法およびその使用法に関する。
れを含む着色剤およびその製造法に関する。さらに詳し
くは優れた耐光性や耐熱性を持つ不溶性アゾ顔料、その
製造法およびその使用法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アゾ顔料はジアゾ化合物とカプラーとの
カップリング反応で合成される。それらに使用されるカ
プラーの中で特に２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ある
いはその誘導体がよく知られている。２−ヒドロキシ−
３−ナフトエ酸から合成されるブリリアント・カーミン
６Ｂ(Ｐigment Ｒed ５７)やウォチャングレッド(Ｐi
gment Ｒed ４８)は最も重要な赤色溶性アゾ顔料とし
て知られている。
カップリング反応で合成される。それらに使用されるカ
プラーの中で特に２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ある
いはその誘導体がよく知られている。２−ヒドロキシ−
３−ナフトエ酸から合成されるブリリアント・カーミン
６Ｂ(Ｐigment Ｒed ５７)やウォチャングレッド(Ｐi
gment Ｒed ４８)は最も重要な赤色溶性アゾ顔料とし
て知られている。
【０００３】さらに２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸と
アニリン類との縮合で合成される２−ヒドロキシ−３−
ナフトアニリド(ナフトールＡＳ)をカプラーとして不溶
性アゾ顔料が合成されることも知られている。この様に
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸から誘導されるアゾ化
合物は古くから重要な顔料として知られている。また、
近年、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸の異性体である
２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸から誘導されるナフト
ール系顔料およびその特性も明らかにされている(特開
平２−３０２４７１号公報)。
アニリン類との縮合で合成される２−ヒドロキシ−３−
ナフトアニリド(ナフトールＡＳ)をカプラーとして不溶
性アゾ顔料が合成されることも知られている。この様に
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸から誘導されるアゾ化
合物は古くから重要な顔料として知られている。また、
近年、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸の異性体である
２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸から誘導されるナフト
ール系顔料およびその特性も明らかにされている(特開
平２−３０２４７１号公報)。
【０００４】これらの化合物は、２−ヒドロキシ−３−
ナフトエ酸から誘導されるナフトール系顔料に比べ優れ
た耐熱、耐水および耐溶剤性を有することが記載されて
いる。
ナフトエ酸から誘導されるナフトール系顔料に比べ優れ
た耐熱、耐水および耐溶剤性を有することが記載されて
いる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】２−ヒドロキシ−６−
ナフトエ酸から誘導されたナフトール系顔料は優秀な顔
料であるが、色材に対してますます多様な性能が要求さ
れる現代においては、このナフトール系顔料もまた充分
に要求に対応できる性能を持つとは言い難い。本発明の
目的は、アゾ化合物の基本骨格として２−ヒドロキシ−
６−ナフトエ酸を用い、従来知られている２−ヒドロキ
シ−６−ナフトエ酸から誘導されたナフトール系顔料に
対して、特に耐光性および耐熱性において優れた新規な
アゾ化合物およびそれを含む着色剤を提供することにあ
る。
ナフトエ酸から誘導されたナフトール系顔料は優秀な顔
料であるが、色材に対してますます多様な性能が要求さ
れる現代においては、このナフトール系顔料もまた充分
に要求に対応できる性能を持つとは言い難い。本発明の
目的は、アゾ化合物の基本骨格として２−ヒドロキシ−
６−ナフトエ酸を用い、従来知られている２−ヒドロキ
シ−６−ナフトエ酸から誘導されたナフトール系顔料に
対して、特に耐光性および耐熱性において優れた新規な
