JPH07247308A - プロピレン重合用固体触媒成分及びそれを使用したプロピレンの重合方法 - Google Patents
プロピレン重合用固体触媒成分及びそれを使用したプロピレンの重合方法Info
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- JPH07247308A JPH07247308A JP3816794A JP3816794A JPH07247308A JP H07247308 A JPH07247308 A JP H07247308A JP 3816794 A JP3816794 A JP 3816794A JP 3816794 A JP3816794 A JP 3816794A JP H07247308 A JPH07247308 A JP H07247308A
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- catalyst component
- propylene polymerization
- propylene
- polymerization
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 予め少量のα−オレフィンで予備重合された
粉末状のプロピレン重合用固体触媒成分から、帯電防止
剤の存在下で微粉状のプロピレン重合用固体触媒成分を
除去することにより得られるプロピレン重合用固体触媒
成分。 【効果】 本発明によれば、プロピレン重合体の製造に
おいて、予め少量のα−オレフィンを予備重合してプロ
ピレン重合用固体触媒成分を得る際に、微粉状のプロピ
レン重合用固体触媒成分を除去することができ、プロピ
レンの本重合においてポリプロピレンの微粉パウダーの
発生を抑制することができるので、工業的に極めて有用
である。
粉末状のプロピレン重合用固体触媒成分から、帯電防止
剤の存在下で微粉状のプロピレン重合用固体触媒成分を
除去することにより得られるプロピレン重合用固体触媒
成分。 【効果】 本発明によれば、プロピレン重合体の製造に
おいて、予め少量のα−オレフィンを予備重合してプロ
ピレン重合用固体触媒成分を得る際に、微粉状のプロピ
レン重合用固体触媒成分を除去することができ、プロピ
レンの本重合においてポリプロピレンの微粉パウダーの
発生を抑制することができるので、工業的に極めて有用
である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は高活性立体規則性プロピ
レンの重合に好適に使用できるプロピレン重合用固体触
媒成分及びそれを用いてプロピレンを重合する方法に関
する。
レンの重合に好適に使用できるプロピレン重合用固体触
媒成分及びそれを用いてプロピレンを重合する方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】高活性立体規則性プロピレン重合用固体
触媒成分を用いてプロピレン重合体を製造するプロセス
において、小粒径パウダー（平均粒径で７５ミクロン以
下のプロピレンパウダー。以下では「微粉パウダー」と
記載する。）が大量に存在すると、反応槽や熱交換器の
壁面に付着し除熱効率を低下させる問題や、プロピレン
回収系にエントレしプロピレン回収系の運転効率を低下
させる問題や、パウダー輸送系におけるバグフィルター
の目詰まりの問題等が生じ、微粉パウダーの発生を防止
する技術は重要である。また、微粉パウダーは通常のプ
ロピレン重合条件では微粉状固体触媒成分より生成す
る。微粉状固体触媒成分は触媒そのものに存在する場合
もあるが、工業的スケールで予備重合する際には触媒が
破砕して生成することが多いことも知られている。この
ため、微粉パウダーの発生を防止する目的で、予め少量
のα−オレフィンを予備重合する方法、更には予備重合
をマイルドな条件（定温での予備重合、低触媒濃度での
予備重合、長期間での予備重合等）で行う方法も公知で
ある。これら方法は、小スケールにおいて確かに微粉パ
ウダーの発生防止効果はあるが工業的スケールにおいて
は十分とは言えず、さらに改良する必要があった。
触媒成分を用いてプロピレン重合体を製造するプロセス
において、小粒径パウダー（平均粒径で７５ミクロン以
下のプロピレンパウダー。以下では「微粉パウダー」と
記載する。）が大量に存在すると、反応槽や熱交換器の
壁面に付着し除熱効率を低下させる問題や、プロピレン
回収系にエントレしプロピレン回収系の運転効率を低下
させる問題や、パウダー輸送系におけるバグフィルター
の目詰まりの問題等が生じ、微粉パウダーの発生を防止
する技術は重要である。また、微粉パウダーは通常のプ
ロピレン重合条件では微粉状固体触媒成分より生成す
る。微粉状固体触媒成分は触媒そのものに存在する場合
もあるが、工業的スケールで予備重合する際には触媒が
破砕して生成することが多いことも知られている。この
ため、微粉パウダーの発生を防止する目的で、予め少量
のα−オレフィンを予備重合する方法、更には予備重合
をマイルドな条件（定温での予備重合、低触媒濃度での
予備重合、長期間での予備重合等）で行う方法も公知で
ある。これら方法は、小スケールにおいて確かに微粉パ
ウダーの発生防止効果はあるが工業的スケールにおいて
は十分とは言えず、さらに改良する必要があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は上記の現
状に対し、工業的スケールにおいて問題にならないレベ
ルに微粉パウダーの発生を抑えるべく鋭意検討を重ねた
結果、予め少量のα−オレフィンで固体触媒成分を予備
重合した後、得られた予備重合触媒成分から帯電防止剤
の存在下で微粉状の固体触媒成分を除去する事によって
所期の目的が達成されることを見い出し本発明に到達し
た。
状に対し、工業的スケールにおいて問題にならないレベ
ルに微粉パウダーの発生を抑えるべく鋭意検討を重ねた
結果、予め少量のα−オレフィンで固体触媒成分を予備
重合した後、得られた予備重合触媒成分から帯電防止剤
の存在下で微粉状の固体触媒成分を除去する事によって
所期の目的が達成されることを見い出し本発明に到達し
た。
【０００４】
【課題を解決するための手段】以下本発明を順次説明す
る。本発明において使用されるプロピレン重合用固体触
媒成分は、チタン含有固体触媒成分と有機アルミニウム
