JPH072505A - ヒドロキシアパタイトの製造方法 - Google Patents
ヒドロキシアパタイトの製造方法Info
- Publication number
- JPH072505A JPH072505A JP5167286A JP16728693A JPH072505A JP H072505 A JPH072505 A JP H072505A JP 5167286 A JP5167286 A JP 5167286A JP 16728693 A JP16728693 A JP 16728693A JP H072505 A JPH072505 A JP H072505A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solution
- aqueous solution
- reaction
- calcium salt
- hydroxyapatite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 結晶性の良好なヒドロキシアパタイトを効
率よく製造する。 【構成】 カルシウム塩溶液Ａとリン酸塩溶液Ｂと
を、温度、ｐＨを一定に保ったアルカリ性水溶液Ｃ中
に、Ｃａ／Ｐ＝１．６５〜１．７０の割合で徐々に加え
る。 【効果】 結晶性が良好で均質なヒドロキシアパタイ
トを得ることができ、また製造効率にも優れている。
率よく製造する。 【構成】 カルシウム塩溶液Ａとリン酸塩溶液Ｂと
を、温度、ｐＨを一定に保ったアルカリ性水溶液Ｃ中
に、Ｃａ／Ｐ＝１．６５〜１．７０の割合で徐々に加え
る。 【効果】 結晶性が良好で均質なヒドロキシアパタイ
トを得ることができ、また製造効率にも優れている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、骨補綴材料や吸着材
料などに使用されるヒドロキシアパタイトの製造方法に
関するものである。
料などに使用されるヒドロキシアパタイトの製造方法に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ヒドロキシアパタイトは、骨中の無機質
成分とほぼ同じ組成を有し、生体内に埋め込むことによ
り、それ自身が骨へと転化し、また、周囲の自家骨と化
学的に結合して、一体化する。この性質を利用して、金
属製の構造体の表面にヒドロキシアパタイトを被覆した
骨代替材料やヒドロキシアパタイト焼結体による骨補綴
材料の研究が進められている。また、この他にヒドロキ
シアパタイトの優れた吸着特性を利用して、アミノ酸や
タンパク質を分離するための液体クロマトグラフィー用
カラム充填材としての応用も進められている。上記した
分野などに使用されるヒドロキシアパタイトの製造法
は、乾式法、水熱法、固体−水系法、湿式法に大別され
る。
成分とほぼ同じ組成を有し、生体内に埋め込むことによ
り、それ自身が骨へと転化し、また、周囲の自家骨と化
学的に結合して、一体化する。この性質を利用して、金
属製の構造体の表面にヒドロキシアパタイトを被覆した
骨代替材料やヒドロキシアパタイト焼結体による骨補綴
材料の研究が進められている。また、この他にヒドロキ
シアパタイトの優れた吸着特性を利用して、アミノ酸や
タンパク質を分離するための液体クロマトグラフィー用
カラム充填材としての応用も進められている。上記した
分野などに使用されるヒドロキシアパタイトの製造法
は、乾式法、水熱法、固体−水系法、湿式法に大別され
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする問題点】乾式法は、Ｃａ
3（ＰＯ4）2のようなリン酸カルシウムとＣａＯとを混
合し、水蒸気の存在下で１０００℃以上の高温で反応さ
せる方法であり、簡便でしかも結晶性の良いヒドロキシ
アパタイトが得られるが、得られる結晶の均一性に問題
がある。また、水熱法は、ＣａＨＰＯ4やアラゴナイト
を原料とし、オートクレーブ中で数百気圧下、２００℃
以上に加熱し、大きな単結晶を得る方法であるが、高圧
耐熱容器が必要であり、また、結晶の育成に長時間を要
するという問題がある。また固体−水系法は、ＣａＨＰ
Ｏ4・２Ｈ2Ｏをアルカリ水溶液中で加水分解する方法で
あり、原料として用いるＣａＨＰＯ4・２Ｈ2Ｏの粉末形
状が、ヒドロキシアパタイト粉末粒子に継承される。さ
らに湿式法は、Ｃａ（ＯＨ）2や他のカルシウム塩水溶
液と、Ｈ3ＰＯ4やリン酸塩水溶液との接触により、ヒド
ロキシアパタイトの沈澱を生じる方法であり、非常に微
細な粉末が得られる。
