JPH0725167A

JPH0725167A - 感熱記録材料

Info

Publication number: JPH0725167A
Application number: JP5194189A
Authority: JP
Inventors: Shunichi Ishikawa; 俊一石川
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1993-07-09
Filing date: 1993-07-09
Publication date: 1995-01-27

Abstract

(57)【要約】【目的】高感度で、背景の透明性に優れ、高品質の陰
画画像を与え、低湿度下でもカールしない熱消色型感熱
記録材料を提供する。【構成】ロイコ色素とフェノール性顕色剤とを予め反
応させ発色させた色素粒子と、該色素粒子を分散状態で
含む親水性バインダーとからなり、粒子状消色剤を実質
的に含むことのない層であって、熱エネルギーが付与さ
れると、該色素粒子と親水性バインダーとの相互作用に
より消色し、かつ常温に戻した場合も消色状態が維持さ
れる感熱層、及び親水性バインダーからなる保護層がこ
の順で、透明支持体の一方の面上に形成され、該透明支
持体の他方の面上に親水性バインダーからなるバック層
が形成されてなる熱消色型感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱走査により陰画を形
成する熱消色型感熱記録材料に関し、特にオーバーヘッ
ドプロジェクター用等の透過画像形成用フィルムシート
として有用な熱消色型感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】紙やプラスチックフイルム等の支持体上
に感熱発色層を設けた感熱記録材料が広く知られてお
り、ファクシミリやワープロのプリンター等に実用され
ている。このような感熱記録材料には、コンパクトな装
置で短時間に記録することが可能であること、環境汚染
が少ないこと、製造コストが低い等の有利な点がある。
一方、有色の面を熱走査し、記録部が消色または脱色す
る陰画型の感熱記録材料（熱消色型感熱記録材料）は、
オーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）用シートや、
Ｘ線撮影装置、超音波診断装置、ＣＴスキャナー等を使
用する医療分野で用いるＣＲＴ画像のハードコピーとし
て有用であるとされている。このような感熱記録材料と
して特開昭５９−２２９３８５号、同６２−１３３８９
号、同６２−２４９７８７号等の公報に記載されている
感熱記録材料は、通常の発色型感熱記録材料に使用され
ているロイコ色素と酸性顕色剤とを予め接触させて発色
させた色素（発色体）と、発色体を含む層にまたはこれ
とは別の層に含有させた消色剤（例えば、ポリエチレン
グリコール誘導体、塩基等）とを含むものであり、加熱
により発色した色素と消色剤とを反応させて色素を消色
させることにより、加熱部を着色背景中の白または透明
の画像として記録する材料である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来の熱消色型感熱記
録材料では、その製造時および保存中に発色体と消色剤
とが接触して発色体が消色することを防ぐために、発色
体と消色剤とを別々に水溶性バインダーを用いて微細に
分散させ、混合して支持体上に塗布するか、発色体を含
む層と消色剤を含む層とを別の層に形成されるように塗
布していた。このようにして製造した熱消色型感熱記録
材料は、これらの粒子の光散乱により記録層の透明性が
落ちる傾向があり、特にＯＨＰ用として使用するには背
景が濁るために不適なものであった。また、熱感度も不
十分でワープロ用等の比較的低エネルギーの感熱プリン
ターでは高品質の印字が不可能であった。従って、本発
明の目的は、高感度で、背景の透明性に優れ、高品質の
陰画画像を与える熱消色型感熱記録材料を提供すること
にある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、ロイコ
色素とフェノール性顕色剤とを予め反応させ発色させた
色素粒子と、該色素粒子を分散状態で含む親水性バイン
ダーとからなり、粒子状消色剤を実質的に含むことのな
い層であって、熱エネルギーが付与されると、該色素粒
子と親水性バインダーとの相互作用により消色し、かつ
常温に戻した場合も消色状態が維持される感熱層、及び
親水性バインダーからなる保護層がこの順で、透明支持
体の一方の面上に形成され、該透明支持体の他方の面上
に親水性バインダーからなるバック層が形成されてなる
熱消色型感熱記録材料によって達成された。本発明は、
熱消色型感熱記録材料の感熱層が上記のような構成を有
することにより、粒子状の消色剤を含有しないにもかか
わらず、加熱により発色体が消色し、これを室温に戻し
ても消色状態が保持されるという驚くべき発見に基づい
てなされたものである。本発明の熱消色型感熱記録材料
は、粒子状の消色剤を含有しておらず感熱層が一層であ
るので背景の透明性が良好であり、しかも高感度である
ためにワープロ用等の感熱プリンター、ファクシミリの
感熱ヘッド等により、高品質の記録を行うことができ
る。更に本発明の熱消色型感熱記録材料は、低湿度下で
もカールしないという特長を有するものである。更に、
バック層にマット剤を含有させることにより高湿度下で
の感熱記録材料の粘着性が防止され、バック層に帯電防
止剤や導電性物質を含有させることによりバック層に帯
電防止性を付与しその搬送性を改良することができるも
のである。