アゾ化合物およびそれを含む着色剤を提供することにあ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は下記一般式
(Ｉ):
(Ｉ):
【化９】 [式中、Ａは炭素数６〜１２の芳香族基;Ｒ1、Ｒ1'、
Ｒ2、Ｒ2'、Ｒ3およびＲ3'はそれぞれ独立して水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲ
ン原子を示す。]で表わされるアゾ化合物、それを含む
着色剤およびその製法を提供する。
Ｒ2、Ｒ2'、Ｒ3およびＲ3'はそれぞれ独立して水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲ
ン原子を示す。]で表わされるアゾ化合物、それを含む
着色剤およびその製法を提供する。
【０００７】本発明のアゾ化合物は新規化合物であり、
本発明のアゾ化合物から、耐光、耐熱、耐水、耐溶剤お
よび耐薬品性等に優れたアゾ顔料を得ることが可能とな
る。
本発明のアゾ化合物から、耐光、耐熱、耐水、耐溶剤お
よび耐薬品性等に優れたアゾ顔料を得ることが可能とな
る。
【０００８】本発明において、炭素数６〜１２の芳香族
基としては、例えばフェニル基、ナフタレン基、ビフェ
ニル基などがあげられる。具体的には例えば、
基としては、例えばフェニル基、ナフタレン基、ビフェ
ニル基などがあげられる。具体的には例えば、
【化１０】 などが具体的に例示される。これらの芳香族基上には置
換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子などがあげられる。ア
ルキル置換基としては、例えば炭素数１〜６の低級アル
キル基、具体的にはメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、t−ブチル、ヘキシルなどがあげられ
る。特にメチル、エチルなどが好ましい。アルコキシ基
は−Ｏ−アルキルで表され、特にメトキシ、エトキシな
どが好ましい。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、
臭素またはヨウ素などがあげられる。置換基は複数個ま
たは複数種であってもよい。
換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子などがあげられる。ア
ルキル置換基としては、例えば炭素数１〜６の低級アル
キル基、具体的にはメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、t−ブチル、ヘキシルなどがあげられ
る。特にメチル、エチルなどが好ましい。アルコキシ基
は−Ｏ−アルキルで表され、特にメトキシ、エトキシな
どが好ましい。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、
臭素またはヨウ素などがあげられる。置換基は複数個ま
たは複数種であってもよい。
【０００９】本発明において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3などで示
されるアルキル基としては、例えば炭素数１〜６の低級
アルキル基、具体的にはメチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、t−ブチル、ヘキシルなどがあげ
られる。特にメチル、エチルなどが好ましい。アルコキ
シ基は−Ｏ−アルキルで表され、特にメトキシ、エトキ
シなどが好ましい。ハロゲン原子としては、フッ素、塩
素、臭素またはヨウ素などがあげられる。
されるアルキル基としては、例えば炭素数１〜６の低級
アルキル基、具体的にはメチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、t−ブチル、ヘキシルなどがあげ
られる。特にメチル、エチルなどが好ましい。アルコキ
シ基は−Ｏ−アルキルで表され、特にメトキシ、エトキ
シなどが好ましい。ハロゲン原子としては、フッ素、塩
素、臭素またはヨウ素などがあげられる。
【００１０】本発明のアゾ化合物は、着色剤、特に塗
料、印刷インキ、クレヨン、プラスチック練り込み用着
色剤として有用である。これらの用法は、従来のアゾ系
顔料と同様に行えばよい。ただし、本発明のアゾ化合物
は耐光性および耐熱性が従来の２−ヒドロキシ−６−ナ
フトエ酸から誘導されたものより優れているので、その
適用範囲をさらに広げることを可能とした。
