JPH06344656A

JPH06344656A - 赤外感光性材料

Info

Publication number: JPH06344656A
Application number: JP5159974A
Authority: JP
Inventors: Seiichi Kubodera; 征一久保寺; Shunichi Ishikawa; 俊一石川
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1993-06-07
Filing date: 1993-06-07
Publication date: 1994-12-20

Abstract

(57)【要約】【目的】画質の劣化や記録中のトラブルがなく、詳細
な情報を記録することができる記録材料を提供する。【構成】（１）赤外線吸収物質、（２）有機塩基と熱
分解性カルボン酸との塩からなる塩基プレカーサーおよ
び（３）塩基によって消色する性質を有する色素を、一
緒にまたは別々に含む一または二以上の層を支持体上に
設けた赤外感光性材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、赤外線の画像露光（赤
外線レーザーの走査露光を含む）により陰画を形成する
ことができる赤外感光性材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】紙やプラスチックフイルム等の支持体上
に感熱発色層を設けた感熱材料が広く知られており、フ
ァクシミリやワープロのプリンターで使用されている。
感熱材料は、コンパクトな装置で短時間に記録すること
が可能であること等の有利な点がある。

【０００３】別に、有色の面をサーマルヘッドで熱走査
すると、記録部が消色する陰画型の感熱記録材料が、特
開昭５９−２２９３８５号、同６２−１３３８９号、同
６２−２４９７８７号および特開平４−９０３８２号各
公報において提案されている。陰画型の感熱記録材料
は、オーバーヘッドプロジェクター用シートあるいはＸ
線撮影装置、超音波診断装置やＣＴスキャナーを使用す
る医療分野で用いるＣＲＴ画像のハードコピーとして、
有利に利用できると考えられている。しかし、実用に供
されているものはない。陰画型感熱記録材料の記録部
は、色素と消色剤を含む。色素としては一般に、予め発
色させたロイコ色素の微粒子あるいは溶融物を用いる。
消色剤としては、アミド、アルコール、エーテル、塩基
プレカーサーなどの様々な化合物が提案されている。記
録部における色素と消色剤の配置は、一緒に一つの層に
含まれる場合と、別々に二以上の層に含まれる場合の双
方が提案されている。

【０００４】最近提案された上記特開平４−９０３８２
号公報記載の感熱記録材料は、フルオラン化合物と酸性
化合物の混融物（色素）よりなる層上に、塩基プレカー
サー（消色剤）として第４級アンモニウム炭酸塩の層が
形成されている。ところで、陰画型感熱記録材料を用い
て高速で記録するためには、高感度であることが要求さ
れる。従来の感熱記録材料の熱感度は、高速記録のため
には不充分であった。また、従来の消色剤は、いずれも
吸湿性であり、保存期間中に空気中の湿気を吸収する傾
向があった。消色剤が吸湿すると、保存中に消色効果が
発現して記録材料の濃度が低下してしまう。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】以上の問題点を解決し
た、高感度でかつ保存安定性の良い陰画型感熱記録材料
が特願平５−１１０９０号および同５−１１０９１号各
明細書において提案されている。特願平５−１１０９０
号明細書は、支持体上に、ロイコ色素と酸性化合物を予
め反応させ発色させた色素の微粒子、及び有機塩基と酸
との塩であり、加熱時に塩基を生成する塩基プレカーサ
ーを同一層に含む感熱層を有する熱消色型感熱記録材料
を提案している。一方、特願平５−１１０９１号明細書
は、支持体上に、顕色剤との反応により発色したロイコ
染料を含有する着色連続層を有し、その層中に有機塩基
と酸との塩であり、加熱時に塩基を生成する塩基プレカ
ーサーの粒子が散在することを特徴とする感熱記録材料
を提案している。