【０００５】本発明に於てロイコ色素は、従来の感熱記
録材料に用いられているラクトン環を含む色素が好まし
い。その好ましい例は、トリフェニルメタンフタリド
系、フルオラン系、インドリルフタリド系のロイコ色素
である。好ましい具体例として、３，３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）フタリド、３，３−ビス（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド（別名クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエチルア
ミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−６−クロルフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブ
チルアミノフェニル）フタリド、３−シクロヘキシルア
ミノ−６−クロルフルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ）−５−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ）フルオラン、３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフル
オラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、２−（Ｎ−（３′−トリフルオロメチルフェ
ニル）アミノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
（３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロル
アニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）等を挙げるこ
とができる。ロイコ色素の使用量は０．０５〜２ｇ／ｍ
² 、好ましくは０．１〜１ｇ／ｍ²である。

【０００６】本発明に於て顕色剤はフェノール性化合物
である。本発明に於ける顕色剤として、感熱記録材料に
於ける顕色剤として一般に知られている有機酸又はその
金属塩を用いた場合には、加熱記録時に消色するが、室
温に戻したとき復色してしまうので好ましくない。本発
明に於て好ましく用いられるフェノール性顕色剤は、５
０〜２５０℃の範囲内の融点を有するもの、更に好まし
くは６０〜２００℃の範囲内の融点を有するもので、水
に難溶性のものである。フェノール性顕色剤の好ましい
具体例としては、４，４’−イソプロピリデン−ジフェ
ノール（ビスフェノールＡ）、ｐ−tert−ブチルフェノ
ール、２，４−ジニトロフェノール、３，４−ジクロロ
フェノール、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−
tert−ブチルフェノール）、ｐ−フェニルフェノール、
４，４−シクロヘキシリデンジフェノール、２，２’−
メチレンビス（４−tert−ブチルフェノール）、２，
２’−メチレンビス（α−フェニル−ｐ−クレゾール）
チオジフェノール、４，４’−チオビス（６−tert−ブ
チル−ｍ−クレゾール）、スルホニルジフェノール、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチル
−ｎ−ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ｎ−ドデカン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１−ペンタン酸エチルエステル等を挙げるこ
とができる。フェノール性顕色剤の使用量が多くなるほ
ど発色濃度は高くなるが、加熱により消色し難くなる。
従って、本発明に於ては、フェノール性顕色剤の使用量
は、ロイコ色素の量の１〜２０倍モルであることが好ま
しく、２〜１０倍モルであることが更に好ましい。

