JPH07244422A - 画像形成装置及び感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 接触帯電法による表面電位を現像バイアスに
近づけるか、それより高くして、かぶりを防止する。 【構成】 感光体の帯電性を向上させる。帯電性向上剤
を感光体に含有させるか、表面に被覆するか、使用前に
塗布する。フッ素化アンモニウム塩などの化合物、強誘
電性物質、等価仕事関数が４．１０以上の高分子物質
（フッ素樹脂）、などが有効である。特に光背面記録法
に向けられているが、他の接触帯電法記録方式にも有効
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、画像形成装置及び感光
体に係り、とりわけ、感光体の内側より画像露光すると
ほぼ同時に現像を行い、感光体上にトナー像を得る画像
形成装置であって、従来のカールソンプロセスを大幅に
改良し、人体に有害なオゾンの発生がなく、低コスト
で、良好な画像を安定に得るための装置に関する。近
年、コンピュータ、通信技術の急速な発展にともない、
出力端末としてのプリンタの需要が高まりつつある。電
子写真プリンタは記録速度や印字品位等に優れるという
点から急速に普及してきている。本発明はこのようなプ
リンタおよびデジタル複写機、ファックスの開発に向け
られている。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来の
電子写真方式（カールソンプロセス）では、感光体を記
録媒体に用い、帯電・露光・現像・転写・定着・除電・
クリーニングという複雑な工程で記録が行われているた
め、小型化、低価格化、メンテナンスフリー化には限界
があり、より簡略な現像プロセスが望まれている。最
近、透明の感光体を用いて現像することが試みられてお
り、前記のような従来方式の帯電機構をなくし、さらに
光学系を感光体内部に配置することで、小型化が可能で
あるとの報告がある。例えば、特願平５−１４３２６２
号公報では、有機感光体を用い、磁性トナーと高抵抗キ
ャリアにより、現像を行っている。

【０００３】この原理について説明する。図１、図２
（Ａ）〜（Ｃ）に、上記に示す本プロセスによる画像形
成の基本原理を示す。感光体１は透明基体２、透明導電
層３、光導電層４から構成され、透明導電層がアースに
接続されている。現像剤５は、高抵抗キャリア６と絶縁
性トナー７からなる現像剤を用いている。現像ローラ８
はマグネットローラ９上の導電性スリーブ１０が設けら
れ、現像剤は磁気力により現像ローラ方向に引きつけら
れ、スリーブ上に付着しながら感光体１に運ばれる。ま
た、現像ニップ内では３つの工程がほぼ瞬時につぎつぎ
と行われる。つまり、帯域（１）では感光体１は現像剤
５を通して、帯電１２される。つぎに、帯域（２）では
帯電した感光体１に透明基体２側から画像露光を行い、
潜像を形成する。１１は光学系である。さらに、帯域
（３）では、潜像形成部において、トナー７の感光体１
に対する電気的付着力１３がマグローラ９からの磁気力
１４より強いために現像され、逆に、潜像形成部以外の
背景部ではマグローラ９からの磁気力静電気力が強いた
めトナー７が回収される。現像されたトナー７は記録媒
体すなわち紙あるいはプラスチックプレートなどに転写
され、印刷を得る。ここでの、感光体ドラムと現像剤ス
リーブの回転方向は同方向でも逆方向でもよい。また、
ここでは、以上に述べた画像記録方法を以降、「光背面
記録法」と呼ぶことにする。

【０００４】さらに、本光背面記録法と従来のカールソ
ン法の違いについて説明する。図３にカールソン法を用
いた装置、図４に光背面記録法を用いた装置を示す。図
３、図４において、２１は感光体ドラム（不透明）、２
２は帯電器、２３は表面電位、２４は光学系、２５は現
像器、２５ａは現像剤、２６はトナー、２７は記録紙、
２８は転写器、２９は定着器、３０は除電ランプ、３１
はクリーナ、３２は感光体ドラム（透明支持体）、３３
は転写ローラである。

【０００５】カールソン法は周知のように、通常、感光
体の帯電、露光、現像を別のプロセス領域で行うため、
感光体の帯電電位（絶対値）は現像バイアスより高く設
定でき、背景部かぶりが発生しない。即ち、図５、図６
のように従来プロセスでは、潜像に対して静電的にトナ
ーが運ばれるが背景部には電気的な反発によりトナーは
付着しない。ところが、光背面記録法では、現像ニップ
内の感光体の上流側で現像バイアス（Ｖ_b ）による現像
剤からの電荷注入および微小放電等により感光体に表面
電位が発生すると思われるが、その際、汎用の感光体を
用いるとその効率が低いため感光体の電位が現像バイア
スより低くなる。その程度はトナー濃度が高いほど現像
バイアスと感光体の表面電位に差が現れやすい（図
６）。したがって、磁性トナーを用いる場合には、低ト
ナー濃度（７wt％以下）では感光体の表面電位が現像バ
イアスに近いためかぶりは少ないが、高トナー濃度（１
０wt％以上）では感光体の表面電位が低くかぶりやすく
なる。このように、トナー濃度によって表面電位
（Ｖ_s ）が現像バイアス（Ｖ_b ）より低くなっていく
と、トナー濃度をコントロールしない（例、特開平５−
１５０６６７号公報）ような現像器構成は使用できな
い。また、透磁率センサ等を用いてトナー濃度をコント
ロールする通常の２成分現像器を用い、低トナー濃度に
する場合にもトナーもキャリアも磁性であるためにコン
トロールが厳密に行いにくく、さらに、感光体等のロッ
ト差を拾いやすく、かぶりに対して十分なマージンが得
られていない。

【０００６】また、一般のカラートナーのように非磁性
トナーではトナー濃度に依らず、磁気的なトナーの回収
力が働かないため、表面電位（Ｖ_s ）は現像バイアス
（Ｖ_b）より高くできず、かぶりが発生していた。した
がって、磁性トナーにおいて、表面電位（Ｖ_s ）を現像
バイアス（Ｖ_b ）に近づけるか、表面電位（Ｖ_s ）を現
像バイアス（Ｖ_b ）より高くすることで、広いトナー濃
度領域で良好な印刷特性が得られ、耐かぶりマージンを
拡大できる。さらに、また、非磁性カラートナーにおい
ても感光体の表面電位が現像バイアスより大きくできれ
ば、かぶりなく現像できる。

【０００７】

【課題を解決するための手段】鋭意研究の結果、光背面
記録においては高トナー濃度の状態においても感光体を
瞬時に効率良く帯電できるようにすることが重要であ
り、以下の方法により感光体の表面電位を十分にアップ
し、磁性トナーにおいても非磁性トナーにおいてもかぶ
りのない良好な印字を実現することができた。

【０００８】つまり、透明または半透明基体、透明また
は半透明の導電層及び光導電層を積層して成る感光体
と、該感光体の光導電層側に配置されたキャリアおよび
トナーからなる現像剤と、前記感光体の透明または半透
明基体側でかつ前記現像手段と対向する位置に設けら
れ、画像露光を行う画像露光手段とから成り、前記、現
像剤により感光体の帯電を行うとほぼ同時に露光および
現像を行う画像形成方法において、磁性トナーを用いた
場合には、感光体に付加ポテンシャル電位（Ｖ_f ）を与
える手段を有することにより感光体の表面電位（Ｖ_s ）
が現像バイアス（Ｖ _b ）に近づくか、または現像バイア
ス（Ｖ_b ）より大きくすることによって背景部かぶりは
解消され、印字濃度も上がる。また、汎用のカラートナ
ーのように非磁性トナーでは感光体の表面電位（Ｖ_s ）
が現像バイアス（Ｖ_b ）より大きくすることで背景部か
ぶりは解消され、印字濃度も上がる。

【０００９】具体的には、感光体に付加ポテンシャル電
位を与える手段としては、感光体に付加ポテンシャル電
位を与える物質（以下、「帯電性向上剤」と称する。）
を感光体に含有させるか、感光体表面に被覆するか、あ
るいは画像形成前に適宜感光体表面に塗布する。この帯
電性向上剤としては少なくとも下記のものが有効である
ことが確認されている。これらは混合して使用できる。

【００１０】Ａ）下記式（Ｉ）で表わされるフッ素化ア
ンモニウム塩。

【００１１】

【化１３】

【００１２】〔式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は水素原子または有機
基を意味し；基Ｒ₁ 〜Ｒ₄ の少なくとも１つは、水酸
基、クロロメチル基、カルボン酸アミド、スルホン酸ア
ミド基、ウレタン基、アミノ基、Ｒ₅ −Ｏ−Ｒ₆ 基及び
／又はＲ₇ −ＣＯＯＲ₈ 基を有してもよい炭素原子数１
〜６９でフッ素原子数３〜６６の直鎖状または分岐状の
フッ素含有アルキルまたはフッ素含有アルケニル基であ
り、その際Ｒ₅ ，Ｒ₆ ，Ｒ ₇ およびＲ₈ は炭素原子数１
〜３０のアルキル基であり；そして基Ｒ₁ 〜Ｒ₄ の最高
３つは互いに無関係に、水素原子、炭素原子数１〜３０
の直鎖状または分岐状アルキル基、アルケニル基または
アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、アリール
アルキル基、ベンジル基）であり；アリール基およびア
ルアルキル基は芳香族核において炭素原子数１〜３０の
アルキル基、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基または
水酸基またはハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原
子、臭素原子）で置換されていてもよく；そして基Ｒ₁
〜Ｒ₄ の２つは互いに結合して、ヘテロ原子（例えば窒
素原子、酸素原子または硫黄原子）で中断されていても
よくかつ０〜６個の２重結合を有していてもよくかつフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素原子数１〜６のア
ルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基
またはアミノ基で置換されている炭素原子数４〜１２の
単核または多核の環系を形成してもよく；そしてＸ^- は
有機または無機アニオンを意味し；Ｒ₁ 〜Ｒ₄ はＣＯＯ
^- またはＳＯ^- ₃ 基によって置換されていてもよいがこ
の場合にはＸ^- は不要である。〕 好ましい化合物として下記を例示できる。

【００１３】

【化１４】

【００１４】

【化１５】

【００１５】これらの化合物の具体的な作製方法は米国
特許第３，５３５，３８１号、ドイツ特許出願公開１，
９２２，２７７号、同２，２４４，２９７号、同３，３
０６，９３３号に示されているが、感光体用材料として
用いられた例はない。また、フッ素化されていない通常
の４級アンモニウム塩を感光体の保護層の硬化剤として
少量用いることは公知である（特開平１−１４２７３３
号）が、フッ素化されていない４級アンモニウム塩材料
は光背面記録には全く効果がなく、たとえ、添加したと
しても４級アンモニウム塩の吸水性により感光体の表面
電位（Ｖ_s ）は逆に低下してしまうことがわかった。こ
れは４級アンモニウム塩がフッ素化されることで疎水性
が向上したことおよび摩擦帯電性が向上したことによ
る。

【００１６】Ｂ）下記式（II）で表わされるホウ素錯
体。

【００１７】

【化１６】

【００１８】〔式中、Ｒ₁ およびＲ₄ は水素原子、アル
キル基、置換または非置換の芳香環（縮合環も含む）を
示し、Ｒ₂ およびＲ₃ は置換または非置換の芳香環（縮
合環も含む）を示し、Ｘはカチオンを示す。〕 好ましい例として下記を挙げることができる。一般式
（１）で示される化合物の具体例を下記に示す。

【００１９】

【化１７】

【００２０】

【化１８】

【００２１】Ｃ）下記式（III ）で表わされるホウ素錯
体。

【００２２】

【化１９】

【００２３】〔式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子を表し、ｍおよびｎは１，２，
３または４であり、Ｘは水素イオン、アルカリ金属イオ
ン、脂肪族アンモニウムイオン（置換脂肪族アンモニウ
ムイオンも含む）、脂肪族アンモニウムイオン、芳香族
アンモニウムイオン、アルキルアンモニウムイオン、イ
ミニウムイオン、ホスホニウムイオンまたはヘテロ環状
アンモニウムイオンを表す。〕 式（III)で表わされるホウ素錯体のアニオンとしては下
記の如き例を挙げることができる。

【００２４】

【化２０】

【００２５】

【化２１】

【００２６】また、式（III)で表わされるホウ素錯体の
カチオンとしての芳香族アンモニウムイオン、アラルキ
ルアンモニウムイオン、イミニウムイオン、ホスホニウ
ムイオンは下記式

【００２７】

【化２２】

【００２８】（式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₁₁はそれぞれ水素原子、
置換もしくは非置換のアリール基、又は置換もしくは非
置換のアラルキル基を表わし、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ のうち少なく
とも１つ及びＲ₆ 〜Ｒ₇ のうち少なくとも１つはアリー
ル基又はアラルキル基であり、Ｚ₁ ，Ｚ₂ は上記式中の
窒素原子と結合して５員または６員環を形成する非金属
原子群を表わす。）で表わされ、具体的には下記を例示
することができる。

【００２９】

【化２３】

【００３０】式（II），（III ）の化合物の具体的な作
製方法はＵＳＰ３，５３９，６１４号に示されており、
また、この材料をトナー中に添加する方法としては特開
平２−４８６７４号、特開平２−３０６８６１号、特開
平２−２２１９６７号にあるが、感光体用材料として用
いられた例はない。 Ｄ）下記式（IV）で表わされる金属錯体。

【００３１】

【化２４】

【００３２】〔式中、ａまたはｂは、炭素数４〜９のア
ルキル基であってもよいベンゼン環またはシキロヘキセ
ン環を示し、Ｒ₁ およびＲ₂ はＨまたは炭素数４〜９の
アルキル基（ただし、同時にＨではない）あるいは、炭
素数４から９のアルキル基があってもよいまたはベンゼ
ン環またはシクロヘキセン環を形成してもよい置換基を
示し、ＭｅはＣｒ，ＣｏまたはＦｅを示し、Ｘは対イオ
ンを示す。〕 この金属錯体は対称又は非対称であることができるが、
上記式（IV）中の金属原子Ｍｅの左側の化合物として
は、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、アルキル（Ｃ₄
〜Ｃ₉ ）−２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、５，６，
７，８−テトラハイドロ−２−ヒドロキシ−３−ナフト
エ酸、アルキル（Ｃ₄ 〜Ｃ₉ ）−５，６，７，８−テト
ラハイドロ−２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、１−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸、アルキル（Ｃ₄ 〜Ｃ₉ ）−
１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、５，６，７，８−テ
トラハイドロ−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸等を例
示でき、また金属原子Ｍｅの右側の化合物としては、ア
ルキル（Ｃ₄ 〜Ｃ₉ ）サリチル酸、３，５−ジアルキル
（Ｃ₄ 〜Ｃ₉ ）サルチル酸、２−ヒドロキシ−３−ナフ
トエ酸、アルキル（Ｃ₄ 〜Ｃ₉ ）−２−ヒドロキシ−３
−ナフトエ酸、５，６，７，８−テトラハイドロ−２−
ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、アルキル（Ｃ₄〜Ｃ₉ ）
−５，６，７，８−テトラハイドロ−２−ヒドロキシ−
３−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、ア
ルキル（Ｃ₄ 〜Ｃ₉ ）−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸、５，６，７，８−テトラハイドロ−１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸等を例示できる。

【００３３】式（IV）の化合物をトナーに添加する方法
としては特公昭５８−４１５０８号に示されているが、
感光体用材料として用いられた例はない。 Ｅ）下記式（Ｖ）で表わされる金属錯体。

【００３４】

【化２５】

【００３５】（式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ はＨまたはアルキル基
であり、ＭｅはＣｒ，ＣｕまたはＦｅである。） 上記式（Ｖ）中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ としては水素原子、又は炭
素数５以下のアルキル基、ターシャリブチル基、ターシ
ャリアミル基、さらに炭素数の少ないアルキル基などが
用い易い。

【００３６】式（Ｖ）の化合物をトナーに添加する方法
としては特公昭５５−４２７５２号に示されているが、
感光体用材料として用いられた例はない。 Ｆ）下記式（VI）で表わされるイミド化合物。

【００３７】

【化２６】

【００３８】〔式中、Ｍはアルカリ金属またはアンモニ
ウムイオンを示し、Ｒ₁ は、

【００３９】

【化２７】

【００４０】であり、Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ ，Ｒ₅ ，Ｒ₆ ，
Ｒ₇ ，Ｒ₈ ，Ｒ₉ は、水素または炭素数１〜１８のアル
キル基、ハロゲン、

【００４１】

【化２８】

【００４２】であり、Ｒ₁₁，Ｒ₁₂およびＲ₁₃は、水素ま
たは炭素数１〜５のアルキル基であり、これらは同一で
も異なっていてもよい。〕 上記イミド化合物の例を下記に示す。

【００４３】

【化２９】

【００４４】

【化３０】

【００４５】式（VI）の化合物をトナーに添加する方法
としては特開平２−２７２４６１号に示されているが、
感光体用材料として用いられた例はない。 Ｇ）下記式（VII ）で表わされるアルキルフェノール錯
体。

【００４６】

【化３１】

【００４７】〔式中、Ｍ₂ は３価の金属またはホウ素を
示し、Ｘは水素イオン、アルカリ金属イオン（置換脂肪
族アンモニウムイオンを含む。）、脂環族アンモニウム
イオンまたはヘテロ環状アンモニウムイオンを示す。〕 式（VII ）の化合物をトナーに添加する方法としては特
開平３−６５７３号に示されているが、感光体用材料と
して用いられた例はない。

【００４８】このアルキルフェノール錯体は、アルキル
フェノールと金属塩またはホウ酸とを反応させて得るこ
とができる。さらにこれを中和して各種の結塩化合物を
得ることができる。金属塩としては塩化亜鉛、塩化ニッ
ケル、硫酸銅、塩化コバルト、塩化マンガン、硝酸鉛、
硫酸スズ、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化バ
リウム、硫酸アルミニウム、塩化クロム、塩化第二鉄、
塩化チタンなどを例示できる。