化合物とからなる高活性立体規則触媒である。チタン含
有触媒としては、三塩化チタンを主成分とする固体触媒
成分や固体マグネシウム化合物、チタン化合物成分、及
びハロゲン成分を含む公知の担体担持型触媒成分が使用
可能である。
る。本発明において使用されるプロピレン重合用固体触
媒成分は、チタン含有固体触媒成分と有機アルミニウム
化合物とからなる高活性立体規則触媒である。チタン含
有触媒としては、三塩化チタンを主成分とする固体触媒
成分や固体マグネシウム化合物、チタン化合物成分、及
びハロゲン成分を含む公知の担体担持型触媒成分が使用
可能である。
【０００５】三塩化チタンを主成分とするものとして
は、従来公知の三塩化チタンが使用できる。たとえば、
ボールミル粉砕で活性化処理を行なった三塩化チタン；
更にそれを溶媒抽出した三塩化チタン；β型三塩化チタ
ンをエーテル類等の錯化剤で処理し、更に四塩化チタン
で処理して、Ａｌ含有量をＴｉに対する原子比で０．１
５以下にした三塩化チタン；エーテル類又はチオエーテ
ル類の存在下、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物
で処理して液状物とし、これを更に加熱して１５０℃以
下の温度で固体として析出させ、Ａｌ含有量をＴｉに対
する原子比で０．１５以下とした三塩化チタン；があげ
られる。
は、従来公知の三塩化チタンが使用できる。たとえば、
ボールミル粉砕で活性化処理を行なった三塩化チタン；
更にそれを溶媒抽出した三塩化チタン；β型三塩化チタ
ンをエーテル類等の錯化剤で処理し、更に四塩化チタン
で処理して、Ａｌ含有量をＴｉに対する原子比で０．１
５以下にした三塩化チタン；エーテル類又はチオエーテ
ル類の存在下、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物
で処理して液状物とし、これを更に加熱して１５０℃以
下の温度で固体として析出させ、Ａｌ含有量をＴｉに対
する原子比で０．１５以下とした三塩化チタン；があげ
られる。
【０００６】これらの三塩化チタンのうち特に好ましい
のは、アルミニウム含有量がチタンに対するアルミニウ
ムの原子比で０．１５以下、好ましくは０．１以下、さ
らに好ましくは０．０２以下であり、かつエーテル類等
の錯化剤を含有するものである。これらの三塩化チタン
の製造方法の具体例としては、特公昭５５−８４５２
号、同５５−８４５１号、同５５−８００３号、同５４
−４１０４０号、同５５−８９３１号、特開昭５８−３
６９２８号、同５９−１２９０５号、同５９−１３６３
０号等が挙げられる。
のは、アルミニウム含有量がチタンに対するアルミニウ
ムの原子比で０．１５以下、好ましくは０．１以下、さ
らに好ましくは０．０２以下であり、かつエーテル類等
の錯化剤を含有するものである。これらの三塩化チタン
の製造方法の具体例としては、特公昭５５−８４５２
号、同５５−８４５１号、同５５−８００３号、同５４
−４１０４０号、同５５−８９３１号、特開昭５８−３
６９２８号、同５９−１２９０５号、同５９−１３６３
０号等が挙げられる。
【０００７】担体担持型触媒成分としては、従来公知の
担体担持型触媒成分が使用できる。たとえば、一般式Ｍ
ｇ（ＯＲ1 ）n （ＯＲ2 ）2-n （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 はア
ルキル基、アリール基または、アラルキル基を示し、Ｒ
1 とＲ2 は同一でも異なってもよい。ｎは２≧ｎ≧０を
示す。）で表わされるマグネシウム化合物（ａ1 ）、一
般式Ｔｉ（ＯＲ3 ）4 （式中Ｒ3 はアルキル基、アリー
ル基またはアラルキル基を示す。）で表わされるチタン
化合物（ａ2 ）および一般式Ｓｉ（ＯＲ4 ）4（式中、
Ｒ4 はアルキル基、アリール基またはアラルキル基を示
す。）で表わされるケイ素化合物を加熱反応させ、つい
で該反応生成物（ａ）を、一般式ＴｉＸ n （ＯＲ3 ）
4-n （式中、Ｘはハロゲン、Ｒ5 はアルキル基、アリー
ル基またはアラルキル基を示す。ｎは４≧ｎ≧０を示
す。）で表わされるハロゲン含有チタン化合物（ｂ）お
よび多価カルボン酸誘導体（ｃ）で処理することによっ
て得られる固体触媒成分があげられ、これら担体担持型
触媒成分の製造方法の具体例としては、特公昭５７−４
５２４２、特開昭６４−５４００７、特開平３−７２５
０３、同４−３５９９０７、同４−８９８１４、同４−
８９８１５等が挙げられる。
担体担持型触媒成分が使用できる。たとえば、一般式Ｍ
ｇ（ＯＲ1 ）n （ＯＲ2 ）2-n （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 はア
ルキル基、アリール基または、アラルキル基を示し、Ｒ
1 とＲ2 は同一でも異なってもよい。ｎは２≧ｎ≧０を
示す。）で表わされるマグネシウム化合物（ａ1 ）、一
般式Ｔｉ（ＯＲ3 ）4 （式中Ｒ3 はアルキル基、アリー
ル基またはアラルキル基を示す。）で表わされるチタン
化合物（ａ2 ）および一般式Ｓｉ（ＯＲ4 ）4（式中、
Ｒ4 はアルキル基、アリール基またはアラルキル基を示
す。）で表わされるケイ素化合物を加熱反応させ、つい
で該反応生成物（ａ）を、一般式ＴｉＸ n （ＯＲ3 ）
4-n （式中、Ｘはハロゲン、Ｒ5 はアルキル基、アリー
ル基またはアラルキル基を示す。ｎは４≧ｎ≧０を示
す。）で表わされるハロゲン含有チタン化合物（ｂ）お
よび多価カルボン酸誘導体（ｃ）で処理することによっ
て得られる固体触媒成分があげられ、これら担体担持型
触媒成分の製造方法の具体例としては、特公昭５７−４
５２４２、特開昭６４−５４００７、特開平３−７２５
０３、同４−３５９９０７、同４−８９８１４、同４−
８９８１５等が挙げられる。
【０００８】予備重合時共触媒として使用される有機ア
ルミニウム化合物は、好ましくは一般式ＡｌＲ1 m Ｘ
3-m （式中、Ｒ1 は炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｘは
ハロゲン原子を表わし、ｍは３≧ｍ≧１．５の数を示
す）で表わされる。チタン含有固体触媒成分が、固体の
マグネシウム化合物を含有する担体担持型触媒成分であ
る場合は、ＡｌＲ1 3 またはＡｌＲ1 3 とＡｌＲ1 2 Ｘ
との混合物を使用するのが好ましい。一方、チタン含有
固体触媒成分が、三塩化チタンを主成分とする場合は、