【０００７】本発明に於て、ロイコ色素とフェノール性
顕色剤とを予め接触させ反応させて発色させた色素粒子
は、できるだけ微粒子であることが好ましい。特に本発
明の熱消色型感熱記録材料をＯＨＰ用のような透明性が
重要な用途に使用する場合には、ロイコ色素とフェノー
ル性顕色剤との反応により生成された色素（発色体）粒
子の平均粒径は、１μｍ以下、特に０．０１〜０．４μ
ｍの範囲内であることが好ましい。このような微小粒子
の発色体を生成する方法としては、ロイコ色素とフェノ
ール性顕色剤とを水に難溶性乃至不溶性の有機溶剤、例
えば酢酸エチル、酢酸イソプロピル、メチルエチルケト
ン等に溶解し、得られた溶液を水性媒体中に乳化分散し
て微小油滴とした後、溶剤を除去する方法が好ましい。
このとき、高沸点のオイルを共存させることも可能であ
る。オイルとしてはロイコ色素の発色を阻害しない炭化
水素系オイルが好ましい。オイルを添加すると感度が上
昇する傾向があるが、背景濃度が下がるので、使用量と
してはロイコ色素と顕色剤との総量と同量以下であるこ
とが好ましい。ロイコ色素と顕色剤とを一緒に高温で水
性媒体中に分散したり、別々に分散したものを有機溶剤
と共に混合する従来の方法によると、生成した発色色素
粒子の粒径が大きくなり易くなる傾向がある。

【０００８】本発明に於て、ロイコ色素とフェノール顕
色剤とから得られた色素粒子は親水性バインダー中に分
散されている。この親水性バインダーは、一般に親水性
ポリマーとして知られているノニオン、アニオン、カチ
オンポリマー等の何れであってもよく、例えば、その分
子構造中に水酸基、カルボニル基、エーテル基、アミノ
基等の官能基を有するポリマーが挙げられる。親水性バ
インダーの具体例としては、例えば、公知技術第５号
（１９９１年３月２２日、アズテック有限会社発行）の
１２８〜１３４頁に記載されているものを挙げることが
できる。但し、ポリマーによっては、熱消色型感熱記録
材料の製造時に発色体の消色作用を示すものがあるの
で、使用条件等注意する必要がある。本発明に用いられ
る親水性バインダーとして特に好ましい材料は、ロイコ
色素及び顕色剤を乳化分散させるときの分散ポリマーと
しても使用することができる、ゼラチン及びポリビニル
アルコール（ＰＶＡ）である。発色体の初期濃度が高く
また加熱時に消色し易い点でゼラチンが最も好ましい。
上記の親水性バインダーは、ロイコ色素及び顕色剤を乳
化分散させる際に水性媒体中に含有させておくか、又は
ロイコ色素及び顕色剤を乳化分散させた後、塗布前の感
熱層形成液中に追添加してもよい。本発明に於て、親水
性バインダー／フェノール性顕色剤の重量比が、０．８
〜１０の範囲内であることが好ましい。親水性バインダ
ーの量が上記範囲よりも少ないと、加熱時の感度が低く
印字部の白抜けが不十分になる傾向にあり、また親水性
バインダーの量が上記範囲よりも多いと、発色体の濃度
（背景濃度）が不足する傾向にある。

【０００９】本発明の熱消色型感熱記録材料に於ては、
感熱層に、従来、感熱紙に用いられていたような粒子状
の消色剤、例えば、ａ）ビスフェノール類の酸化アルキ
レン付加物、ｂ）メチロールアミドおよびビスアミド、
アセトアミド等のアミド化合物、ｃ）長鎖１，２−グリ
コール、ｄ）テレフタル酸の酸化エチレン付加物、ｅ）
ステアリルアルコール等の固形アルコール、ｆ）ポリエ
ーテルまたはポリエチレングリコール、ｇ）グアニジン
誘導体、ｈ）アミンまたは第四級アンモニウム塩等が実
質的に含まれていない。本明細書に於て、粒子状消色剤
が実質的に含まれていないとは、感熱層の粒子状消色剤
の含有量が０であるか、或は０．０５ｇ／ｍ² よりも少
ないことを意味する。本発明の熱消色型感熱記録材料
は、常温で保存した場合には感熱層の発色濃度が十分安
定に維持され、例えば、２５℃の温度及び５０％の相対
湿度の雰囲気下で一か月保存した場合、濃度の低下は１
０％以下である。