【００４９】また、このアルキルフェノール錯体のカチ
オンとしての脂肪族又は脂環族アンモニウムイオンは一
般式

【００５０】

【化３２】

【００５１】で表わされ、式中Ｒ₁ 〜Ｒ₄ の例としては
下記を挙げることができる。

【００５２】

【化３３】

【００５３】また、ヘテロ環状アンモニウムイオンとし
ては下記を例示できる

【００５４】

【化３４】

【００５５】Ｈ）下記式（VIII）で表わされる亜鉛錯
体。

【００５６】

【化３５】

【００５７】から選ばれる芳香族オキシカルボン酸の残
基（（ｒ）はアルキル基またはハロゲン原子を示し、ｎ
は０または１〜４の整数を示す。）を示し、Ｍは、水
素、アルカリ金属、ＮＨ₄ およびアミンのアンモニウム
の何れかを示す。〕 この亜鉛錯体を形成し得る、置換基があってもよい芳香
族オキシカルボン酸としては、アルキル（Ｃ₄ 〜Ｃ₉ ）
サリチル酸、３，５−ジアルキル（Ｃ₄ 〜Ｃ₉）サリチ
ル酸、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、アルキル（Ｃ
₄ 〜Ｃ₉ ）−２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、５，
６，７，８−テトラハロゲン−２−ヒドロキシ−３−ナ
フトエ酸等があげられる。

【００５８】式（VIII）の化合物をトナーに添加する方
法としては特開昭６２−１４５２５５号に示されている
が、感光体用材料として用いられた例はない。 Ｉ）下記式（IX）で表わされる金属錯体。

【００５９】

【化３６】

【００６０】（式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表
し、ｎは１または２、ｍは１〜３の整数を表し、Ｘは同
じであっても異なってもよく、Ｍはクロムまたはコバル
ト原子を表し、Ａ⁺ は水素、ナトリウム、カリウムまた
はアンモニウムイオンを表す。） 式（IX）の金属錯体は式（ｉ）〔式中、ｎは１又は２で
ある。〕で表わされるジアゾ成分をジアゾ化し、このジ
アゾ化物を式（ii）〔式中のＸは水素原子、低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基、ニトロ基あるいはハロゲン原
子を表し、ｍは１〜３の整数を表す。〕で表されるアゾ
成分と常法に従いカップリングすることにより、式（ii
i)で表されるモノアゾ化合物を合成し、次にモノアゾ化
合物を水あるいは有機溶媒中で、クロム化付与剤あるい
はコバルト化付与剤で加熱処理することにより、高収率
で得ることができる。本発明で用いられる式（ｉ）のジ
アゾ成分は、例えば、５−ニトロ−２−アミノフェノー
ル、４，６−ジニトロ−２−アミノフェノール等が挙げ
られる。また式（ii）のアゾ成分は、例えば、３−ヒド
ロキシ−２−ナフトアニリド、３−ヒドロキシ−４′−
クロロ−２−ナフトアニリド、３−ヒドロキシ−２−ナ
フト−ｐ−アニシジット、３−ヒドロキシ−２−ナフト
−ｏ−アニシジット、３−ヒドロキシ−２−ナフト−ｏ
−フエネチヂット、３−ヒドロキシ−２′，５′−ジメ
トキシ−２−ナフトアニリド、３−ヒドロキシ−２−ナ
フト−ｏ−トルイジット、３−ヒドロキシ−２−ナフト
−２′，４′−キシリジット、３−ヒドロキシ−３′−
ニトロ−２−ナフトアニリド、３−ヒドロキシ−４′−
クロロ−２−ナフト−ｏ−トルイジット、３−ヒドロキ
シ−２′，４′−ジメトキシ−５′−クロロ−２−ナフ
トアニリド等が挙げられる。

【００６１】

【化３７】

【００６２】Ｊ）式（Ｘ）で表わされる金属錯体。

【００６３】

【化３８】

【００６４】（式中、Ｘはニトロ基、スルホンアミド
基、またはハロゲン原子、Ｙはハロゲン原子またはニト
ロ基を表し（ただしＸとＹがともにニトロ基のものは除
く）、Ｍはクロムまたはコバルト原子を表す。） 式（Ｘ）の金属錯塩化合物は、式（iv）〔式中、Ｘはニ
トロ基、スルホンアミド基、あるいはハロゲン原子、Ｙ
は水素原子、ハロゲン原子あるいはニトロ基（ただしＸ
とＹがともにニトロ基のものは除く）〕で示される２−
アミノフェノール誘導体とβ−ナフトールとから得られ
るモノアゾ化合物を公知の方法でクロムまたはコバルト
付与剤で処理して得られる。一般には式（ｖ）〔式中、
ＸとＹは前述通り、Ａ⁺ はアルカリ金属イオンまたはア
ンモニウムイオンを表す。〕で表される金属錯塩化合物
を含水アルコールに分散し、化学量論的にやや過剰の塩
酸または硫酸を加えることにより対イオンをＨ⁺ とし容
易に得ることができる。この場合、アルコールとしては
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールな
どの低級アルコールを好適に使用することができ、アル
コールの濃度は３０〜５０％の範囲が好ましい。

【００６５】

【化３９】

【００６６】以上、Ａ）〜Ｊ）の化合物は、帯電速度を
向上させる作用と、摩擦帯電性を向上させる作用の両方
を有すると考えられる。特にＡ）のフッ素化第四アンモ
ニウム塩が好適である。 Ｋ）強誘電性物質。強誘電性物質は帯電速度を向上させ
る作用があるので、図１の帯域（１）から帯域（２）へ
至る僅かな時間、例えば０．１秒程度の期間内に、より
高いポテンシャル電位（Ｖ_f ）に到達させる効果があ
る。

【００６７】具体的には、下記表の無機又は有機強誘電
体を挙げることができる。 表Ｉ 強誘電体化学式 No. 化学式 No. 化学式 1 BaTiO₃ 26 PbTiO₃ 2 Cd₂Nd₂O₇ 27 SrTiO₃ 3 (−CH₂CF₂−) _n 28 PbZrO₃ 4 SrBi₂Ta₂O₉ 29 KTaO₃ 5 PbBi₂Ta₂O₉ 30 KNbO₃ 6 BiBi₃Ti₂TiO₁₂(Bi₄Ti₃O₁₂) 31 Sm₂(MoO₄)₃ 7 BaBi₄Ti₄O₁₅ 32 Eu₂(MoO₄)₃ 8 Sr₂Bi₄Ti₄O₁₈ 33 Gd₂(MoO₄)₃ 9 Ni₃B₇O₁₃Cl 34 Tb₂(MoO₄)₃ 10 SbSBr 35 (CH₃NHCH₂COOH)₃CaCl₂ 11 BiSI 36 Ca₂Sr(CH₃CH₂COO)₆ 12 BiSBr 37 NaNH₄(SO₄) ・2H₂O 13 NaNO₂ 38 Pb(Fe_2/3W_1/3)O₃ 14 CH₃NH₃Al(SO₄) 39 Pb(Mn_1/3W_1/3)O₃ 15 NaNH₄(SO₄) ・2H₂O 40 Pb(Mg_1/3Nb_1/3)O₃ 16 NH₄Fe(SO₄)₂・12H₂O 41 17 NH₄V(SO₄)₂ ・12H₂O 18 NH₄In(SO₄)₂・12H₂O 19 KNO₂ 20 SbSI 21 Ni₃B₇O₁₃I 22 Mg₃B₇O₁₃Cl 23 Ba₂Bi₄Ti₄O₁₈ 24 Pb₂Bi₄Ti₄O₁₈ 25 BiBi₃Ti₂TiO₁₂(Bi₄Ti₃O₁₂) また、下記の強誘電性液晶材料も使用できる。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【表２】

【００７０】

【表３】

【００７１】

【表４】

【００７２】Ｌ）等価仕事関数が４．１０以上の高分子
物質。摩擦帯電を起こさせるための原動力である導電体
との仕事関数の差をある程度大きくするために、等価仕
事関数が４．１０以上、より好ましくは４．２０以上の
高分子物質が有効であることが見い出された。絶縁体の
帯電現象として問題になるものは、現在の場合、ほとん
ど高分子化合物の帯電である。高分子化合物は非常に帯
電しやすい物質であるが、これは高分子化合物が特別に
電荷を発生しやすい特性をもっていると考えるよりも、
絶縁性が極めて良く、発生した電荷を逃がさないためで
あると考えるほうが自然であろう。

【００７３】高分子化合物が金属と接触する場合に発生
する電荷は、有機半導体の例と同様に、接触する金属の
仕事関数に依存し、仕事関数の小さい金属に対しては負
に、大きい金属に対しては正に帯電する傾向が認められ
る。高分子化合物の仕事関数と帯電量との相関図を描
き、電荷＝０のときの仕事関数を求めると、接触しても
帯電しない金属の仕事関数であり、これをもって高分子
化合物の仕事関数とされる（例えば、静電気ハンドブッ
ク；R.G.C.Arridge ：Brit.J.Appl.Phys. 18, 1311, (1
969)；D.K.Pavies：J.Phys.D：Appl.Phys.2.,1533(196
9)他）。

【００７４】具体的には、ポリエチレン樹脂、ポリプロ
ピレン樹脂、ポリブテン樹脂、ポリメチルペンテン樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素化ポリエチレン樹
脂、フッ素化ポリプロピレン樹脂、パーフロロアルキル
樹脂、フッ素化エチレンプロピレン共重合樹脂、ポリフ
ッ化ビニル樹脂、その他のフッ素樹脂、ポリスチレン樹
脂、ニトリルゴム、フッ素化ゴムなどを挙げることがで
きる。

【００７５】Ｍ）エレクトレット形成能を有する高分子
物質。エレクトレットは材料自身が永久分極を有するの
で、上記Ｊ）と同様に摩擦帯電性が向上する。これを実
現する材料としては、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ
化ビニル、ポリフッ素化エチレン、フッ素化エチレンプ
ロピレン共重合体、ポリガンマメチルグルタミン酸、ポ
リ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、ナイロン、
ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリエスレンテレフタ
レート、ポリプロピレン、ポリエチレン、などがある。
その他、強誘電性物質もエレクトレット形成能を有する
が、これについては先に挙げた。

【００７６】上記Ｌ），Ｍ）の高分子物質中にはバイン
ダとして用いられる物質も含まれているが、本発明では
バインダとして用いるのではなく帯電性向上剤として使
用する。例えば、感光体の外側に被覆したり、感光層中
に分散粒子として使用する場合には、明らかにバインダ
ではなく、また感光層中に普通に混合する場合も１０重
量％以下ではバインダとして働いているとは考えられな
い。

【００７７】上記の如き帯電性向上剤は、感光体内部に
含有する場合は感光体が積層型の場合は電荷輸送層に
し、単層型の場合は感光層に含有する。また、感光体表
面に被覆する場合は、バインダ（スチレンアクリル、ポ
リエステル、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ
樹脂等）に分散、または溶解してから塗布する方法や、
材料をエタノール、アセトン等の溶剤に分散または溶解
後、そのまま塗布する方法がある。また、感光体にオー
バコート層がある場合には、オーバコート層の内部やオ
ーバコート層のさらに外側にエタノール、アセトン等の
溶剤に分散または溶解後、そのまま塗布することもでき
る。

【００７８】しかし、このようにして作製した感光体は
本方式の光背面記録法では帯電性が向上するのに対し、
コロナ帯電器を用いた従来のカールソン法による現像方
法では逆に感光体の表面電位が低下することがわかり、
使用できない。これは、接触帯電と非接触の帯電の違い
と考えられる。感光体の作製方法としては基本的に公知
（特願平５−０５９０５７号）ものが使用でき、フタロ
シアニンやアゾ系等の有機感光層を用いることができ
る。感光体基体としては、ガラス、アクリル樹脂等の透
明または半透明の材料を使用できる。また、感光体の透
明または半透明の導電層を形成する方法としては、
（ａ）ＩＴＯ，ＳｎＯ₂ 等の無機系の材料の蒸着や、
（ｂ）ＩＴＯ，ＳｎＯ₂ 等の樹脂中に分散後に塗布、
（ｃ）溶剤可溶のポリアニリン等の有機系材料の塗布に
よることもできるが、コスト面から（ｂ），（ｃ）の塗
布方式が望ましい。

【００７９】つぎに、有機光導電層は単層型ないし電荷
発生層−電荷輸送層または電荷輸送層−電荷発生層の順
に積層した積層型有機光導電層を用いることが可能であ
るが、本感光体の構成としては電荷発生層、電荷輸送層
の順に積層された有機光導電層が好ましい。これらの各
層は通常電荷発生物質または電荷輸送物質をバインダ樹
脂で結着して得られ、浸漬コート法、スプレーコート
法、ドクターブレードコート法など公知の手法を用いて
塗布形成される。また、電荷発生層は０．１〜５μｍ程
度、特に１μｍ以下の膜厚、電荷輸送層は５〜３０μｍ
程度が好ましい。

【００８０】電荷発生物質としては、フタロシアニン
系、アゾ系、スクアリリウム系、ペリレン系など公知の
有機染顔料を単独ないし混合して使用でき、分光感度特
性を考慮して選択する。電荷輸送物質としては、電荷発
生層で生成したフォトキャリアのうち正孔または電子の
うちどちらか一方を輸送できる化合物を単独ないし複合
して用いる。正孔輸送性電荷輸送物質、例えばヒドラゾ
ン、トリアリールアミン、トリニトロフルオレノンなど
が知られている。さらに、ポリビニルカルバゾール、ポ
リシランのようにそれ自体で電荷輸送能を有する光導電
性ポリマを用いても良く、この場合バインダ樹脂を省略
することもできる。

【００８１】バインダ樹脂としてはポリエステル樹脂、
エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルアセタール
樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ウレタン
樹脂など公知の樹脂を単独ないし混合して用いることが
できる。また、前記手法を用いて各層を塗布形成するた
めの溶媒はアルコール、テトラヒドロフラン、クロロホ
ルム、メチルセロソルブ、トルエン、ジクロロメタンな
ど各種有機溶媒を単独あるいは混合して用いることがで
きる。

【００８２】前記帯電性向上剤はこの際、バインダに分
散後、電荷輸送層として使用することもできる。また、
帯電性向上剤はエタノール、アセトンに分散後、感光体
に塗布することもできる。感光体にオーバコート層があ
る場合には、オーバコート層の内部やオーバコート層の
さらに外側にエタノール、アセトン等の溶剤に分散また
は溶解後、そのまま塗布することもできる。

【００８３】なお、導電層と感光層との間にセルロー
ス、プルラン、カゼイン、ＰＶＡなどの樹脂からなる中
間層を設けても良い。中間層の好ましい膜厚は０．１〜
５μｍ、さらに好ましくは１〜２μｍであり、前記感光
層と同様に公知の手法で塗布形成できる。なお、感光層
の表面の機械的、化学的劣化を防ぐため、あるいは感光
体の暗抵抗を高くするために必要に応じて感光層の上に
絶縁層を設けても良い。絶縁層に用いる材料としては、
ポリカーボネート、ポリエステル（ポリエチレンテレフ
タラート、ポリブチレンテレフタラート）、ポリメチル
メタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコー
ル、ポリサルホン、ポリエチルエーテルケトン、ポリ塩
化ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマー
ル、シリコーン、エポキシなどの熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂あるいは光硬化性樹脂などがあり、感光体の絶縁
層として公知の材料を用いることができる。絶縁層の膜
厚は０．０１〜５μｍ、好ましくは０．１〜１μｍであ
り、前記感光層と同様に公知の手法で塗布形成できる。

【００８４】前記感光層あるいは絶縁層に含有させる帯
電向上剤の含有量は感光層あるいは絶縁層に対して、
０．００１〜５０重量％で、好ましくは０．０１〜１０
重量％、より好ましくは０．１〜５重量％である。ま
た、感光層あるいは絶縁層上に帯電向上剤による層を設
けても良い。形成方法としては、浸漬塗布法、スプレー
コート法、ドクターブレードコート法など公知の手法を
用いて塗布形成される。フタロシアニンなどの昇華性の
ある物質を用いる場合は、帯電向上剤を蒸着法により形
成しても良い。なお、塗布形成するための溶媒は、アル
コール、テトラヒドロフラン、クロロホルム、エタノー
ル、メタノールなど各種有機溶媒を単独あるいは混合し
て用いることができる。感光層あるいは絶縁層に被覆す
る帯電向上剤層は０．０１〜１０μｍ程度、特に０．１
μｍ以下が好ましい。

【００８５】また、トナーとしては、汎用の粉砕トナ
ー、公知の懸濁重合トナー（球形、特開昭５４−８４７
３０号、特開平３−１５５５６５号参照）、公知の乳化
重合トナー（特開昭６３−１８６２５３号参照）などを
用いることができ、感光体の帯電はトナーの形状、製造
方法、帯電量、材質（スチレンアクリル、ポリエステ
ル、エポキシ等）には影響を受けず、どのトナーでも用
いることができる。また、トナーには公知の外添剤とし
てシリカ、酸化チタン、アルミナ、スチレンアクリン樹
脂粉末、メラミン粉末等を使用しても問題ない。