【０００６】しかし、上記各明細書記載の感熱記録材料
で解決されていない別の問題点として、サーマルヘッド
を用いる感熱記録方法では、画像の解像度がサーマルヘ
ッドのドット濃度に依存していることが指摘できる。こ
のため、感熱記録材料への詳細な情報の記録は、一般に
は困難である。また、サーマルヘッドを感熱材料に接し
て加熱する方法では、サーマルヘッドにより感熱材料に
傷をつけ、画質を劣化させる場合がある。さらに感熱記
録の表層がサーマルヘッドに付着して、記録中にトラブ
ルが発生する場合もある。本発明の目的は、画質の劣化
や記録中のトラブルがなく、詳細な情報を記録すること
ができる記録材料を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者が上記特願平４
−１１０９０号および同４−１１０９１号各明細書記載
の熱消色型感熱記録材料を改良する過程において、驚く
べきことに全く新規な赤外感光性材料が創作された。本
発明の目的は、（１）赤外線吸収物質、（２）有機塩基
と熱分解性カルボン酸との塩からなる塩基プレカーサー
および（３）塩基によって消色する性質を有する色素
を、一緒にまたは別々に含む一または二以上の層を支持
体上に設けた赤外感光性材料により達成された。

【０００８】

【発明の効果】本発明は、上記の全く新規な赤外感光性
材料を提供する。本発明では、従来の感熱記録材料を改
造して、赤外感光性材料として使用する。具体的には、
（１）の赤外線吸収物質を添加することにより、画像情
報の入力媒体を熱から赤外線に変更する。赤外線の場合
は、感光性材料から離れた位置の光源から照射すること
ができる。このため、前述したサーマルヘッドと感熱記
録材料との接触により生じる諸問題が解決される。ま
た、本発明では赤外線レーザーを、光源として好ましく
使用することができる。レーザーの解像力は、サーマル
ヘッドのドットとは比較にならないほど強力である。従
って、本発明の赤外感光性材料と赤外線レーザーを用い
れば、非常に詳細な画像情報を記録することができる。

【０００９】なお、従来から銀塩写真等の他の技術分野
でも赤外感光性材料が提案されている。従来の赤外感光
性材料と比較すると、本発明の感光性材料は、構造が簡
単であるため製造が容易である。また、画像形成処理が
露光工程のみで、現像や転写等の前処理や後処理を必要
としないため、簡単な装置（露光装置）のみで画像が形
成できるという利点もある。

【００１０】

【発明の詳細な記述】

（１）赤外線吸収物質赤外線吸収物質は、画像記録に用いる赤外光（レーザー
光を含む）の波長を吸収する物質を選択して使用すれば
よい。赤外線吸収物質は、特開平２−２０７４号、同３
−２６５９３号、同３−３０９９２号、同３−３４８９
１号、同３−３６０９３号、同３−３６０９４号、同３
−３６０９５号、同３−４２２８１号、同３−６３１８
５号、同３−９７５８９号、同３−９７５９０号、同３
−９７５９１号、同４−１６１３８２号、同４−１６９
２８９号、同４−１６９２９０号、同４−１７３１８５
号、同４−１７３２９０号および同４−１７３２９１号
各公報および米国特許５０１９５９４号明細書に記載さ
れている。赤外線吸収物質の具体例を以下に示す。

【００１１】

【化１】

【００１２】

【化２】

【００１３】

【化３】

【００１４】

【化４】

【００１５】

【化５】

【００１６】

【化６】

【００１７】

【化７】

【００１８】

【化８】

【００１９】

【化９】

【００２０】

【化１０】

【００２１】

【化１１】

【００２２】

【化１２】

【００２３】

【化１３】

【００２４】

【化１４】

【００２５】

【化１５】

【００２６】

【化１６】

【００２７】

【化１７】

【００２８】

【化１８】

【００２９】２種類以上の赤外線吸収物質を併用しても
よい。赤外線吸収物質は、塩基プレカーサーや色素と一
緒に一つの層に含まれていてもよい。あるいは、二以上
の層を支持体上に設け、赤外線吸収物質、塩基プレカー
サーを別々に含ませても良い。二以上の層を設ける場
合、各層の入れいつについて特に制限はない。例えば、
赤外線吸収物質を含む層を、支持体と色素を含む層の間
に設けてもよい。また、色素を含む層の上に赤外線吸収
物質を含む層を設けることもできる。赤外吸収物質を、
塩基プレカーサーあるいは色素を含む層とは別の層に添
加する場合は、バインダーを用いて赤外吸収物質を分散
することが好ましい。バインダーは、塩基プレカーサー
あるいは色素を含む層に用いるバインダー（後述）と同
様である。赤外吸収物質をバインダーと共に、溶媒（有
機溶剤または水）中に溶解または分散し、支持体上に塗
布して、赤外吸収物質を含む層を設けることができる。