ＡｌＲ1 2 Ｘを使用するが、一般にジエチルアルミニウ
ムクロライド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムクロライ
ド、ジヘキシルアルミニウムクロライド、ジ−ｎ−オク
チルアルミニウムクロライドが好ましい。
ルミニウム化合物は、好ましくは一般式ＡｌＲ1 m Ｘ
3-m （式中、Ｒ1 は炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｘは
ハロゲン原子を表わし、ｍは３≧ｍ≧１．５の数を示
す）で表わされる。チタン含有固体触媒成分が、固体の
マグネシウム化合物を含有する担体担持型触媒成分であ
る場合は、ＡｌＲ1 3 またはＡｌＲ1 3 とＡｌＲ1 2 Ｘ
との混合物を使用するのが好ましい。一方、チタン含有
固体触媒成分が、三塩化チタンを主成分とする場合は、
ＡｌＲ1 2 Ｘを使用するが、一般にジエチルアルミニウ
ムクロライド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムクロライ
ド、ジヘキシルアルミニウムクロライド、ジ−ｎ−オク
チルアルミニウムクロライドが好ましい。
【０００９】上に示したチタン含有固体触媒成分および
有機アルミニウム化合物は、一般に有機アルミニウム化
合物／チタンのモル比が０．０１〜１０、好ましくは
０．０５〜２の範囲で使用される。予備重合は、不活性
溶媒、例えばプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、
ヘプタン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン等にチ
タン含有固体触媒成分及び有機アルミニウム化合物を添
加し、また必要に応じて立体性向上剤を添加しても構わ
なく、これにプロピレン、エチレン、１−ブテン等のα
−オレフィン、あるいはこれら混合物を供給して重合す
ればよい。この予備重合条件は、公知の条件がそのまま
採用でき、重合温度は通常、１０〜７０℃である。重合
率は固体触媒成分の単位重量当たり大きい程好ましい
が、装置上あるいは経済的な観点から、固体触媒成分１
ｇ当たり１．０〜１００ｇの範囲、好ましくは２．０〜
１０の範囲である。小スケールでは微粉状固体触媒成分
による問題は顕著ではないが、工業的スケールでは局所
的な除熱不良のため５ミクロン以下の微粉状固体触媒成
分が生成するので、本発明はこの場合に特に効果を発揮
する。本発明において、好適に使用し得る帯電防止剤と
しては、α−オレフィンの重合分野において既に提案さ
れている帯電防止剤を使用することが出来る。
有機アルミニウム化合物は、一般に有機アルミニウム化
合物／チタンのモル比が０．０１〜１０、好ましくは
０．０５〜２の範囲で使用される。予備重合は、不活性
溶媒、例えばプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、
ヘプタン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン等にチ
タン含有固体触媒成分及び有機アルミニウム化合物を添
加し、また必要に応じて立体性向上剤を添加しても構わ
なく、これにプロピレン、エチレン、１−ブテン等のα
−オレフィン、あるいはこれら混合物を供給して重合す
ればよい。この予備重合条件は、公知の条件がそのまま
採用でき、重合温度は通常、１０〜７０℃である。重合
率は固体触媒成分の単位重量当たり大きい程好ましい
が、装置上あるいは経済的な観点から、固体触媒成分１
ｇ当たり１．０〜１００ｇの範囲、好ましくは２．０〜
１０の範囲である。小スケールでは微粉状固体触媒成分
による問題は顕著ではないが、工業的スケールでは局所
的な除熱不良のため５ミクロン以下の微粉状固体触媒成
分が生成するので、本発明はこの場合に特に効果を発揮
する。本発明において、好適に使用し得る帯電防止剤と
しては、α−オレフィンの重合分野において既に提案さ
れている帯電防止剤を使用することが出来る。
【００１０】例えば、特公昭５０−３８１５８号公報に
記載の帯電防止剤は、すなわち、少なくとも３００の分
子量を有する有機酸の多価金属塩、具体的には、アルキ
ルサリチル酸の多価金属塩、脂肪族ジカルボン酸のスル
ホン化ジアルキルエステルの多価金属塩が挙げられる。
そして、アルキルサリチル酸のアルキル基としては、炭
素数１４〜１８のアルキル基が使用され、多価金属とし
ては、マグネシウム、銅、亜鉛、カドミウム、アルミニ
ウム、鉛、クロム、モリブデン、マンガン等が使用され
る。そして、上記の多価金属塩は単独または２種以上の
混合物として使用され、更に、高分子電解質と混合して
使用することも出来る。
記載の帯電防止剤は、すなわち、少なくとも３００の分
子量を有する有機酸の多価金属塩、具体的には、アルキ
ルサリチル酸の多価金属塩、脂肪族ジカルボン酸のスル
ホン化ジアルキルエステルの多価金属塩が挙げられる。
そして、アルキルサリチル酸のアルキル基としては、炭
素数１４〜１８のアルキル基が使用され、多価金属とし
ては、マグネシウム、銅、亜鉛、カドミウム、アルミニ
ウム、鉛、クロム、モリブデン、マンガン等が使用され
る。そして、上記の多価金属塩は単独または２種以上の
混合物として使用され、更に、高分子電解質と混合して
使用することも出来る。
【００１１】高分子電解質としては、ステアリルメタク
リレート／メタクリル酸共重合体、β−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート／ステアリルメタクリレート／メタク
リル酸共重合体、エチレンイミン重合体、２−メチル−
５−ビニルピリジン重合体、２−メチル−５−ビニルピ
リジン／メタクリル酸ラウリル及びメタクリル酸ステア
リルとの混合物との共重合体、ラウリルメタクリレート
／ステアリルメタクリレート／メチルメタクリレート／
２−メチル−５−ビニルピリジン重合体などが挙げられ
るが、特に、２−メチル−５−ビニルピリジンとメタク
リル酸ウルキルエステル（アルキル基炭素数１６〜１
８）との共重合体が好適である。
リレート／メタクリル酸共重合体、β−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート／ステアリルメタクリレート／メタク
リル酸共重合体、エチレンイミン重合体、２−メチル−