【００８６】使用するキャリアの種類は鉄粉、マグネタ
イト、フェライト等の通常の材料を用いることが可能で
あり、これらの材料はアクリル、スチレンアクリル、シ
リコーン樹脂等の汎用のコーティングをすることも可能
である。さらに、樹脂にマグネタイト粉末を含有したい
わゆる樹脂キャリアでも使用できる。しかし、キャリア
付着の面からは磁力の最も高い鉄粉が好ましい。更に、
この粒径に関しては、平均粒径が１０〜５０μｍである
ことがこのましく、さらに、好ましくは２５〜４０μｍ
である。１０μｍより小さいと微粒子が多いために感光
体へのキャリア付着が多くなり、キャリアが減少して印
字品位を低下させる。また、５０μｍより大きいと光背
面記録法では、感光体の帯電むらが発生するため、解像
性の良好を印字が得られない。キャリアの電気抵抗とし
ては１０⁵ 〜１０¹⁰Ωcmが好ましく、さらに、好ましく
は１０⁷ 〜１０⁹ Ωcmである。１０⁵ Ωcmより低くても
印字することはできるが、連続印刷を行っていると現像
バイアスのリークにより感光体を破損することがある。
また、１０¹⁰Ωcm以上では感光体に電荷が与えにくいの
で好ましくない。ここで、キャリアの電気抵抗の測定方
法は以下のようにして行った。抵抗率Ｒは、１cm³ の前
記キャリアを一定磁界（磁束密度９５０ガウス、磁界強
度３４００ｅ）の働いている１cm³ の平行電極間（電極
間距離１cm）に入れ、１００Ｖの直流電圧をかけた時に
流れる電流値ｉ（Ａ）を測定し、Ｒ＝１００／ｉの式か
ら求めた値である。

【００８７】以上のように、帯電性向上剤即ち付加ポテ
ンシャル電位（Ｖ_f ）の作用により電位の絶対値におい
て、感光体の表面電位が現像バイアスに近づくかまた
は、より表面電位（Ｖ_s ）が高く出来れば、磁性トナー
をかぶりがなく印字濃度の高い印字を得ることができ
る。また、現像バイアス（Ｖ_b ）より表面電位（Ｖ_s ）
が高くなれば非磁性のカラートナーも印刷可能となる。

【００８８】このように作製された帯電性向上剤を含む
か被覆した感光体層を有するか、又は感光体層に帯電性
向上剤を塗布する手段を有する以外の点は、従来の光背
面露光式画像形成装置と同じでよい。また、本発明によ
れば、上記の如く、帯電性向上剤を感光体に含有するか
それに被覆した感光体も提供される。

【００８９】さらに、上記は光背面記録法に限定して述
べてきたが、上記の帯電性向上手段の効果はこれに限定
されず、コロナ帯電法を用いずに接触帯電法を用いる電
子写真記録法一般に対して有効である。このような接触
帯電法としては、ブラシ帯電法、ローラ帯電法、ブレー
ド帯電法などがある。この場合には感光体の導電性支持
体は透明又は半透明のものに限定されず、既知の感光体
に採用されているものがいずれも使用することができ
る。具体的には例えばアルミニウム、ステンレス、銅な
ど金属ドラム、シートあるいはこれらの金属箔のラミネ
ート物、蒸着物が挙げられる。さらに、金属粉末、イン
ジウムチンオキサイド、酸化錫、カーボンブラック、ヨ
ウ化銅、導電性高分子などの導電性物質を単独あるいは
適当な樹脂とともに形成して導電処理したガラスドラ
ム、プラスチックフィルム、プラスチックドラムなど絶
縁性フィルム、ドラムなどが挙げられる。

【００９０】

【作用】感光体の帯電電位が向上するメカニズムとして
は以上の点が考えられる。 感光体の帯電速度の向上 感光体表面と現像剤の摩擦帯電による電位の上昇 に関しては以下のように考えられる。

【００９１】本発明者等は、上記の問題点を以下のよう
にして解決できることを見出した。光背面記録では、現
像ニップ（約２mm）内で帯電、露光、現像を行うため、
帯電速度が速いほど高い表面電位が得られる。電子写真
記録装置の感光体界面への帯電過程において、帯電効率
に影響を与えると考えられるのは、表面のみかけの抵
抗、すなわち、ローラ帯電法ではローラと感光体の、ブ
ラシ帯電法ではブラシと感光体の、ブレード帯電法では
ブレードと感光体の、あるいは光背面プロセスにおける
現像剤の接触帯電では現像剤先端と感光体表面の表面層
に対するポテンシャル障壁により決まる接触抵抗と、感
光体の静電容量である。

【００９２】感光体の静電容量をＣ₀ 、接触抵抗をＲ_s
とすると、電圧Ｖ₀ 印加後ｔ秒後の表面電位Ｖ_s は Ｖ_s ＝Ｖ₀ ｛１−ｅｘｐ（−ｔ／Ｃ₀ Ｒ_s ）｝ で与えられる。ここで、表面に分極可能なキャパシタン
ス層を設けると、接触抵抗を通じての充電とともに、そ
のキャパシタンス層の容量で定まる電位配分を受けるた
め、実質的な電位上昇速度が上がる。このときの表面電
位Ｖ_s ′は、

【００９３】

【数１】

【００９４】で与えられる。従って、Ｖ₀ ｛Ｃ₁ ／（Ｃ
₀ ＋Ｃ₁ ）｝の寄与により、表面電位はキャパシタンス
層を設けない場合に比べて上がる。すなわち、分極可能
な誘電性材料を感光体表面に設けることにより、感光体
の帯電速度が向上するものと考えられる。実際、この分
極性材料を表面層とした際に、表面近傍に形成されると
考えられる電気二重層によって吸収電流が増大するとい
う測定結果が得られており（図７）、キャパシタンス層
としての機能が確認されている。図８にその差を表す曲
線を示す。これは、感光体の基体、感光体およびその表
面に形成された電極によって、構成されるサンドイッチ
型セルにおいて、電圧２０Ｖを印加し、３０秒間保持し
た後に流れる吸収電流を示している。図中、曲線１は、
通常の構成の感光体を用いた場合、曲線２は感光体表面
に式（Ｉ）のアンモニウム塩化合物層（膜厚０．１μ
ｍ）を形成した場合の結果を示している。アンモニウム
塩化合物層に代えてチタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ₃ ）
層（０．１μｍ厚）を用い、又は感光体に表Ｉ又は表II
のNo. １の２−メチルブチル−ｐ−〔ｐ−（デシロキシ
ベンジリデン）−アミノ〕−シンナメート（以下ＤＯＢ
ＡＭＢＣと略す）を５〜１０重量％添加した場合などに
も、ほとんど図７の曲線２と一致する曲線が得られた。

【００９５】以上の結果から、帯電向上剤に用いること
によって、感光体の帯電性を向上させることを裏付け、
この様な構成の感光体が、接触帯電法において、良好な
帯電特性を示すことを見出した。のみではＶ_s ≧Ｖ_b
は得られない。これに関してはが相乗効果として現れ
ていると考えられる。つまり、現像剤の接触帯電では現
像剤先端と感光体表面の表面層との摩擦において、表面
層のフェルミ準位の差に基づく帯電性は、両者の違いが
大きい程大きくなることに起因している。本発明に示す
等価仕事関数はこの限界値を表すものであり、この差を
以て接触帯電を行うことで、帯電性能を向上させること
ができる。

【００９６】以上のように感光体のＶ_s の上昇はＡ〜Ｋ
の材料を感光体に添加することでおよびの相乗効果
が得られているためと考えられる。なお、コロナ帯電法
においては、帯電向上剤による効果は全く得られず、逆
に帯電性が劣ってしまう。

【００９７】

【実施例】装置 （１）光背面プリンタ（図９） 図９に光背面記録装置の構成（断面図）を示す。図中、
４１は感光ドラム、４２はＬＥＤ、４３は現像ローラ、
４４はトナーカートリッジ、４５は手差しガイド、４６
はＰＴ板、４７はレジストロラ、４８は電源、４９は転
写ローラ、５０は熱定着器、５１は排紙ローラである。

【００９８】さらに詳しく説明すると、固定マグネット
を内部に有し、スリーブのみ回転できる現像ローラ４３
を有し、前記現像ローラ上にのみ高抵抗キャリアが存在
し、トナーのみを供給する。露光手段は感光体４１に内
蔵したＬＥＤ ４２を用い、前記、感光体４１と現像ロ
ーラ４３のニップ方向に向けられている。現像は、現像
ローラ側のスリーブから交流電圧Ｖ_ACがピーク間電圧Ｖ
_PP＝７００Ｖ、周波数８００Hz、直流電圧Ｖ_DC＝−３５
０Ｖに設定した。この際、感光体と現像ローラのギャッ
プは０．３mmとした。

【００９９】本装置では、従来装置に比べ、帯電器、除
電ランプ、クリーナを削除でき、また、光学系は透明感
光体内部に配置されている。さらに、転写に関してもコ
ロナ転写からローラ転写にすることで人体に有害なオゾ
ン発生もなく、小型（１００mm角断面）、軽量、低価格
化が可能なプロセスとなっている。ただし、装置の使用
にあたっては、前記のように、スリーブにＡＣ電圧にＤ
Ｃ電圧を重畳させた交番電圧を掛けてもよいし、定電圧
制御を行っても、定電流制御を行ってもよい。

【０１００】さらに、現像法としては、トナー濃度を厳
密にコントロールし、キャリアとトナーが現像機全体に
存在するいわゆる２成分現像法でも、特開平５−１５０
６６７号等に示すように２成分法より少量のキャリア量
により現像剤のトナー濃度を厳密にコントロールしない
現像方法でもよい。本装置は後者の方法を取っている。
ただし、トナーは磁性粉を４０％添加したトナーを用い
た。また、感光体の周速度は２４mm／ｓとした。

【０１０１】（２）光背面カラープリンタ（図１０） 非磁性カラートナーを用いたカラー装置例を図１０に示
す。現像は汎用の２成分現像法を用い、感光体が１回転
ごとに１色の非磁性カラートナーを現像する構造を持
つ。ＬＥＤは感光体の内部に４本搭載し、現像剤の方向
に向けられている。しかし、一本のＬＥＤで現像する色
に応じてその色に相当する現像剤の方向に回転させる機
構を有していてもよい。

【０１０２】図１０中、図９と同じ部品は同じ参照符号
を用いる（以下同じ）。５４は用紙カセット、５５はピ
ックローラ、５６は中間転写体、５７はスタッカ、５８
はコネクタである。 （３）帯電性向上剤塗布手段を有する光背面プリンタ
（図１１） 本装置は実験機であるが、感光体に、帯電性向上剤を塗
布する手段を持つ。塗布する手段としては回転するスポ
ンジローラが好ましい。

【０１０３】この装置は図４の装置と同様であるが、帯
電性向上剤６１を入れたケースとスポンジローラ６２を
感光体ドラム２１上に有する点が異なる。なお、感光ド
ラム２１は支持体２１ａと感光層２１ｂとからなる。 （４）コロナ帯電式カールソン法実験機（図３） 図３にコロナ帯電器を有する汎用カールソンプロセスを
有する実験機を示す。 実施例１〔式（Ｉ）のアンモニウム塩〕 感光体作製例 従来感光体（１） 感光体の支持体は透明ガラス円筒を用いた。導電層は可
溶性ポリアニリンを０．１μｍの膜厚で形成した。次
に、シアノエチル化プルラン１部をアセトン１０部（重
量部）に溶解し、これを導電層の上に浸漬塗布し、１０
０℃で１時間乾燥して膜厚１μｍの中間層を形成した。
次に、α型オキソチタルフタロシアニン１部、ポリエス
テル１部、１，１，２−トリクロエタン２０部を硬質ガ
ラスボールと硬質ガラスポットを用いて２４時間分散混
合したものを前記の中間層上に塗布し、１００℃で１時
間乾燥させて膜厚約０．３μｍの電荷発生層を形成し
た。（これを電荷発生層付透明ドラムと呼ぶ）つぎ
に、電荷輸送層形成のため、ブタジエン誘導体１部、ポ
リカーボネート１部をジクロロメタン１７部を溶解して
塗布液を調整した。これを、前記の電荷発生層上に浸漬
塗布し９０℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μｍの電荷
輸送層を作製して、感光層を形成し、従来感光体を得
た。

【０１０４】感光体（２）−化合物１ ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、下記化
合物１（米国特許第３，５３５，３８１号記載の製法に
より製造した）を０．０２部をジクロロメタン１７部を
溶解して塗布液を調製した。これを、電荷発生層付透明
ドラムに上に浸漬塗布し９０℃で１時間乾燥させて膜
厚約１５μｍの電荷輸送層を形成して、感光層を形成
し、感光体（２）を得た。

【０１０５】

【化４０】

【０１０６】感光体（３）−化合物１塗布 感光体（１）にオーバコート層としてポリエステル樹脂
（花王）１部に化合物１を０．０１部を塗布し、９０℃
１時間乾燥させて膜厚約１μｍの層を形成し、感光体
（３）を得た。 感光体（４）−化合物１塗布（エタノール） 感光体（１）上に、化合物１を１部をエタノール１００
部に溶解した溶液を浸漬塗布し、膜厚１００Åの膜を形
成し、感光体（４）を得た。

【０１０７】 感光体（５）−化合物１（オーバコート層） 感光体（１）にオーバコート層の接着層としてトスプラ
イプ（東芝シリコーン製）を浸漬塗布、９０℃３０分乾
燥した後、珪素系コート剤トスガード（東芝シリコーン
製）１部を浸漬塗布し、９０℃１時間硬化させて膜厚約
１μｍの層を形成した。ついで、化合物１を１部をエタ
ノール１００部に溶解した溶液を浸漬塗布し、膜厚１０
０Åの膜を形成し、感光体（５）を得た。

【０１０８】感光体（６） ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、水酸化
テトラメチルアンモニウムを０．０２部をジクロロメタ
ン１７部を溶解して塗布液を調製した。これを、電荷発
生層付透明ドラムに上に浸漬塗布し９０℃で１時間乾
燥させて膜厚約１５μｍの電荷輸送層を形成して、感光
層を形成し、感光体（６）を得た。

【０１０９】感光体（７）−化合物１塗布 感光体（１）にオーバコート層としてポリエステル樹脂
（花王）１部に水酸化テトラメチルアンモニウムを０．
０１部を塗布し、９０℃１時間乾燥させて膜厚約１μｍ
の層を形成し、感光体（７）を得た。 感光体（８）−化合物１塗布（エタノール） 感光体（１）上に、水酸化テトラメチルアンモニウムを
１部をエタノール１００部に溶解した溶液を浸漬塗布
し、膜厚１００Åの膜を形成し、感光体（８）を得た。

【０１１０】 感光体（９）−化合物１（オーバコート層） 感光体（１）にオーバコート層の接着層としてトスプラ
イプ（東芝シリコーン製）を浸漬塗布、９０℃３０分乾
燥した後、珪素系コート剤トスガード（東芝シリコーン
製）１部を浸漬塗布し、９０℃１時間硬化させて膜厚約
１μｍの層を形成した。ついで、水酸化テトラメチルア
ンモニウムを１部をエタノール１００部に溶解した溶液
を浸漬塗布し、膜厚１００Åの膜を形成し、感光体
（９）を得た。トナー製造例 乳化重合トナー（黒色磁性トナー） 〔単量体〕 スチレン（和光純薬製） ５０重量部 ブチルアクリレート（和光純薬製） １０重量部 〔重合開始剤〕 Ｎ−５０（和光純薬製） ２．５重量部 〔乳化剤〕 ネオゲンＳＣ（第一工業製薬製） ０．２重量部 以上を用い、７０℃で３時間乳化重合し、１〜２μｍの
樹脂ビーズを得た。つぎに、 樹脂ビーズ ５５重量部 〔着色剤〕 カーボン（ＢＰＬ） ５重量部 〔磁性粉〕 マグネタイト（ＭＴＺ−７０３、戸田工業（株）） ４０重量部 以上の混合物をスラッシャで分散攪拌しながら９０℃で
６時間保持した。この間、コンプレックス（トナー）が
１０〜１２μｍに成長を確認した。つぎに、そのまま１
時間９０℃の水中で加温し、これらのトナーを遠心分離
し、ろ別した。これらのトナーをpHが８以下になるまで
水洗を繰り返し、体積平均粒径７．２μｍの磁性トナー
を得た。

【０１１１】 カラートナー イエロートナー：バインダ樹脂として、ポリエステル樹
脂（ＮＥ−２１５０、花王（株））９１重量部および着
色材としてカラーインデックスNo. のＣ．Ｉ．２１０９
０（ピグメントイエロー１２、ＫＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ
４０６、大日本インキ化学工業）５重量部、プロピレン
ワックス（ビスコール ５５０Ｐ 三洋化成製）４重量
部を加え、加圧ニーダにより１６０℃、３０分溶融混練
し、トナー塊を得た。冷却したトナー塊をロートプレッ
クス粉砕機により約２mmの粗トナーとした。次いで、粗
トナーをジェットミル（ＰＪＭ粉砕機、日本ニューマチ
ック工業製）を用いて微粉砕を行い、粉砕物を風力分級
機（アルピネ社製）により分級し、体積平均粒径７．２
μｍのトナーを得た。

【０１１２】マゼンタトナー：着色材としてピクメント
イエローの代わりにカラーインデックスNo. のＣ．Ｉ．
７３９１６（ピグメントレッド１２２、ＫＥＴ Ｒｅｄ
３０９、大日本インキ化学工業）５重量部を用いた以
外はイエロートナーと同様の方法で体積平均粒径７．１
μｍのマゼンタトナーを得た。

【０１１３】シアントナー：着色材としてピクメントイ
エローの代わりにカラーインデックスNo. のＣ．Ｉ．７
４１６０（ピグメントブルー１５、ＫＥＴ Ｂｌｕｅ
１０２、大日本インキ化学工業）５重量部を用いた以外
はイエロートナーと同様の方法で体積平均粒径７．３μ
ｍのシアントナーを得た。

【０１１４】ブラックトナー：着色材としてピクメント
イエローの代わりにカーボンブラック（モガールＬ、キ
ャボット社）５重量部を用いた以外はイエロートナーと
同様の方法で体積平均粒径７．３μｍのブラックトナー
を得た。キャリアの製造方法 メチルトリエトキシシラン１ｇをメタノール１ｌで希釈
してコーティング溶液とし、キャリアコア材（鉄粉；球
状、平均粒径３０μｍ）５kgに対して、ロータリードラ
イ法を用いてコーティングした。コーティング後、空気
雰囲気中で温度１２０℃の熱処理を１時間行い試作キャ
リアを得た。キャリアの電気抵抗１０⁹Ωcmであった。画像形成例 以上の感光体および装置を用いて画像形成を行ない評価
した。結果を表III 〜表VIに示す。

