JPH07252492A - 潤滑油のための分散剤 - Google Patents

潤滑油のための分散剤

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JPH07252492A
JPH07252492A JP7018336A JP1833695A JPH07252492A JP H07252492 A JPH07252492 A JP H07252492A JP 7018336 A JP7018336 A JP 7018336A JP 1833695 A JP1833695 A JP 1833695A JP H07252492 A JPH07252492 A JP H07252492A
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 潤滑油のための新規な分散剤組成物が述べら
れている。これらの分散剤は2つの成分を含んで成る。
1つは、アミノグアニジンを長鎖のコハク酸のアシル化
剤と反応させることによって生成される。この生成物は
所望の場合にはホウ素化されて良い。他の1つの成分
は、(I)コハク酸のアシル化剤及び(II)アルキレ
ンポリアミンを反応させ、そして次に生成するスクシン
イミドを同時に又は任意の順序で(III)20未満の炭
素原子を有するジカルボン酸のアシル化剤、及び(I
V)ホウ素化合物と共に加熱して、(1)あり得る溶媒
又は希釈剤の重量を除いて1グラムの生成物あたり約3
3〜45ミリグラムのKOHの全アルカリ価、及び
(2)あり得る溶媒又は希釈剤の重量を除いて約1.0
〜1.4重量%のホウ素レベルを有する生成物を生成さ
せることによって生成される。 【効果】 これらの分散剤は、殆どフルオロエラストマ
ー敵対性を示さず、そしてスラッジ、光沢及び摩耗を制
御するのに効果的である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は、天然及び合成潤滑油への添加剤
としての使用のための、新しいそして高度に有用な分散
剤に関する。更に特別には、本発明は、殊にスパーク点
火乗用車サービス又は酷使に耐えるジーゼルエンジンサ
ービスのためのエンジンオイルのための、効果的な分散
性と組み合わせられたフルオロエラストマーに対する減
少した反応性を有する新規な分散剤組成物に関する。
【0002】潤滑の技術における継続的な問題は、創意
に富む装置製造業者によってそれらに課せられる要求を
満足する潤滑剤組成物を供給することである。一つのこ
のような要件は、特定された実験室的試験条件下で潤滑
剤がフルオロエラストマー分解に関する1以上の試験を
満足することである。商業的な現実は、潤滑剤が一また
は複数の適切な試験に合格することができない場合に
は、それは市場において容認されることはありそうもな
いということである。潤滑剤組成物のフルオロエラスト
マー適合性を評価するための標準的な試験方法は、Vo
lkswagenPV 3334 Seal Test
及びthe CCMC Viton Seal Tes
t(CEC L−39−T−87 オイル/エラストマ
ー適合性試験)を含む。
【0003】更に最近には、新しく更に一層厳しいフル
オロエラストマー試験手順、即ちVolkswagen
PV 3344 Seal Testが開発された。
この試験は、種々の製造業者からの種々の商業的に入手
できるプレミアムモーターオイルがこの試験に不合格で
あることが見い出されたほど厳しい。
【0004】かくして、上の標準的な試験手順の少なく
とも一つにおけるフルオロエラストマーに対する減少し
た敵対性を示す分散剤に対するニーズが生じた。同時
に、製品がスラッジ、光沢(varnish)及び摩耗
制御の種々の要件を満足する分散剤としての十分な有効
性を有することが重要である。
【0005】本発明は、効果的かつ効率的なやり方で上
述のニーズを満たすように思われる。本発明の分散剤組
成物は、それらがフルオロエラストマーに対して殆ど敵
対性を示さずそしてすべてではないにしても殆どが1以
上の上述の試験手順において合格の結果を達成すること
ができるので、これらの要件を満たすように思われる。
更にまた、本発明の分散剤は、種々のタイプのエンジン
サービスの下でスラッジ、光沢及び摩耗の高度に効果的
な制御を可能にする。
【0006】本発明によれば、 a)アミノグアニジンを長鎖のアルキル又はアルケニル
コハク酸のアシル化剤と1モルの該アシル化剤あたり約
0.4〜約1.3モル[そして好ましくは約0.8〜約
1.3モル]のアミノグアニジン及び/又はその塩基性
塩のモル比で反応させることによって生成された油溶性
生成物、並びに b)(I)非環式ヒドロカルビルコハク酸のアシル化剤
及び(II)1分子あたり平均で約3〜約6の窒素原子
[そして好ましくは平均で約4〜約5の窒素原子]を有
するアルキレンポリアミンを1モルの(II)あたり約
1.6〜2[そして好ましくは約1.8〜2]モルの
(I)のモル比で反応させてスクシンイミドを生成さ
せ、そしてこのようにして生成されたスクシンイミドを
同時に又は任意の順序でそして約150〜約180℃の
範囲の温度で(III)分子中に20未満の炭素原子を有
する少なくとも一種のジカルボン酸のアシル化剤、及び
(IV)少なくとも一種のホウ素化合物と共に加熱し
て、(1)[活性成分としての、即ち、生成物に伴う可
能性がある溶媒又は希釈剤の重量を、もしあれば、除い
て]1グラムの生成物あたり約33〜約45ミリグラム
のKOHの範囲の全アルカリ価(total base
number)、及び(2)[再び生成物に伴う可能
性がある溶媒及び/又は希釈剤の重量を除いて]約1.