５−ビニルピリジン重合体、２−メチル−５−ビニルピ
リジン／メタクリル酸ラウリル及びメタクリル酸ステア
リルとの混合物との共重合体、ラウリルメタクリレート
／ステアリルメタクリレート／メチルメタクリレート／
２−メチル−５−ビニルピリジン重合体などが挙げられ
るが、特に、２−メチル−５−ビニルピリジンとメタク
リル酸ウルキルエステル（アルキル基炭素数１６〜１
８）との共重合体が好適である。
【００１２】帯電防止剤として市販されているジェル社
製「ＡＳＡ−３」は、炭素数１４〜１８のアルキル基を
有するアルキルサリチル酸のクロム（３価）塩２０重量
％、スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルエステルの
カルシウム塩１０重量％、２−メチル−５−ビニルピリ
ジンとメタクリル酸の炭素数１７のアルキルエステルと
の共重合体（高分子電解質）４５重量％、ｍ−キシレン
２５重量％を含有する組成物であり、好適に使用するこ
とが出来る。
製「ＡＳＡ−３」は、炭素数１４〜１８のアルキル基を
有するアルキルサリチル酸のクロム（３価）塩２０重量
％、スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルエステルの
カルシウム塩１０重量％、２−メチル−５−ビニルピリ
ジンとメタクリル酸の炭素数１７のアルキルエステルと
の共重合体（高分子電解質）４５重量％、ｍ−キシレン
２５重量％を含有する組成物であり、好適に使用するこ
とが出来る。
【００１３】上記以外の帯電防止剤としては、特公昭５
６−５１１６４号公報に記載の帯電防止剤、すなわち、
（ａ）二酸化イオウとオレフィン系化合物とのポリスル
ホンコポリマー、（ｂ）エピクロルヒドリンと脂肪族１
級モノアミン又はＮ−脂肪族ハイドロカルビルアルキレ
ンジアミンとの反応生成物である重合体状ポリアミン及
び（ｃ）油溶性スルホン酸を含有する組成物が挙げられ
る。そして、油溶性スルホン酸としては、アルカンスル
ホン酸、石油スルホン酸などが使用される。しかも、上
記の組成物は、好適には、ベンゼン、トルエンキシレ
ン、シクロヘキサン、燃料油、イソブタン及びそれらの
混合物から選択される溶剤を含有する。
６−５１１６４号公報に記載の帯電防止剤、すなわち、
（ａ）二酸化イオウとオレフィン系化合物とのポリスル
ホンコポリマー、（ｂ）エピクロルヒドリンと脂肪族１
級モノアミン又はＮ−脂肪族ハイドロカルビルアルキレ
ンジアミンとの反応生成物である重合体状ポリアミン及
び（ｃ）油溶性スルホン酸を含有する組成物が挙げられ
る。そして、油溶性スルホン酸としては、アルカンスル
ホン酸、石油スルホン酸などが使用される。しかも、上
記の組成物は、好適には、ベンゼン、トルエンキシレ
ン、シクロヘキサン、燃料油、イソブタン及びそれらの
混合物から選択される溶剤を含有する。
【００１４】上記の各成分の割合は、ポリスルホンコポ
リマー５〜２５重量％、重合体状ポリアミン５〜２５重
量％、油溶性スルホン酸５〜３０重量％、溶剤２０〜８
５重量％とされる。帯電防止剤として市販されているデ
ュポン社製の「Ｓｔａｄｉｓ４５０」は、ポリブテン硫
酸化物１４重量％、アミノエタノールエピクロルヒドリ
ン重合物３重量％、アルキルベンゼンスルホン酸１３重
量％、トルエン７０重量％および微量の脂肪族アルキル
第４級アンモニウム塩とイソプロピルアルコールを含有
する組成物であり、「Ｓｔａｄｉｓ４２５」は、ポリア
ミノポリオール２〜７重量％、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸２〜８重量％、ケロシン６０〜７０重量％、トルエ
ン１０〜２０重量％、ベンゼン０．０１７重量％未満、
混合芳香族溶媒（Ｃ9-17）２〜７重量％を含有する組成
物であり、好適に使用することが出来る。
リマー５〜２５重量％、重合体状ポリアミン５〜２５重
量％、油溶性スルホン酸５〜３０重量％、溶剤２０〜８
５重量％とされる。帯電防止剤として市販されているデ
ュポン社製の「Ｓｔａｄｉｓ４５０」は、ポリブテン硫
酸化物１４重量％、アミノエタノールエピクロルヒドリ
ン重合物３重量％、アルキルベンゼンスルホン酸１３重
量％、トルエン７０重量％および微量の脂肪族アルキル
第４級アンモニウム塩とイソプロピルアルコールを含有
する組成物であり、「Ｓｔａｄｉｓ４２５」は、ポリア
ミノポリオール２〜７重量％、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸２〜８重量％、ケロシン６０〜７０重量％、トルエ
ン１０〜２０重量％、ベンゼン０．０１７重量％未満、
混合芳香族溶媒（Ｃ9-17）２〜７重量％を含有する組成
物であり、好適に使用することが出来る。
【００１５】更にまた、特公昭６３−６６３２１号公報
に記載の帯電防止剤、すなわち、（ａ）一般式ＲＣＯＯ
Ｍで表される高級脂肪酸石けん（Ｒは炭素数１２〜２２
の飽和または不飽和の炭化水素基、Ｍはアルカリ又はア
ルカリ土類金属を表す。以下、同じ）、（ｂ）一般式Ｒ
ＯＳＯ3 Ｍで表される高級アルコール硫酸エステル塩、
Ｒ（Ｒ）ＣＨＯＳＯ3 Ｍで表される第２級高級アルコー
ル硫酸エステル塩、（ｃ）ヒマシ油、オリーブ油、落花
生油、綿実油などと硫酸との反応物のアルカリ又はアル
カリ土類金属塩、（ｄ）多価アルコールと高級脂肪酸の
部分エステルで残ったＯＨ基を硫酸エステルとした化合
物のアルカリ又はアルカリ土類金属塩、（ｅ）一般式Ｒ
ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）n ＯＳＯ3 Ｍで表される高級脂肪酸
アルキロールアマイドの硫酸エステル塩（ｎは１〜１０
の整数を表す。以下、同じ）、（ｆ）一般式Ｒ（ＯＣＨ
2 ＣＨ2 ）n ＯＳＯ3 Ｍで表される化合物、（ｇ）一般
式ＲＳＯ3 Ｍで表される高級アルキルスルホン酸塩、
（ｈ）アルキルアリルスルホン酸塩、（ｉ）一般式ＲＣ
ＯＣｌで表される化合物と一般式ＲＮＨ（ＣＨ2 ）nＳ
Ｏ3 Ｍで表される化合物との縮合物、（ｊ）一般式ＲＣ
ＯＣｌで表される化合物と一般式ＨＯ（ＣＨ2 ）n ＳＯ
3 Ｍで表される化合物との縮合物、（ｋ）ジアルキルス
ルホコハク酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩、
（ｌ）高級アルコールと燐酸の部分エステルのアルカリ