【０１１５】

【表５】

【０１１６】感光体を変えて評価を行ったが、従来の感
光体（１）およびフッ素化されていないアンモニウム塩
を用いた場合には表面電位（Ｖ_s ）が低くかぶりが発生
する。それ以外の感光体では良好な印字濃度、かぶり特
性が得られている。ただし、印字特性に関する評価は以
下のようにして行った。 １．印字濃度がＯＤで１．３以上を○とした。ただし、
印字濃度はコニカデンシトメータ（ＰＤＡ−６５、コニ
カ）を用いて測定した。

【０１１７】２．かぶりは常温常湿（２５℃、５０％R
H）で感光体上のかぶりによる濃度差ΔＯＤが０．０２
以下を○とした。ここでかぶり評価のための印字濃度差
（ΔＯＤ）とは、用紙に転写する以前の感光体上の粉像
をテープ（スコッチメンディングテープ）に取り、白紙
部の濃度を測定し、テープの濃度を差し引いた値。

【０１１８】

【表６】

【０１１９】従来感光体（１）および（６）では低トナ
ー濃度領域において印字濃度は出るが、かぶり特性が悪
い。その他の感光体では表面電位（Ｖ_s ）があがり、印
字濃度、かぶりともに良好になった。

【０１２０】

【表７】

【０１２１】非磁性のカラートナーでも感光体（２）で
は良好な特性が得られている。また、従来の感光体
（１）でも装置（３）を用いれば良好な特性が得られ
る。

【０１２２】

【表８】

【０１２３】光背面記録法において良好な表面電位（Ｖ
_s ）を示す感光体もカールソン法（コロナ帯電）で用い
ると、逆に表面電位（Ｖ_s ）が低下してかぶりが発生し
て使用できない。実施例２〔式（II）〜（VIII）の化合物〕 化合物作成例 （１）式（II），（III ）で表わされるホウ素錯体の例
（化合物２，３） ホウ酸とアミンの水溶液に下記化合物ＡおよびＢを反応
させてホウ素錯体を作成した。

【０１２４】

【化４１】

【０１２５】（２）式（IV）で表わされるＣｒ錯体の例
（化合物４） （２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸のクロム錯体の合
成）２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸７５０ｇを水１５
００ｇ中に分散し、これにＣｒ₂ （ＳＯ₄ ）₃ の４０％
水溶液を９８％加え、９５〜９８℃に加温する。これに
苛性ソーダ２５ｇを水２００ｇに溶かした液を１時間加
える。さらに９５〜９８℃に保ち３時間攪拌する。反応
物はごくうすい黄緑色のスラリとなり、pH約３．２であ
る。スラリを濾過し、pHが６〜７になるまで水洗し、乾
燥して、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸のクロム錯化
合物８８ｇを得た。 （３）式（Ｖ）で表わされる錯体の例（化合物５） （３，５−ジタ−シャリブチルサリチル酸のクロム錯化
合物の合成）３，５−ジタ−シャリブチルサリチル酸２
５０ｇを２２５０ｇのメタノールに溶解し、これにＣｒ
₂ （ＳＯ₄ ）₃ の４０％水溶液を２２５ｇ加える。それ
に、２５％か性ソーダ水溶液を加えてpHを４〜５に調整
する。このときに要するか性ソーダ水溶液は２４ｇであ
った。この液を約７０℃で３時間リフラックスする。こ
の間に、ごく薄い緑色の沈殿が生成する。この沈殿物を
含む液を約５０℃に保温しながら、濾過し、沈殿物を補
集する。次いで得られたケーキを１％希硫酸で洗浄し、
さらにpHが６〜７になるまで水洗する。これを乾燥し
て、目的の反応生成物を得た。このようにして３，５−
ジタ−シャリブチルサリチル酸のクロム錯化合物８５ｇ
を得た。 （４）式（VI）で表わされるイミド化合物の例（化合物
６） フタルイミド２９．４部と水酸化カリウム１３部を水３
００部に溶解し、８０℃に加温した。その後、２時間攪
拌を続け、次いで室温まで冷却した。水を留去し、残廃
を５０〜６０℃で減圧乾燥して、無色粉末のイミド化合
物３０部得た。

【０１２６】

【化４２】

【０１２７】（５）式（VII ）で表わされるアルキルフ
ェノール錯体の例（化合物７） １，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘ
キサン２６．８部と苛性ソーダ８部とを水３００部に溶
解し、８０℃加温した。次に塩化アルミニウム１２．１
部を水１００部に溶解した溶液にゆっくり加えた。その
後、８０℃で２時間攪拌を続け、次いで室温まで冷却
し、中和した。反応生成物をろ別し、水洗した後、５０
〜６０℃で減圧乾燥し、無色の粉末アルキルフェノール
金属錯化合物（化合物７）２７部を得た。 （６）式（VIII）で表わされる亜鉛錯体の例（化合物
８） （２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸の亜鉛錯化合物の合
成）２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸４２．２ｇ（０．
２２モル）を２．７％苛性ソーダ水溶液５００ｇに完溶
させて、約７０℃に昇温する。次いで、硫酸亜鉛３５．
５ｇ（０．１３モル）を水１００ｇに溶かし、３０分間
で滴下する。７０〜８０℃で２時間保ち、pHを７．０±
０．５に調整し、反応を終了する。濾過、水洗、乾燥し
て、うすい黄色の微扮２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸
の亜鉛錯化合物（化合物８）４０ｇを得た。感光体作製例 感光体（１０）−化合物２ ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、化合物
２を０．０２部をジクロロメタン１７部を溶解して塗布
液を調製した。これを、電荷発生層付透明ドラムに上
に浸漬塗布し９０℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μｍ
の電荷輸送層を形成して、感光層を形成し、感光体（１
０）を得た。

【０１２８】感光体（１１）−化合物２塗布 感光体（１）にオーバコート層としてポリエステル樹脂
（花王）１部に化合物２を０．０１部を塗布し、９０℃
１時間乾燥させて膜厚約１μｍの層を形成し、感光体
（１１）を得た。 感光体（１２）−化合物２塗布（エタノール） 感光体（１）上に、化合物２を１部をエタノール１００
部に溶解した溶液を浸漬塗布し、膜厚１００Åの膜を形
成し、感光体（１２）を得た。

【０１２９】 感光体（１３）−化合物２（オーバコート層） 感光体（１）にオーバコート層の接着層としてトスプラ
イプ（東芝シリコーン製）を浸漬塗布、９０℃３０分乾
燥した後、珪素系コート剤トスガード（東芝シリコーン
製）１部を浸漬塗布し、９０℃１時間硬化させて膜厚約
１μｍの層を形成した。ついで、化合物２を１部をエタ
ノール１００部に溶解した溶液を浸漬塗布し、膜厚１０
０Åの膜を形成し、感光体（１３）を得た。

【０１３０】感光体（１４） 感光体（１０）の化合物２を化合物３に変えて感光体
（１４）を作成した。 感光体（１５） 感光体（１１）の化合物２を化合物３に変えて感光体
（１５）を作成した。 感光体（１６） 感光体（１２）の化合物２を化合物３に変えて感光体
（１６）を作成した。

【０１３１】感光体（１７） 感光体（１３）の化合物２を化合物３に変えて感光体
（１７）を作成した。 感光体（１８） 感光体（１０）の化合物２を化合物４に変えて感光体
（１８）を作成した。 感光体（１９） 感光体（１１）の化合物２を化合物４に変えて感光体
（１９）を作成した。

【０１３２】感光体（２０） 感光体（１２）の化合物２を化合物４に変えて感光体
（２０）を作成した。 感光体（２１） 感光体（１３）の化合物２を化合物４に変えて感光体
（２１）を作成した。 感光体（２２） 感光体（１０）の化合物２を化合物５に変えて感光体
（２２）を作成した。

【０１３３】感光体（２３） 感光体（１１）の化合物２を化合物５に変えて感光体
（２３）を作成した。 感光体（２４） 感光体（１２）の化合物２を化合物５に変えて感光体
（２４）を作成した。 感光体（２５） 感光体（１３）の化合物２を化合物５に変えて感光体
（２５）を作成した。

【０１３４】感光体（２６） 感光体（１０）の化合物２を化合物６に変えて感光体
（２６）を作成した。 感光体（２７） 感光体（１１）の化合物２を化合物６に変えて感光体
（２７）を作成した。 感光体（２８） 感光体（１２）の化合物２を化合物６に変えて感光体
（２８）を作成した。

【０１３５】感光体（２９） 感光体（１３）の化合物２を化合物６に変えて感光体
（２９）を作成した。 感光体（３０） 感光体（１０）の化合物２を化合物７に変えて感光体
（３０）を作成した。 感光体（３１） 感光体（１１）の化合物２を化合物７に変えて感光体
（３１）を作成した。

【０１３６】感光体（３２） 感光体（１２）の化合物２を化合物７に変えて感光体
（３２）を作成した。 感光体（３３） 感光体（１３）の化合物２を化合物７に変えて感光体
（３３）を作成した。 感光体（３４） 感光体（１１）の化合物２を化合物８に変えて感光体
（３４）を作成した。

【０１３７】感光体（３５） 感光体（１２）の化合物２を化合物８に変えて感光体
（３５）を作成した。 感光体（３６） 感光体（１２）の化合物２を化合物８に変えて感光体
（３６）を作成した。 感光体（３７） 感光体（１３）の化合物２を化合物８に変えて感光体
（３７）を作成した。トナーおよびキャリアの作製 実施例１と同様にした。画像形成例 以上の感光体および装置を用いて画像形成を行ない評価
した。結果を表VII 〜表IXに示す。

【０１３８】

【表９】

【０１３９】感光体を変えて評価を行ったが、従来の感
光体（１）は表面電位（Ｖ_s ）が低くかぶりが発生す
る。それ以外の感光体では良好な印字濃度、かぶり特性
が得られている。ただし、印字特性に関する評価は以下
のようにして行った。 １．印字濃度がＯＤで１．３以上を○とした。ただし、
印字濃度はコニカデンシトメータ（ＰＤＡ−６５、コニ
カ）を用いて測定した。

【０１４０】２．かぶりは常温常湿（２５℃，５０％R
H) で感光体上のかぶりによる濃度差ΔＯＤが０．０２
以下を○とした。ここでかぶり評価のための印字濃度差
（ΔＯＤ）とは、用紙に転写する以前の感光体上の粉像
をテープ（スコッチメンディングテープ）に取り、白紙
部の濃度を測定し、テープの濃度を差し引いた値。

【０１４１】

【表１０】

【０１４２】非磁性のカラートナーでも感光体（１０）
では良好な特性が得られている。また、従来の感光体
（１）でも装置（３）を用いれば良好な特性が得られ
る。

【０１４３】

【表１１】

【０１４４】光背面記録法において良好な表面電位（Ｖ
_s ）を示す感光体もカールソン法（コロナ帯電）で用い
ると、逆に表面電位（Ｖ_s ）が低下してかぶりが発生し
て使用できない。実施例３〔化合物（IX）〜（Ｘ）〕 化合物作成例 （１）式（IX）で表わされるクロム錯体（化合物９） ２０部の４，６−ジニトロ−２−アミノフェノールを１
部の濃硫酸および水４０部と共に攪拌後、氷冷し０〜５
℃とし、亜硝酸ナトリウム０．７部加え、２時間攪拌し
てジアゾ化した。このジアゾ化物を０から５℃で水３０
部、水酸化ナトリウム１部および３−ヒドロキシ−２−
ナフトアニリド２．６部の混合液に注入し、カップリン
グ反応を行なった後、下記式（vi）のモノアゾ化合物を
単離した。このモノアゾ化合物のペーストを１５部のエ
チレングリコールに溶解し、０．５部の水酸化ナトリウ
ムおよび１．７部のクロムサチル酸ナトリウムを加え、
１１０〜１２０℃で２時間攪拌しクロム化を行なった
後、５０℃まで冷却し、コンゴレッド酸性として常温で
生成物をロ別単離し、５０〜６０℃減圧乾燥して下記式
（vii)で示される黒色粉末のクロム錯体４．９部を得る
ことができ、化合物９を作製した。ただし、部は重量部
を表す。

【０１４５】

【化４３】

【０１４６】（２）式（IX）で表わされる金属錯体（化
合物１０〜１６） 以下、表Ｘに示すモノアゾ化合物、金属、錯塩化合物を
用いて、化合物９と同様の方法によって、化合物１０〜
１６の金属錯体を得た。

【０１４７】

【表１２】

【０１４８】 （３）式（IX）のクロム錯体（化合物１７） １．５部の５−ニトロ−２−アミノフェノールを化合物
９と同様にしてジアゾ化し、２．６部の３−ヒドロキシ
−２−ナフトアニリドとカップリングして下記式（vii
i）を有するモノアゾ化合物を単離した。得られたモノ
アゾ化合物のペーストを化合物９と同様に処理して下記
式（ix）で示される黒色粉末のクロム錯体（化合物１
７）４．４部を得た。

【０１４９】

【化４４】

【０１５０】 （４）式（IX）の金属錯体（化合物１８〜２４） 以下、表VIIIに示すモノアゾ化合物、金属、錯体を用い
て、化合物９と同様の方法によって、化合物１８〜２４
の金属錯体を得た。

【０１５１】

【表１３】

【０１５２】（５）式（Ｘ）の金属錯体（化合物２５） 下記式（ｘ）で示される染料１０部を５０％エタノール
水溶液７５部に分散し、攪拌しながら３６％塩酸１．５
部を加え、５時間攪拌後水１００部にあけ、濾過する。
水洗した後、乾燥し下記式（xi）で示される化合物２５
の金属錯塩化合物を９部得た。

【０１５３】

【化４５】

【０１５４】感光体作製例 感光体（３８）…化合物９ ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、化合物
９を０．０２部をジクロロメタン１７部を溶解して塗布
液を調製した。これを、電荷発生層付透明ドラムに上
に浸漬塗布し９０℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μｍ
の電荷輸送層を形成して、感光層を形成し、感光体（３
８）を得た。

【０１５５】感光体（３９）…化合物９塗布 感光体（１）にオーバコート層の接着層としてトスプラ
イプ（東芝シリコーン製）を浸漬塗布、９０℃３０分乾
燥した後、珪素系コート剤トスガード（東芝シリコーン
製）１部、化合物９を０．０１部を浸漬塗布し、９０℃
１時間硬化させて膜厚約１μｍの層を形成し、感光体
（３９）を得た。

【０１５６】感光体（４０）…化合物９塗布（エタノー
ル） 感光体（１）上に、化合物９を１部をエタノール１００
部に溶解した溶液を浸漬塗布し、膜厚１００Åの膜を形
成し、感光体（４０）を得た。 感光体（４１）…化合物９（オーバコート層） 感光体（１）にオーバコート層の接着層としてトスプラ
イプ（東芝シリコーン製）を浸漬塗布、９０℃３０分乾
燥した後、珪素系コート剤トスガード（東芝シリコーン
製）１部を浸漬塗布し、９０℃１時間硬化させて膜厚約
１μｍの層を形成した。ついで、化合物９を１部をエタ
ノール１００部に溶解した溶液を浸漬塗布し、膜厚１０
０Åの膜を形成し、感光体（４１）を得た。

【０１５７】感光体（４２）…化合物１０ ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、化合物
１０を０．０２部をジクロロメタン１７部を溶解して塗
布液を調製した。これを、電荷発生層付透明ドラムに
上に浸漬塗布し９０℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μ
ｍの電荷輸送層を形成して、感光層を形成し、感光体
（４２）を得た。

【０１５８】感光体（４３）…化合物１１ ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、化合物
１１を０．０２部をジクロロメタン１７部を溶解して塗
布液を調製した。これを、電荷発生層付透明ドラムに
上に浸漬塗布し９０℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μ
ｍの電荷輸送層を形成して、感光層を形成し、感光体
（４３）を得た。

【０１５９】感光体（４４）…化合物１２ ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、化合物
１２を０．０２部をジクロロメタン１７部を溶解して塗
布液を調製した。これを、電荷発生層付透明ドラムに
上に浸漬塗布し９０℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μ
ｍの電荷輸送層を形成して、感光層を形成し、感光体
（４４）を得た。

【０１６０】感光体（４５）…化合物１３ ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、化合物
１３を０．０２部をジクロロメタン１７部を溶解して塗
布液を調製した。これを、電荷発生層付透明ドラムに
上に浸漬塗布し９０℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μ
ｍの電荷輸送層を形成して、感光層を形成し、感光体
（４５）を得た。

【０１６１】感光体（４６）…化合物１４ ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、化合物
１４を０．０２部をジクロロメタン１７部を溶解して塗
布液を調製した。これを、電荷発生層付透明ドラムに
上に浸漬塗布し９０℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μ
ｍの電荷輸送層を形成して、感光層を形成し、感光体
（４６）を得た。

【０１６２】感光体（４７）…化合物１５ ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、化合物
１５を０．０２部をジクロロメタン１７部を溶解して塗
布液を調製した。これを、電荷発生層付透明ドラムに
上に浸漬塗布し９０℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μ
ｍの電荷輸送層を形成して、感光層を形成し、感光体
（４７）を得た。

【０１６３】感光体（４８）…化合物１６ ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、化合物
１６を０．０２部をジクロロメタン１７部を溶解して塗
布液を調製した。これを、電荷発生層付透明ドラムに
上に浸漬塗布し９０℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μ
ｍの電荷輸送層を形成して、感光層を形成し、感光体
（４８）を得た。