【００１０】本発明の熱消色型感熱記録材料に於ける感
熱層は、熱エネルギーが付与されると、色素粒子と親水
性バインダーとの相互作用により消色し、かつ常温に戻
した場合も消色状態が維持されるという性質を有するも
のである。本発明の熱消色型感熱記録材料の感熱層を消
色するために必要な熱エネルギーは、約１０ｍＪ／ｍｍ
² 以上のエネルギーで十分であり、この程度の熱エネル
ギーは一般のワープロやファクシミリに用いられている
感熱プリンターのサーマルヘッドにより与えられる熱エ
ネルギーである。このことから本発明の熱消色型感熱記
録材料は極めて高感度であると言える。前記のような従
来の熱消色型感熱記録材料に於いては数ｇ／ｍ² 程度の
粒子状消色剤が含まれており、本発明に於て、感熱層に
粒子状消色剤が実質的に含まれていないにもかかわらず
高感度の消色型記録が行えることは、従来全く知られて
おらず当業者が全く予期し得ないことである。更に、本
発明の熱消色型感熱記録材料は、感熱層に粒子状消色剤
が実質的に含まれていないために、塗料サンプルの透明
性が良く、保存安定性も大きく良化するという優れた性
能をも有するものである。本発明に於て高感度の消色型
記録が行われる機構について必ずしも確定されているわ
けではないが、感熱層への熱エネルギーの付与により、
親水性バインダーが色素粒子中のロイコ色素と顕色剤と
の結合の間に入り、顕色剤をロイコ色素から遠ざけるこ
とにより色素が消色するものと考えられる。

【００１１】本発明に用いられる透明支持体としては、
プラスチックフイルムが好ましい。プラスチックフイル
ムの例としては、ポリエチレンテレフタレートやポリエ
チレンナフタレート等のポリエステルフィルム、三酢酸
セルロースフィルム等のセルロース誘導体フイルム、ポ
リスチレン、ポリエチレン、ポロプロピレン等のポリオ
レフィンフィルム、ポリイミドフイルム、ポリ塩化ビニ
ルフイルム、ポリ塩化ビニリデンフイルム、ポリアクリ
ルフイルム、ポリカーボネートフイルム等が挙げられ
る。本発明に用いられる透明支持体としては、特にポリ
エステルフイルムに耐熱処理、帯電防止処理を施したも
のが好ましい。また、透明支持体から感熱層が剥がれる
ことを防ぐ目的で、感熱層を透明支持体に塗布する前
に、透明支持体上に下塗り層を設けることが好ましい。
下塗り層の材料としては、ゼラチン、アクリル酸エステ
ル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、スチレンブタジエン
ラテックス、水性ポリエステル等のポリマーを挙げるこ
とができる。下塗り層の膜厚は、０．１〜０．５μｍで
あることが好ましい。