3（ＰＯ4）2のようなリン酸カルシウムとＣａＯとを混
合し、水蒸気の存在下で１０００℃以上の高温で反応さ
せる方法であり、簡便でしかも結晶性の良いヒドロキシ
アパタイトが得られるが、得られる結晶の均一性に問題
がある。また、水熱法は、ＣａＨＰＯ4やアラゴナイト
を原料とし、オートクレーブ中で数百気圧下、２００℃
以上に加熱し、大きな単結晶を得る方法であるが、高圧
耐熱容器が必要であり、また、結晶の育成に長時間を要
するという問題がある。また固体−水系法は、ＣａＨＰ
Ｏ4・２Ｈ2Ｏをアルカリ水溶液中で加水分解する方法で
あり、原料として用いるＣａＨＰＯ4・２Ｈ2Ｏの粉末形
状が、ヒドロキシアパタイト粉末粒子に継承される。さ
らに湿式法は、Ｃａ（ＯＨ）2や他のカルシウム塩水溶
液と、Ｈ3ＰＯ4やリン酸塩水溶液との接触により、ヒド
ロキシアパタイトの沈澱を生じる方法であり、非常に微
細な粉末が得られる。
【０００４】しかし、上記した方法による湿式法や固体
−水系法では、得られるヒドロキシアパタイトＣａ／Ｐ
比を化学量論組成の１．６７にすることは困難であり、
得られたヒドロキシアパタイト粉末のＸ線回折ピークも
ブロードであり、結晶性の低いものしか得られない。
また、固体−水系法の方法は主に、原料を混合した溶液
をｐＨ一定で数時間加温する方法が採られ、湿式法は、
カルシウム源の水溶液にリン源の水溶液を徐々に滴下す
る方法が採られているが、これらの方法では、反応の初
期と終期では、溶液中のカルシウム、リン酸イオンの濃
度が異なり、生成するヒドロキシアパタイトの組成が異
なる原因となる。これの均一化を図るためには、長い時
間の熟成あるいは煮沸などの操作が必要であり、製造効
率を低下させる原因となっている。本発明は、上記事情
を背景としてなされたものであり、均質性、結晶性に優
れたヒドロキシアパタイトを得ることができ、しかも製
造効率にも優れているヒドロキシアパタイトの製造方法
を提供することを目的とする。
−水系法では、得られるヒドロキシアパタイトＣａ／Ｐ
比を化学量論組成の１．６７にすることは困難であり、
得られたヒドロキシアパタイト粉末のＸ線回折ピークも
ブロードであり、結晶性の低いものしか得られない。
また、固体−水系法の方法は主に、原料を混合した溶液
をｐＨ一定で数時間加温する方法が採られ、湿式法は、
カルシウム源の水溶液にリン源の水溶液を徐々に滴下す
る方法が採られているが、これらの方法では、反応の初
期と終期では、溶液中のカルシウム、リン酸イオンの濃
度が異なり、生成するヒドロキシアパタイトの組成が異
なる原因となる。これの均一化を図るためには、長い時
間の熟成あるいは煮沸などの操作が必要であり、製造効
率を低下させる原因となっている。本発明は、上記事情
を背景としてなされたものであり、均質性、結晶性に優
れたヒドロキシアパタイトを得ることができ、しかも製
造効率にも優れているヒドロキシアパタイトの製造方法
を提供することを目的とする。
【０００５】
【問題点を解決するための手段】上記問題点を解決する
ため、本願発明のヒドロキシアパタイトの製造方法は、
反応溶液であるカルシウム塩溶液とリン酸塩溶液とを、
温度、ｐＨを調節したアルカリ性水溶液中に、Ｃａ／Ｐ
＝１．６５〜１．７０の割合で徐々に加えてヒドロキシ
アパタイトを晶出させることを特徴とする。
ため、本願発明のヒドロキシアパタイトの製造方法は、
反応溶液であるカルシウム塩溶液とリン酸塩溶液とを、
温度、ｐＨを調節したアルカリ性水溶液中に、Ｃａ／Ｐ
＝１．６５〜１．７０の割合で徐々に加えてヒドロキシ
アパタイトを晶出させることを特徴とする。
【０００６】このときのカルシウム塩としては、硝酸カ
ルシウム、塩化カルシウム、蟻酸カルシウム、酢酸カル
シウムなどを用いることができ、リン酸塩としては、リ
ン酸アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸
二水素アンモニウムやこれらのアンモニウムをナトリウ
ム、カリウムで置換したリン酸塩を用いることができ
る。アルカリ性水溶液は、それぞれの原料に応じて、硝
酸アンモニウム、塩化ナトリウム、酢酸カリウムなどが
用いられる。
ルシウム、塩化カルシウム、蟻酸カルシウム、酢酸カル
シウムなどを用いることができ、リン酸塩としては、リ
ン酸アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸
二水素アンモニウムやこれらのアンモニウムをナトリウ
ム、カリウムで置換したリン酸塩を用いることができ
る。アルカリ性水溶液は、それぞれの原料に応じて、硝