料、印刷インキ、クレヨン、プラスチック練り込み用着
色剤として有用である。これらの用法は、従来のアゾ系
顔料と同様に行えばよい。ただし、本発明のアゾ化合物
は耐光性および耐熱性が従来の２−ヒドロキシ−６−ナ
フトエ酸から誘導されたものより優れているので、その
適用範囲をさらに広げることを可能とした。
【００１１】耐光性が向上したことによって、太陽光線
等の光源にさらされた状態でも色あせが起きにくいの
で、外装用の塗料や高級印刷用のインキ等に有効であ
る。また、耐熱性が向上したことによって、プラスチッ
クの融点以上での高い耐熱性が要求されるプラスチック
練り込み用着色剤としても有効である。
等の光源にさらされた状態でも色あせが起きにくいの
で、外装用の塗料や高級印刷用のインキ等に有効であ
る。また、耐熱性が向上したことによって、プラスチッ
クの融点以上での高い耐熱性が要求されるプラスチック
練り込み用着色剤としても有効である。
【００１２】本発明のアゾ化合物は、２−ヒドロキシ−
３−ナフトエ酸等から誘導される公知のアゾ化合物と同
様の方法により合成し得るが、例えば、一般式(ＩＩ)お
よび(ＩＩＩ):
３−ナフトエ酸等から誘導される公知のアゾ化合物と同
様の方法により合成し得るが、例えば、一般式(ＩＩ)お
よび(ＩＩＩ):
【化１１】
【化１２】 [式中、Ｒ1、Ｒ1'、Ｒ2、Ｒ2'、Ｒ3およびＲ3'は前記の
意味を有する。]で示される化合物と、一般式(ＩＶ) Ｈ2Ｎ−Ａ−ＮＨ2 (ＩＶ) [式中、Ａは前記の意味を有する。]で示される化合物と
を脱水縮合することにより製造される。
意味を有する。]で示される化合物と、一般式(ＩＶ) Ｈ2Ｎ−Ａ−ＮＨ2 (ＩＶ) [式中、Ａは前記の意味を有する。]で示される化合物と
を脱水縮合することにより製造される。
【００１３】脱水縮合反応は例えば、一般式(ＩＩ)およ
び(ＩＩＩ)で示されるジアゾニウム化合物と一般式(Ｉ
Ｖ)で示されるジアミン化合物をジクロルベンゼン等の
溶媒中に溶解し、加熱攪拌するとにより行われる。溶媒
としては、例えばキシレン、メシチレン等の芳香族炭化
水素類、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン、トリ
クロルベンゼン、クロルナフタレン等のハロゲン化芳香
族炭化水素類、クロルニトロベンゼン、ニトロトルエン
等のニトロ化芳香族炭化水素類等を用いることができ
る。通常、反応温度は１００〜２００℃、反応時間は３
〜１０時間程度である。
び(ＩＩＩ)で示されるジアゾニウム化合物と一般式(Ｉ
Ｖ)で示されるジアミン化合物をジクロルベンゼン等の
溶媒中に溶解し、加熱攪拌するとにより行われる。溶媒
としては、例えばキシレン、メシチレン等の芳香族炭化
水素類、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン、トリ
クロルベンゼン、クロルナフタレン等のハロゲン化芳香
族炭化水素類、クロルニトロベンゼン、ニトロトルエン
等のニトロ化芳香族炭化水素類等を用いることができ
る。通常、反応温度は１００〜２００℃、反応時間は３
〜１０時間程度である。
【００１４】一般式(ＩＩ)で示されるジアゾニウム化合
物は、一般式(Ｖ):
物は、一般式(Ｖ):
【化１３】 [式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は前記の意味を有する。]で
示されるアニリン化合物をジアゾ化し、得られたジアゾ
ニウム化合物を２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸とカッ
プリングすることにより製造される。
示されるアニリン化合物をジアゾ化し、得られたジアゾ
ニウム化合物を２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸とカッ
プリングすることにより製造される。
【００１５】ジアゾ化反応は例えば、一般式(Ｖ)で示さ
れるアニリン化合物塩酸水溶液に氷冷下、亜硝酸ナトリ
ウム水溶液を加えて行われる。このように調製されたジ
アゾニウム塩水溶液を２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸
のアルカリ水溶液に加えてカップリングが行われる。通
常、反応温度は０〜４０℃程度である。カップリング反
応の最適pＨは適宜選択されるが、２−ヒドロキシ−６
−ナフトエ酸を溶かすためのアルカリ量は最少にとどめ
ることが好ましい。