【００１２】熱消色型感熱記録材料同士の付着を防止し
搬送性を向上させるために、上記の下塗層は導電性下塗
層であることが好ましい。導電性下塗層は、平均粒径が
０．２μｍ以下の導電性金属酸化物の微粒子がポリマー
からなる結合剤中に分散された層で、そしてその表面電
気抵抗が１×１０¹⁰〜１×１０¹³Ωの範囲（２５℃、６
５％ＲＨの条件で）の範囲にあるものが好ましい。そし
て、１０℃、３０％ＲＨ、２５℃、６５％ＲＨ及び３０
℃、９０％ＲＨの全ての条件で上記範囲にあることが好
ましい。導電性金属酸化物粒子の材料としては、Ｚｎ
Ｏ、ＴｉＯ、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、Ｓｉ
Ｏ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ及びＭｏＯ₃ を挙げることがき
る。これらは、単独で使用しても良く、これらの複合酸
化物を使用しても良い。また、金属酸化物は、異種元素
をさらに含有するものが好ましく、例えば、ＺｎＯに対
してＡｌ、Ｉｎ等、ＴｉＯに対してＮｂ、Ｔａ等、Ｓｎ
Ｏ₂ に対しては、Ｓｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素等を含有
（ドーピング）させたものが好ましい。これらの中で、
ＳｂをドーピングしたＳｎＯ₂ が、経時的にも導電性の
変化が少なく安定性が高いので特に好ましい。本発明で
用いられる金属酸化物の微粒子は、その粒子径を光散乱
をできるだけ抑える意味から小さくすることが好まし
い。ＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）に用いる
ことができる透明な熱消色型感熱記録材料、即ち画像を
投影して利用できるタイプの熱消色型感熱記録材料にお
いては、散乱効率が２０％以下であることが好ましい。
このためには、導電性金属酸化物粒子の平均粒径は、
０．２μｍ以下であることが必要で、０．１μｍ以下が
好ましい。

【００１３】上記導電性下塗層に使用されるポリマーは
特に制限はない。水溶性ポリマーとしては、ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポ
リヒドロキシエチルアクリレート、ポリビニルピロリド
ン、水溶性ポリエステル、水溶性ポリウレタン、水溶性
ナイロン、水溶性エポキシ樹脂、ゼラチン、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース及びこれらの誘導体を挙げる
ことができる。上記水溶性ポリマー以外のポリマーとし
ては、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、
ＳＢＲ（スチレン・ブタジエン・ゴム）を挙げることが
でき、これらは一般にポリマー水分散液またはエマルジ
ョンとして使用するのが好ましい。本発明では、特にポ
リマー水分散液として使用することが好ましい。ポリマ
ー水分散液とするために好ましいポリマーとしては、ア
クリル樹脂、ポリエステル等の水分散性ポリマーであ
る。この水分散性ポリマーは、極性基（例、第四級アン
モニウム塩基、スルホン酸基、スルホン酸塩基、カルボ
ン酸基、カルボン酸塩基、リン酸基、リン酸塩基）を分
子中に、０．１〜１０重量％の範囲で有することが好ま
しく、さらに１〜５重量％の範囲で有することが好まし
い。極性基としてはカルボン酸アンモニウム塩が好まし
い。下塗層には特にアクリル樹脂が好ましい。これらの
ポリマーに、さらに架橋剤や界面活性剤等を添加しても
良い。

【００１４】金属酸化物微粒子と水溶性または水分散型
ポリマーとの混合比は、重量費で１：３〜３：１の範囲
が好ましい。また、上記導電性下塗層の層厚は、表面電
気抵抗が３０〜９０％ＲＨの湿度範囲において１×１０
¹⁰〜１×１０¹³Ωの範囲となるように、一般に０．０１
〜１．００μｍの範囲であり、０．０５〜０．５μｍが
好ましい。上記導電性下塗層の形成は、例えば、上記金
属酸化物微粒子、結合剤及び界面活性剤等を水に分散又
は溶解させ、得られた塗布液を上記透明フィルム上に塗
布、加熱乾燥することにより実施することができる。塗
布は、例えばエアードクターコーター、ブレードコータ
ー、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコータ
ー、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の
塗布方法で行なうことができる。

【００１５】本発明に於いては、感熱層に耐水性及び耐
傷性を付与するために、感熱層の上に親水性バインダー
からなる保護層が形成されている。保護層の親水性バイ
ンダーとしては感熱層に含有させる親水性バインダーと
して前記したようなポリマーが挙げられ、特に好ましい
ものはゼラチン及びポリビニルアルコールである。感熱
層中の親水性バインダーと保護層中の親水性バインダー
とは同じであっても異なっていてもよい。また、保護層
中には、必要に応じてホウ砂、ホウ酸、コロイダルシリ
カ等を添加してもよい。更に、取扱性を向上させるため
や熱記録時にサーマルヘッドとの接着を防止するため
に、保護層にステアリン酸亜鉛、パラフィンワックスの
ような滑り剤や、カオリン、炭酸カルシウムのような顔
料を透明性を損なわない程度に用いることもできる。保
護層の塗布量は、０．１〜３ｇ／ｍ² であることが好ま
しい。