【００３０】赤外線吸収物質の塗布量は、使用する特定
波長の赤外光に対する吸光度が０．２以上、好ましくは
０．５以上になるように設定する。通常は、０．０１ｇ
／m²から１ｇ／m²の範囲で塗布することが好ましい。ま
た、バインダーの赤外線吸収物質に対する重量比は０．
１乃至５であることが好ましく、０．５乃至２であるこ
とがさらに好ましい。

【００３１】（２）塩基プレカーサー塩基プレカーサーは、有機塩基と熱分解性カルボン酸と
の塩からなる。塩基プレカーサーそのものは中性であ
る。加熱によりカルボン酸が脱炭酸して塩基を放出す
る。塩基プレカーサーとしては既に様々な化合物が提案
されている。

【００３２】熱分解性カルボン酸は、カルボキシル基が
ある温度以上で脱炭酸される性質を有する必要がある。
ただし、一般にカルボキシル基は上記の性質を有してい
るため、塩基プレカーサーとしては様々な種類のカルボ
ン酸を用いることができる。熱分解性カルボン酸の例と
しては、トリクロロ酢酸、スルホニル酢酸およびその誘
導体およびプロピオール酸およびその誘導体を挙げるこ
とができる。トリクロロ酢酸塩系塩基プレカーサーにつ
いては英国特許９９８９４９号明細書に記載がある。ス
ルホニル酢酸塩系塩基プレカーサーについては特開昭５
９−１６８４４１号、同６１−５１１３９号各公報およ
び米国特許４０６０４２０号明細書に記載がある。プロ
ピオール酸塩系塩基プレカーサーについては特開昭５９
−１８０５３７号に記載がある。熱分解性カルボン酸と
しては、スルホニル酢酸の誘導体が好ましい。誘導体と
しては、スルホニル基に、脂肪族基、芳香族基または複
素環基が結合している化合物が好ましい。芳香族スルホ
ニル酢酸が特に好ましく用いられる。

【００３３】上記各公報は、塩基プレカーサーの熱分解
性カルボン酸側の改良に関する発明を開示するものであ
るが、有機塩基側についても様々な例示がある。ただ
し、有機塩基としては、上記各公報に例示されてものよ
りも、特開昭６３−３１６７６０号および同１−６８７
４６号各公報に記載の塩基プレカーサーのように、特定
のアミジンまたはグアニジン誘導体を用いることが好ま
しい。すなわち、２、３あるいは４個（好ましくは２
個）のアミジノ基またはグアニジノ基を有する化合物
が、有機塩基として好ましい。複数のアミジノ基または
グアニジノ基の連結基としては、脂肪族基、芳香族基あ
るいは複素環基のいずれでもよい。アミジノ基またはグ
アニジノ基は、一部が結合して複素環を形成していても
よい。

【００３４】塩基プレカーサーは、加熱時の分解が速い
ことおよび常温での保存時に分解しないことの双方を満
足することが好ましい。この目的のためには、上記のス
ルホニル酢酸とアミジンまたはグアニジン誘導体を組み
合わせて塩基プレカーサーを構成することが特に好まし
い。塩基プレカーサーは、温度が６０乃至２００℃にお
いて塩基を放出することが好ましい。塩基プレカーサー
は、水への溶解度が極めて小さいことが好ましい。疎水
性の塩基プレカーサーを使用する場合、塩基プレカーサ
ーの結晶を水性媒体中で微細に分散し、微粒子の状態で
用いることができる。微粒子の平均粒径は５μｍ以下で
あることが好ましく、０．０１乃至１μｍであることが
さらに好ましい。

【００３５】塩基プレカーサーの使用量は、放出する塩
基が色素を充分に消色できるように調整する。例えば、
消色性色素としてロイコ色素と酸性化合物を組み合わせ
て使用する場合、放出する塩基が酸性化合物の０．１乃
至２倍モルになるように計算して用いる。塩基プレカー
サーを微粒子として分散して用いる場合、分散剤として
水溶性ポリマーを使用することが好ましい。水溶性ポリ
マーは、１乃至１０％程度の濃度で使用する。水溶性ポ
リマーの例としては、ポリビニルアルコール、ヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、
エチレン無水マレイン酸共重合体、スチレン無水マレイ
ン酸共重合体、イソブチレン無水マレイン酸共重合体、
ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、澱粉誘導体、
カゼインおよびゼラチンを挙げることができる。