れるアニリン化合物塩酸水溶液に氷冷下、亜硝酸ナトリ
ウム水溶液を加えて行われる。このように調製されたジ
アゾニウム塩水溶液を２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸
のアルカリ水溶液に加えてカップリングが行われる。通
常、反応温度は０〜４０℃程度である。カップリング反
応の最適pＨは適宜選択されるが、２−ヒドロキシ−６
−ナフトエ酸を溶かすためのアルカリ量は最少にとどめ
ることが好ましい。
【００１６】本発明において、一般式(ＩＶ)で示される
ジアミン化合物としては、例えば次のようなものがあげ
られる。p−フェニレンジアミン、o−フェニレンジアミ
ン、m−フェニレンジアミン、２−メチル−１,４−ジア
ミノベンゼン、２−メトキシ−１,４−ジアミノベンゼ
ン、３−ブロモ−１,４−ジアミノベンゼン、１,５−ジ
アミノナフタレン、２,３−ジアミノナフタレン、１,８
−ジアミノナフタレン、４,４'−ジアミノビフェニル、
３,３'−ジアミノビフェニル、３,３'−ジクロロ−４,
４'−ジアミノビフェニルなど。
ジアミン化合物としては、例えば次のようなものがあげ
られる。p−フェニレンジアミン、o−フェニレンジアミ
ン、m−フェニレンジアミン、２−メチル−１,４−ジア
ミノベンゼン、２−メトキシ−１,４−ジアミノベンゼ
ン、３−ブロモ−１,４−ジアミノベンゼン、１,５−ジ
アミノナフタレン、２,３−ジアミノナフタレン、１,８
−ジアミノナフタレン、４,４'−ジアミノビフェニル、
３,３'−ジアミノビフェニル、３,３'−ジクロロ−４,
４'−ジアミノビフェニルなど。
【００１７】また、一般式(Ｖ)で示されるアニリン化合
物としては、例えば次のようなものがあげられる。アニ
リン、トルイジン(o−，m−，p−)、アニシジン(o−，m
−，p−)、フェネチジン(o−，m−，p−)、２,４−キシ
リジン、２,５−ジクロロアニリン、２−メチル−５−
ニトロアニリンなどがあげられる。上記に記載されるよ
うな一般式(ＩＶ)で示されるジアミン化合物、一般式
(Ｖ)で示されるアニリン化合物を適宜選択することによ
り、所望の一般式(Ｉ)で表されるアゾ化合物を得ること
ができる。
物としては、例えば次のようなものがあげられる。アニ
リン、トルイジン(o−，m−，p−)、アニシジン(o−，m
−，p−)、フェネチジン(o−，m−，p−)、２,４−キシ
リジン、２,５−ジクロロアニリン、２−メチル−５−
ニトロアニリンなどがあげられる。上記に記載されるよ
うな一般式(ＩＶ)で示されるジアミン化合物、一般式
(Ｖ)で示されるアニリン化合物を適宜選択することによ
り、所望の一般式(Ｉ)で表されるアゾ化合物を得ること
ができる。
【００１８】また、本発明のアゾ化合物は、以下の工程
で合成することもできる。２−ヒドロキシ−６−ナフト
エ酸と一般式(ＩＶ) Ｈ2Ｎ−Ａ−ＮＨ2 (IＶ) で示される化合物とを脱水縮合することにより、一般式
(ＶＩ）
で合成することもできる。２−ヒドロキシ−６−ナフト
エ酸と一般式(ＩＶ) Ｈ2Ｎ−Ａ−ＮＨ2 (IＶ) で示される化合物とを脱水縮合することにより、一般式
(ＶＩ）
【化１４】 で示される化合物を製造する。次いで一般式（Ｖ)
【化１５】 で示される化合物をジアゾ化し、得られたジアゾニウム
化合物を一般式(ＶＩ)で示される化合物とカップリング
することにより、本発明のアゾ化合物を得ることができ
る。なお、脱水縮合反応、ジアゾ化反応およびカップリ
ング反応は、前記と同様の条件で反応を行えばよい。
化合物を一般式(ＶＩ)で示される化合物とカップリング
することにより、本発明のアゾ化合物を得ることができ
る。なお、脱水縮合反応、ジアゾ化反応およびカップリ
ング反応は、前記と同様の条件で反応を行えばよい。
【００１９】以下に本発明を実施例により、更に具体的
に説明する。実施例中、部は重量部を示す。なお、本発
明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
に説明する。実施例中、部は重量部を示す。なお、本発
明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００２０】
【実施例１】p−フェニレンビスアミド(ＶII)の合成
【化１６】
【化１７】
【００２１】２,５−ジクロルアニリン９.４部を、水５
００部及び３５％塩酸１８.２部中に加え２℃まで冷却
した０〜２℃に保ちながら亜硝酸ナトリウム４.３部を