0〜約1.4重量%の範囲のホウ素含量を有する生成物
を生成させることによって生成された油溶性生成物を含
んで成り、0.7〜1.8重量部のa)からの窒素ごと
に[そして好ましくは0.8〜1.7重量部のa)から
の窒素ごとに]約0.3〜約1.5重量部のb)からの
窒素[そして好ましくは約0.4〜約1.4重量部の
b)からの窒素]が存在するようにa)及びb)が釣り
合わせられる油溶性分散剤組成物が提供される。
【0007】本発明のもう一つの実施態様は、1〜99
重量%の少なくとも一種の粘着性を滑らかにする(lu
bricating viscosity)オイル及び
99〜1重量%の、上のように釣り合わせられた上の成
分a)及びb)の組み合わせ物を含んで成る組成物であ
る。
【0008】なおもう一つの実施態様は、上のように釣
り合わせられた上の成分a)並びにb)、c)少なくと
も一種の油溶性金属ジヒドロカルビルジチオホスフェー
ト[好ましくは1以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェ
ート耐摩耗/極端圧力剤(antiware/extr
eme pressure agent)]、d)少な
くとも一種のアルカリ又はアルカリ土類金属含有洗剤
[例えば、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホン酸
塩、カルボン酸塩、サリチル酸塩、又は硫化アルキルフ
ェナート、又はこのような洗剤の2以上の組み合わ
せ]、並びにe)酸化抑制剤、泡抑制剤、錆抑制剤、腐
食抑制剤及び摩擦抑制剤から選ばれた1以上の抑制剤を
含んで成る添加剤濃厚物であって、成分a)、b)、
c)、d)及びe)が、少ない量の添加剤濃厚物をベー
スオイル中に[例えば、活性成分ベースで3.2〜1
6.1重量%の範囲の濃度で]ブレンドすることが分散
剤量の上のように釣り合わせられたa)+b)、摩耗抑
制量のc)、洗剤量のd)、及び抑制量の選ばれた各々
の該抑制剤を含むオイルブレンドを与えるように添加剤
濃厚物中で釣り合わせられる、クランクケース潤滑油添
加剤[DI−パックとしても知られている]としての使
用のために調合された添加剤濃厚物である。活性成分ベ
ースでは、仕上げられた潤滑油中のa)+b)の少ない
分散量は、仕上げられた潤滑油中のb)からの窒素のレ
ベルが0.042%を越えないという条件付きで、典型
的には約2〜約5.5重量%の範囲にある。同様に、仕
上げられた潤滑油中のc)の少ない摩耗抑制量は、典型
的には約0.5〜約1.25重量%の範囲にあり、そし
て摩耗抑制剤がリン含有製品の形である時には、少ない
摩耗抑制剤量は、典型的には、約0.04〜約0.12
重量%のリンの範囲の仕上げられた潤滑油中のリン含量
と等価である。同様に、仕上げられた潤滑油中のd)の
少ない洗剤量は、典型的には約0.5〜約3.5重量%
の範囲にあり、仕上げられた潤滑油中の酸化抑制剤の少
ない酸化抑制量は、典型的には約0.2〜約3重量%の
範囲にあり、仕上げられた潤滑油中の泡抑制剤の少ない
泡抑制量は、典型的には約0.0002〜約0.001
重量%の範囲にあり、仕上げられた潤滑油中の錆抑制剤
の少ない錆抑制量は、典型的には約0.01〜約0.4
重量%の範囲にあり、仕上げられた潤滑油中の腐食抑制
剤の少ない腐食抑制量は、典型的には約0.01〜約
0.04重量%の範囲にあり、そして仕上げられた潤滑
油中の摩擦抑制剤の少ない摩擦抑制量は、典型的には約
0.02〜約2重量%の範囲にある。各々の場合におい
て、それぞれの成分a)、b)、c)及びd)、及び
e)の選ばれた成分の各々は単一の成分でも良く、又は
それは2以上の特定されたタイプの成分の混合物でも良
い。
【0009】更なる実施態様は、多い量の少なくとも一
種の粘着性を滑らかにするオイル、少ない分散剤量の上