【００３６】（３）消色性色素本発明で用いる色素は、塩基によって消色する性質を有
する。消色性色素としては、ロイコ色素と酸性化合物を
組み合わせて用いることが好ましい。具体的には、ロイ
コ色素を酸性化合物により予め発色させて使用する。

【００３７】ロイコ色素は、従来から感圧あるいは感熱
記録材料に用いられている塩基性染料前駆体である。ロ
イコ色素の例としては、クリスタルバイオレットラクト
ン、３−インドリノ−３−ｐ−ジメチルアミノフェニル
−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−
７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−シク
ロヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５
−メチル−７−ｔ−ブチルフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルアニリノフル
オラン、２−（Ｎ−フェニル−Ｎ−エチル）アミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフ
ルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリ
ジノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ピロリジ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリ
ジノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ピペ
リジノ−６−メチル−７−トルイジノフルオラン、３−
ピロリジノ−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フル
オラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオランおよび３−ジエチルア
ミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオ
ランを挙げることができる。ロイコ色素の使用量は０．
０５乃至２ｇ／m²であることが好ましく、０．１乃至１
ｇ／m²であることがさらに好ましい。

【００３８】ロイコ色素と発色反応する酸性化合物とし
ては、フェノール化合物、有機酸およびその金属塩もし
くはエステルが好ましく用いられる。酸性化合物の融点
は、５０乃至２００℃であることが好ましく、６０乃至
２００℃であることがさらに好ましい。また、酸性化合
物は水に難溶性であることが好ましい。フェノール化合
物の例には、４，４’−イソプロピリデン−ジフェノー
ル（ビスフェノールＡ）、ｐ−tert−ブチルフェノー
ル、２，４−ジニトロフェノール、３，４−ジクロロフ
ェノール、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−te
rt−ブチルフェノール）、ｐ−フェニルフェノール、
４，４−シクロヘキシリデンジフェノール、２，２’−
メチレンビス（４−tert−ブチルフェノール）、２，
２’−メチレンビス（α−フェニル−ｐ−クレゾール）
チオジフェノール、４，４’−チオビス（６−tert−ブ
チル−ｍ−クレゾール）、スルホニルジフェノール、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｎ−ドデカ
ン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ペ
ンタン酸エチルエステル、ｐ−tert−ブチルフェノール
−ホルマリン縮合物およびｐ−フェニルフェノール−ホ
ルマリン縮合物が含まれる。

【００３９】有機酸としては、オキシ安息香酸およびそ
の誘導体、特にサリチル酸およびその誘導体が好まし
い。サリチル酸誘導体の例としては、３−tert−ブチル
サリチル酸、３，５−tert−ブチルサリチル酸、５−α
−メチルベンジルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチル
ベンジルサリチル酸、３−tert−オクチルサリチル酸お
よび５−α、γ−ジメチル−α−フェニル−γ−フェニ
ルプロピルサリチル酸を挙げることができる。有機酸を
金属塩として使用する場合は、亜鉛塩、鉛塩、アルミニ
ウム塩、マグネシウム塩およびニッケル塩が有用であ
る。有機酸をエステルとして使用する場合は、エチルエ
ステル、ブチルエステル、ヘプチルエステルおよびベン
ジルエステルが有用である。酸性化合物の使用量は、ロ
イコ色素の量の１乃至２０倍モルであることが好まし
く、２乃至８倍モルであることがさらに好ましい。

【００４０】以上のロイコ色素と酸性化合物を予め反応
させて消色性色素として使用する。ロイコ色素と酸性化
合物は、微粒子中に含ませて用いることが好ましい。微
粒子は、両者を適当な溶剤に溶解し、次にこれを水性媒
体中に乳化分散して微小油滴を形成した後、溶剤を除去
することにより調製するこことができる。上記の溶剤の
例としては、酢酸エチルおよび酢酸イソプロピルを挙げ
ることができる。上記の微粒子の調製において、高沸点
のオイルを共存させてもよい。オイルとしては、ロイコ
色素の発色を阻害しない炭化水素系化合物が好ましい。
色素の微粒子の平均粒径は５μｍ以下であることが好ま
しく、０．０１μｍ乃至１μｍであることがさらに好ま
しい。微粒子の分散物の調製に用いる分散剤としては、
塩基プレカーサーの分散に用いる水溶性ポリマーと同様
のものを用いることができる。また、微粒子の分散にお
いて、界面活性剤を併用することができる。ロイコ色素
の発色を阻害しない、アルキルベンゼンスルホン酸塩の
ようなアニオン性の界面活性剤が好ましく用いられる。