水２０部に溶解した溶液を滴下してジアゾ化を行なっ
た。他方、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸１３.８部
を、水酸化ナトリウム８.４部を含む水１０００部に溶
解し、１７℃に保った。
００部及び３５％塩酸１８.２部中に加え２℃まで冷却
した０〜２℃に保ちながら亜硝酸ナトリウム４.３部を
水２０部に溶解した溶液を滴下してジアゾ化を行なっ
た。他方、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸１３.８部
を、水酸化ナトリウム８.４部を含む水１０００部に溶
解し、１７℃に保った。
【００２２】これに上述のジアゾ溶液を約３０分で滴下
しカップリング反応を行った。２時間攪拌後、５％塩酸
でpＨを３.０に調整した。次いで７０℃に昇温して３０
分攪拌したのち反応物を濾過した。ケーキを水洗、乾燥
して２０.２gの２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸−１−
アゾ(２',５'−ジクロルベンゼン)を得た(対理論収率＝
８３.５％)
しカップリング反応を行った。２時間攪拌後、５％塩酸
でpＨを３.０に調整した。次いで７０℃に昇温して３０
分攪拌したのち反応物を濾過した。ケーキを水洗、乾燥
して２０.２gの２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸−１−
アゾ(２',５'−ジクロルベンゼン)を得た(対理論収率＝
８３.５％)
【００２３】このアゾ化合物１６.９部をo−ジクロルベ
ンゼン１３５.２倍にケンダクしジメチルホルムアミド
０.２部次いで塩化チオニル１５.０部を３０分かけて滴
下した。その後３hrを要して１１０℃まで昇温する。反
応終了後２０℃まで冷却し、濾過、o−ジクロルベンゼ
ン１００部及び石油エーテル５０部で洗浄し、乾燥して
１４.３部の２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸クロライ
ド−１−アゾ(２',５'−ジクロルベンゼン)を得た。
ンゼン１３５.２倍にケンダクしジメチルホルムアミド
０.２部次いで塩化チオニル１５.０部を３０分かけて滴
下した。その後３hrを要して１１０℃まで昇温する。反
応終了後２０℃まで冷却し、濾過、o−ジクロルベンゼ
ン１００部及び石油エーテル５０部で洗浄し、乾燥して
１４.３部の２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸クロライ
ド−１−アゾ(２',５'−ジクロルベンゼン)を得た。
【００２４】次にこの酸クロライド１３.３部とo−ジク
ロルベンゼン１８６部及びp−フェニレンジアミン１.６
部を室温で加え０.５hr保持した。その後２hrを要して
１４５℃まで昇温し、同温度で４hr反応した。反応液を
８０℃まで冷却し、濾過、o−ジクロルベンゼン１００
部及びメタノール１００部で順次洗浄、乾燥して粗生成
物１２.６gを得た。
ロルベンゼン１８６部及びp−フェニレンジアミン１.６
部を室温で加え０.５hr保持した。その後２hrを要して
１４５℃まで昇温し、同温度で４hr反応した。反応液を
８０℃まで冷却し、濾過、o−ジクロルベンゼン１００
部及びメタノール１００部で順次洗浄、乾燥して粗生成
物１２.６gを得た。
【００２５】次にこの粗生成物１２.６部をo−ジクロル
ベンゼン２００部と共に１７０℃で洗浄して濾過後、o
−ジクロルベンゼン１００部及びメタノールで順次洗浄
乾燥して下記目的化合物１０.８gを得た。赤外線吸収ス
ペクトル(ＫＢr法)を図１に示す。分解点は３４３.３℃
であった。
ベンゼン２００部と共に１７０℃で洗浄して濾過後、o
−ジクロルベンゼン１００部及びメタノールで順次洗浄
乾燥して下記目的化合物１０.８gを得た。赤外線吸収ス
ペクトル(ＫＢr法)を図１に示す。分解点は３４３.３℃
であった。
【００２６】
【実施例２】p−フェニレンビスアミド化合物(ＶIII)の合成
【化１８】
【００２７】２,５−ジクロルアニリンの代りに２−メ
チル−５−ニトロアニリン９.１部を用いた以外は実施
例１と同様の操作を行い、目的化合物を得た。赤外線吸
収スペクトル(ＫＢr法)を図２に示す。分解点は３７０.
５℃であった。
チル−５−ニトロアニリン９.１部を用いた以外は実施
例１と同様の操作を行い、目的化合物を得た。赤外線吸
収スペクトル(ＫＢr法)を図２に示す。分解点は３７０.