酸アンモニウム、塩化ナトリウム、酢酸カリウムなどが
用いられる。
【０００７】なお、カルシウム塩溶液とリン酸塩溶液と
は、別々の容器に収容し、これを別々に、滴下などによ
ってアルカリ性溶液に徐々に加えることができる。要
は、アルカリ性溶液に加える前にカルシウム塩とリン酸
塩との反応が進行せず、アルカリ溶液中でゆっくりと反
応するものであればよい。なお、両反応溶液を加える速
度は、一定とするのが望ましい。また、アルカリ性水溶
液は、各反応溶液の含有物と同種のカルシウム塩とリン
酸塩とが反応することによって得られる水溶性物質とす
るのが望ましく、さらに、温度、ｐＨを一定に調節し、
またそのイオン濃度を反応期間中、一定になるように調
整するのが望ましい。
は、別々の容器に収容し、これを別々に、滴下などによ
ってアルカリ性溶液に徐々に加えることができる。要
は、アルカリ性溶液に加える前にカルシウム塩とリン酸
塩との反応が進行せず、アルカリ溶液中でゆっくりと反
応するものであればよい。なお、両反応溶液を加える速
度は、一定とするのが望ましい。また、アルカリ性水溶
液は、各反応溶液の含有物と同種のカルシウム塩とリン
酸塩とが反応することによって得られる水溶性物質とす
るのが望ましく、さらに、温度、ｐＨを一定に調節し、
またそのイオン濃度を反応期間中、一定になるように調
整するのが望ましい。
【０００８】
【作用】従来のように、カルシウム塩水溶液にリン酸水
溶液を混合する方法では、ｐＨを一定に調節した場合で
も、混合初期にはカルシウムイオン濃度が高く、終期で
は低くなるため、得られるヒドロキシアパタイト中の均
質性が良くない。また、混合したリン酸塩は即座に周囲
のカルシウム塩と反応するため、結晶性の悪い、微細な
結晶が得られる。これに対し、本願発明では、反応槽内
にカルシウムやリンを含まない溶液を用意し、ｐＨを調
節した、この溶液にカルシウム塩水溶液とリン酸塩水溶
液とを滴下などにより徐々に加える方法をとった。アル
カリ水溶液中に加えられたそれぞれの塩は、溶液中で、
もう一方の塩と比較的ゆっくりと反応してヒドロキシア
パタイトの沈澱を生ずる。この際にアルカリ水溶液は撹
拌するのが望ましい。
溶液を混合する方法では、ｐＨを一定に調節した場合で
も、混合初期にはカルシウムイオン濃度が高く、終期で
は低くなるため、得られるヒドロキシアパタイト中の均
質性が良くない。また、混合したリン酸塩は即座に周囲
のカルシウム塩と反応するため、結晶性の悪い、微細な
結晶が得られる。これに対し、本願発明では、反応槽内
にカルシウムやリンを含まない溶液を用意し、ｐＨを調
節した、この溶液にカルシウム塩水溶液とリン酸塩水溶
液とを滴下などにより徐々に加える方法をとった。アル
カリ水溶液中に加えられたそれぞれの塩は、溶液中で、
もう一方の塩と比較的ゆっくりと反応してヒドロキシア
パタイトの沈澱を生ずる。この際にアルカリ水溶液は撹
拌するのが望ましい。
【０００９】なお、すでに溶液中に結晶核が存在する場
合は、その核の結晶を成長させながら核上に沈着する。
この時、反応液中に徐々に加えられるカルシウム塩とリ
ン酸塩の量がＣａ／Ｐ比で１．６５〜１．７０となるよ
うに塩濃度や滴下速度を調節することで、化学量論比組
成のヒドロキシアパタイトが得られる。アルカリ性水溶
液としては、カルシウム塩とリン酸塩との反応により生
成する水溶性の物質を用いると、反応の初期と終期と
で、反応液中のイオン種が同じとなる。また、カルシウ
ム塩とリン酸塩とを反応液中に加えるにつれて、反応液
のｐＨが変動するが、ヒドロキシアパタイト沈澱の生成
条件を等しくするために、アンモニア水、水酸化ナトリ
ウム水溶液などの滴下により、ｐＨを調節する。また、
沈澱条件を全く同一のものとすることは、あらかじめ反
応液中に、沈澱反応の進行にともない生成する塩と同濃
度の塩をあらかじめ溶解させておくことにより達成され
る。
合は、その核の結晶を成長させながら核上に沈着する。
この時、反応液中に徐々に加えられるカルシウム塩とリ
ン酸塩の量がＣａ／Ｐ比で１．６５〜１．７０となるよ
うに塩濃度や滴下速度を調節することで、化学量論比組
成のヒドロキシアパタイトが得られる。アルカリ性水溶
液としては、カルシウム塩とリン酸塩との反応により生
成する水溶性の物質を用いると、反応の初期と終期と
で、反応液中のイオン種が同じとなる。また、カルシウ
ム塩とリン酸塩とを反応液中に加えるにつれて、反応液
のｐＨが変動するが、ヒドロキシアパタイト沈澱の生成
条件を等しくするために、アンモニア水、水酸化ナトリ