【００４１】前述した塩基プレカーサーの微粒子と色素
の微粒子を一緒に一つの層に分散することができる。微
粒子を調製する際に用いる水溶性ポリマーは、塗布後バ
インダーとしても機能する。ただし、塗布時にさらに同
様のポリマーを追添加して、バインダーとして機能させ
てもよい。また、バインダーに耐水性を付与するため
に、塗布液に耐水化剤（例、ゲル化剤、架橋剤）を加え
たり、疎水性ポリマーのエマルジョン（例、スチレンブ
タジエンラテックス、アクリル樹脂エマルジョン）を加
えることもできる。バインダーの使用量は１乃至１０ｇ
／m²であることが好ましい。なお、塩基プレカーサーの
微粒子と色素の微粒子を一緒に親水性バインダー中に分
散して一つの層に含ませると、加熱時の消色が効率良く
進行するため感度が高くなる。

【００４２】（４）支持体支持体としては、紙、合成紙あるいはプラスチックフイ
ルムを用いることができる。ＯＨＰのように、透明支持
体を用いる必要がある用途の場合は、プラスチックフイ
ルムが好ましい。プラスチックフイルムの例としては、
ポリエステルフイルム（例、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート）、セルロース誘導体フ
イルム（例、三酢酸セルロース）、ポリオレフィンフイ
ルム（例、ポリスチレン、ポリエチレン、ポロプロピレ
ン）、ポリイミドフイルム、ポリ塩化ビニルフイルム、
ポリ塩化ビニリデンフイルム、ポリアクリルフイルムお
よびポリカーボネートフイルムが挙げられる。支持体
は、ポリエステルフイルムに耐熱処理、帯電防止処理を
施したものが特に好ましく用いられる。また、支持体か
ら塗布層が剥がれることを防ぐ目的で、支持体上に下塗
り層を設けることが好ましい。下塗り層は、ポリマーの
塗布により形成することができる。ポリマーの例として
は、ゼラチン、アクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化
ビニリデン、スチレンブタジエンラテックスおよび水性
ポリエステルを挙げることができる。下塗り層の膜厚
は，０．１乃至０．５μｍであることが好ましい。

【００４３】（５）保護層赤外線吸収物質、塩基プレカーサーあるいは色素を含む
層の上に保護層を設けて、感光性材料に耐水性や耐傷性
を付与することができる。保護層は、ポリマーをバイン
ダーとして用いる。ポリマーの例としては、ポリビニル
アルコール、変性ポリビニルアルコール、ゼラチン、ス
チレン無水マレイン酸共重合体およびデンプンを挙げる
ことができる。二種類以上のポリマーを混合してバイン
ダーとして用いてもよい。バインダーを硬化させるため
に、硬化剤を添加してもよい。保護層には、ホウ砂、ホ
ウ酸あるいはコロイダルシリカを添加してもよい。取扱
性を向上させるために、保護層に滑り剤（例、ステアリ
ン酸亜鉛、パラフィンワックス）や顔料（例、カオリ
ン、炭酸カルシウム）を透明性を損なわない程度に用い
ることもできる。保護層の塗布量は、０．３乃至５ｇ／
m²であることが好ましい。

【００４４】（６）画像記録赤外感光性材料に赤外線を像様露光することにより、
（１）赤外線吸収物質が赤外線を熱に変換し、露光され
た部分が発熱する。この熱により（２）塩基プレカーサ
ーのカルボン酸が分解し、有機塩基が放出される。そし
て、この塩基により（３）色素が消色し画像が記録され
る。上記の像様露光は、赤外線レーザーの走査露光によ
って実施することが好ましい。赤外線レーザーは公知の
レーザー装置を用いて得ることができる。実用的には、
小型、低コスト、安定性、信頼性、耐久性および変調の
容易さから半導体レーザーが有利である。レーザー光の
波長は用いる赤外線吸収物質の光吸収波長によって適切
に選択される。通常は、７２０ｎｍから８９０ｎｍの波
長の間で発振するレーザーが有効である。レーザー光の
出力は１０ｍＷ以上であることが好ましく、５０ｍＷ以
上であることがさらに好ましい。