５℃であった。
【００２８】
【実施例３】４,４'−ビフェニルビスアミド(IＸ)の合成
【化１９】
【００２９】p−フェニレンジアミン１.６部の代わりに
３,３'−ジクロロ−４,４'−ジアミノビフェニル３.７
部を使用した以外は実施例１と同様の操作を行い、下記
目的化合物を得た。赤外線吸収スペクトル(ＫＢr法)を
図３に示す。分解点は３６４.７℃であった。
３,３'−ジクロロ−４,４'−ジアミノビフェニル３.７
部を使用した以外は実施例１と同様の操作を行い、下記
目的化合物を得た。赤外線吸収スペクトル(ＫＢr法)を
図３に示す。分解点は３６４.７℃であった。
【００３０】
【実施例４】実施例１で用いた２.５−ジクロルアニリ
ンの代わりに３−クロル−４−メトキシアニリン９.５
部を、またＰ−フェニレンジアミンの代わりに１.５−
ジアミノナフタレン２.３部を使用した以外は実施例１
と同様の操作を行い、下記目的化合物を得た。
ンの代わりに３−クロル−４−メトキシアニリン９.５
部を、またＰ−フェニレンジアミンの代わりに１.５−
ジアミノナフタレン２.３部を使用した以外は実施例１
と同様の操作を行い、下記目的化合物を得た。
【化２０】
【００３１】
【実施例５】２.５−ジクロルアニリン８.１部をニトロ
ベンゼン１５０部に溶解し、３５％塩酸１５.６部を加
え撹拌すると白色の塩酸塩が析出する。その後冷却して
温度を０〜５℃に保ち、これに亜硝酸ソーダ３.５部を
水１０部に溶かした液を滴下してジアゾ化を行い、ジア
ゾニウム塩の溶液を得た。一方、１.４−ビス−(２'−
ヒドロキシ−６'−ナフトイルアミノ)ベンゼン１２.１
部を２４０部の０−ニトロトルエンに懸濁し、これに苛
性ソーダ８.０部をメタノール４５部に溶解した液を加
える。次に撹拌しながらこれに前記のジアゾニウム塩の
溶液を滴下して１５〜２０℃にて３時間カップリング反
応を行う。反応終了後は、昇温してメタノール及び水を
溜去し、次いで２１０℃にて２時間撹拌還流し、精製結
晶化を行う。９０℃まで冷却し、濾過、温トルエンにて
洗浄後、メタノール洗浄、水洗、乾燥、粉砕して目的化
合物を得た。
ベンゼン１５０部に溶解し、３５％塩酸１５.６部を加
え撹拌すると白色の塩酸塩が析出する。その後冷却して
温度を０〜５℃に保ち、これに亜硝酸ソーダ３.５部を
水１０部に溶かした液を滴下してジアゾ化を行い、ジア
ゾニウム塩の溶液を得た。一方、１.４−ビス−(２'−
ヒドロキシ−６'−ナフトイルアミノ)ベンゼン１２.１
部を２４０部の０−ニトロトルエンに懸濁し、これに苛
性ソーダ８.０部をメタノール４５部に溶解した液を加
える。次に撹拌しながらこれに前記のジアゾニウム塩の
溶液を滴下して１５〜２０℃にて３時間カップリング反
応を行う。反応終了後は、昇温してメタノール及び水を
溜去し、次いで２１０℃にて２時間撹拌還流し、精製結
晶化を行う。９０℃まで冷却し、濾過、温トルエンにて
洗浄後、メタノール洗浄、水洗、乾燥、粉砕して目的化
合物を得た。
【化２１】
【００３２】試験例 表１に示す各種アゾ化合物の耐光性、耐熱性、耐水性、
耐溶剤性、耐薬品性等の諸性質、色調並びに分解点を表
１に示す。耐熱性、耐水性、耐溶剤性、耐薬品性は次の
ようにして評価した。
耐溶剤性、耐薬品性等の諸性質、色調並びに分解点を表
１に示す。耐熱性、耐水性、耐溶剤性、耐薬品性は次の
ようにして評価した。
【００３３】なお比較のため、従来のアニリド型アゾ化
合物の評価を同時に記載した。使用したアニリド型アゾ
化合物は比較例１では(Ｘ）：
合物の評価を同時に記載した。使用したアニリド型アゾ
化合物は比較例１では(Ｘ）：
【化２２】 比較例２では（ＸI):
【化２３】 である。
【００３４】〈耐熱性評価〉顔料１部を軟質ポリ塩化ビ
ニルコンパウンド(ポリ塩化ビニル:フタル酸ジオクチ
ル:スズマレート:カルシウムステアレート:バリウムス
テアレート＝１００:５０:２:０.４:０.６)１００部を
２本ロールで十分混練してシート状に引き伸ばし、評価
用塩ビ成形体を作成した。この塩ビ成形体を４mm四方に
各３枚づつ切り、１６０℃の恒温器に入れて、６０分後
に取り出し、その着色度を測色計(東京電色、ＴＣ−３
６０)を用いて測定した。また熱をかけていない成形体
も同様にその着色度を測定した。
ニルコンパウンド(ポリ塩化ビニル:フタル酸ジオクチ
ル:スズマレート:カルシウムステアレート:バリウムス
テアレート＝１００:５０:２:０.４:０.６)１００部を
２本ロールで十分混練してシート状に引き伸ばし、評価
用塩ビ成形体を作成した。この塩ビ成形体を４mm四方に
各３枚づつ切り、１６０℃の恒温器に入れて、６０分後
に取り出し、その着色度を測色計(東京電色、ＴＣ−３
６０)を用いて測定した。また熱をかけていない成形体
も同様にその着色度を測定した。
【００３５】測定はＬ＊(エルスター)、a＊(エースタ
ー)およびb＊(ビースター)色差式により、スタンダード
シートと試験区シートとの間の色差(△Ｅ)を算出するこ
とにより求めた。評価は色差式で求めた△Ｅで(Ａ〜Ｅ)
の５段階評価とした △Ｅ＝１以下 Ａ △Ｅ＝２〜３ Ｂ △Ｅ＝３〜５ Ｃ △Ｅ＝５〜８ Ｄ △Ｅ＝８以上 Ｅ
ー)およびb＊(ビースター)色差式により、スタンダード
シートと試験区シートとの間の色差(△Ｅ)を算出するこ
とにより求めた。評価は色差式で求めた△Ｅで(Ａ〜Ｅ)