のように釣り合わせられたa)+b)、少ない摩擦抑制
量のc)、少ない洗剤量のd)、及び少なくとも一種の
e)の抑制剤、例えば、必要に応じて、しかし好ましく
は、少ない酸化抑制量の少なくとも一種の酸化抑制剤、
必要に応じて、しかし好ましくは、少ない泡抑制量の泡
抑制剤、必要に応じて、少ない摩擦抑制量の摩擦抑制
剤、必要に応じて、少ない錆抑制量の錆抑制剤、及び必
要に応じて、少ない腐食抑制量の腐食抑制剤を含んで成
る仕上げられた潤滑油組成物を提供する。この仕上げら
れた潤滑油組成物は、好ましくは付加的に、少ない粘度
向上量の少なくとも一種の粘度指数向上剤を含む。従っ
て、本発明は、粘着性を滑らかにするオイル及び、1以
上の、そして好ましくはすべての以下の成分を含んで成
る潤滑剤組成物を提供する:粘度指数向上剤、金属(最
も好ましくは亜鉛)ジアルキルジチオホスフェート、ア
ルカリ又はアルカリ土類金属洗剤(好ましくはスルホン
酸塩、硫化フェナート及び/又はサリチル酸塩)、酸化
防止剤(好ましくはフェノール性、芳香族アミン、硫化
オレフィン又は銅ベースの)、並びに消泡剤(好ましく
はシリコーンベースの)。その他の典型的な添加剤成分
もまた存在して良い。一層の詳細に関しては、例えば米
国特許第5,137,980号を参照せよ。
【0010】更にもう一つの実施態様は、分散性を与え
るためのそして、添加剤適格性試験の間に又は実際のサ
ービス条件下で使用の間にオイルと接触するフルオロエ
ラストマーの分解を最小にするための、粘着性を滑らか
にするオイル中の少ない量での上のように釣り合わせら
れた成分a)及びb)の使用を含む。
【0011】上で述べた実施態様の各々及びどれでもに
おいて、その成分a)がホウ素化成分であること、即
ち、その生成物がホウ素化合物又はその他の適切なホウ
素ソースと共に、生成物に伴う可能性がある溶媒及び/
又は希釈剤の重量を、もしあれば、除いて約1重量%ま
での範囲のホウ素含量を有する生成物を生成させるため
に十分に高い温度で加熱することが、必要ではないにし
ても好ましい。
【0012】本発明のこれらの及びその他の実施態様
は、続く説明及び添付された特許請求の範囲からなお一
層明らかになるであろう。
【0013】ベースオイル。本発明の潤滑剤組成物を生
成させる際に使用されるベースオイルは、粘着性を滑ら
かにする天然又は合成オイル、又はこれらの適切なブレ
ンドで良い。かくして、ベースオイルは、石油(又は瀝
青砂岩、石炭、シェールなど)から誘導された炭化水素
オイルで良い。同様に、ベースオイルは、適切な粘度の
天然オイル例えば菜種油など、並びに合成オイル例えば
水素化ポリオレフィンオイル;ポリ−α−オレフィン
(例えば、水素化又は未水素化α−オレフィンオリゴマ
ー例えば水素化ポリ−1−デセン);ジカルボン酸のア
ルキルエステル;ジカルボン酸の錯エステル;ポリグリ
コール及びアルコール;並びに類似物で良いか、又はこ
れらを含んで良い。適切な割合の鉱物、天然及び/又は
合成オイルの混合物もまた使用できる。
【0014】大抵の場合には、ベースオイルは、好まし
くは、乗用車エンジンオイル、酷使に耐えるジーゼルエ
ンジンオイル、又は駆動列車潤滑剤を生成させる際の使
用のために適切なタイプ及び粘度の石油から誘導された
鉱油である。
【0015】成分a)。便宜上、“AG分散剤”という
術語を、アミノグアニジン又はその塩基性塩をヒドロカ
ルビル置換されたコハク酸又は無水物と1モルのコハク
酸又は無水物化合物あたり約0.4〜1.3モルのアミ
ノグアニジン又はその塩基性塩のモル比で反応させるこ
とによって作られた生成物を命名するために使用する。
同様に、“ホウ素化AG分散剤”という術語を、2つの
段階で、即ち、(I)アミノグアニジン又はその塩基性
塩をヒドロカルビル置換されたコハク酸又は無水物と1
モルのコハク酸又は無水物化合物あたり約0.4〜1.