ウム水溶液などの滴下により、ｐＨを調節する。また、
沈澱条件を全く同一のものとすることは、あらかじめ反
応液中に、沈澱反応の進行にともない生成する塩と同濃
度の塩をあらかじめ溶解させておくことにより達成され
る。
【００１０】例えば、アンモニア水でｐＨを調節しなが
ら硝酸カルシウムとリン酸水素二アンモニウムからヒド
ロキシアパタイトを合成する場合、反応式は次式のよう
に書ける。 10Ca(NO3)2＋6(NH4)2HPO4＋8NH4OH→Ca10(PO4)6(OH)2＋
20NH4NO3＋6H2O すなわち、１モル／リットルの硝酸カルシウム溶液１リット
ルと０．６モル／リットルのリン酸水素二アンモニウム１リ
ットルとアンモニア水から、２モルの硝酸アンモニウム
と０．６モルの水が生じる。 ０．６モルの水は約１１
ｍｌであり、また、通常に市販されている２８％アンモ
ニア水を用いると反応に必要なアンモニア水は４６ｍｌ
であるから、反応後のトータルの水溶液は約２．０６リ
ットルで、硝酸アンモニウムの濃度は、誤差範囲内で１
モル／リットルとなる。
ら硝酸カルシウムとリン酸水素二アンモニウムからヒド
ロキシアパタイトを合成する場合、反応式は次式のよう
に書ける。 10Ca(NO3)2＋6(NH4)2HPO4＋8NH4OH→Ca10(PO4)6(OH)2＋
20NH4NO3＋6H2O すなわち、１モル／リットルの硝酸カルシウム溶液１リット
ルと０．６モル／リットルのリン酸水素二アンモニウム１リ
ットルとアンモニア水から、２モルの硝酸アンモニウム
と０．６モルの水が生じる。 ０．６モルの水は約１１
ｍｌであり、また、通常に市販されている２８％アンモ
ニア水を用いると反応に必要なアンモニア水は４６ｍｌ
であるから、反応後のトータルの水溶液は約２．０６リ
ットルで、硝酸アンモニウムの濃度は、誤差範囲内で１
モル／リットルとなる。
【００１１】したがって反応容器内に、あらかじめ１モ
ル／リットルの硝酸アンモニウムを溶解させておき、上記の
ようなカルシウムとリンの濃度比が１．６５〜１．７０
になるように調整した水溶液を、ｐＨを一定に保ちつつ
一定量づつ加えていくと、水溶液中に含まれるイオンの
濃度はほとんど変化することがない。このようにして得
られたヒドロキシアパタイトは、均質であり、非常にシ
ャープなＸ線回折ピークを与える。また、比較的大きな
結晶粒子であり、ろ過、洗浄操作が容易に行える。
ル／リットルの硝酸アンモニウムを溶解させておき、上記の
ようなカルシウムとリンの濃度比が１．６５〜１．７０
になるように調整した水溶液を、ｐＨを一定に保ちつつ
一定量づつ加えていくと、水溶液中に含まれるイオンの
濃度はほとんど変化することがない。このようにして得
られたヒドロキシアパタイトは、均質であり、非常にシ
ャープなＸ線回折ピークを与える。また、比較的大きな
結晶粒子であり、ろ過、洗浄操作が容易に行える。
【００１２】
【実施例】以下に、本発明の実施例を添付図面に基づき
説明する。 実施例１ 第１図に示す装置は、ヒドロキシアパタイトの製造装置
であり、恒温槽１内に反応槽２が配置されている。反応
槽２内には、槽内に収容した溶液を撹拌する撹拌機３と
容器のｐＨを測定し、結果を出力するｐＨメーター４が
配置されており、ｐＨメーター４の出力は、変換器５を
介してｐＨ調整用溶液の定量ポンプ６ｃに入力されてい
る。
説明する。 実施例１ 第１図に示す装置は、ヒドロキシアパタイトの製造装置
であり、恒温槽１内に反応槽２が配置されている。反応
槽２内には、槽内に収容した溶液を撹拌する撹拌機３と
容器のｐＨを測定し、結果を出力するｐＨメーター４が
配置されており、ｐＨメーター４の出力は、変換器５を
介してｐＨ調整用溶液の定量ポンプ６ｃに入力されてい
る。
【００１３】また、容器７ａにカルシウム塩溶液、容器
７ｂにリン酸塩溶液、容器７ｃにｐＨ調整用溶液が収容
されており、各容器７ａ，７ｂ，７ｃに接続された供給
管８ａ，８ｂ，８ｃは、それぞれ定量ポンプ６ａ，６
ｂ，６ｃを介して、前記反応槽２内に先端口が臨ませて
ある。なお、カルシウム塩溶液として硝酸カルシウム
０．７５モルを含むＡ溶液１５００ｍｌ、リン酸塩溶液
としてリン酸水素二アンモニウム０．４５モルを含むＢ
溶液１５００ｍｌ、アルカリ性水溶液として硝酸アンモ
ニウム０．７５を含むＣ溶液１５００ｍｌをそれぞれ調
製し、また、ｐＨ調製用のアルカリ源として２８％アン
モニア水をＤ溶液として用意し、それぞれを容器７ａ〜
７ｃに収容した。
７ｂにリン酸塩溶液、容器７ｃにｐＨ調整用溶液が収容
されており、各容器７ａ，７ｂ，７ｃに接続された供給