【０１６４】感光体（４９）…化合物１７ ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、化合物
１７を０．０２部をジクロロメタン１７部を溶解して塗
布液を調製した。これを、電荷発生層付透明ドラムに
上に浸漬塗布し９０℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μ
ｍの電荷輸送層を形成して、感光層を形成し、感光体
（４９）を得た。

【０１６５】感光体（５０）…化合物１８ ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、化合物
１８を０．０２部をジクロロメタン１７部を溶解して塗
布液を調製した。これを、電荷発生層付透明ドラムに
上に浸漬塗布し９０℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μ
ｍの電荷輸送層を形成して、感光層を形成し、感光体
（５０）を得た。

【０１６６】感光体（５１）…化合物１９ ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、化合物
１９を０．０２部をジクロロメタン１７部を溶解して塗
布液を調製した。これを、電荷発生層付透明ドラムに
上に浸漬塗布し９０℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μ
ｍの電荷輸送層を形成して、感光層を形成し、感光体
（５１）を得た。

【０１６７】感光体（５２）…化合物２０ ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、化合物
２０を０．０２部をジクロロメタン１７部を溶解して塗
布液を調製した。これを、電荷発生層付透明ドラムに
上に浸漬塗布し９０℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μ
ｍの電荷輸送層を形成して、感光層を形成し、感光体
（５２）を得た。

【０１６８】感光体（５３）…化合物２１ ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、化合物
２１を０．０２部をジクロロメタン１７部を溶解して塗
布液を調製した。これを、電荷発生層付透明ドラムに
上に浸漬塗布し９０℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μ
ｍの電荷輸送層を形成して、感光層を形成し、感光体
（５３）を得た。

【０１６９】感光体（５４）…化合物２２ ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、化合物
２２を０．０２部をジクロロメタン１７部を溶解して塗
布液を調製した。これを、電荷発生層付透明ドラムに
上に浸漬塗布し９０℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μ
ｍの電荷輸送層を形成して、感光層を形成し、感光体
（５４）を得た。

【０１７０】感光体（５５）…化合物２３ ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、化合物
２３を０．０２部をジクロロメタン１７部を溶解して塗
布液を調製した。これを、電荷発生層付透明ドラムに
上に浸漬塗布し９０℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μ
ｍの電荷輸送層を形成して、感光層を形成し、感光体
（５５）を得た。

【０１７１】感光体（５６）…化合物２４ ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、化合物
１１を０．０２部をジクロロメタン１７部を溶解して塗
布液を調製した。これを、電荷発生層付透明ドラムに
上に浸漬塗布し９０℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μ
ｍの電荷輸送層を形成して、感光層を形成し、感光体
（５６）を得た。

【０１７２】感光体（５７）…化合物２５ ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、化合物
１１を０．０２部をジクロロメタン１７部を溶解して塗
布液を調製した。これを、電荷発生層付透明ドラムに
上に浸漬塗布し９０℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μ
ｍの電荷輸送層を形成して、感光層を形成し、感光体
（５７）を得た。

【０１７３】トナーおよびキャリヤの作製 実施例と同様にした。画像形成例 以上の感光体および装置を用いて画像形成を行ない評価
した。結果を表XII 〜表XIIIに示す。

【０１７４】

【表１４】

【０１７５】感光体を変えて評価を行ったが、従来の感
光体（１）は表面電位（Ｖ_s ）が低くかぶりが発生す
る。それ以外の感光体では良好な印字濃度、かぶり特性
が得られている。ただし、印字特性に関する評価は以下
のようにして行った。 １．印字濃度がＯＤで１．３以上を○とした。ただし、
印字濃度はコニカデンシトメータ（ＰＤＡ−６５、コニ
カ）を用いて測定した。

【０１７６】２．かぶりは常温常湿（２５℃、５０％R
H）で感光体上のかぶりによる濃度差ΔＯＤが０．０５
以下を○とした。ここでかぶり評価のための印字濃度差
（ΔＯＤ）とは、用紙に転写する以前の感光体上の粉像
をテープ（スコッチメンディングテープ）に取り、白紙
部の濃度を測定し、テープの濃度を差し引いた値。

【０１７７】

【表１５】

【０１７８】非磁性のカラートナーでも感光体（３８）
および（４０）では良好な特性が得られている。また、
従来の感光体（１）でも装置（３），（４）を用いれば
良好な特性が得られる。ただし、装置３（ａ）の塗布す
る化合物は化合物９、装置３（ｂ）は化合物２５とし
た。実施例４〔強誘電性物質〕 感光体作製例 感光体（５８） ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、表Ｉ中
のNo. １化合物を０．０２部をジクロロメタン１７部を
溶解して塗布液を調製した。これを、電荷発生層付透明
ドラムに上に浸漬塗布し９０℃で１時間乾燥させて膜
厚約１５μｍの電荷輸送層を形成して、感光層を形成
し、感光体（５８）を得た。

【０１７９】感光体（５９） 感光体（５８）の表Ｉ中のNo. １化合物の代わりにNo.
１０の化合物を用いて感光体（５９）を作製した。 感光体（６０） 感光体（５８）の表Ｉ中のNo. １化合物の代わりにNo.
２０の化合物を用いて感光体（６０）を作製した。

【０１８０】感光体（６１） 感光体（５８）の表Ｉ中のNo. １化合物の代わりにNo.
３１の化合物を用いて感光体（６１）を作製した。トナー及びキャリア作製 実施例１と同様とした。

【０１８１】画像形成例 上記の感光体及び装置を用いて画像形成を行ない評価し
た結果を表XIV 〜表XVに示す。

【０１８２】

【表１６】

【０１８３】感光体を変えて評価を行ったが、従来の感
光体（１）を用いた場合には表面電位（Ｖ_s ）が低くか
ぶりが発生する。それ以外の感光体では良好な印字濃
度、かぶり特性が得られている。ただし、印字特性に関
する評価は以下のようにして行った。 １．印字濃度がＯＤで１．３以上を○とした。ただし、
印字濃度はコニカデンシトメータ（ＰＤＡ−６５、コニ
カ）を用いて測定した。

【０１８４】２．かぶりは常温常湿（２５℃，５０％R
H) で感光体上のかぶりによる濃度差ΔＯＤが０．０２
以下を○とした。ここでかぶり評価のための印字濃度差
（ΔＯＤ）とは、用紙に転写する以前の感光体上の粉像
をテープ（スコッチメンディングテープ）に取り、白紙
部の濃度を測定し、テープの濃度を差し引いた値。

【０１８５】

【表１７】

【０１８６】非磁性のカラートナーでも感光体（１０）
では良好な特性が得られている。また、従来の感光体
（１）でも装置（３）を用いれば良好な特性が得られ
る。実施例５〔強誘電性液晶物質〕 感光体作製例 感光体（６２）−液晶材料ＣＴＬ ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、下記化
合物２６を０．０２部をジクロロメタン１７部を溶解し
て塗布液を調製した。これを、電荷発生層付透明ドラム
に上に浸漬塗布し９０℃で１時間乾燥させて膜厚約１
５μｍの電荷輸送層を形成して、感光層を形成し、感光
体（６２）を得た。

【０１８７】

【化４６】

【０１８８】感光体（６３）−液晶材料塗布 感光体（１）に絶縁層の接着層としてトスプライプ（東
芝シリコーン製）を浸漬塗布、９０℃３０分乾燥した
後、珪素系コート剤トスガード（東芝シリコーン製）１
部、化合物２６を０．０１部を浸漬塗布し、９０℃１時
間硬化させて膜厚約１μｍの層を形成し、感光体（６
３）を得た。

【０１８９】 感光体（６４）−液晶材料塗布（エタノール） 感光体（１）上に、化合物２６を１部をエタノール１０
０部に溶解した溶液を浸漬塗布し、膜厚１００Åの膜を
形成し、感光体（６４）を得た。 感光体（６５） 感光体（６２）で用いた化合物２６の代わりに、表II中
のNo. ８の化合物を用いて感光体（６５）を作製した。

【０１９０】感光体（６６） 感光体（６２）で用いた化合物２６の代わりに、表II中
のNo. １７の化合物を用いて感光体（６６）を作製し
た。 感光体（６７） 感光体（６２）で用いた化合物２６の代わりに、表II中
のNo. ２２の化合物を用いて感光体（６７）を作製し
た。

【０１９１】感光体（６８） 感光体（６２）で用いた化合物２６の代わりに、表II中
のNo. ３７の化合物を用いて感光体（６８）を作製し
た。 感光体（６９） 感光体（６２）で用いた化合物２６の代わりに、表II中
のNo. ４２の化合物を用いて感光体（６９）を作製し
た。

【０１９２】感光体（７０） 感光体（６２）で用いた化合物２６の代わりに、表II中
のNo. １７の化合物を用いて感光体（７０）を作製し
た。トナー及びキャリアの作製 実施例１と同様とした。

【０１９３】画像形成例 以上の感光体及び装置を用いて画像形成を行ない評価し
た結果を表XVI 〜表XVIII に示す。

【０１９４】

【表１８】

【０１９５】感光体を変えて評価を行ったが、従来の感
光体（１）は表面電位（Ｖ_s ）が低くかぶりが発生す
る。それ以外の感光体では良好な印字濃度、かぶり特性
が得られている。ただし、印字特性に関する評価は以下
のようにして行った。 １．印字濃度がＯＤで１．３以上を○とした。ただし、
印字濃度はコニカデンシトメータ（ＰＤＡ−６５、コニ
カ）を用いて測定した。

【０１９６】２．かぶりは常温常湿（２５℃，５０％R
H) で感光体上のかぶりによる濃度差ΔＯＤが０．０５
以下を○とした。ここでかぶり評価のための印字濃度差
（ΔＯＤ）とは、用紙に転写する以前の感光体上の粉像
をテープ（スコッチメンディングテープ）に取り、白紙
部の濃度を測定し、テープの濃度を差し引いた値。

【０１９７】

【表１９】

【０１９８】非磁性のカラートナーでも感光体（２）で
は良好な特性が得られている。また、従来の感光体
（１）でも装置（３）を用いれば良好な特性が得られ
る。

【０１９９】

【表２０】

【０２００】光背面記録法において良好な表面電位（Ｖ
_s ）を示す感光体もカールソン法（コロナ帯電）で用い
ると、逆に表面電位（Ｖ_s ）が低下してかぶりが発生し
て使用できない。実施例６〔等価仕事関数が４．１０以上のフッ素樹脂〕 感光体作製例 感光体（７１） ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、０．２
μｍのテフロン粒子を０．０２部をジクロロメタン１７
部を溶解して塗布液を調製した。これを、電荷発生層付
透明ドラムに上に浸漬塗布し９０℃で１時間乾燥させ
て膜厚約１５μｍの電荷輸送層を形成して、感光層を形
成し、感光体（７１）を得た。

【０２０１】感光体（７２） 感光体（１）にオーバコート層としてポリエステル樹脂
（花王）１部に０．２μｍのテフロン（ポリテトラフル
オロエチレン）粒子を０．０１部を塗布し、９０℃１時
間乾燥させて膜厚約１μｍの層を形成し、感光体（７
２）を得た。 感光体（７３） 感光体（１）上に、０．２μｍのテフロン粒子を１部を
エタノール１００部に溶解した溶液を浸漬塗布し、膜厚
１００Åの膜を形成し、感光体（７３）を得た。

【０２０２】感光体（７４） 感光体（１）にオーバコート層の接着層としてトスプラ
イプ（東芝シリコーン製）を浸漬塗布、９０℃３０分乾
燥した後、珪素系コート剤トスガード（東芝シリコーン
製）１部を浸漬塗布し、９０℃１時間硬化させて膜厚約
１μｍの層を形成した。ついで、０．２μｍのテフロン
粒子を１部をエタノール１００部に溶解した溶液を浸漬
塗布し、膜厚１００Åの膜を形成し、感光体（７４）を
得た。

【０２０３】感光体（７５） ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｃ₈ Ｆ₁₇ ６０部、
スチレン１０部、ブチルアクリレート３０部により公知
の乳化重合を行い、０．２μｍの粒子１を得た。次に、
ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、および
粒子１を０．０２部をジクロロメタン１７部を溶解して
塗布液を調製した。これを、電荷発生層付透明ドラム
に上に浸漬塗布し９０℃で１時間乾燥させて膜厚約１５
μｍの電荷輸送層を形成して、感光層を形成し、感光体
（７５）を得た。

【０２０４】トナー及びキャリア作製 実施例１と同様とした。画像形成例 上記の感光体及び装置を用いて画像形成を行ない、評価
を行った結果を表XIX〜表XXに示す。

【０２０５】

【表２１】

【０２０６】感光体を変えて評価を行ったが、従来の感
光体（１）を用いた場合には表面電位（Ｖ_s ）が低くか
ぶりが発生する。それ以外の感光体では良好な印字濃
度、かぶり特性が得られている。ただし、印字特性に関
する評価は以下のようにして行った。 １．印字濃度がＯＤで１．３以上を○とした。ただし、
印字濃度はコニカデンシトメータ（ＰＤＡ−６５、コニ
カ）を用いて測定した。

【０２０７】２．かぶりは常温常湿（２５℃，５０％R
H) で感光体上のかぶりによる濃度差ΔＯＤが０．０２
以下を○とした。ここでかぶり評価のための印字濃度差
（ΔＯＤ）とは、用紙に転写する以前の感光体上の粉像
をテープ（スコッチメンディングテープ）に取り、白紙
部の濃度を測定し、テープの濃度を差し引いた値。

【０２０８】

【表２２】

【０２０９】非磁性のカラートナーでも感光体（７
１），（７５）では良好な特性が得られている。また、
従来の感光体（１）でも装置（３）を用いれば良好な特
性が得られる。実施例７〔式（Ｉ）〜式（VIII) の化合物〕 感光体作製例 感光体（１０１） 感光体の支持体はアルミニウム円筒（φ４０mm，Ａ４０
Ｓ−Ｈ₁₄、神戸製鋼（株）製）を用いた。支持体上に、
シアノエチル化プルラン１部をアセトン１０部（重量
部）に溶解し、浸漬塗布し、１００℃で１時間乾燥して
膜厚１μｍの中間層を形成した。次に、α型オキソチタ
ルフタロシアニン１部、ポリエステル１部、１，１，２
−トリクロロエタン２０部を硬質ガラスボールと硬質ガ
ラスポットを用いて２４時間分散混合したものを前記の
中間層上に塗布し、１００℃で１時間乾燥させて膜厚約
０．３μｍの電荷発生層を形成した。（これを電荷発生
層付不透明ドラムと呼ぶ）つぎに、ブタジエン誘導体
１部、ポリカーボネート１部、帯電向上剤としてフッ素
化アンモニウム化合物（化合物１）をジクロロメタン１
７部を溶解して塗布液を調製した。これを、前記の電荷
発生層上に浸漬塗布し９０℃で１時間乾燥させて膜厚約
１５μｍの電荷輸送層を形成して、感光層を形成し、感
光体（１０１）を得た。

【０２１０】感光体（１０２） ガラス円筒（φ３０mm，７７４０ Corning製）上に、イ
ンジウムチンオキサイドを膜厚１００Å蒸着し、透明導
電性支持体とした。この透明導電性支持体は、導電性が
表面抵抗率１０² Ω／□、透過性が全光線透過率９０％
以上である。感光体の支持体を透明導電性支持体とした
以外感光体（１０１）と全く同様にして、感光体（１０
２）を試作した。

【０２１１】感光体（１０３） 感光体の支持体には感光体（１０１）と同様のものを用
いた。次に、シアノエチル化プルラン１部をアセトン１
０部（重量部）に溶解し、これを支持体上に浸漬塗布
し、１００℃で１時間乾燥して膜厚１μｍの中間層を形
成した。さらに、α型オキソチタルフタロシアニン１
部、ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、帯
電向上剤としてフッ素化アンモニウム（化合物１）０．
０３部、１，１，２−トリクロロエタン２０部を硬質ガ
ラスボールと硬質ガラスポットを用いて２４時間分散混
合したものを前記の中間層上に塗布し、１００℃で１時
間乾燥させて膜厚約１５μｍの感光層を形成した。感光
体（１０３）を得た。

【０２１２】感光体（１０４） 支持体を感光体（１０２）に用いた透明導電性支持体と
した以外、感光体（１０３）と全く同様とした感光体
（１０４）を得た。 感光体（１０５） ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、ジクロ
ロメタン１７部を溶解して塗布液を調製した。これを、
前記の電荷発生層付不透明ドラム上に浸漬塗布し９０
℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μｍの電荷輸送層を形
成して、感光層を形成した。この感光層上に、さらに絶
縁層の接着層としてトスプライプ（東芝シリコーン製）
を浸漬塗布、９０℃３０分乾燥した後、珪素系コート剤
トスガード（東芝シリコーン製）１部、帯電向上剤とし
てフッ素化アンモニウム化合物（化合物１）０．０１部
を浸漬塗布し、９０℃１時間硬化させて膜厚約１μｍの
絶縁層を形成し、感光体（１０５）を得た。

【０２１３】感光体（１０６） 支持体を感光体（１０２）に用いた透明導電性支持体と
した以外、感光体（１０５）と全く同様の感光体（１０
６）を得た。 感光体（１０７） ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、ジクロ
ロメタン１７部を溶解して塗布液を調製した。これを、
前記の電荷発生層付不透明ドラム上に浸漬塗布し９０
℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μｍの電荷輸送層を形
成して、感光層を形成した。この感光層上に、帯電向上
剤としてフッ素化アンモニウム化合物（化合物１）１部
をエタノール１００部に溶解した溶液を浸漬塗布し、膜
厚１００Åの膜を形成し、感光体（１０７）を得た。