【００４５】

【実施例】

［実施例１］「塩基プレカーサーの固体分散物（ＫＢ−１）の調製」
３００ｍｌの分散コンテナ中に、ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ２０５、クラレ（株）製）の３％水溶液５２．
５ｇ、カルボキシメチルセルロース（セロゲン６Ａ、信
越化学（株）製）の３％水溶液５２．５ｇ、下記の塩基
プレカーサー（ＢＰ−１）４５ｇおよび直径０．５乃至
０．７５ｍｍのガラスビーズ１５０ｍｌを加え、ダイノ
ミルを用いて３０００ｒｐｍで３０分間分散した。２Ｎ
硫酸でｐＨを６．５に調整して、粒径約１μｍの塩基プ
レカーサー分散物（ＫＢ−１）を得た。

【００４６】

【化１９】

【００４７】「発色色素の微粒子分散物（ＮＢ−１）の
調製」下記のロイコ色素（ＬＤ−１）２．１ｇおよび赤
外線吸収物質（１９）４５ｍｇを酢酸エチル３０ｇに溶
解した。この溶液に、３，５−ジ−α−メチルベンジル
サリチル酸亜鉛７．５ｇを溶解させ、色素溶液を調製し
た。別に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２０５）の２
０％水溶液３１ｇ、水２１ｇ、ドデシルベンザンスルホ
ン酸ナトリウムの５％水溶液１０ｇを混合し、２００ｍ
ｌのホモジナイザーカップに入れた。この中に、色素溶
液を加え、１０００ｒｐｍで５分間攪拌し、色素の乳化
物を得た。この乳化液を５０℃で２時間攪拌し、酢酸エ
チルを除去した後、蒸発した量と同量の水を加え、粒径
約０．４μｍの発色色素の微粒子分散物（ＮＢ−１）を
得た。

【００４８】

【化２０】

【００４９】「赤外感光性材料１０１の調製」発色色素
の微粒子分散物（ＮＢ−１）５．１ｇに、水０．５ｇお
よびポリビニルアルコール（ＰＶＡ２０５）の２０％水
溶液１ｇを加えて混合した。この液に塩基プレカーサー
の固体分散物（ＫＢ−１）２ｇを加え、混合した。混合
液を、ゼラチンを下塗りした厚さ１００μｍのポリエチ
レンテレフタレートフイルム上に、塗布量１０．５ｇで
塗布して乾燥した。次に、ポリビニルアルコールの１０
％水溶液４ｇ、下記の界面活性剤（ＷＷ−１）の２％水
溶液１ｇ、粒径０．２μｍのステアリン酸亜鉛の２０％
水分散物０．５ｇおよび水４．８ｇを混合し、保護層の
塗布液を調製した。この液を上記のシート上に、塗布量
１７．５ｇで塗布して乾燥し、本発明の赤外感光性材料
１０１を得た。

【００５０】

【化２１】

【００５１】「赤外感光性材料１０１の評価」赤外感光
性材料１０１に、焦点を合わせた８３０ｎｍのレーザー
光を照射した。レーザー光は、松下電子（株）製の半導
体レーザーＬＮ９８８０から発生させた。スポット径は
２０μｍ、照射時間は１ｍｓｅｃ乃至１μｓｅｃ、レー
ザーパワーは４０ｍＷであった。このようにして、高エ
ネルギーの部分で無色になる明瞭な陰画が得られた。ま
た、赤外感光性材料１０１を４０℃、相対湿度８０％の
条件下で３日間エージングした後、同様にレーザー光印
字したところ、最大画像濃度の低下が認められず、上記
と同様に明瞭な画像を得ることができた。

【００５２】［実施例２］「発色色素の微粒子分散物（ＮＢ−２）の調製」実施例
１の発色色素の微粒子分散物（ＮＢ−１）の調製におい
て、ロイコ色素（ＬＤ−１）２．１ｇを酢酸エチル３０
ｇに溶解するかわりに、同じロイコ色素（ＬＤ−１）
２．１ｇを下記のオイル（Ｏｉｌ）１０ｇと酢酸エチル
２０ｇとの混合物に溶解し、赤外線吸収物質（１９）の
溶液を添加しなかった以外は同様にして、発色色素の微
粒子分散物（ＮＢ−２）を調製した。