3モルのアミノグアニジン又はその塩基性塩のモル比で
反応させること、及び(II)このようにして製造され
た生成物をホウ素化することによって作られた生成物を
命名するために使用する。
【0016】AG分散剤を製造するためには、脂肪族の
ヒドロカルビル置換されたコハク酸誘導体(酸、無水
物、低級アルキルエステル、又はハロゲン化アシル)及
びアミノグアニジン又はその塩基性塩の適切に釣り合わ
せられた混合物を、好ましくは不活性雰囲気下で、約8
0〜約200℃の範囲の、そして好ましくは140〜2
00℃の範囲の温度で加熱する。160〜170℃の範
囲の温度が最も好ましい。この反応は、溶媒又は反応希
釈剤の存在又は非存在で行うことができる。アルケニル
置換基が比較的低い分子量(例えば、1300のGPC
数平均分子量)のポリオレフィンから誘導されるアルケ
ニルコハク酸のアシル化剤を使用する時には、アシル化
反応を反応希釈剤の非存在下で行い、そして希釈剤例え
ば鉱油を反応生成物に、それが製造された後で添加する
ことが好ましい。一方、アルケニル置換基が幾らか比較
的高い分子量(例えば、2100のGPC数平均分子
量)のポリオレフィンから誘導されるアルケニルコハク
酸アシル化剤に関しては、反応を適切な希釈剤例えばプ
ロセスオイル又は類似物中で行うことが望ましい。反応
時間は、典型的には1〜4時間の範囲にある。適切な不
活性雰囲気は、窒素、アルゴン、クリプトン、ネオンな
どを含む。上で記したように、1モルの脂肪族のヒドロ
カルビル置換されたコハク酸誘導体あたり約0.4〜
1.3モルのアミノグアニジン又はその塩基性塩を使用
して作られた生成物を用いることが本発明に従って必要
とされる。
【0017】ホウ素化AG分散剤を製造するためには、
上のようにして生成されたAG分散剤を、適切なホウ素
含有物質と組み合わせて、生成する生成物が(生成物に
伴う可能性がある希釈剤又は溶媒の重量を除いて)約1
重量%までのホウ素を含むように加熱する。約80〜約
200℃の範囲の温度が、ホウ素化反応における使用の
ために一般的に満足である。ホウ素化を行うための適切
な方法は、当業者には非常に良く知られている。この関
係では、米国特許第3,087,936号、第3,25
4,025号、第3,322,670号、第3,34
4,069号、第4,080,303号、第4,42
6,305号、第4,925,983号及び第5,11
4,602号を参照せよ。
【0018】AG分散剤は、1590cm-1の領域に赤
外ピークを有することによって特徴付けられる。加え
て、スペクトルは1690cm-1の領域にピークを示す
可能性があるが、この後者のピークを示さないAG分散
剤も使用することができる。約1:1以下のモル比で作
られる時に、1725cm-1のピークが現れる。159
0cm-1のピークは、米国特許第5,080,815号
の実施例においては殆ど存在しない。本発明の生成物の
化学構造は未知であるが、それらの赤外スペクトルを基
にすると、米国特許第5,080,815号の実施例に
おいて存在する1640cm-1のIRピークの非存在に
よって示されるように、それらはトリアゾール部分の有
意の含量を持たないように見える。
【0019】アミノグアニジン又はその塩基性塩との反
応において使用されるべき、適切な脂肪族のヒドロカル
ビル置換されたコハク酸誘導体(酸、無水物、低級アル
キルエステル、又はハロゲン化アシル)例えばアルケニ
ル無水コハク酸を製造するための方法は知られている。
このようなアシル化剤は、文献、例えば米国特許第3,
215,707号、第3,219,666号、第3,2
31,587号、第3,254,025号、第3,28
2,955号、第3,361,673号、第3,40
1,118号、第3,912,764号、第4,11
0,349号、第4,234,435号、第4,90
8,145号、第5,071,919号、第5,08
0,815号及び第5,137,978号中で広範囲に
述べられそして議論された。事実、このタイプの適切な
アシル化剤は、大量に製造されそして分散剤の製造にお
いて広く使用される。成分a)を生成させる際の使用の
ために好ましいアシル化剤は、900〜5000の範囲
のGPCによって測定された数平均分子量を有するポリ
アルケンから誘導される。最も好ましくは、それらは1
200〜2500の範囲の数平均分子量を有する。種々
の1−オレフィンのホモポリマー及びコポリマーをアシ
ル化剤を製造するために使用することができるけれど
も、商業的グレードのポリイソブテンが好ましい物質で
ある。
【0020】典型的なAG分散剤及びホウ素化AG分散
剤の合成は、以下の実施例中で述べられる。
【0021】
【実施例】実施例A−1 反応容器中に、1665g(0.48モル)の60%活
性ポリイソブテニル無水コハク酸(PIBSA)(約2
060の数平均分子量を有するポリイソブチレンから生
成された)、76.8g(0.56モル)の98.5%
重炭酸アミノグアニジン(AGB)、及び600gの1
00中性ベースオイルを仕込む。AGB対PIBSAの
モル比は1.2:1である。この混合物を、窒素の強く
継続的な流れの下で撹拌しながら2時間170℃で加熱
する。生成物を熱い間に濾過しそして冷却せしめる。
【0022】実施例A−2 実施例A−1の比較的高い分子量のPIBSAの代わり
に約1290の数平均分子量を有するポリイソブチレン
を使用して製造されたPIBSAの化学的に等価な量を
使用して、実施例A−1の手順を繰り返す。
【0023】実施例A−3 AGB:PIBSAモル比が1.1:1である以外は、
実施例A−1の手順を繰り返す。
【0024】実施例A−4 実施例A−2のPIBSAを用いる以外は、実施例A−
3を繰り返す。
【0025】実施例A−5 実施例A−3におけるようにして生成された生成物を、
2290gのこのようにして生成された44%活性生成
物を約2.5%のホウ素を含む212.5gの超ホウ素
化ポリイソブテニルコハク酸エステルアミドと160℃
で2時間加熱することによってホウ素化する。生成する
生成物を154gのオイルによって希釈して0.2%の
ホウ素を含む生成物を生成させる。
【0026】実施例A−6 実施例A−5を繰り返すが、2000gの実施例A−4
におけるようにして生成された生成物及び185.6g
の超ホウ素化エステルアミドを使用する。ホウ素化生成
物のホウ素含量は、134gのオイルで希釈すると0.