【０２１４】感光体（１０８） 支持体を感光体（１０２）に用いた透明導電性支持体と
した以外、感光体（１０７）と全く同様の感光体（１０
８）を得た。 感光体（１０９） ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、ジクロ
ロメタン１７部を溶解して塗布液を調製した。これを、
前記の電荷発生層上に浸漬塗布し９０℃で１時間乾燥さ
せて膜厚約１５μｍの電荷輸送層を形成して、感光層を
形成した。この感光層上に、さらに絶縁層の接着層とし
てトスプライプ（東芝シリコーン製）を浸漬塗布、９０
℃３０分乾燥した後、珪素系コート剤トスガード（東芝
シリコーン製）１部、帯電向上剤としてフッ素化アンモ
ニウム化合物（化合物１）０．０１部を浸漬塗布し、９
０℃１時間硬化させて膜厚約１μｍの絶縁層を形成し
た。この絶縁層上に、帯電向上剤としてフッ素化アンモ
ニウム化合物（化合物１）１部をエタノール１００部に
溶解した溶液を浸漬塗布し、膜厚１００Åの膜を形成
し、感光体（１０９）を得た。

【０２１５】感光体（１１０） 支持体を感光体（１０２）に用いた透明導電性支持体と
した以外、感光体（１０９）と全く同様の感光体（１１
０）を得た。 感光体（１１１） 帯電向上剤を実施例２のイミド化合物（化合物６）とし
た以外感光体（１０１）と全く同様にして、感光体（１
１１）を得た。

【０２１６】感光体（１１２） 支持体を感光体（１０２）に用いた透明導電性支持体と
した以外感光体（１１１）と全く同様にして、感光体
（１１２）を得た。 感光体（１１３） 帯電向上剤を実施例２の３・５・ジターシヤリブチルサ
リチル酸のクロム錯化合物（化合物５）とした以外感光
体（１０１）と全く同様にして、感光体（１１３）を得
た。

【０２１７】感光体（１１４） 支持体を感光体（１０２）に用いた透明導電性支持体と
した以外感光体（１１３）と全く同様にして、感光体
（１１４）を得た。 感光体（１１５） 帯電向上剤を実施例２の２−ヒドロキシ−３−ナフトエ
酸のクロム錯化合物（化合物４）とした以外感光体（１
０１）と全く同様にして、感光体（１１５）を得た。

【０２１８】感光体（１１６） 支持体を感光体（１１２）に用いた透明導電性支持体と
した以外感光体（１１５）と全く同様にして、感光体
（１１６）を得た。 感光体（１１７） 帯電向上剤を実施例２の化合物２とした以外感光体（１
０１）と全く同様にして、実施例１１７の感光体を得
た。

【０２１９】感光体（１１８） 支持体を感光体（１０２）に用いた透明導電性支持体と
した以外感光体（１１７）と全く同様にして、感光体
（１１８）を得た。 感光体（１１９） 帯電向上剤を実施例２の化合物３とした以外感光体（１
０１）と全く同様にして、感光体（１１９）を得た。

【０２２０】感光体（１２０） 支持体を感光体（１０２）に用いた透明導電性支持体と
した以外感光体（１１９）と全く同様にして、感光体
（１２０）を得た。 感光体（１２１） 帯電向上剤を実施例２の２−ヒドロキシ−３−ナフトエ
酸の亜鉛錯化合物（化合物８）とした以外感光体（１２
０）と全く同様にして、感光体（１２１）を得た。

【０２２１】感光体（１２２） 支持体を感光体（１０２）に用いた透明導電性支持体と
した以外感光体（１２１）と全く同様にして、感光体
（１２２）を得た。 感光体（１２３） 帯電向上剤を実施例２のアルキルフェノール金属錯化合
物（化合物７）とした以外感光体（１０１）と全く同様
にして、感光体（１２３）を得た。

【０２２２】感光体（１２４） 支持体を感光体（１０２）に用いた透明導電性支持体と
した以外感光体（１２３）と全く同様にして、感光体
（１２４）を得た。 感光体（１２５）−比較感光体（１） ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部をジクロ
ロメタン１７部を溶解して塗布液を調製した。これを、
前記の電荷発生層付不透明ドラム上に浸漬塗布し９０
℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μｍの電荷輸送層を形
成して、感光層を形成し、比較感光体１の感光体（１２
５）を得た。

【０２２３】感光体（１２６）−比較感光体（２） 支持体を感光体（１０２）に用いた透明導電性支持体と
した以外、感光体（１２５）と全く同様とした比較感光
体２の感光体（１２６）を得た。 感光体（１２７）−比較感光体（３） 感光体の支持体には実施例１と同様のものを用いた。シ
アノエチル化プルラン１部をアセトン１０部（重量部）
に溶解し、これを支持体上に浸漬塗布し、１００℃で１
時間乾燥して膜厚１μｍの中間層を形成した。次に、α
型オキソチタルフタロシアニン１部、ブタジエン誘導体
１部、ポリカーボネート１部、１，１，２−トリクロエ
タン２０部を硬質ガラスボールと硬質ガラスポットを用
いて２４時間分散混合したものを前記の中間層上に塗布
し、１００℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μｍの感光
層を形成した。比較感光体３の感光体（１２７）を得
た。

【０２２４】感光体（１２８）−比較感光体（４） 支持体を感光体（１０２）に用いた透明導電性支持体と
した以外、感光体（１２７）と全く同様とした比較感光
体４の感光体（１２８）を得た。 感光体（１２９）−比較感光体（５） ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、ジクロ
ロメタン１７部を溶解して塗布液を調製した。これを、
前記の電荷発生層付不透明ドラム上に浸漬塗布し９０
℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μｍの電荷輸送層を形
成して、感光層を形成した。この感光層上に、さらに絶
縁層の接着層としてトスプライプ（東芝シリコーン製）
を浸漬塗布、９０℃３０分乾燥した後、珪素系コート剤
トスガード（東芝シリコーン製）１部を浸漬塗布し、９
０℃１時間硬化させて膜厚約１μｍの絶縁層を形成し、
実施例５の感光体を得た。

【０２２５】感光体（１３０）−比較感光体（６） 支持体を感光体（１０２）に用いた透明導電性支持体と
した以外、感光体（１２９）と全く同様の比較感光体６
の感光体（１３０）を得た。印刷試験 印刷試験（１） 印刷試験機は、Ｆ６６７７Ｃ（富士通製）改造機を用い
た。図１２に印刷試験機のプロセス部構造を示す。帯電
工程はブラシ帯電法を用いた。ブラシ帯電法は、帯電ブ
ラシ６５に電圧を印加することにより感光体表面を帯電
させる方法で、印刷試験１を行った。また、印刷条件を
下記に示す。

【０２２６】現像剤：前記キャリアおよび前記乳化重合
トナーを用いた現像剤（トナー濃度１０wt％） 印刷速度：４ppm 帯電バイアス：−６００Ｖ 現像バイアス：−５００Ｖ 印刷試験（２） 帯電工程にローラ帯電法（ローラ：材質ウレタン）を用
いた印刷試験機を用いた以外、印刷試験（１）と全く同
様にして、印刷試験（２）を行った。印刷試験機のプロ
セス構造を図１３に示す。ローラ６８に電圧を印加して
感光体表面２１を帯電させる。

【０２２７】印刷試験（３） 印刷試験は、帯電工程にブレード帯電法（ブレード：材
質ウレタン）を用いた以外、印刷試験（１）と全く同様
にして、印刷試験（３）を行った。印刷試験機のプロセ
ス構造を図１４に示す。帯電ブレード６９を用いる。 印刷試験（４） 印刷試験４は光背面プロセスに基づく印刷試験機を用い
て行った。図４に印刷試験機のプロセス部構造を示し、
図６に画像形成工程を示す。図において、内部に光学系
を収納した感光体は透明導電層であるインジウムチンオ
キサイド膜が接地されている。現像器内の現像剤は、ト
ナーには磁性粉３０wt含有した粉砕トナーと３０μｍの
マグネタイトキャリアを用い、トナー濃度２０wt％でＶ
_b ＝−６００Ｖにて現像を行った。現像されたトナーは
記録紙（富士通製）に転写ローラを介し転写され、定着
器を経て印刷をし、印刷試験４を行った。

【０２２８】印刷試験（５） 帯電工程に、コロトロン型コロナ帯電器を用いた以外、
印刷試験（１）と全く同様にして、印刷試験（３）を行
った。印刷試験機のプロセス構造を図３に示す。印刷試験 上記感光体を用いて印刷試験を行った。印刷試験の評価
方法は、サクラデンシトメータ（ＰＤＡ−６５、コニカ
製）を用いて、印刷試験で得られた印刷物の面画部およ
び背景部の Optical Density（Ｏ．Ｄ．）を測定し、印
字濃度および背景部かぶりを評価した。面画部印字濃度
は面画部のＯ．Ｄ．値、背景部かぶりは背景部の印字濃
度と、記録紙のＯ．Ｄ．値である０．１２との差ΔＯ．
Ｄ．値とした。印字品質の評価は、面画部印字濃度が
１．３（Ｏ．Ｄ．）以上、背景部かぶりが０．０２（Δ
Ｏ．Ｄ．）以下で○、これ以外の印刷物は×とした。ま
た、印刷試験１〜３において、帯電バイアス−６００Ｖ
における帯電工程直後の感光体の表面電位および表面電
位の偏差も測定した。また、印刷試験４においては、現
像バイアス−６００Ｖにおける感光体と現像剤とが離れ
た直後の感光体の表面電位を測定した。

【０２２９】表XXI に印刷試験の評価結果および感光体
の表面電位を示す。印刷試験１〜４において、比較感光
体ではかぶりが０．１以上あった。また、比較感光体の
表面電位は、印刷試験機によらず、バイアスに対して１
００Ｖ以上高い電位で、偏差が５０Ｖ以上あった。それ
に対し、実施例の感光体では、面画部印字濃度が比較例
の感光体とほぼ変わらないが、背景部かぶりが０．０２
以下と低減した。また、印刷試験１〜４では、バイアス
とほぼ同じ電位まで帯電し、また表面電位の偏差が５Ｖ
以下となった。安定して感光体を帯電できることによ
り、背景部かぶりが低減可能になったと考えられる。し
かし、印刷試験５では、比較感光体と比べ、実施例の感
光体は表面電位が非常に低く、偏差が大きかった。これ
より、帯電向上剤は、接触帯電法のみに効果が現れるこ
とがわかった。

【０２３０】

【表２３】

【０２３１】

【表２４】

【０２３２】

【表２５】

【０２３３】

【表２６】

【０２３４】

【表２７】

【０２３５】

【表２８】

【０２３６】

【表２９】

【０２３７】実施例８〔式（Ｘ）〜式（XI）の化合物〕 感光体作製例 感光体（１３１）…化合物９ ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、化合物
１を０．０２部、ジクロロメタン１７部に溶解して塗布
液を調製した。これを、前記の電荷発生層付不透明ドラ
ム上に浸漬塗布し９０℃で１時間乾燥させて膜厚約１
５μｍの電荷輸送層を形成して、感光層を形成し、感光
体（１３１）を得た。

【０２３８】感光体（１３２）…化合物９ ガラス円筒（φ３０mm、７７４０ Corning製）上に、イ
ンジウムチンオキサイドを膜厚１００Å蒸着し、透明導
電性支持体とした。この透明導電性支持体は、導電性が
表面抵抗率１０² Ω／□、透過性が全光線透過率９０％
以上である。感光体の支持体を透明導電性支持体とした
以外感光体（１３１）と全く同様にして、感光体（１３
２）を試作した。

【０２３９】感光体（１３３）…化合物１０ 感光体（１３１）に用いられる化合物９を化合物１０と
した以外感光体（１３１）と全く同様にして、感光体
（１３３）を得た。 感光体（１３４）…化合物１０ 支持体を感光体（１３２）に用いた透明導電性支持体と
した以外感光体（１３３）と全く同様にして、感光体
（１３４）を得た。

【０２４０】感光体（１３５）…化合物１１ 感光体（１３１）に用いられる化合物９を化合物１１と
した以外感光体（１３１）と全く同様にして、感光体
（１３５）を得た。 感光体（１３６）…化合物１１ 支持体を感光体（１３２）に用いた透明導電性支持体と
した以外感光体（１３５）と全く同様にして、感光体
（１３６）を得た。

【０２４１】感光体（１３７）…化合物１２ 感光体（１３１）に用いられる化合物９を化合物１２と
した以外感光体（１３１）と全く同様にして、感光体
（１３７）を得た。 感光体（１３８）…化合物１２ 支持体を感光体（１３２）に用いた透明導電性支持体と
した以外感光体（１３７）と全く同様にして、感光体
（１３８）を得た。

【０２４２】感光体（１３９）…化合物１３ 感光体（１３１）に用いられる化合物９を化合物１３と
した以外感光体（１３１）と全く同様にして、感光体
（１３９）を得た。 感光体（１４０）…化合物１３ 支持体を感光体（１３２）に用いた透明導電性支持体と
した以外感光体（１３９）と全く同様にして、感光体
（１４０）を得た。

【０２４３】感光体（１４１）…化合物１４ 感光体（１３１）に用いられる化合物９を化合物１４と
した以外感光体（１３１）と全く同様にして、感光体
（１４１）を得た。 感光体（１４２）…化合物１４ 支持体を感光体（１３２）に用いた透明導電性支持体と
した以外感光体（１４１）と全く同様にして、感光体
（１４２）を得た。

【０２４４】感光体（１４３）…化合物１５ 感光体（１３１）に用いられる化合物９を化合物１５と
した以外感光体（１３１）と全く同様にして、感光体
（１４３）を得た。 感光体（１４４）…化合物１５ 支持体を感光体（１３２）に用いた透明導電性支持体と
した以外感光体（１４３）と全く同様にして、感光体
（１４４）を得た。

【０２４５】感光体（１４５）…化合物１６ 感光体（１３１）に用いられる化合物９を化合物１６と
した以外感光体（１３１）と全く同様にして、感光体
（１４５）を得た。 感光体（１４６）…化合物１６ 支持体を感光体（１３２）に用いた透明導電性支持体と
した以外感光体（１４５）と全く同様にして、感光体
（１４６）を得た。

【０２４６】感光体（１４７）…化合物１７ 感光体（１３１）に用いられる化合物９を化合物１７と
した以外感光体（１３１）と全く同様にして、感光体
（１４７）を得た。 感光体（１４８）…化合物１７ 支持体を感光体（１３２）に用いた透明導電性支持体と
した以外感光体（１４７）と全く同様にして、感光体
（１４８）を得た。

【０２４７】感光体（１４９）…化合物１８ 感光体（１３１）に用いられる化合物９を化合物１８と
した以外感光体（１３１）と全く同様にして、感光体
（１４９）を得た。 感光体（１５０）…化合物１８ 支持体を感光体（１３２）に用いた透明導電性支持体と
した以外感光体（１４９）と全く同様にして、感光体
（１５０）を得た。

【０２４８】感光体（１５１）…化合物１９ 感光体（１３１）に用いられる化合物９を化合物１９と
した以外感光体（１３１）と全く同様にして、感光体
（１５１）を得た。 感光体（１５２）…化合物１９ 支持体を感光体（１３２）に用いた透明導電性支持体と
した以外感光体（１５１）と全く同様にして、感光体
（１５２）を得た。

【０２４９】感光体（１５３）…化合物２０ 感光体（１３１）に用いられる化合物９を化合物２０と
した以外感光体（１３１）と全く同様にして、感光体
（１５３）を得た。 感光体（１５４）…化合物２０ 支持体を感光体（１３２）に用いた透明導電性支持体と
した以外感光体（１５３）と全く同様にして、感光体
（１５４）を得た。

【０２５０】感光体（１５５）…化合物２１ 感光体（１３１）に用いられる化合物９を化合物２１と
した以外感光体（１３１）と全く同様にして、感光体
（１５５）を得た。 感光体（１５６）…化合物２１ 支持体を感光体（１３２）に用いた透明導電性支持体と
した以外感光体（１５５）と全く同様にして、感光体
（１５６）を得た。

【０２５１】感光体（１５７）…化合物２２ 感光体（１３１）に用いられる化合物９を化合物２２と
した以外感光体（１３１）と全く同様にして、感光体
（１５７）を得た。 感光体（１５８）…化合物２２ 支持体を感光体（１３２）に用いた透明導電性支持体と
した以外感光体（１５７）と全く同様にして、感光体
（１５８）を得た。

【０２５２】感光体（１５９）…化合物２３ 感光体（１３１）に用いられる化合物９を化合物２３と
した以外感光体（１３１）と全く同様にして、感光体
（１５９）を得た。 感光体（１６０）…化合物２３ 支持体を感光体（１３２）に用いた透明導電性支持体と
した以外感光体（１５９）と全く同様にして、感光体
（１６０）を得た。

【０２５３】感光体（１６１）…化合物２４ 感光体（１３１）に用いられる化合物９を化合物２４と
した以外感光体（１３１）と全く同様にして、感光体
（１６１）を得た。 感光体（１６２）…化合物２４ 支持体を感光体（１３２）に用いた透明導電性支持体と
した以外感光体（１６１）と全く同様にして、感光体
（１６２）を得た。

【０２５４】感光体（１６３）…化合物２５ 感光体（１３１）に用いられる化合物９を化合物２５と
した以外感光体（１３１）と全く同様にして、感光体
（１６３）を得た。 感光体（１６４）…化合物２５ 支持体を感光体（１３２）に用いた透明導電性支持体と
した以外感光体（１６３）と全く同様にして、感光体
（１６４）を得た。

【０２５５】感光体（１６５）…比較感光体（７） 感光体の支持体はアルミニウム円筒（φ４０mm、Ａ４０
Ｓ−Ｈ₁₄、神戸製鋼（株）製）を用いた。支持体上に、
シアノエチル化プルラン１部をアセトン１０部（重量
部）に溶解し、浸漬塗布し、１００℃で１時間乾燥して
膜厚１μｍの中間層を形成した。次に、α型オキソチタ
ルフタロシアニン１部、ポリエステル１部、１，１，２
−トリククロエタン２０部を硬質ガラスボールと硬質ガ
ラスポットを用いて２４時間分散混合したものを前記の
中間層上に塗布し、１００℃で１時間乾燥させて膜厚約
０．３μｍの電荷発生層を形成した。ブタジエン誘導体
１部、ポリカーボネート１部をジクロロメタン１７部を
溶解して塗布液を調製した。これを、前記の電荷発生層
上に浸漬塗布し９０℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μ
ｍの電荷輸送層を形成して、感光層を形成し、感光体
（１６５）を得た。