管８ａ，８ｂ，８ｃは、それぞれ定量ポンプ６ａ，６
ｂ，６ｃを介して、前記反応槽２内に先端口が臨ませて
ある。なお、カルシウム塩溶液として硝酸カルシウム
０．７５モルを含むＡ溶液１５００ｍｌ、リン酸塩溶液
としてリン酸水素二アンモニウム０．４５モルを含むＢ
溶液１５００ｍｌ、アルカリ性水溶液として硝酸アンモ
ニウム０．７５を含むＣ溶液１５００ｍｌをそれぞれ調
製し、また、ｐＨ調製用のアルカリ源として２８％アン
モニア水をＤ溶液として用意し、それぞれを容器７ａ〜
７ｃに収容した。
【００１４】次に、Ｃ溶液のｐＨが常に一定となるよう
に、ｐＨメーター４の出力により定量ポンプ６ｃを調整
して、Ｄ溶液を適時滴下しながら、Ａ，Ｂ両溶液を定量
ポンプで２．５時間かけてＣ溶液中に滴下し、沈澱生成
物を得た。このとき、Ｃ溶液の温度は８０℃に保った。
このときＣ溶液は撹拌機３で撹拌されている。さらに溶
液の滴下終了後、３０分間撹拌を続けた後、沈殿物生成
物のろ過、洗浄を行い、６０℃で乾燥させた。得られた
沈澱生成物粉末を走査電子顕微鏡で観察したところ、柱
状結晶の集合体であり、球形に近い形状をしている。こ
の粉末を１３００℃まで加熱しても、ヒドロキシアパタ
イトは分解せず、単一相のままであり非常に安定した結
晶が得られた。
に、ｐＨメーター４の出力により定量ポンプ６ｃを調整
して、Ｄ溶液を適時滴下しながら、Ａ，Ｂ両溶液を定量
ポンプで２．５時間かけてＣ溶液中に滴下し、沈澱生成
物を得た。このとき、Ｃ溶液の温度は８０℃に保った。
このときＣ溶液は撹拌機３で撹拌されている。さらに溶
液の滴下終了後、３０分間撹拌を続けた後、沈殿物生成
物のろ過、洗浄を行い、６０℃で乾燥させた。得られた
沈澱生成物粉末を走査電子顕微鏡で観察したところ、柱
状結晶の集合体であり、球形に近い形状をしている。こ
の粉末を１３００℃まで加熱しても、ヒドロキシアパタ
イトは分解せず、単一相のままであり非常に安定した結
晶が得られた。
【００１５】比較例１ 次に、比較例としてカルシウム塩溶液とリン酸塩溶液と
を直接混合して反応させる方法を説明する。カルシウム
塩として、酢酸カルシウム０．７５モルを含むＥ溶液１
５００ｍｌ、リン酸塩として、リン酸水素二アンモニウ
ム０．４５モルを含むＦ溶液１５００ｍｌをそれぞれ調
製し、また、ｐＨ調製用のアルカリ源として、２８％ア
ンモニア水をＧ溶液として用意した。
を直接混合して反応させる方法を説明する。カルシウム
塩として、酢酸カルシウム０．７５モルを含むＥ溶液１
５００ｍｌ、リン酸塩として、リン酸水素二アンモニウ
ム０．４５モルを含むＦ溶液１５００ｍｌをそれぞれ調
製し、また、ｐＨ調製用のアルカリ源として、２８％ア
ンモニア水をＧ溶液として用意した。
【００１６】Ｅ溶液のｐＨが常に一定となるように、Ｅ
溶液中にＧ溶液を適時滴下しながら、Ｆ溶液を定量ポン
プで２．５時間かけてＥ溶液中に滴下し、沈澱生成物を
得た。このとき、Ｅ溶液の温度は８０℃に保った。 溶
液の滴下終了後、２４時間撹拌を続けた後、ろ過、洗浄
を行い、６０℃で乾燥させた。得られた沈澱生成物を走
査電子顕微鏡で観察したところ、微細な結晶が凝集し
て、大きな二次粒子を形成しており、この粉末を１３０
０℃まで加熱したところ、Ｃａ3（ＰＯ4）2相がＸ線回
折により観察された。
溶液中にＧ溶液を適時滴下しながら、Ｆ溶液を定量ポン
プで２．５時間かけてＥ溶液中に滴下し、沈澱生成物を
得た。このとき、Ｅ溶液の温度は８０℃に保った。 溶
液の滴下終了後、２４時間撹拌を続けた後、ろ過、洗浄
を行い、６０℃で乾燥させた。得られた沈澱生成物を走
査電子顕微鏡で観察したところ、微細な結晶が凝集し
て、大きな二次粒子を形成しており、この粉末を１３０
０℃まで加熱したところ、Ｃａ3（ＰＯ4）2相がＸ線回
折により観察された。
【００１７】上記実施例および比較例で合成されたヒド
ロキシアパタイトをＸ線回折し、その結果を第２図に示
した。実施例の結晶の回折結果は、ピークが非常にシャ
ープであり、化学量論比組成に従った、非常に結晶性に
優れたヒドロキシアパタイトが得られているが明らかで
ある。また、比較例では、製造後、さらに２４時間熟成
を行っているが、それにも拘らずピークはブロードであ
り、結晶性に劣っていた。
ロキシアパタイトをＸ線回折し、その結果を第２図に示
した。実施例の結晶の回折結果は、ピークが非常にシャ
ープであり、化学量論比組成に従った、非常に結晶性に
優れたヒドロキシアパタイトが得られているが明らかで
ある。また、比較例では、製造後、さらに２４時間熟成
を行っているが、それにも拘らずピークはブロードであ
り、結晶性に劣っていた。