2%である。
【0027】実施例A−7 実施例A−1におけるようにして生成された生成物(2
290g)を、572.5gの超ホウ素化エステルアミ
ドと共に加熱することによってホウ素化しそしてオイル
で希釈して0.5%のホウ素を含む生成物を生成させ
る。
【0028】実施例A−8 実施例A−1の比較的高い分子量の生成物の代わりに2
000gの実施例A−2におけるようにして生成された
活性生成物を使用すること以外は、実施例A−7を繰り
返す。
【0029】実施例A−9〜A−15 それぞれのAGB:PIBSAモル比が0.4:1、
0.5:1、0.6:1、0.7:1、0.8:1、
0.9:1及び1:1であるようにAGB及びPIBS
Aの割合を変えること以外は同じやり方で、実施例A−
1の手順を7回繰り返す。
【0030】実施例A−16〜A−22 実施例A−9〜A−15を繰り返すが、実施例A−1に
おけるようにして生成された生成物の代わりに実施例A
−2におけるようにして生成された生成物を使用する。
【0031】実施例A−23〜A−36 実施例A−9〜A−22におけるようにして生成された
それぞれの生成物を、実施例A−5のホウ素化手順を使
用して0.2%のホウ素レベルにホウ素化する。
【0032】実施例A−37 1.0モルのAGBを0.8モルのPIBSAと反応さ
せること以外は、実施例A−1を繰り返す。0.2%の
ホウ素レベルへのホウ素化を、ホウ酸を使用して145
と165℃との間の適切な温度で実施する。ホウ素化が
完了すると、約155℃及び40mmHgで水を追い出
す。
【0033】詳細な説明成分b) 。この油溶性の灰分を含まない分散剤は、
(I)非環式ヒドロカルビルコハク酸のアシル化剤及び
(II)1分子あたり平均で約3〜約6の窒素原子[そ
して好ましくは平均で約4〜約5の窒素原子]を有する
アルキレンポリアミンを1モルの(II)あたり約1.
6〜2[そして好ましくは約1.8〜2]モルの(I)
のモル比で反応させてスクシンイミドを生成させ、そし
てこのようにして生成されたスクシンイミドを同時に又
は任意の順序でそして約150〜約180℃の範囲の温
度で(III)分子中に20未満の炭素原子を有する少な
くとも一種のジカルボン酸のアシル化剤、及び(IV)
少なくとも一種のホウ素物質と共に加熱して、(1)
[生成物に伴う可能性がある溶媒及び/又は希釈剤の重
量を除いて]1グラムの生成物あたり約33〜約45ミ
リグラムのKOHの範囲の全アルカリ価、及び(2)
[再び生成物に伴う可能性がある溶媒及び/又は希釈剤
の重量を除いて]約1.0〜約1.4重量%の範囲のホ
ウ素含量を有する生成物を生成させることによって得ら
れる。
【0034】上の反応物(I)として使用される脂肪族
のヒドロカルビル置換されたコハク酸誘導体(酸、無水
物、低級アルキルエステル、又はハロゲン化アシル)例
えばアルケニル無水コハク酸は、成分a)を生成させる
際に使用されるのと同じ一般的なタイプのものである。
かくして、一層の詳細のためには、本明細書中で上で与
えられた説明を参照すべきである。しかしながら、成分
a)及びb)を生成させる際に使用されるアシル化剤は
お互いに同一である必要はないことが理解されそして認
識されるべきである。例えば、これらのそれぞれのコハ
ク酸のアシル化剤を生成させる際に使用されるポリオレ
フィンの数平均分子量は同じでも良く、又はそれらはお
互いに異なっても良く、この際にはどちらかの一つのポ
リオレフィンの数平均分子量がもう一つのものよりも高
くて良い。同様に、成分a)及びb)を生成させる際に
使用されるコハク酸のアシル化剤は両方とも無水物で良
い(そして好ましくは無水物である)が、これらのそれ
ぞれの成分を生成させる際に異なる種類の官能化された
コハク酸のアシル化剤を使用する(例えば、成分の一つ
を生成させるために無水物、そして他の一つを生成させ
るために遊離酸を使用する)ことも可能である。
【0035】成分b)を生成させる際に反応物(II)
として使用される、1分子あたり平均で約3〜約6の窒
素原子を有するアルキレンポリアミンは、当該技術にお
いては一般にジアルキレントリアミン、トリアルキレン
テトラミン、テトラアルキレンペンタミン及びペンタア
ルキレンヘキサミンと呼ばれる。これらの物質のアルキ
レン基は、各々2ないし4以上の炭素原子を持つことが
できる。使用のために好ましいのは、ポリエチレンポリ
アミン、即ち、アルキレン基がエチレン(即ち、ジメチ
レン)基であるポリアルキレンポリアミンである。成分
b)の合成において使用されるアルキレンポリアミン
は、特定の構造(例えば、式:H2N−C24−NH−
24−NH−C24−NH−C24−NH2の実質的
に純粋なテトラエチレンペンタミン)の実質的に純粋な