又はアルカリ土類金属塩などが挙げられる。これらの中
では、特に、ジアルキルスルホコハク酸のアルカリ金属
塩が好適に使用される。
に記載の帯電防止剤、すなわち、（ａ）一般式ＲＣＯＯ
Ｍで表される高級脂肪酸石けん（Ｒは炭素数１２〜２２
の飽和または不飽和の炭化水素基、Ｍはアルカリ又はア
ルカリ土類金属を表す。以下、同じ）、（ｂ）一般式Ｒ
ＯＳＯ3 Ｍで表される高級アルコール硫酸エステル塩、
Ｒ（Ｒ）ＣＨＯＳＯ3 Ｍで表される第２級高級アルコー
ル硫酸エステル塩、（ｃ）ヒマシ油、オリーブ油、落花
生油、綿実油などと硫酸との反応物のアルカリ又はアル
カリ土類金属塩、（ｄ）多価アルコールと高級脂肪酸の
部分エステルで残ったＯＨ基を硫酸エステルとした化合
物のアルカリ又はアルカリ土類金属塩、（ｅ）一般式Ｒ
ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）n ＯＳＯ3 Ｍで表される高級脂肪酸
アルキロールアマイドの硫酸エステル塩（ｎは１〜１０
の整数を表す。以下、同じ）、（ｆ）一般式Ｒ（ＯＣＨ
2 ＣＨ2 ）n ＯＳＯ3 Ｍで表される化合物、（ｇ）一般
式ＲＳＯ3 Ｍで表される高級アルキルスルホン酸塩、
（ｈ）アルキルアリルスルホン酸塩、（ｉ）一般式ＲＣ
ＯＣｌで表される化合物と一般式ＲＮＨ（ＣＨ2 ）nＳ
Ｏ3 Ｍで表される化合物との縮合物、（ｊ）一般式ＲＣ
ＯＣｌで表される化合物と一般式ＨＯ（ＣＨ2 ）n ＳＯ
3 Ｍで表される化合物との縮合物、（ｋ）ジアルキルス
ルホコハク酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩、
（ｌ）高級アルコールと燐酸の部分エステルのアルカリ
又はアルカリ土類金属塩などが挙げられる。これらの中
では、特に、ジアルキルスルホコハク酸のアルカリ金属
塩が好適に使用される。
【００１６】帯電防止剤は、予備重合前、予後重合後あ
るいは過剰な有機アルミニウムを除去した後に導入すれ
ばよく、帯電防止剤の濃度は不活性溶媒１リットル当た
り通常０．１〜５００ｍｇ／ｌ、好ましくは３〜３００
ｍｇ／ｌ、最も好ましくは１０〜５０ｍｇ／ｌとされ
る。５ミクロン以下の微粉状の固体触媒成分はプロピレ
ンを重合した場合、粒径が７５ミクロン以下の微粉パウ
ダーを与える。微粉状の固体触媒成分を除去する方法
は、沈降速度の差を利用して大粒径固体触媒成分が沈降
した直後に上澄み液を除去するデカンテーションによる
方法、あるいはフィルターにより分離除去する方法等が
用いられる。微粉状の固体触媒成分は通常静電気等によ
り５〜５０μ、好ましくは、１０〜４０μの平均粒径の
粉末状固体触媒成分に付着しているため分離除去する前
には溶媒中、帯電防止剤の存在下に攪拌等する事によ
り、微粉状触媒をフリーにするのがよい。帯電防止剤を
添加しない場合は静電付着力が大きく粉末状固体触媒成
分からフリーにならないため十分な分離除去はできない
が、帯電防止剤を添加することにより静電付着力がなく
なり攪拌等の小さな動力で分離できるため除去すること
が可能となる。
るいは過剰な有機アルミニウムを除去した後に導入すれ
ばよく、帯電防止剤の濃度は不活性溶媒１リットル当た
り通常０．１〜５００ｍｇ／ｌ、好ましくは３〜３００
ｍｇ／ｌ、最も好ましくは１０〜５０ｍｇ／ｌとされ
る。５ミクロン以下の微粉状の固体触媒成分はプロピレ
ンを重合した場合、粒径が７５ミクロン以下の微粉パウ
ダーを与える。微粉状の固体触媒成分を除去する方法
は、沈降速度の差を利用して大粒径固体触媒成分が沈降
した直後に上澄み液を除去するデカンテーションによる
方法、あるいはフィルターにより分離除去する方法等が
用いられる。微粉状の固体触媒成分は通常静電気等によ
り５〜５０μ、好ましくは、１０〜４０μの平均粒径の
粉末状固体触媒成分に付着しているため分離除去する前
には溶媒中、帯電防止剤の存在下に攪拌等する事によ
り、微粉状触媒をフリーにするのがよい。帯電防止剤を
添加しない場合は静電付着力が大きく粉末状固体触媒成
分からフリーにならないため十分な分離除去はできない
が、帯電防止剤を添加することにより静電付着力がなく
なり攪拌等の小さな動力で分離できるため除去すること
が可能となる。
【００１７】微粉状の固体触媒成分を、５〜５０μの平
均粒径の粉状固体触媒成分よりフリーにするには、スラ
リー濃度５〜６０ｗｔ％、好ましくは１０〜２０ｗｔ％
で攪拌動力０．５〜５ｋｗ／ｍ3 、好ましくは１〜２ｋ
ｗ／ｍ3 で攪拌するのがよく、またデカンテーションの
方法は５〜５０μの平均粒径の粉状固体触媒成分が完全
に沈降したのち直ちに上澄み液を抜き出すのがよい。
均粒径の粉状固体触媒成分よりフリーにするには、スラ
リー濃度５〜６０ｗｔ％、好ましくは１０〜２０ｗｔ％
で攪拌動力０．５〜５ｋｗ／ｍ3 、好ましくは１〜２ｋ
ｗ／ｍ3 で攪拌するのがよく、またデカンテーションの
方法は５〜５０μの平均粒径の粉状固体触媒成分が完全
に沈降したのち直ちに上澄み液を抜き出すのがよい。
【００１８】除去率に関しては特に制限はなく、プロピ
レンを重合した後、微粉パウダーが問題にならないレベ
ルにまで除去すればよいが、好ましくは、固体触媒成分
中、微粉状固体触媒成分が１．０ｗｔ％以下、好ましく
は０．１ｗｔ％以下となるように除去するのがよい。こ
のように微粉状の固体触媒成分が除去された予備重合固
体触媒成分は、プロピレンを、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプ
タン、トルエン等の不活性炭化水素溶媒中で行うスラリ
ー重合、又は液化プロピレン中で行うバルグ重合及び気
相重合で行うことができ、重合形式は回分式、半回分
式、連続式のいずれでも良い。重合条件は、通常１〜１
００気圧好ましくは５〜４０気圧の圧力下、４０〜９０
℃、好ましくは、５０〜８０℃の温度範囲で行われる。
レンを重合した後、微粉パウダーが問題にならないレベ
ルにまで除去すればよいが、好ましくは、固体触媒成分
中、微粉状固体触媒成分が１．０ｗｔ％以下、好ましく
は０．１ｗｔ％以下となるように除去するのがよい。こ
のように微粉状の固体触媒成分が除去された予備重合固
体触媒成分は、プロピレンを、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプ
タン、トルエン等の不活性炭化水素溶媒中で行うスラリ
ー重合、又は液化プロピレン中で行うバルグ重合及び気