【００１８】
【発明の効果】以上説明したように、本願発明のヒドロ
キシアパタイトの製造方法によれば、反応溶液のイオン
濃度を常に一定に保ち、同一条件下で沈澱反応を進める
ことにより、非常に結晶性の高い、均質なヒドロキシア
パタイトを合成することができる。また、アルカリ性水
溶液を、各反応溶液の含有物と同種のカルシウム塩とリ
ン酸塩とが反応することによって得られる水溶性物質と
すれば、反応の初期から終期に至るまでイオン種が同一
となり、均質な結晶が得られる。また、カルシウム塩と
リン酸との反応期間中、アルカリ性水溶液のイオン濃度
が一定になるように調整すれば、生成されるヒドロキシ
アパタイトの結晶性がさらに向上する効果がある。
キシアパタイトの製造方法によれば、反応溶液のイオン
濃度を常に一定に保ち、同一条件下で沈澱反応を進める
ことにより、非常に結晶性の高い、均質なヒドロキシア
パタイトを合成することができる。また、アルカリ性水
溶液を、各反応溶液の含有物と同種のカルシウム塩とリ
ン酸塩とが反応することによって得られる水溶性物質と
すれば、反応の初期から終期に至るまでイオン種が同一
となり、均質な結晶が得られる。また、カルシウム塩と
リン酸との反応期間中、アルカリ性水溶液のイオン濃度
が一定になるように調整すれば、生成されるヒドロキシ
アパタイトの結晶性がさらに向上する効果がある。
【図１】第１図は、本発明の一実施例に用いられる製造
装置の概略図である。
装置の概略図である。
【図２】第２図は、本発明の実施例、比較例により合成
したヒドロキシアパタイトのＸ線回折結果を示す。
したヒドロキシアパタイトのＸ線回折結果を示す。
１ 恒温槽 ２ 反応槽 ３ 撹拌機 ４ ｐＨメーター ５ 変換器 ６ａ 定量ポンプ ６ｂ 定量ポンプ ６ｃ 定量ポンプ
Claims (3)
- 【請求項１】 反応溶液であるカルシウム塩溶液とリン
酸塩溶液とを、温度、ｐＨを調節したアルカリ性水溶液
中に、Ｃａ／Ｐ＝１．６５〜１．７０の割合で徐々に加
えてヒドロキシアパタイトを晶出させることを特徴とす
るヒドロキシアパタイトの製造方法 - 【請求項２】 アルカリ性水溶液が、各反応溶液の含有
物と同種のカルシウム塩とリン酸塩とが反応することに
よって得られる水溶性物質であることを特徴とする請求
項１記載のヒドロキシアパタイトの製造方法 - 【請求項３】 カルシウム塩とリン酸との反応期間中、
アルカリ性水溶液のイオン濃度が一定になるように調整
されていることを特徴とする請求項１または２項記載の
ヒドロキシアパタイトの製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5167286A JPH072505A (ja) | 1993-06-15 | 1993-06-15 | ヒドロキシアパタイトの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5167286A JPH072505A (ja) | 1993-06-15 | 1993-06-15 | ヒドロキシアパタイトの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH072505A true JPH072505A (ja) | 1995-01-06 |
Family
ID=15846946
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5167286A Pending JPH072505A (ja) | 1993-06-15 | 1993-06-15 | ヒドロキシアパタイトの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH072505A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997003016A1 (en) * | 1995-07-07 | 1997-01-30 | Maruo Calcium Company Limited | Fine particles of petaloid porous hydroxyapatite and process for producing the same |
| WO1998029490A1 (fr) * | 1996-12-27 | 1998-07-09 | Maruo Calcium Company Limited | Additif de resine synthetique et composition de resine synthetique |