化合物でも良く、又はそれらは、多数の供給業者から開
かれた市場で入手できるような技術グレードの物質でも
良い。これらの技術グレードの製品は、それらが典型的
には線状の、分岐したそして環状の種を含むけれども、
例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン及びペンタエチレンヘキ
サミンとしばしば呼ばれる。
【0036】スクシンイミドを後処理する際に反応物
(III)として使用される、分子中に20未満の炭素原
子を有するジカルボン酸のアシル化剤は、好ましくは、
(a)分子中に6までの炭素原子を有しそしてカルボキ
シル基が隣の炭素原子に結合している非環式ジカルボン
酸、(b)これらのジカルボン酸の無水物、(c)これ
らのジカルボン酸のハロゲン化アシル、並びに(d)1
つのヒドロカルビル基あたり7よりも多くない炭素原子
を有するこれらのジカルボン酸の非環式モノ−及び/又
はジヒドロカルビルエステルから選ばれる。これらのア
シル化剤の例は、マレイン酸、無水マレイン酸、α−エ
チルマレイン酸、リンゴ酸、フマル酸、イタコン酸、無
水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、コハ
ク酸、無水コハク酸、α−メチルコハク酸、α,α−ジ
メチルコハク酸、α,β−ジメチルコハク酸、α−エチ
ルコハク酸、チオリンゴ酸、酒石酸、アルキル基が1〜
7の炭素原子を有する上述の酸のモノアルキルエステ
ル、各々のアルキル基が1〜7の炭素原子を有する上述
の酸のジアルキルエステル、アルケニル基が2〜7の炭
素原子を有する上述の酸のモノアルケニルエステル、各
々のアルケニル基が2〜7の炭素原子を有する上述の酸
のジアルケニルエステル、上述の酸の塩化アシル及び類
似物を含む。本発明の実施における使用のための最も好
ましい後処理剤は無水マレイン酸である。
【0037】反応物(IV)は、成分a)の好ましい実
施態様に従って成分a)をホウ素化する際に使用するこ
とができるのと同じ一般的なタイプのホウ素含有物質で
ある。同様に、使用される温度及びその他のホウ素化条
件は、成分a)のホウ素化型を生成させる際の使用のた
めに適用可能なものと同一又は類似で良い。かくして、
一層の詳細のためには、本明細書中の上の適用可能な議
論を参照すべきである。しかしながら、成分b)を生成
させる際にそして成分a)のホウ素化型を生成させる際
に使用されるホウ素化剤及びホウ素化条件はお互いに同
一である必要はないことが理解されそして認識されるべ
きである。かくして、例えば、ホウ素化剤は、両方とも
同じホウ素酸、ホウ素エステル、ハロゲン化ホウ素、酸
化ホウ素、ホウ酸アンモニウム、オルガノボラン、若し
くは超ホウ素化された灰分を含まない分散剤で良く、又
は逆に、成分の一つを生成させる際に使用されるホウ素
化剤は、他の一つをホウ素化する際に使用されるものと
異なって良い。同様に、それぞれのホウ素化において使
用される時間、温度及び成分の割合はお互いに同一又は
異なって良く、一つの成分は他の一つよりも高いレベル
までホウ素化されて良い。
【0038】成分b)を製造するための適切な手順は、
以下の実施例中に例示される。
【0039】第一段階の反応においては、約1300の
GPC数平均分子量を有するポリイソブチレンから生成
されたポリイソブテニル無水コハク酸(PIBSA)及
びテトラエチレンペンタミン(TEPA)を、1.8:
1のモル比で165〜170℃で4時間反応させる。第
二段階の反応においては、無水マレイン酸(MA)を、
第一段階において使用された1モルのTEPAあたり
0.35モルに等価な量で第一段階の反応生成物に添加
し、そして生成する混合物を165〜170℃で1.5
時間加熱し、その後でオイルを添加する。第三段階の反
応においては、ホウ酸を、1モルの最初に用いられたT
EPAあたり4.0モルに対応する量で150〜155
℃の温度で第二段階の反応混合物に添加する。この混合
物を150℃で1時間加熱し、そして次に第三段階の反
応において生成された水を、1時間40mmの真空をか
けることによって除去する。生成するスクシンイミドを
アシル化しかつホウ素化すると、1.74%の窒素含量
及び1.20%のホウ素含量を有する。
【0040】実施例B−2 ホウ酸の量を1モルの最初に使用されるTEPAあたり
3.0モルに減らすこと以外は、実施例B−1の手順を
繰り返す。100溶媒中性鉱油によって1.70%の窒
素含量に希釈された最後の生成物は0.82%のホウ素
を含む。
【0041】実施例B−3 ホウ素の量を1モルの最初に使用されるTEPAあたり
2.0モルになお一層減らす実施例B−1の繰り返し