の５段階評価とした △Ｅ＝１以下 Ａ △Ｅ＝２〜３ Ｂ △Ｅ＝３〜５ Ｃ △Ｅ＝５〜８ Ｄ △Ｅ＝８以上 Ｅ
【００３６】〈耐光性評価〉 i) 耐熱性評価で作成した各塩ビ成形体を３５mm×１１
０mmに切る。 ii) この塩ビ成形体を半分マスクし、フェザーメータ
ー(サンテスタＸＦ−１８０・キセノンランプ)で１００
時間照射する。 iii) 照射後塩ビ成形体のマスクをした部分と、してい
ない部分をそれぞれ測定し、両者の色差(△Ｅ)を見る。 測色計、測色法、評価については、耐熱性評価に同じ。
０mmに切る。 ii) この塩ビ成形体を半分マスクし、フェザーメータ
ー(サンテスタＸＦ−１８０・キセノンランプ)で１００
時間照射する。 iii) 照射後塩ビ成形体のマスクをした部分と、してい
ない部分をそれぞれ測定し、両者の色差(△Ｅ)を見る。 測色計、測色法、評価については、耐熱性評価に同じ。
【００３７】〈耐水、耐溶剤、耐薬品性評価〉 １) 耐水性評価 耐熱性評価で作成した各塩ビ成形体１.８g及び蒸留水１
０mlを試験管に取り、室温で２０分間超音波洗浄を行
う。その後昇温し、１分間リフラックスした後室温まで
冷却し、塩ビ成形体を取り出す。残液の着色割合を目視
して評価する 評価 Ａ 全く着色が認められないもの Ｂ 着色が極めて僅かであるもの Ｃ 着色が少しあるもの Ｄ 着色があるもの Ｅ 着色が著しいもの
０mlを試験管に取り、室温で２０分間超音波洗浄を行
う。その後昇温し、１分間リフラックスした後室温まで
冷却し、塩ビ成形体を取り出す。残液の着色割合を目視
して評価する 評価 Ａ 全く着色が認められないもの Ｂ 着色が極めて僅かであるもの Ｃ 着色が少しあるもの Ｄ 着色があるもの Ｅ 着色が著しいもの
【００３８】２) 耐溶剤及び耐薬品性 耐水性評価で使用した蒸留水のかわりに各試験液を１０
ml使用した以外は耐水性評価に同じ。
ml使用した以外は耐水性評価に同じ。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【発明の効果】本発明の新規なジアゾ化合物は耐光性お
よび耐熱性が従来の２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸か
ら誘導されたアゾ化合物より優れており、外装用塗料プ
ラスチック練込み用着色剤として特に有用である。
よび耐熱性が従来の２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸か
ら誘導されたアゾ化合物より優れており、外装用塗料プ
ラスチック練込み用着色剤として特に有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】 実施例１のp−フェニレンビスアミド系アゾ
化合物(ＶII)の赤外線吸収スペクトル
化合物(ＶII)の赤外線吸収スペクトル
【図２】 実施例２のp−フェニレンビスアミド系アゾ
化合物(ＶIII)の赤外線吸収スペクトル
化合物(ＶIII)の赤外線吸収スペクトル
【図３】 実施例３のビフェニルビスアミド系アゾ化合
物(ＩＸ)の赤外線吸収スペクトル
物(ＩＸ)の赤外線吸収スペクトル
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 11/02 ＰＴＦ
Claims (9)
- 【請求項１】 一般式(Ｉ): 【化１】 [式中、Ａは炭素数６〜１２の芳香族基;Ｒ1、Ｒ1'、
Ｒ2、Ｒ2'、Ｒ3およびＲ3'はそれぞれ独立して水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲ
ン原子を示す。]で表わされるアゾ化合物。 - 【請求項２】 一般式(ＩＩ)および(ＩＩＩ) 【化２】 【化３】 [式中、Ｒ1、Ｒ1'、Ｒ2、Ｒ2'、Ｒ3およびＲ3'は前記の
意味を有する。]で示される化合物と一般式(ＩＶ): Ｈ2Ｎ−Ａ−ＮＨ2 (ＩＶ) [式中、Ａは前記の意味を有する]で示される化合物とを
脱水縮合することを特徴とする請求項１に記載のアゾ化
合物の製法。 - 【請求項３】 一般式(Ｖ): 【化４】 [式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は前記の意味を有する。]で
示される化合物をジアゾ化し、得られたジアゾニウム化
合物を２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸とカップリング
することを特徴とする、一般式(ＩＩ): 【化５】 [式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は前記の意味を有する。]で
表される化合物の製法。 - 【請求項４】 一般式(Ｖ) 【化６】 [式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は前記の意味を有する。]で
示される化合物をジアゾ化し、得られたジアゾニウム化
合物を、一般式(ＶI) 【化７】 [式中、Ａは前記の意味を有する。]で示される化合物と
カップリングすることを特徴とする、請求項１に記載の
アゾ化合物の製法。 - 【請求項５】 ２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸と一般
式(IＶ) Ｈ2Ｎ−Ａ−ＮＨ2 (IＶ) [式中、Ａは前記の意味を有する]で示される化合物とを