【００１６】本発明においては、透明支持体の感熱層及
び保護層が設けられている面とは反対側の面に親水性バ
インダーからなるバック層が形成されている。バック層
の親水性バインダーとしては感熱層に含有させる親水性
バインダーとして前記したようなポリマーが挙げられ、
特に好ましいものはゼラチン及びポリビニルアルコール
である。バック層中の親水性バインダーと感熱層及び保
護層中の親水性バインダーとは同じであっても異なって
いてもよい。本発明において、バック層中の親水性バイ
ンダーの量が感熱層及び保護層中の親水性バインダーの
合計量の０．５〜２重量倍の範囲内の量であることが好
ましく、特にこの範囲内の量で設けたバック層を用いた
場合、低湿度の条件下でも熱消色型感熱記録材料のカー
ルが防止される。

【００１７】また、高湿度下での熱消色型感熱記録材料
同士の付着を防止し、シートフィードを円滑に行わせる
ために、バック層にマット剤を含有させることが好まし
い。このマット剤としては、従来、電子写真用フィルム
の搬送性を向上させるために使用されているマット剤を
使用することができる。マット剤の具体例としては、ポ
リメチルメタクリレート、架橋型ポリメチルメタクリレ
ート、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリフッ化ビニル、
ポリテトラフルオロエチレン、ポリトリフルオロエチレ
ン、ベンゾグアナミン樹脂等のようなビーズ状ポリマー
パウダーや、ＳｉＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、タルク、カオリン
等のような無機質微粒子を挙げることができる。マット
剤の平均粒径は１〜３０μｍの範囲内、特に２〜２０μ
ｍの範囲内であることが好ましい。バック層中のマット
剤の含有量は、親水性バインダーに対して０．１〜１５
重量％、特に０．５〜１０重量％であることが好まし
い。

【００１８】また、熱消色型感熱記録材料の搬送性を向
上させるために、バック層に界面活性剤や導電性金属酸
化物の微粒子（粒径は０．２μｍ以下が好ましい）を含
有させることによって、バック層に帯電防止性を付与し
てもよい。界面活性剤の例としては、アルキル燐酸エス
テル塩、アルキル硫酸エステル塩、スルホン酸ナトリウ
ム塩、第四級アンモニウム塩等の帯電防止剤と呼ばれて
いるものを挙げることができる。導電性金属酸化物とし
ては、ＺｎＯ、ＴｉＯ、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃、Ｉｎ₂
Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃ 等を例示す
ることができる。これらは単独で使用してもよく、複合
酸化物を使用してもよい。更に、金属酸化物は異種元素
を更に含有するものであってもよい。

【００１９】本発明の熱消色型感熱記録材料は、ワープ
ロやパソコン等の熱転写式プリンター、ファクシミリ用
のプリンター等を使用して、またレーザ光の走査露光に
より加熱画像記録することができ、着色背景に透明の画
像を形成することができる。

【００２０】

【実施例】以下に本発明を実施例により更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。［実施例１］発色色素分散物（ＮＢ−１）の調製下記のロイコ色素（ＬＤ−１）２．２ｇおよび下記のフ
ェノール性顕色剤（ＰＨ−１）６．４ｇを酢酸エチル３
０ｇに溶解した。一方、石灰処理ゼラチンの１４％水溶
液５７ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの５％水
溶液５ｇを混合し、２００ｃｃのホモジナイザーカップ
に入れた。この中に、上記の色素溶液を加え、１０００
０ｒｐｍで５分間攪拌し、粒径約０．３μｍの発色色素
分散物（ＮＢ−１）を得た。