相重合で行うことができ、重合形式は回分式、半回分
式、連続式のいずれでも良い。重合条件は、通常１〜１
００気圧好ましくは５〜４０気圧の圧力下、４０〜９０
℃、好ましくは、５０〜８０℃の温度範囲で行われる。
【００１９】共触媒として使用される有機アルミニウム
化合物は、好ましくは一般式ＡｌＲ 1 m Ｘ3-m （式中、
Ｒ1 は炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子
を表わし、ｍは３≧ｍ＞１．５の数を示す）で表わされ
る。チタン含有固体触媒成分が、固体のマグネシウム化
合物を含有する担体担持型触媒成分である場合は、Ａｌ
Ｒ1 3 またはＡｌＲ1 3 とＡｌＲ1 2 Ｘとの混合物を使
用するものが好ましい。一方、チタン含有固体触媒成分
が、三塩化チタンを主成分とする場合は、ＡｌＲ1 2 Ｘ
を使用するが、一般にジエチルアルミニウムクロライ
ド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムクロライド、ジヘキ
シルアルミニウムクロライド、ジ−ｎ−オクチルアルミ
ニウムクロライドが好ましい。
化合物は、好ましくは一般式ＡｌＲ 1 m Ｘ3-m （式中、
Ｒ1 は炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子
を表わし、ｍは３≧ｍ＞１．５の数を示す）で表わされ
る。チタン含有固体触媒成分が、固体のマグネシウム化
合物を含有する担体担持型触媒成分である場合は、Ａｌ
Ｒ1 3 またはＡｌＲ1 3 とＡｌＲ1 2 Ｘとの混合物を使
用するものが好ましい。一方、チタン含有固体触媒成分
が、三塩化チタンを主成分とする場合は、ＡｌＲ1 2 Ｘ
を使用するが、一般にジエチルアルミニウムクロライ
ド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムクロライド、ジヘキ
シルアルミニウムクロライド、ジ−ｎ−オクチルアルミ
ニウムクロライドが好ましい。
【００２０】上に示したチタン含有固体触媒成分および
有機アルミニウム化合物は、一般に有機アルミニウム化
合物／チタンのモル比が１〜３００、好ましくは２〜１
５０の範囲で使用される。立体規則性向上の為の第３成
分としては、Ｎ、Ｏ、Ｐ又はＳｉ等を含む種々の電子供
与性化合物や、炭化水素化合物を用いても良い。第３成
分の添加量は、一般にチタン１モルに対して０．００１
〜１００モル、好ましくは０．０１〜５０モルの範囲で
ある。
有機アルミニウム化合物は、一般に有機アルミニウム化
合物／チタンのモル比が１〜３００、好ましくは２〜１
５０の範囲で使用される。立体規則性向上の為の第３成
分としては、Ｎ、Ｏ、Ｐ又はＳｉ等を含む種々の電子供
与性化合物や、炭化水素化合物を用いても良い。第３成
分の添加量は、一般にチタン１モルに対して０．００１
〜１００モル、好ましくは０．０１〜５０モルの範囲で
ある。
【００２１】上記の電子供与性化合物としては、電子供
与性の原子又は基を１個以上含む化合物、例えば、エー
テル、ポリエーテル、アルキレンオキシド、フラン、ア
ミン、トリアルキルホスフイン、トリアリールホスフィ
ン、ピリジン類、キノリン類、リン酸エステル、リン酸
アミド、ホスフィンオキシド、トリアルキルホスファイ
ト、トリアリールホスファイト、ケトン、カルボン酸エ
ステル、カルボン酸アミドアルコキシシラン等が挙げら
れる。このうち好ましいものとしては、チタン含有固体
触媒成分が三塩化チタンを主成分とする場合は、安息香
酸エチル、安息香酸メチル、酢酸フェニル、メチルメタ
クリレート等のカルボン酸エステル、ジメチルグリシン
エチルエステル、ジメチルグリシンフェニルエステル等
のグリシンエステル、トリフェニルホスファイト、トリ
ス（ノニルフェニル）ホスファイト等のトリアリールホ
スファイト等が挙げられ、固体のマグネシウム化合物を
含有する担体担持型触媒成分である場合は、フェニルト
リメトキシシラン、ジフェリルジメトキシシラン、フェ
ニルメチル、ジメトキシシラン、シクロヘキシルトリメ
トキシシラン、シクロヘキシルメチル、ジメトキシシラ
ン、ｔ−ブチルトリメトキシシラン、ｔ−ブチルメチル
ジメトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジメトキシシラ
ン、ｉ−プロピルメチルジメトキシシラン、ｉ−プロピ
ルトリメトキシシラン等のアルコキシシランが挙げられ
る。また、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素を使用し得る。
与性の原子又は基を１個以上含む化合物、例えば、エー
テル、ポリエーテル、アルキレンオキシド、フラン、ア
ミン、トリアルキルホスフイン、トリアリールホスフィ
ン、ピリジン類、キノリン類、リン酸エステル、リン酸
アミド、ホスフィンオキシド、トリアルキルホスファイ
ト、トリアリールホスファイト、ケトン、カルボン酸エ
ステル、カルボン酸アミドアルコキシシラン等が挙げら
れる。このうち好ましいものとしては、チタン含有固体
触媒成分が三塩化チタンを主成分とする場合は、安息香
酸エチル、安息香酸メチル、酢酸フェニル、メチルメタ
クリレート等のカルボン酸エステル、ジメチルグリシン
エチルエステル、ジメチルグリシンフェニルエステル等
のグリシンエステル、トリフェニルホスファイト、トリ
ス（ノニルフェニル）ホスファイト等のトリアリールホ
スファイト等が挙げられ、固体のマグネシウム化合物を
含有する担体担持型触媒成分である場合は、フェニルト
リメトキシシラン、ジフェリルジメトキシシラン、フェ
ニルメチル、ジメトキシシラン、シクロヘキシルトリメ
トキシシラン、シクロヘキシルメチル、ジメトキシシラ
ン、ｔ−ブチルトリメトキシシラン、ｔ−ブチルメチル
ジメトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジメトキシシラ
ン、ｉ−プロピルメチルジメトキシシラン、ｉ−プロピ
ルトリメトキシシラン等のアルコキシシランが挙げられ
る。また、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素を使用し得る。
【００２２】
【実施例】次に実施例によって本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限りこれら実