【０２５６】感光体（１６６）…比較感光体（８） 支持体を感光体（１３２）に用いた透明導電性支持体と
した以外、感光体（１６５）と全く同様とした感光体
（１６６）を得た。印刷試験 上記感光体を用い、実施例７と同様の印刷試験を行なっ
た。印刷試験機、印刷評価基準も実施例７と同様であ
る。

【０２５７】表XXIIに印刷試験の評価結果及び感光体表
面電位の評価の結果を示す。

【０２５８】

【表３０】

【０２５９】

【表３１】

【０２６０】

【表３２】

【０２６１】

【表３３】

【０２６２】

【表３４】

【０２６３】

【表３５】

【０２６４】

【表３６】

【０２６５】

【表３７】

【０２６６】作製した感光体を用いて印刷試験を行っ
た。印刷試験の評価方法は、サクラデンシトメータ（Ｐ
ＤＡ−６５、コニカ製）を用いて、印刷試験で得られた
印刷物の面画部および背景部のＯｐｔｉｃａｌ Ｄｅｎ
ｓｉｔｙ（Ｏ．Ｄ．）を測定し、印字濃度および背景部
かぶりを評価した。面画部印字濃度は面画部のＯ．Ｄ．
値、背景部かぶりは背景部の印字濃度と、記録紙のＯ．
Ｄ．値である０．１２との差ΔＯ．Ｄ．値とした。印字
品質の評価は、面画部印字濃度が１．３（Ｏ．Ｄ．）以
上、背景部かぶりが０．０２（ΔＯ．Ｄ．）以下で○、
これ以外の印刷物は×とした。また、印刷試験１〜３に
おいて、帯電バイアス−６００Ｖにおける帯電工程直後
の感光体の表面電位および表面電位の偏差も測定した。
また、印刷試験４においては、現像バイアス−６００Ｖ
における感光体と現像剤とが離れた直後の感光体の表面
電位を測定した。印刷試験１〜４において、感光体（１
６５）および（１６６）はかぶりが０．１以上あった。
また、感光体（１６５）および（１６６）の表面電位
は、印刷試験機によらず、バイアスに対して１００Ｖ以
上高い電位で、偏差が５０Ｖ以上あった。それに対し、
感光体（１３１）〜（１６４）では、面画部印字濃度が
感光体（１６５）および（１６６）とほぼ変わらない
が、背景部かぶりが０．０２以下と低減した。また、印
刷試験１〜４では、バイアスとほぼ同じ電位まで帯電
し、また表面電位の偏差が５Ｖ以下となった。安定して
感光体を帯電できることにより、背景部かぶりが低減可
能になったと考えられる。しかし、印刷試験（５）で
は、感光体（１６５）と比べ、感光体（１３１）〜（１
６４）（ただし偶数のナンバーのみ）は表面電位が非常
に低く、偏差が大きかった。これより、化合物９〜２６
は、接触帯電法のみに効果が現れることがわかった。

【０２６７】実施例９〔強誘電体〕 感光体作製例 感光体（１６７） ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、帯電向
上剤として表ＩのNo.１のチタン酸バリウム０．０２部
をジクロロメタン１７部を溶解して塗布液を調製した。
これを、前記の電荷発生層付不透明ドラム上に浸漬塗
布し９０℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μｍの電荷輸
送層を形成して、感光層を形成し、実施例６の感光体を
得た。

【０２６８】感光体（１６８） ガラス円筒（φ３０mm，７７４０ Corning製）上に、イ
ンジウムチンオキサイドを膜厚１００Å蒸着し、透明導
電性支持体とした。この透明導電性支持体は、導電性が
表面抵抗率１０² Ω／□、透過性が全光線透過率９０％
以上である。感光体の支持体を透明導電性支持体とした
以外感光体（１６７）と全く同様にして、感光体（１６
８）の感光体を試作した。

【０２６９】感光体（１６９） 感光体の支持体には感光体（１６７）と同様のものを用
いた。次に、シアノエチル化プルラン１部をアセトン１
０部（重量部）に溶解し、これを支持体上に浸漬塗布
し、１００℃で１時間乾燥して膜厚１μｍの中間層を形
成した。さらに、α型オキソチタルフタロシアニン１
部、ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、帯
電向上剤として表ＩのNo. １のチタン酸バリウム０．０
３部、１，１，２−トリクロエタン２０部を硬質ガラス
ボールと硬質ガラスポットを用いて２４時間分散混合し
たものを前記の中間層上に塗布し、１００℃で１時間乾
燥させて膜厚約１５μｍの感光層を形成した。感光体
（１６９）を得た。

【０２７０】感光体（１７０） 支持体を感光体（１６８）に用いた透明導電性支持体と
した以外、感光体（１６９）と全く同様とした感光体
（１７０）を得た。 感光体（１７１） ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、ジクロ
ロメタン１７部を溶解して塗布液を調製した。これを、
前記の電荷発生層付不透明ドラム上に浸漬塗布し９０
℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μｍの電荷輸送層を形
成して、感光層を形成した。この感光層上に、さらに絶
縁層の接着層としてトスプライプ（東芝シリコーン製）
を浸漬塗布、９０℃３０分乾燥した後、珪素系コート剤
トスガード（東芝シリコーン製）１部、帯電向上剤とし
て表ＩのNo. １のチタン酸バリウム０．０１部混合した
ものを浸漬塗布し、９０℃、１時間硬化させて膜厚約１
μｍの絶縁層を形成し、感光体（１７１）を得た。

【０２７１】感光体（１７２） 支持体を感光体（１６８）に用いた透明導電性支持体と
した以外、感光体（１７１）と全く同様の感光体（１７
２）を得た。 感光体（１７３） ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、ジクロ
ロメタン１７部を溶解して塗布液を調製した。これを、
前記の電荷発生層付不透明ドラム上に浸漬塗布し９０
℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μｍの電荷輸送層を形
成して、感光層を形成した。この感光層上に、帯電向上
剤として表ＩのNo. １のチタン酸バリウム１部をエタノ
ール１００部に溶解した溶液を浸漬塗布し、膜厚１００
Åの膜を形成し、感光体（１７３）を得た。

【０２７２】感光体（１７４） 支持体を感光体（１６８）に用いた透明導電性支持体と
した以外、感光体（１７３）と全く同様の感光体（１７
４）を得た。 感光体（１７５） ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、ジクロ
ロメタン１７部を溶解して塗布液を調製した。これを、
前記の電荷発生層付不透明ドラム上に浸漬塗布し９０
℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μｍの電荷輸送層を形
成して、感光層を形成した。この感光層上に、さらに絶
縁層の接着層としてトスプライプ（東芝シリコーン製）
を浸漬塗布、９０℃３０分乾燥した後、珪素系コート剤
トスガード（東芝シリコーン製）１部、帯電向上剤とし
て化合物１のフッ素化アンモニウム化合物０．０１部を
浸漬塗布し、９０℃１時間硬化させて膜厚約１μｍの絶
縁層を形成した。この絶縁層上に、帯電向上剤として表
ＩのNo. １のチタン酸バリウムのフッ素化アンモニウム
化合物１部をエタノール１００部に溶解した溶液を浸漬
塗布し、膜厚１００Åの膜を被覆し、感光体（１７５）
を得た。

【０２７３】感光体（１７６） 支持体を感光体（１６８）に用いた透明導電性支持体と
した以外、感光体（１７５）と全く同様の感光体（１７
６）を得た。 感光体（１７７） 帯電向上剤を表ＩのNo. ２のニオブ酸カドミウム（化学
式：Ｃｄ₂ Ｎｂ₂ Ｏ₇）とした以外感光体（１６７）と
全く同様にして、感光体（１７７）を得た。

【０２７４】感光体（１７８） 支持体を感光体（１６８）に用いた透明導電性支持体と
した以外感光体（１６７）と全く同様にして、感光体
（１７８）を得た。 感光体（１７９） 帯電向上剤を表ＩのNo. ３のポリ弗化ビニリデン（化学
式：（−ＣＨ₂ ＣＦ−) _n ）とした以外感光体（１６
７）と全く同様にして、感光体（１７９）を得た。

【０２７５】感光体（１８０） 支持体を感光体（１６８）に用いた透明導電性支持体と
した以外感光体（１７９）と全く同様にして、感光体
（１８０）を得た。印刷試験 上記感光体を用い、実施例７と同様の印刷試験を行なっ
た。印刷試験機、印刷評価基準も実施例７と同様であ
る。

【０２７６】表XXIII に印刷試験の評価結果及び感光体
表面電位の評価の結果を示す。印刷試験１〜４におい
て、前記の如く（実施例７参照）、比較感光体はかぶり
が０．１０以上あった。また、比較感光体の表面電位
は、印刷試験機によらず、バイアスに対して絶対値１０
０Ｖ以上低い電位で、偏差が５０Ｖ以上あった。それに
対し、実施例の感光体では、面画部印字濃度が比較感光
体とほぼ変わらないが、背景部かぶりが０．０３以下と
低減した。また、印刷試験１〜４では、バイアスとほぼ
同じ電位まで帯電し、また表面電位の偏差が５Ｖ以下と
なった。安定して感光体を帯電できることにより、背景
部かぶりが低減可能になったと考えられる。しかし、印
刷試験５では、比較感光体と比べ、実施例で作製した感
光体は表面電位が非常に低く、偏差が大きく、背景部か
ぶりが増大した。コロナ帯電法においては、帯電向上剤
による効果は全く得られず、逆に帯電性が劣ってしまう
結果となった。

【０２７７】以上の評価結果より、帯電向上剤を用いる
ことによって、接触帯電法において、感光体の帯電性を
向上し、良好な帯電特性を示すことがわかった。

【０２７８】

【表３８】

【０２７９】

【表３９】

【０２８０】

【表４０】

【０２８１】実施例１０〔強誘電性液晶〕 感光体作製例 感光体（１８１） ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、表IIの
No. １〜４のシッフ塩基系の１例であるＤＯＢＡＭＢＣ
０．０２部をジクロロメタン１７部を溶解して塗布液を
調製した。これを、前記の電荷発生層付不透明ドラム上
に浸漬塗布し９０℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μｍ
の電荷輸送層を形成して、感光層を形成し、感光体（１
８１）を得た。

【０２８２】感光体（１８２） ガラス円筒（φ３０mm，７７４０ Corning製）上に、イ
ンジウムチンオキサイドを膜厚１００Å蒸着し、透明導
電性支持体とした。この透明導電性支持体は、導電性が
表面抵抗率１０² Ω／□、透過性が全光線透過率９０％
以上である。感光体の支持体を透明導電性支持体とした
以外感光体（１８１）と全く同様にして、感光体（１８
２）を試作した。

【０２８３】感光体（１８３） 感光体の支持体には感光体（１８１）と同様のものを用
いた。次に、シアノエチル化プルラン１部をアセトン１
０部（重量部０に溶解し、これを支持体上に浸漬塗布
し、１００℃で１時間乾燥して膜厚１μｍの中間層を形
成した。さらに、α型オキソチタルフタロシアニン１
部、ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、表
IIのNo. １のＤＯＢＡＭＢＣ０．０３部、１，１，２−
トリクロエタン２０部を硬質ガラスボールと硬質ガラス
ポットを用いて２４時間分散混合したものを前記の中間
層上に塗布し、１００℃で１時間乾燥させて膜厚約１５
μｍの感光層を形成した。感光体（１８３）を得た。

【０２８４】感光体（１８４） 支持体を感光体（１８２）に用いた透明導電性支持体と
した以外、感光体（１８３）と全く同様とした感光体
（１８４）を得た。 感光体（１８５） ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、ジクロ
ロメタン１７部を溶解して塗布液を調製した。これを、
前記の電荷発生層付不透明ドラム上に浸漬塗布し９０
℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μｍの電荷輸送層を形
成して、感光層を形成した。この感光層上に、さらに絶
縁層の接着層としてトスプライプ（東芝シリコーン製）
を浸漬塗布、９０℃３０分乾燥した後、珪素系コート剤
トスガード（東芝シリコーン製）１部、表IIのNo. １
（ｎ＝１０）のＤＯＢＡＭＢＣ０．０１部を浸漬塗布
し、９０℃１時間硬化させて膜厚約１μｍの絶縁層を形
成し、感光体（１８５）を得た。

【０２８５】感光体（１８６） 支持体を感光体（１８２）に用いた透明導電性支持体と
した以外、感光体（１８５）と全く同様の感光体（１８
６）を得た。 感光体（１８７） 強誘電性液晶材料を表IIのNo. ５，No. ６のアゾ、アゾ
キシ系材料の１例である４−propionyl −４′−heptan
oyloxy azobenzene とした以外、感光体（１８１）と全
く同様にして、感光体（１８７）を得た。

【０２８６】感光体（１８８） 強誘電性液晶材料を表IIのNo. ５，No. ６のアゾ、アゾ
キシ系材料の１例である４−propionyl −４′−heptan
oyloxy azobenzene とした以外、感光体（１４６）と全
く同様にして、感光体（１８８）を得た。 感光体（１８９） 強誘電性液晶材料を表IIのNo. ７のビフェニル系材料の
１例である hexyl−４′−pentyloxybifeneyl −４−ca
rboxylate とした以外、感光体（１８１）と全く同様に
して、感光体（１８９）を得た。

【０２８７】感光体（１９０） 強誘電性液晶材料を表IIのNo. ７のビフェニル系材料の
１例である hexyl−４′−pentyloxybifeneyl −４−ca
rboxylate とした以外、感光体（１８２）と全く同様に
して、感光体（１９０）を得た。 感光体（１９１） 強誘電性液晶材料を表IIのNo. ８〜１９のエステル系材
料の１例である４−（２−methylbutyl) phenyl −４′
−octylbifenyl−４−carboxylate とした以外、感光体
（１８１）と全く同様にして、感光体（１９１）を得
た。

【０２８８】感光体（１９２） 強誘電性液晶材料を表IIのNo. ８〜１９のエステル系材
料の１例である４−（２−methylbutyl) phenyl −４′
−octylbifenyl−４−carboxylate とした以外、感光体
（１９２）と全く同様にして、感光体（１９２）を得
た。 感光体（１９３） 強誘電性液晶材料を表IIのNo. ２０〜２２のシクロヘキ
サン環を含む材料の１例である４−（２−methylbutyl)
biphenyl −４′−octylbifenyl−４−cyclohexane と
した以外、感光体（１８１）と全く同様にして、感光体
（１９３）を得た。

【０２８９】感光体（１９４） 強誘電性液晶材料を表IIのNo. ２０〜２２のシクロヘキ
サン環を含む材料の１例である４−（２−methylbutyl)
biphenyl −４′−octylbifenyl−４−cyclohexane と
した以外、感光体（１８２）と全く同様にして、感光体
（１９４）を得た。

【０２９０】感光体（１９５） 強誘電性液晶材料を表IIのNo. ２３〜３０のNo. １〜２
２以外の骨格を含む材料の１例である４−（２−methyl
butyl) biphenyl −４′−octylbifenyl−４−acetylat
e とした以外、感光体（１８１）と全く同様にして、感
光体（１９５）を得た。

【０２９１】感光体（１９６） 強誘電性液晶材料を表IIのNo. ２３〜３０のNo. １〜２
２以外の骨格を含む材料の１例である４−（２−methyl
butyl) biphenyl −４′−octylbifenyl−４−acetylat
e とした以外、感光体（１８２）と全く同様にして、感
光体（１９６）を得た。

【０２９２】感光体（１９７） 強誘電性液晶材料を表IIのNo. ３１〜４０の複素環を含
む材料の１例である４−（２−methylbutyl) phenyl −
４′−pentylpyrimidineとした以外、感光体（１８１）
と全く同様にして、感光体（１９７）を得た。 感光体（１９８） 強誘電性液晶材料を表IIのNo. ３１〜４０の複素環を含
む材料の１例である４−（２−methylbutyl) phenyl −
４′−pentylpyrimidineとした以外、感光体（１８２）
と全く同様にして、感光体（１９８）を得た。

【０２９３】感光体（１９９） 強誘電性液晶材料を表IIのNo. ４１〜４３の環置換基を
含む材料の１例である４−（２−methylbutyl)−４′−
pentylphenyl−４−（２−chloro) benzene とした以
外、感光体（１８１）と全く同様にして、感光体（１９
９）を得た。 感光体（２００） 強誘電性液晶材料を表IIのNo. ４１〜４３の環置換基を
含む材料の１例である４−（２−methylbutyl)−４′−
pentylphenyl−４−（２−chloro) benzene とした以
外、感光体（１８２）と全く同様にして、感光体（２０
０）を得た。

【０２９４】印刷試験 上記の感光体について、実施例６と同様の印刷試験を行
なった。表XXIVに印刷試験の評価結果及び表面電位を示
す。前記の如く実施例６に示した比較感光体はどの印刷
試験でもかぶりが０．１以上あり、また感光体の表面電
位は、印刷試験機によらず、バイアスに対して１００Ｖ
以上高い電位で、偏差が５０Ｖ以上あった。それに対
し、実施例８の感光体では、面画部印字濃度が比較感光
体とほぼ変わらないが、背景部かぶりが０．０３以下と
低減した。また、どの印刷試験機でも、バイアスとほぼ
同じ電位まで帯電し、また表面電位の偏差が５Ｖ以下と
なった。安定して感光体を帯電できることにより、背景
部かぶりが低減可能になったと考えられる。