【００２１】

【化１】

【００２２】保護層液の調製イタコン酸変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液８
ｇ、ステアリン酸亜鉛の２０％水溶液１ｇおよび水１
０．２ｇを室温下によく混合した後、ドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダの５％水溶液０．４ｇおよび下記の界
面活性剤（ＷＷ−３）の５％水溶液０．４ｇを加え、混
合して保護層液を調製した。

【００２３】バック層液の調製及び塗布ゼラチンの１０％水溶液３９６ｇ、下記の界面活性剤
（ＷＷ−１）の１％水溶液４１０ｇ、下記の界面活性剤
（ＷＷ−２）の５％水溶液２０ｇ、ポリスチレンスルホ
ン酸ソーダの２％水溶液３０ｇ、ベンゾグアナミン樹脂
（平均粒径１５μｍ）の１０％水分散物２７．８ｇ及び
水１１６．２ｇを混合して、バック層液を調製した。こ
のバック層液を、両面に厚さ０．２μｍのゼラチン下塗
り付きポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１０
０μｍ）の一方の面上に塗布量４０ｃｃ／ｍ² で塗布し
乾燥して、バック層を形成した。

【００２４】

【化２】

【００２５】感熱記録材料１０１の調製発色色素分散物（ＮＢ−１）５．６ｇに、水１０．５ｇ
およびドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの５％水溶液
１ｇを加え、混合した。この３０℃の液を上記のバック
層を形成したポリエチレンテレフタレートフィルムのバ
ック層とは反対側の面上に塗布量３８．５ｃｃ／ｍ² で
塗布し乾燥して、感熱層を形成した。次いで感熱層の上
に、保護層液を３５ｃｃ／ｍ² の塗布量で塗布し乾燥し
て、透明の青色の感熱記録材料１０１を得た。この材料
をＸ−ＲＩＴＥ３１０で透過濃度を測定したところ、濃
度はシアンで０．８であった。

【００２６】感熱記録材料１０１の評価感熱記録材料１０１を用い、富士通（株）製ワープロの
ＯＡＳＹＳ３０ＬＸＩＩＩで文字パターンを印字した。
印字部は消色して透明になった。これを透過型のＯＨＰ
で投影したところ、極めて明瞭な画像を読み取ることが
できた。感熱記録材料１０１を、２０℃２０％ＲＨの恒
温恒湿室内に１０時間放置したがカールしなかった。

【００２７】

【発明の効果】本発明の熱消色型感熱記録材料は、粒子
状の消色剤を含有しておらず感熱層が一層であるので背
景の透明性が良好であり、しかも高感度であるためにワ
ープロ用等の感熱プリンター、ファクシミリの感熱ヘッ
ド等により高品質の記録を行うことができ、加熱記録後
室温に戻しても消色状態が保持されるという顕著な効果
を奏するものである。更に、本発明の熱消色型感熱記録
材料は低湿度下でもカールが生じることがないという顕
著な効果を奏するものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ロイコ色素とフェノール性顕色剤とを予
め反応させ発色させた色素粒子と、該色素粒子を分散状
態で含む親水性バインダーとからなり、粒子状消色剤を
実質的に含むことのない層であって、熱エネルギーが付
与されると、該色素粒子と親水性バインダーとの相互作
用により消色し、かつ常温に戻した場合も消色状態が維
持される感熱層、及び親水性バインダーからなる保護層
がこの順で、透明支持体の一方の面上に形成され、該透
明支持体の他方の面上に親水性バインダーからなるバッ
ク層が形成されてなる熱消色型感熱記録材料。
【請求項２】上記バック層中の親水性バインダーの量
が上記感熱層及び保護層中の親水性バインダーの合計量
の０．５〜２重量倍の範囲内である請求項１記載の熱消
色型感熱記録材料。
【請求項３】上記バック層がマット剤を含有する請求
項１記載の熱消色型感熱記録材料。
【請求項４】上記バック層が帯電防止性を有する請求
項１記載の熱消色型感熱記録材料。