施例に限定されるものではない。 微粉量の測定法 ２リッターの誘導攪拌式オートクレーブを乾燥後精製窒
素で充分置換した。ついで精製窒素流通下ジエチルアル
ミニウムクロリド１ｍｍｏｌを仕込み、さらに水素と液
化プロピレン７５０ｇを装入した。その後７０℃に昇温
し触媒２５ｍｇを圧入し２時間７０℃で重合した。攪拌
器付きフラスコに得られたポリマーのパウダー５０ｇと
帯電防止剤を３０ｗｔｐｐｍ含むノルマルヘキサン１リ
ットルを加え５分間攪拌する。２分間静置した後上澄み
液を抜き出し、微粉を分離する。この操作を残液率が１
／１０００になるまで繰り返し行う。抜き出した上澄液
より濾過により微粉を分離し乾燥した後秤量し微粉量と
した。
明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限りこれら実
施例に限定されるものではない。 微粉量の測定法 ２リッターの誘導攪拌式オートクレーブを乾燥後精製窒
素で充分置換した。ついで精製窒素流通下ジエチルアル
ミニウムクロリド１ｍｍｏｌを仕込み、さらに水素と液
化プロピレン７５０ｇを装入した。その後７０℃に昇温
し触媒２５ｍｇを圧入し２時間７０℃で重合した。攪拌
器付きフラスコに得られたポリマーのパウダー５０ｇと
帯電防止剤を３０ｗｔｐｐｍ含むノルマルヘキサン１リ
ットルを加え５分間攪拌する。２分間静置した後上澄み
液を抜き出し、微粉を分離する。この操作を残液率が１
／１０００になるまで繰り返し行う。抜き出した上澄液
より濾過により微粉を分離し乾燥した後秤量し微粉量と
した。
【数１】微粉率＝微粉量÷５０×１００％
【００２３】（触媒製造例）充分に窒素置換した反応器
に、精製トルエン１．４２５ｍ3 及び四塩化チタン１５
００ｍｏｌを仕込み、さらにジ−ｎ−ブチルエール１５
００ｍｏｌを添加した。これを攪拌下、２５〜３０℃保
持しつつジエチルアルミニウムクロライド１４２５ｍｏ
ｌを滴下し、その後４０℃に昇温し、２時間保持した。
この時点で四塩化チタン７５０ｍｏｌを添加し、９８℃
まで昇温し、さらに２時間攪拌を続けた。室温まで冷却
した後、ノルマルヘキサンでデカンテーションにより洗
浄し固体三塩化チタン触媒２２０ｋｇを得た。
に、精製トルエン１．４２５ｍ3 及び四塩化チタン１５
００ｍｏｌを仕込み、さらにジ−ｎ−ブチルエール１５
００ｍｏｌを添加した。これを攪拌下、２５〜３０℃保
持しつつジエチルアルミニウムクロライド１４２５ｍｏ
ｌを滴下し、その後４０℃に昇温し、２時間保持した。
この時点で四塩化チタン７５０ｍｏｌを添加し、９８℃
まで昇温し、さらに２時間攪拌を続けた。室温まで冷却
した後、ノルマルヘキサンでデカンテーションにより洗
浄し固体三塩化チタン触媒２２０ｋｇを得た。
【００２４】（予備重合例）乾燥窒素で充分置換した反
応器に、精製ノルマルヘキサン４．９ｍ3 をいれ、触媒
製造例で得られた固体三塩化チタン１４２５ｍｏｌ、及
びジエチルアルミニウムクロリド１４２５ｍｏｌを仕込
んだ。次に４０℃に保ちながら、攪拌下、プロピレンガ
スを１１０ｋｇ／ｈｒで３時間液相に吹き込んで予備重
合した。尚、プロピレンフィードノズルの閉塞防止のた
めに、精製窒素を３０Ｎｍ3 ／ｈｒでプロピレンガスと
一緒にフィードした。固体触媒成分を静置沈降させ、上
澄み液をデカンテーションで除去し、ノルマルヘキサン
でさらに残液率が１／２３になるまで洗浄した。この触
媒の微粉量を測定したところ微粉率は１．０％であっ
た。
応器に、精製ノルマルヘキサン４．９ｍ3 をいれ、触媒
製造例で得られた固体三塩化チタン１４２５ｍｏｌ、及
びジエチルアルミニウムクロリド１４２５ｍｏｌを仕込
んだ。次に４０℃に保ちながら、攪拌下、プロピレンガ
スを１１０ｋｇ／ｈｒで３時間液相に吹き込んで予備重
合した。尚、プロピレンフィードノズルの閉塞防止のた
めに、精製窒素を３０Ｎｍ3 ／ｈｒでプロピレンガスと
一緒にフィードした。固体触媒成分を静置沈降させ、上
澄み液をデカンテーションで除去し、ノルマルヘキサン
でさらに残液率が１／２３になるまで洗浄した。この触
媒の微粉量を測定したところ微粉率は１．０％であっ
た。
【００２５】（実施例−１）乾燥窒素で充分置換した反
応器に、精製ノルマルヘキサン２．８ｍ3 をいれ、予備
重合例で得られた触媒１６２．５ｋｇ仕込んだ。次に、
４０℃に保ちながら、攪拌下、プロピレンガスを７６ｋ
ｇ／ｈｒで３時間液相に吹き込んで追加予備重合した。
次に、シェル社製「ＡＳＡ−３」を５５ｇを添加し１５
分間攪拌した後静置沈降させ、上澄み液をデカンテーシ
ョンで除去し、ノルマルヘキサンでさらに残液率が１／
１０になるまで洗浄した。この触媒の微粉量を測定した
ところ微粉率は０．１％であった。尚、オートクレーブ
の器壁には微粉の付着はなかった。
応器に、精製ノルマルヘキサン２．８ｍ3 をいれ、予備
重合例で得られた触媒１６２．５ｋｇ仕込んだ。次に、
４０℃に保ちながら、攪拌下、プロピレンガスを７６ｋ
ｇ／ｈｒで３時間液相に吹き込んで追加予備重合した。
次に、シェル社製「ＡＳＡ−３」を５５ｇを添加し１５
分間攪拌した後静置沈降させ、上澄み液をデカンテーシ
ョンで除去し、ノルマルヘキサンでさらに残液率が１／
１０になるまで洗浄した。この触媒の微粉量を測定した
ところ微粉率は０．１％であった。尚、オートクレーブ
の器壁には微粉の付着はなかった。
【００２６】（実施例−２）シェル社製「ＡＳＡ−３」
の替わりにデュポン社製「Ｓｔａｄｉｓ−４５０」をも
ちいる以外は実施例と同様にして行った。この触媒の微
粉量を測定したところ微粉率は０．１％であった。尚オ
ートクレーブの器壁には微粉の付着はなかった。
の替わりにデュポン社製「Ｓｔａｄｉｓ−４５０」をも
ちいる以外は実施例と同様にして行った。この触媒の微
粉量を測定したところ微粉率は０．１％であった。尚オ
ートクレーブの器壁には微粉の付着はなかった。
【００２７】（実施例−３）プロピレンガスを６５ｋｇ
／ｈｒで１時間追加予備重合した以外実施例−１と同様
にして行った。この触媒の微粉量を測定したところ微粉
率は０．１％であった。尚、オートクレーブの器壁には
微粉の付着はなかった。
／ｈｒで１時間追加予備重合した以外実施例−１と同様
にして行った。この触媒の微粉量を測定したところ微粉
率は０．１％であった。尚、オートクレーブの器壁には
微粉の付着はなかった。
【００２８】（比較例−１）シェル社製「ＡＳＡ−３」