脱水縮合することを特徴とする、一般式(ＶI) 【化８】 [式中、Ａは前記の意味を有する]で表される化合物の製
法。 - 【請求項６】 請求項１に記載のアゾ化合物を含む顔
料。 - 【請求項７】 請求項１に記載の化合物を含むインキ。
- 【請求項８】 請求項１に記載の化合物を含む塗料。
- 【請求項９】 請求項１に記載の化合物を含む高分子材
料用練込み着色剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3233294A JP3608813B2 (ja) | 1994-03-02 | 1994-03-02 | アゾ化合物およびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3233294A JP3608813B2 (ja) | 1994-03-02 | 1994-03-02 | アゾ化合物およびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07238231A true JPH07238231A (ja) | 1995-09-12 |
| JP3608813B2 JP3608813B2 (ja) | 2005-01-12 |
Family
ID=12356000
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3233294A Expired - Fee Related JP3608813B2 (ja) | 1994-03-02 | 1994-03-02 | アゾ化合物およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3608813B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998016498A1 (en) * | 1996-10-14 | 1998-04-23 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | Bis(aminocarbonylnaphthol) derivative |
| US6005085A (en) * | 1997-03-19 | 1999-12-21 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | Condensed azo compounds and process for preparing the same |
| US6548703B1 (en) | 1998-10-16 | 2003-04-15 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | Toning agent |
| KR100671401B1 (ko) * | 2004-04-30 | 2007-01-18 | 주식회사 에이스 디지텍 | 표시 장치용 염료 |
| TWI392708B (zh) * | 2005-04-19 | 2013-04-11 | 大日精化工業股份有限公司 | 顏料分散劑及其使用 |
-
1994
- 1994-03-02 JP JP3233294A patent/JP3608813B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998016498A1 (en) * | 1996-10-14 | 1998-04-23 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | Bis(aminocarbonylnaphthol) derivative |
| US6072042A (en) * | 1996-10-14 | 2000-06-06 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | Bis(aminocarbonylnaphthol) derivative |
| US6005085A (en) * | 1997-03-19 | 1999-12-21 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | Condensed azo compounds and process for preparing the same |
| US6548703B1 (en) | 1998-10-16 | 2003-04-15 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | Toning agent |
| KR100671401B1 (ko) * | 2004-04-30 | 2007-01-18 | 주식회사 에이스 디지텍 | 표시 장치용 염료 |
| TWI392708B (zh) * | 2005-04-19 | 2013-04-11 | 大日精化工業股份有限公司 | 顏料分散劑及其使用 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3608813B2 (ja) | 2005-01-12 |
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