【０２９５】

【表４１】

【０２９６】

【表４２】

【０２９７】

【表４３】

【０２９８】

【表４４】

【０２９９】実施例１１〔等価仕事関数４．１０以上の
高分子物質、エレクトレット〕 感光体作製例 感光体（２０１） ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、ニトリ
ルゴム０．０５部をジクロロメタン１７部を溶解・分散
して塗布液を調製した。これを、前記の電荷発生層付不
透明ドラム上に浸漬塗布し９０℃で１時間乾燥させて
膜厚約１５μｍの電荷輸送層を形成して、感光層を形成
し、感光体（２０１）を得た。

【０３００】感光体（２０２） ガラス円筒（φ３０mm，７７４０ Corning製）上に、イ
ンジウムチンオキサイドを膜厚１００Å蒸着し、透明導
電性支持体とした。この透明導電性支持体は、導電性が
表面抵抗率１０² Ω／□、透過性が全光線透過率９０％
以上である。感光体の支持体を透明導電性支持体とした
以外感光体（２０１）と全く同様にして、感光体（２０
２）を試作した。

【０３０１】感光体（２０３） 感光体の支持体には感光体（２０１）（？）と同様のも
のを用いた。次に、シアノエチル化プルラン１部をアセ
トン１０部（重量部）に溶解し、これを支持体上に浸漬
塗布し、１００℃で１時間乾燥して膜厚１μｍの中間層
を形成した。さらに、α型オキソチタルフタロシアニン
１部、ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、
ポリエチレン樹脂（粒径０．５μｍ）０．０５部、１，
１，２−トリクロエタン２０部を硬質ガラスボールと硬
質ガラスポットを用いて２４時間分散混合したものを前
記の中間層上に塗布し、１００℃で１時間乾燥させて膜
厚約１５μｍの感光層を形成した。感光体（２０３）を
得た。

【０３０２】感光体（２０４） 支持体を感光体（２０２）に用いた透明導電性支持体と
した以外、感光体（２０３）と全く同様とした感光体
（２０４）を得た。 感光体（２０５） ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、ジクロ
ロメタン１７部を溶解して塗布液を調製した。これを、
前記の電荷発生層付不透明ドラム上に浸漬塗布し９０
℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μｍの電荷輸送層を形
成して、感光層を形成した。この感光層上に、さらに絶
縁層の接着層としてトスプライプ（東芝シリコーン製）
を浸漬塗布、９０℃３０分乾燥した後、珪素系コート剤
トスガード（東芝シリコーン製）１部、ポリビニルブチ
ラール樹脂０．０５部を浸漬塗布し、９０℃１時間硬化
させて膜厚約１μｍの絶縁層を形成し、感光体（２０
５）を得た。

【０３０３】感光体（２０６） 支持体を感光体（２０２）に用いた透明導電性支持体と
した以外、感光体（２０５）と全く同様の感光体（２０
６）を得た。 感光体（２０７） ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、ジクロ
ロメタン１７部を溶解して塗布液を調製した。これを、
前記の電荷発生層付不透明ドラム上に浸漬塗布し９０
℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μｍの電荷輸送層を形
成して、感光層を形成した。この感光層上に、ポリスチ
レン樹脂１部をジクロロメタン２０部に溶解した溶液を
浸漬塗布し、膜厚０．１μｍの膜を形成し、感光体（２
０７）を得た。

【０３０４】感光体（２０８） 支持体を感光体（２０２）に用いた透明導電性支持体と
した以外、感光体（２０７）と全く同様の感光体（２０
８）を得た。 感光体（２０９） ブタジエン誘導体１部、ポリカーボネート１部、ジクロ
ロメタン１７部を溶解して塗布液を調製した。これを、
前記の電荷発生層付不透明ドラム上に浸漬塗布し９０
℃で１時間乾燥させて膜厚約１５μｍの電荷輸送層を形
成して、感光層を形成した。感光層上にポリガンマメチ
ルグルタミン酸の５％水溶液を塗布、乾燥後、温度９０
℃、直流電界−２００Ｖでポーリング処理を行い、表面
にエレクトレット層を形成し、感光体（２０９）を得
た。

【０３０５】感光体（２１０） 支持体を感光体（２０２）に用いた透明導電性支持体と
した以外、感光体（２０９）と全く同様の感光体（２１
０）を得た。印刷試験 上記感光体について、実施例７と同様の印刷試験を行な
った。印刷試験機、印刷評価基準も実施例７と同様であ
る。

【０３０６】表XXV に印刷試験の評価結果および感光体
の表面電位を示す。前記（実施例７）の通り比較感光体
はどの印刷試験でもかぶりが０．１以上あった。また、
比較感光体の表面電位は、印刷試験機によらず、バイア
スに対して１００Ｖ以上高い電位で、偏差が５０Ｖ以上
あった。それに対し、実施例９で作製した感光体では、
面画部印字濃度が比較例の感光体とほぼ変わらないが、
背景部かぶりが０．０３以下と低減した。また、どの印
刷試験機でも、バイアスとほぼ同じ電位まで帯電し、ま
た表面電位の偏差が６Ｖ以下となった。安定して感光体
を帯電できることにより、背景部かぶりが低減可能にな
ったと考えられる。

【０３０７】

【表４５】

【０３０８】

【表４６】

【０３０９】

【発明の効果】以上に示したように、本発明によれば、
透明または半透明基体、透明または半透明の導電層及び
光導電層を積層して成る感光体と、該感光体の光導電層
側に配置されたキャリアおよびトナーからなる現像剤
と、前記感光体の透明または半透明基体側でかつ前記現
像手段と対向する位置に設けられ、画像露光を行う画像
露光手段とから成り、現像剤により感光体の帯電を行う
とほぼ同時に露光および現像を行う画像形成方法におい
て、感光体に付加ポテンシャル電位（Ｖ_f ）を与える手
段を有することにより感光体の表面電位（Ｖ_s ）が現像
バイアス（Ｖ_b ）に近づくか、または現像バイアス（Ｖ
_b ）より大きくなることにより、キャリアとトナーの混
合比（トナー濃度）マージンを拡大でき、良好な印刷特
性が長期に得られるようになり、光プリンタ装置の小型
化・低廉化に寄与するところが非常に大きい。

【０３１０】また、本発明によれば、導電性支持体上に
感光層および必要に応じて絶縁層を有する電子写真感光
体において、感光層あるいは絶縁層に少なくとも帯電向
上剤を有する感光体を使用することにより、帯電工程が
接触帯電法あるいは光背面プロセスにおいて、高い帯電
性（帯電効率および安定性）を得ることができる効果を
奏し、電子写真記録装置の小型化・低廉化に寄与すると
ころが大きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】光背面記録法の原理を説明するための装置構成
図である。

【図２】（Ａ）〜（Ｃ）は光背面記録法の画像形成基本
原理を示す。

【図３】従来法のカールソン法の装置構成を示す。

【図４】光背面記録法の装置構成を示す。

【図５】カールソン法の画像形成プロセスの電位関係を
示す。

【図６】光背面記録法の画像形成プロセスの電位関係を
示す。

【図７】光背面記録法のトナー濃度と感光体表面電位の
関係を示す。

【図８】感光体表面の帯電性向上剤の有無による、電気
二重層による吸収電流の増大現象の差を示す。

【図９】光背面プリンタ構成図である。

【図１０】光背面カラープリンタ構成図である。

【図１１】帯電性向上剤塗布手段を有する光背面記録装
置を示す。

【図１２】ブラシ帯電型画像形成装置を示す。

【図１３】ローラ帯電型画像形成装置を示す。

【図１４】ブレード帯電型画像形成装置を示す。

【符号の説明】

２１…感光体（ドラム） ２１ａ…支持体 ２１ｂ…感光層 ２２…コロナ帯電器 ２３…表面電荷 ２４…光学系（ＬＥＤ） ２５…現像器（２５ａ…現像剤） ２６…トナー ２７…記録紙 ２８…転写器 ２９…定着器 ６１…帯電性向上剤 ６５…ブラシ ６８…ローラ ６９…ブレード

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高橋 徹 神奈川県川崎市中原区上小田中1015番地 富士通株式会社内 (72)発明者 阪本 桂 神奈川県川崎市中原区上小田中1015番地 富士通株式会社内 (72)発明者 綿貫 恒夫 神奈川県川崎市中原区上小田中1015番地 富士通株式会社内

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明または半透明基体、透明または半透
   明の導電層及び光導電層を積層して成る感光体と、該感
   光体の光導電層側に配置されたキャリアおよびトナーか
   らなる現像剤と、前記感光体の透明または半透明基体側
   でかつ前記現像手段と対向する位置に設けられ、画像露
   光を行う画像露光手段とから成り、前記、現像剤により
   感光体の帯電を行うとほぼ同時に露光および現像を行う
   画像形成装置において、前記感光体に付加ポテンシャル
   電位（Ｖ_f ）を与える手段を有することにより感光体の
   表面電位（Ｖ_s ）の絶対値が現像バイアス（Ｖ_b ）の絶
   対値に近づくか、または現像バイアス（Ｖ_b ）の絶対値
   より大きくなることを特徴とする画像形成装置。
2. 【請求項２】 感光体に付加ポテンシャル電位を与える
   手段が、感光体に付加ポテンシャル電位を与える物質
   （以下、「帯電性向上剤」と称する。）を感光体内部に
   含有するか、または感光体表面に被覆した請求項１記載
   の装置。
3. 【請求項３】 感光体に付加ポテンシャル電位を与える
   手段が、感光体に付加ポテンシャル電位を与える物質
   （以下、「帯電性向上剤」と称する。）を感光体に塗布
   する手段である請求項１記載の装置。
4. 【請求項４】 前記トナーとして非磁性トナーを用いる
   請求項１，２又は３記載の装置。
5. 【請求項５】 前記帯電性向上剤が下記式（Ｉ）で表わ
   されるフッ素化アンモニウム塩を含む請求項２，３又は
   ４記載の装置。 【化１】 〔式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は水素原子または有機基を意味し；
   基Ｒ₁ 〜Ｒ₄ の少なくとも１つは、水酸基、クロロメチ
   ル基、カルボン酸アミド、スルホン酸アミド基、ウレタ
   ン基、アミノ基、Ｒ₅ −Ｏ−Ｒ₆ 基及び／又はＲ₇ −Ｃ
   ＯＯＲ₈ 基を有してもよい炭素原子数１〜６９でフッ素
   原子数３〜６６の直鎖状または分岐状のフッ素含有アル
   キルまたはフッ素含有アルケニル基であり、その際
   Ｒ₅ ，Ｒ₆ ，Ｒ ₇ およびＲ₈ は炭素原子数１〜３０のア
   ルキル基であり；そして基Ｒ₁ 〜Ｒ₄ の最高３つは互い
   に無関係に、水素原子、炭素原子数１〜３０の直鎖状ま
   たは分岐状アルキル基、アルケニル基またはアリール基
   （例えばフェニル基、ナフチル基、アリールアルキル
   基、ベンジル基）であり；アリール基およびアラルキル
   基は芳香族核において炭素原子数１〜３０のアルキル
   基、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基または水酸基ま
   たはハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素
   原子）で置換されていてもよく；そして基Ｒ₁ 〜Ｒ₄ の
   ２つは互いに結合して、ヘテロ原子（例えば窒素原子、
   酸素原子または硫黄原子）で中断されていてもよくかつ
   ０〜６個の２重結合を有していてもよくかつフッ素原
   子、塩素原子、臭素原子、炭素原子数１〜６のアルキル
   基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基または
   アミノ基で置換されている炭素原子数４〜１２の単核ま
   たは多核の環系を形成してもよく；そしてＸ^- は有機ま
   たは無機アニオンを意味し；Ｒ₁ 〜Ｒ ₄ はＣＯＯ^- また
   はＳＯ^- ₃ 基によって置換されていてもよいがこの場合
   にはＸ ^- は不要である。〕
6. 【請求項６】 前記帯電向上剤が下記式（II）で表わさ
   れるホウ素錯体を含む請求項２，３又は４記載の装置。 【化２】 〔式中、Ｒ₁ およびＲ₄ は水素原子、アルキル基、置換
   または非置換の芳香環（縮合環も含む）を示し、Ｒ₂ お
   よびＲ₃ は置換または非置換の芳香環（縮合環も含む）
   を示し、Ｘはカチオンを示す。〕
7. 【請求項７】 前記帯電向上剤が下記式（III ）で表わ
   されるホウ素錯体を含む請求項２，３又は４記載の装
   置。 【化３】 〔式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
   ロゲン原子を表し、ｍおよびｎは１，２，３または４で
   あり、Ｘは水素イオン、アルカリ金属イオン、脂肪族ア
   ンモニウムイオン（置換脂肪族アンモニウムイオンも含
   む）、脂肪族アンモニウムイオン、芳香族アンモニウム
   イオン、アルキルアンモニウムイオン、イミニウムイオ
   ン、ホスホニウムイオンまたはヘテロ環状アンモニウム
   イオンを表す。〕
8. 【請求項８】 前記帯電向上剤が下記式（IV）で表わさ
   れる金属錯体を含む請求項２，３又は４記載の装置。 【化４】 〔式中、ａまたはｂは、炭素数４〜９のアルキル基であ
   ってもよいベンゼン環またはシキロヘキセン環を示し、
   Ｒ₁ およびＲ₂ はＨまたは炭素数４〜９のアルキル基
   （ただし、同時にＨではない）あるいは、炭素数４から
   ９のアルキル基があってもよいまたはベンゼン環または
   シクロヘキセン環を形成してもよい置換基を示し、Ｍｅ
   はＣｒ，ＣｏまたはＦｅを示し、Ｘは対イオンを示
   す。〕
9. 【請求項９】 前記帯電向上剤が下記式（Ｖ）で表わさ
   れる金属錯体を含む請求項２，３又は４記載の装置。 【化５】 （式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ はＨまたはアルキル基であり、Ｍｅ
   はＣｒ，ＣｕまたはＦｅである。）
10. 【請求項１０】 前記帯電向上剤が下記式（VI）で表わ
    されるイミド化合物を含む請求項２，３又は４記載の装
    置。 【化６】 〔式中、Ｍはアルカリ金属またはアンモニウムイオンを
    示し、Ｒ₁ は、 【化７】 であり、Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ ，Ｒ₅ ，Ｒ₆ ，Ｒ₇ ，Ｒ₈ ，
    Ｒ₉ は、水素または炭素数１〜１８のアルキル基、ハロ
    ゲン、 【化８】 であり、Ｒ₁₁，Ｒ₁₂およびＲ₁₃は、水素または炭素数１
    〜５のアルキル基であり、これらは同一でも異なってい
    てもよい。〕
11. 【請求項１１】 前記帯電向上剤が下記式（VII ）で表
    わされるアルキルフェノール錯体を含む請求項２，３又
    は４記載の装置。 【化９】 〔式中、Ｍ₂ は３価の金属またはホウ素を示し、Ｘは水
    素イオン、アルカリ金属イオン（置換脂肪族アンモニウ
    ムイオンを含む。）、脂環族アンモニウムイオンまたは
    ヘテロ環状アンモニウムイオンを示す。〕
12. 【請求項１２】 前記帯電向上剤が下記式（VIII）で表
    わされる亜鉛錯体を含む請求項２，３又は４記載の装
    置。 【化１０】 から選ばれる芳香族オキシカルボン酸の残基（（ｒ）は
    アルキル基またはハロゲン原子を示し、ｎは０または１
    〜４の整数を示す。）を示し、Ｍは、水素、アルカリ金
    属、ＮＨ₄ およびアミンのアンモニウムの何れかを示
    す。〕
13. 【請求項１３】 前記帯電向上剤が下記式（IX）で表わ
    される金属錯体を含む請求項２，３又は４記載の装置。 【化１１】 （式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基、低級アルコキ
    シ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表し、ｎは１また
    は２、ｍは１〜３の整数を表し、Ｘは同じであっても異
    なってもよく、Ｍはクロムまたはコバルト原子を表し、
    Ａ⁺ は水素、ナトリウム、カリウムまたはアンモニウム
    イオンを表す。）
14. 【請求項１４】 前記帯電向上剤が下記式（Ｘ）で表わ
    される金属錯体を含む請求項２，３又は４記載の装置。 【化１２】 （式中、Ｘはニトロ基、スルホンアミド基、またはハロ
    ゲン原子、Ｙはハロゲン原子またはニトロ基を表し（た
    だしＸとＹがともにニトロ基のものは除く）、Ｍはクロ
    ムまたはコバルト原子を表す。）
15. 【請求項１５】 前記帯電向上剤が強誘電性物質を含む
    請求項２，３又は４記載の装置。
16. 【請求項１６】 前記帯電向上剤が等価仕事関数が４．
    １０以上の高分子物質を含む請求項２，３又は４記載の
    装置。
17. 【請求項１７】 前記帯電向上剤がエレクトレット形成
    能を有する高分子物質を含む請求項２，３又は４記載の
    装置。
18. 【請求項１８】 請求項１〜１７のいずれか１項に記載
    の電子写真感光体。
19. 【請求項１９】 電子写真感光体表面を一様に帯電させ
    るための電圧印加帯電手段と、画像パターンに応じて前
    記感光体上に静電潜像を形成するための露光手段と、前
    記静電潜像をトナー画像に現像するための現像手段と、
    および前記トナー画像を記録紙上に転写するための転写
    手段とを含み、前記帯電手段が接触帯電法を用いた電子
    写真記録装置において用いる請求項１８記載の電子写真
    感光体。
20. 【請求項２０】 感光体が導電性支持体上に感光層とそ
    の上の絶縁層からなり、前記帯電性向上剤を前記絶縁層
    に有する請求項１８記載の電子写真感光体。
21. 【請求項２１】 感光体が導電性支持体上に感光層とそ
    の上の絶縁層からなり、前記帯電性向上剤の被覆を前記
    絶縁層の上に有する請求項１８記載の電子写真感光体。