を加えずに実施例−１と同様にして行った。この触媒の
微粉量を測定したところ微粉率は０．７％であった。
尚、オートクレーブの器壁には微粉の付着があった。
を加えずに実施例−１と同様にして行った。この触媒の
微粉量を測定したところ微粉率は０．７％であった。
尚、オートクレーブの器壁には微粉の付着があった。
【００２９】
【発明の効果】本発明によれば、プロピレン重合体の製
造において、予め少量のα−オレフィンを予備重合して
プロピレン重合用固体触媒成分を得る際に、微粉状のプ
ロピレン重合用固体触媒成分を除去することができ、プ
ロピレンの本重合においてポリプロピレンの微粉パウダ
ーの発生を抑制することができるので、工業的に極めて
有用である。
造において、予め少量のα−オレフィンを予備重合して
プロピレン重合用固体触媒成分を得る際に、微粉状のプ
ロピレン重合用固体触媒成分を除去することができ、プ
ロピレンの本重合においてポリプロピレンの微粉パウダ
ーの発生を抑制することができるので、工業的に極めて
有用である。
Claims (6)
- 【請求項１】 予め少量のα−オレフィンで予備重合さ
れた粉末状のプロピレン重合用固体触媒成分から、帯電
防止剤の存在下で微粉状のプロピレン重合用固体触媒成
分を除去することにより得られるプロピレン重合用固体
触媒成分。 - 【請求項２】 微粉状のプロピレン重合用固体触媒成分
の粒径が５ミクロン以下であることを特徴とする請求項
１に記載のプロピレン重合用固体触媒成分。 - 【請求項３】 プロピレン重合用固体触媒成分がチタン
含有固体触媒成分と有機アルミニウム化合物および必要
に応じて添加される立体規則性向上剤とからなる請求項
１乃至２に記載のプロピレン重合用固体触媒成分。 - 【請求項４】 帯電防止剤が、プロピレン重合用固体触
媒成分を予め少量のα−オレフィンで、不活性溶媒の存
在下に予備重合する前或いは予備重合する後に添加さ
れ、かつ添加量が前記不活性溶媒１リットル当たり０．
１〜５００ｍｇであることを特徴とする請求項１乃至３
に記載のプロピレン重合用固体触媒成分。 - 【請求項５】 帯電防止剤の存在下に溶媒中で攪拌し、
静置分離法によって、上澄液と共に粒径が５ミクロン以
下の固体触媒成分を除去することを特徴とする請求項１
乃至４に記載のプロピレン重合用固体触媒。 - 【請求項６】 請求項１乃至５に記載のプロピレン重合
用固体触媒、有機アルミニウム及び必要に応じて添加さ
れる立体規則性向上剤から成る触媒を使用して、プロピ
レンまたはプロピレンと他のα−オレフィンとを重合す
ることを特徴とするプロピレン重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3816794A JPH07247308A (ja) | 1994-03-09 | 1994-03-09 | プロピレン重合用固体触媒成分及びそれを使用したプロピレンの重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3816794A JPH07247308A (ja) | 1994-03-09 | 1994-03-09 | プロピレン重合用固体触媒成分及びそれを使用したプロピレンの重合方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07247308A true JPH07247308A (ja) | 1995-09-26 |
Family
ID=12517848
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3816794A Pending JPH07247308A (ja) | 1994-03-09 | 1994-03-09 | プロピレン重合用固体触媒成分及びそれを使用したプロピレンの重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07247308A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006342326A (ja) * | 2005-05-12 | 2006-12-21 | Japan Polypropylene Corp | オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合用触媒の製造方法 |
| JP2010222564A (ja) * | 2009-02-27 | 2010-10-07 | Sumitomo Chemical Co Ltd | オレフィン重合用予備重合触媒及びオレフィン重合体の製造方法 |
| JP2010222563A (ja) * | 2009-02-27 | 2010-10-07 | Sumitomo Chemical Co Ltd | オレフィン重合用予備重合触媒の製造方法及びオレフィン重合体の製造方法 |
| US8431659B2 (en) | 2009-02-27 | 2013-04-30 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Prepolymerized catalyst for olefin polymerization, method of producing this prepolymerized catalyst and method of producing olefin polymer |
| KR20200059350A (ko) | 2018-11-20 | 2020-05-29 | 롯데케미칼 주식회사 | 폴리에틸렌 중합용 촉매의 제조방법 |
-
1994
- 1994-03-09 JP JP3816794A patent/JPH07247308A/ja active Pending
Cited By (5)
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| JP2006342326A (ja) * | 2005-05-12 | 2006-12-21 | Japan Polypropylene Corp | オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合用触媒の製造方法 |
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