| WO2006049032A1 (ja) * | 2004-11-01 | 2006-05-11 | Tokyo Medical And Dental University | ナノゲル－アパタイト複合体の調製 |
| RU2717275C2 (ru) * | 2018-08-22 | 2020-03-19 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Способ получения гранулированных частиц гидроксиапатита |
| JP7015444B1 (ja) * | 2020-07-30 | 2022-02-03 | 富田製薬株式会社 | リン酸カルシウム粉末 |
| CN114057173A (zh) * | 2021-09-13 | 2022-02-18 | 曲阜师范大学 | 一种利用晶种合成大比表面积羟基磷灰石的方法 |
| CN114452301A (zh) * | 2021-06-10 | 2022-05-10 | 宿迁医美科技有限公司 | 包含新型羟基磷灰石的牙龈卟啉单胞菌吸附剂及其制造方法、以及牙膏和口腔清洁剂 |
| WO2023197385A1 (zh) * | 2022-04-15 | 2023-10-19 | 苏州大学 | 一种羟基磷灰石及其制备方法与压电催化降解水中有机物污染物的应用 |
-
1993
- 1993-06-15 JP JP5167286A patent/JPH072505A/ja active Pending
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997003016A1 (en) * | 1995-07-07 | 1997-01-30 | Maruo Calcium Company Limited | Fine particles of petaloid porous hydroxyapatite and process for producing the same |
| US6033780A (en) * | 1995-07-07 | 2000-03-07 | Maruo Calcium Company Limited | Fine particles of petaloid porous hydroxyapatite and process for producing the same |
| CN1082030C (zh) * | 1995-07-07 | 2002-04-03 | 丸尾钙株式会社 | 花瓣状多孔质羟基磷灰石微粒子及其制造方法 |
| WO1998029490A1 (fr) * | 1996-12-27 | 1998-07-09 | Maruo Calcium Company Limited | Additif de resine synthetique et composition de resine synthetique |
| US6287530B1 (en) | 1996-12-27 | 2001-09-11 | Maruo Calcium Company Ltd. | Synthetic resin additive and synthetic resin composition containing particles of porous hydroxyapatite |
| WO2006049032A1 (ja) * | 2004-11-01 | 2006-05-11 | Tokyo Medical And Dental University | ナノゲル－アパタイト複合体の調製 |
| JPWO2006049032A1 (ja) * | 2004-11-01 | 2008-05-29 | 国立大学法人 東京医科歯科大学 | ナノゲル−アパタイト複合体の調製 |
| JP5439650B2 (ja) * | 2004-11-01 | 2014-03-12 | 国立大学法人 東京医科歯科大学 | ナノゲル−アパタイト複合体の調製 |
| RU2717275C2 (ru) * | 2018-08-22 | 2020-03-19 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Способ получения гранулированных частиц гидроксиапатита |
| JP7015444B1 (ja) * | 2020-07-30 | 2022-02-03 | 富田製薬株式会社 | リン酸カルシウム粉末 |