【００５３】

【化２２】

【００５４】「赤外感光性材料１０２の調製」実施例１
の赤外感光性材料１０１の調製において、発色色素の微
粒子分散物（ＮＢ−１）５．１ｇの代わりに（ＮＢ−
２）５．１ｇを用い、赤外線吸収物質（２０）の５％水
溶液０．９ｇを塗布液に添加し、そして塗布量を２１ｇ
に変更した以外は同様にして、本発明の赤外感光性材料
１０２を得た。

【００５５】「赤外感光性材料１０２の評価」赤外感光
性材料１０２を、実施例１と同様にレーザー照射したと
ころ、陰画が得られた。感度は１０１に比べて、２倍程
高かった。また、このシートを透過型のＯＨＰプロジェ
クターで投影したところ、明瞭な陰画画像を観察するこ
とができた。

【００５６】［実施例３］「塩基プレカーサーの固体分散物（ＫＢ−２）の調製」
ポリビニルアルコール７ｇ（４ｇのＰＶＡ１１７と３ｇ
のＰＶＡ２０５の混合物）を水１９３ｇに溶解した。３
００ｍｌの分散コンテナ中に、この混合液１１２．５
ｇ、下記の塩基プレカーサー（ＢＰ−２）３７．５ｇお
よびガラスビーズ１５０ｍｌを加え、ダイノミルを用い
て３０００ｒｐｍで３０分間分散し、２Ｎ硫酸でｐＨを
６．５に調製して、粒径約１μｍの塩基プレカーサー分
散物（ＫＢ−２）を得た。

【００５７】

【化２３】

【００５８】「赤外感光性材料１０３の調製」実施例１
で調製した発色色素の微粒子分散物（ＮＢ−１）５．１
ｇに、水０．７ｇおよびポリビニルアルコール（ＰＶＡ
２０５）の２０％水溶液１ｇを加えて混合した。この液
に、塩基プレカーサーの固体分散物（ＫＤ−２）１．８
ｇを加え、混合した。混合液を、ゼラチンを下塗りした
厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフイルム
上に、塗布量１０．５ｇで塗布して乾燥した。この上に
実施例１と同様の保護層を塗布して乾燥し、本発明の赤
外感光性材料１０３を得た。

【００５９】「赤外感光性材料１０３の評価」赤外感光
性材料１０３を実施例１と同様にしてレーザー照射した
ところ、陰画を得ることができた。また、同様にエージ
ング試験を行ったが、エージング後の画像はフレッシュ
とほぼ同等であった。

【００６０】［実施例４］「発色色素の微粒子分散物（ＮＢ−３）の調製」赤外線
吸収物質（１９）を除いた以外は実施例１と同様にし
て、発色色素の微粒子分散物（ＮＢ−３）を得た。

【００６１】「赤外感光性材料１０４の調製」下記組成
の赤外線吸収層塗布液を調製し、実施例１で用いた支持
体上に、乾燥後の厚みが０．６μｍになるように塗布し
乾燥した。

【００６２】 ──────────────────────────────────── 赤外線吸収層塗布液 ──────────────────────────────────── 赤外線吸収物質（２１）２ｇポリビニルブチラール１０ｇメチルエチルケトン５０ｍｌトルエン５０ｍｌイソシアネート（タケネートＤ１１０−Ｎ、武田薬品（株）製）０．５ｍｌ ────────────────────────────────────

【００６３】次に、この上に発色色素の微粒子分散物
（ＮＢ−３）を用いて、実施例１と同様に各層を塗布し
て乾燥し、本発明に従う赤外感光性材料１０４を得た。

【００６４】「赤外感光性材料１０４の評価」赤外感光
性材料１０４を実施例１と同様にして熱印字したとこ
ろ、陰画を得ることができた。また、同様にエージング
試験を行ったが、エージング後の画像はフレッシュとほ
ぼ同等であった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）赤外線吸収物質、（２）有機塩基
と熱分解性カルボン酸との塩からなる塩基プレカーサー
および（３）塩基によって消色する性質を有する色素
を、一緒にまたは別々に含む一または二以上の層を支持
体上に設けた赤外感光性材料。