は、0.62%のホウ素含量を有する濃厚物(実施例B
−1におけるように希釈された)を生成させる。
【0042】実施例B−4 実施例B−1を繰り返すが、1モルの最初に使用される
TEPAあたり3.25モルのホウ酸を使用する。生成
物濃厚物(実施例B−1におけるように希釈された)は
0.88%のホウ素を含む。
【0043】実施例B−5 ホウ酸との反応を無水マレイン酸との反応の前に行い、
そして使用されるホウ酸の量が第一段階の反応において
使用される1モルのTEPAあたり3.0モルに対応す
ること以外は、実施例B−1の手順を繰り返す。最後の
生成物(実施例B−1におけるように希釈された)は
0.9%のホウ素を含む。
【0044】実施例B−6 無水マレイン酸及びホウ酸を同時に第一段階の反応にお
いて生成されるスクシンイミドと反応させること以外
は、実施例5を繰り返す。100溶媒中性鉱油によって
希釈された一つのこのような生成物は、1.66%の窒
素及び0.87%のホウ素を含んでいた。
【0045】実施例B−7 第一段階の反応においては、約1300のGPC数平均
分子量を有するポリイソブチレンから生成されたポリイ
ソブテニル無水コハク酸(PIBSA)及びテトラエチ
レンペンタミン(TEPA)を、1.8:1のモル比で
165〜170℃で4時間反応させ、そして次に鉱油を
添加する。第二段階の反応においては、無水マレイン酸
(MA)を、第一段階において使用された1モルのTE
PAあたり0.3モルに等価な量で第一段階の反応生成
物に添加し、そして生成する混合物を165〜170℃
で1−1/2時間加熱する。第三段階の反応において
は、ホウ酸(BA)を、第一段階において使用された1
モルのTEPAあたり3.0モルに等価な量で第二段階
の反応生成物に添加し、そして生成した混合物を150
〜155℃で2−1/2時間加熱する。添加剤濃厚物は
1.8%の窒素含量及び0.9%のホウ素含量を有す
る。
【0046】実施例B−8 第一段階においてPIBSA及びTEPAを1.7:1
のモル比で反応させること以外は、実施例B−7の手順
を繰り返す。第二段階においては、MAを、第一段階に
おいて使用されたTEPAに対して0.4:1のモル比
に等価な量で使用する。第三段階においては、ホウ酸
(第一段階の反応において使用された1モルのTEPA
あたり3.0モル)をオイルスラリー中に添加する。希
釈された生成物は、1.95%の窒素含量及び0.64
%のホウ素含量を有する。
【0047】実施例B−9 第一段階の反応においては、約1200のGPC数平均
分子量を有するポリイソブテニル無水コハク酸及びTE
PAを、1.8:1のモル比で反応させる。第二段階に
おいては、無水マレイン酸を、第一段階において使用さ
れた1モルのTEPAあたり0.35モルに等価な量で
第一段階の反応生成物に添加し、そして生成する混合物
を165〜170℃で1−1/2時間加熱し、その後で
鉱油を添加する。第三段階の反応においては、ホウ酸
を、第一段階において使用された1モルのTEPAあた
り0.4モルに等価な量で第二段階の反応生成物に添加
し、そして生成した混合物を150〜155℃で3時間
加熱する。生成物は1.85%の窒素含量及び0.15
%のホウ素含量を有する。
【0048】詳細な説明成分c) 。金属ヒドロカルビルジチオホスフェートは、
五硫化リンを1以上のアルコール又はフェノール性化合
物又はジオールと反応させてヒドロカルビルジチオリン
酸を製造し、次にこれを1以上の金属含有塩基によって
中和することによって通常は製造される。この反応にお
いて一価のアルコール又はフェノールを使用する時に
は、最後の生成物は亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフ
ェートである。一方、この反応において適切なジオール
(例えば、2,4−ペンタンジオール)を使用する時に
は、最後の生成物は環式ヒドロカルビルジチオリン酸の
亜鉛塩である。例えば、米国特許第3,089,850
号を参照せよ。これらの環式誘導体は、ジヒドロカルビ
ル同族体と本質的に同じやり方で機能する。
【0049】適切な油溶性金属ジヒドロカルビルジチオ
ホスフェートは、モリブデンジヒドロカルビルジチオホ
スフェート、ニッケルジヒドロカルビルジチオホスフェ
ート、銅ジヒドロカルビルジチオホスフェート、カドミ
ウムジヒドロカルビルジチオホスフェート、コバルトジ
ヒドロカルビルジチオホスフェート、及び類似の物質を
含む。ヒドロカルビル基は、飽和及び不飽和の両方の環
式及び非環式の基、例えばアルキル、シクロアルキル、
アルケニル、シクロアルケニル、アリール、シクロアル
キルアルキル、アラルキル及び類似物を含む。ヒドロカ
ルビル基は炭素及び水素以外の元素を、このような他の