| WO2022024817A1 (ja) * | 2020-07-30 | 2022-02-03 | 富田製薬株式会社 | リン酸カルシウム粉末 |
| JP2022040203A (ja) * | 2020-07-30 | 2022-03-10 | 富田製薬株式会社 | リン酸カルシウム粉末 |
| CN114452301A (zh) * | 2021-06-10 | 2022-05-10 | 宿迁医美科技有限公司 | 包含新型羟基磷灰石的牙龈卟啉单胞菌吸附剂及其制造方法、以及牙膏和口腔清洁剂 |
| CN114057173A (zh) * | 2021-09-13 | 2022-02-18 | 曲阜师范大学 | 一种利用晶种合成大比表面积羟基磷灰石的方法 |
| CN114057173B (zh) * | 2021-09-13 | 2023-12-15 | 曲阜师范大学 | 一种利用晶种合成大比表面积羟基磷灰石的方法 |
| WO2023197385A1 (zh) * | 2022-04-15 | 2023-10-19 | 苏州大学 | 一种羟基磷灰石及其制备方法与压电催化降解水中有机物污染物的应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0920508A (ja) | 歯磨き配合用ヒドロキシアパタイト及びその製造法 | |
| US5427754A (en) | Method for production of platelike hydroxyapatite | |
| JP2543685B2 (ja) | リン酸カルシウムの製造方法 | |
| US4335086A (en) | Hydroxyapatite and its preparation | |
| JPH0369844B2 (ja) | ||
| CN1103849A (zh) | 均相沉淀制备球形羟基磷灰石的方法 | |
| CN100453453C (zh) | 制备镧系金属磷酸盐的方法以及由此方法制得的磷酸盐 | |
| EP0113153A1 (en) | A process for the manufacture of highly pure trimagnesium phosphate octahydrate | |
| Guerra-López et al. | Effects of nickel on calcium phosphate formation | |
| RU2179437C2 (ru) | Аморфный, карбонированный и фторированный гидроксиапатит для зубных паст и способ его получения | |
| JP4638979B2 (ja) | ケイ酸含有アパタイト | |
| JPH0940408A (ja) | 板状ヒドロキシアパタイト大型結晶の製造方法 | |
| JPH0578109A (ja) | ヒドロキシアパタイトの製造方法 | |
| JPH10130099A (ja) | 水酸アパタイトウィスカーの製造方法 | |
| JP2964527B2 (ja) | ハイドロキシアパタイト分散液の製造方法 | |
| JP3880090B2 (ja) | 液相反応による非化学量論組成ウイットロッカイトの調整法 | |
| JPS59223204A (ja) | 球状無水第二リン酸カルシウム | |
| Sakhno et al. | Novel route to enhance the solubility of apatite, a potential nanofertilizer, through structural incorporation of sodium and potassium ions | |
| RU2088521C1 (ru) | Способ получения гидроксилапатита | |
| JPH03218911A (ja) | 水酸アパタイトの製造方法及びその装置 | |
| RU2629079C1 (ru) | Способ получения порошка пирофосфата кальция | |
| JPS6229366B2 (ja) | ||
| JPS6344683B2 (ja) | ||
| JPH06122510A (ja) | リン酸八カルシウムの製造方法 | |
| JPH1045405A (ja) | ａ面を成長させた板状水酸アパタイトの製造方法 |