元素がヒドロカルビル基の主に炭化水素の性質を減じな
いという条件で、含んで良いことが理解されるであろ
う。かくして、ヒドロカルビル基は、エーテルの酸素原
子、チオエーテルの硫黄原子、第二級若しくは第三級ア
ミノの窒素原子、及び/又は不活性官能基例えばエステ
ル化されたカルボキシル基、ケト基、チオケト基、及び
類似物を含んで良い。好ましい物質は、油溶性亜鉛ジヒ
ドロカルビルジチオホスフェート、殊に油溶性亜鉛ジア
ルキルジチオホスフェート、そして最も殊にアルキル基
が第一級及び第二級アルキル基の混合物である油溶性亜
鉛ジアルキルジチオホスフェートである。このような第
一級及び第二級アルキル基混合物は、所望のタイプ及び
割合の第一級及び第二級アルキル基の混合物又は組み合
わせを結果としてもたらす2以上の亜鉛ジアルキルジチ
オホスフェートの混合物を生成させることによって生成
させることができる。その代わりに、第一級及び第二級
アルキル基混合物は、五硫化リンを、所望のタイプ及び
割合の第一級及び第二級アルキル基を有する亜鉛ジアル
キルジチオホスフェート生成物を生成させる第一級及び
第二級アルコールの混合物又は組み合わせと反応させる
ことによって生成させることができる。
【0050】それらから金属塩が生成されるジチオリン
酸は、1モルの五硫化リンあたり約4モルの1以上のア
ルコール(環式若しくは非環式)又は1以上のフェノー
ル又は1以上アルコールと1以上のフェノールの混合物
(又は約2モルの1以上のジオール)の反応によって製
造することができ、そして反応は約50〜約200℃の
温度範囲内で実施して良い。反応は一般に約1〜10時
間で完了する。反応の間に硫化水素が遊離される。
【0051】上の方法によってジチオリン酸を生成させ
る際に使用されるアルコールは、好ましくは第一級アル
コール又は第二級アルコールである。これらの混合物も
また適切である。第一級アルコールは、プロパノール、
ブタノール、イソブチルアルコール、ペンタノール、2
−エチル−1−ヘキサノール、イソオクチルアルコー
ル、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカ
ノール、トリデカノール、テトラデカノール、オクタデ
カノール、エイコサノール、及び類似物を含む。第一級
アルコールは、所望の反応に干渉しない種々の置換基例
えばハロゲン原子、ニトロ基などを含んで良い。適切な
第二級アルコールの中には、2−ブタノール、2−ペン
タノール、3−ペンタノール、2−ヘキサノール、4−
メチル−2−ペンタノール、5−メチル−2−ヘキサノ
ール、及び類似物が含まれる。ある場合には、種々のア
ルコールの混合物、例えば2−プロパノールと1以上の
もっと高い分子量の第一級アルコール、殊に分子中に4
〜約13の炭素原子を有する第一級アルコールとの混合
物を利用することが好ましい。このような混合物は、好
ましくは少なくとも10モル%の2−プロパノールを含
み、そして通常は約20〜約90モル%の2−プロパノ
ールを含むであろう。一つの特定の実施態様において
は、アルコールは、約30〜50モル%の2−プロパノ
ール、約30〜50モル%のイソブチルアルコール及び
約10〜30モル%の2−エチル−1−ヘキサノールか
ら成る。
【0052】アルコールのその他の適切な混合物は、2
−プロパノール/ブタノール;2−プロパノール/2−
ブタノール;2−プロパノール/2−エチル−1−ヘキ
サノール;ブタノール/2−エチル−1−ヘキサノー
ル;イソブチルアルコール/2−エチル−1−ヘキサノ
ール;及び2−プロパノール/トリデカノールを含む。
ジチオリン酸の製造における使用のために適切な脂環式
アルコールは、シクロペンタノール、シクロヘキサノー
ル、メチルシクロヘキサノール、シクロオクタノール、
ボルネオール及び類似物を含む。好ましくは、このよう
なアルコールは、1以上の第一級アルカノール例えばブ
タノール、イソブチルアルコール又は類似物と組み合わ
せて使用される。
【0053】ジチオリン酸を生成させる際に用いること
ができる例示のフェノールは、フェノール、o−クレゾ
ール、m−クレゾール、p−クレゾール、4−エチルフ
ェノール、2,4−キシレノール、及び類似物を含む。
フェノール性化合物を第一級アルコール例えばプロパノ
ール、ブタノール、ヘキサノール、又は類似物と組み合
わせて用いることが望ましい。
【0054】用いることができるその他のアルコール
は、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、及びそ
れらの環アルキル化同族体を含む。
【0055】ジチオリン酸を生成させる際に2以上のア
ルコール及び/又はフェノールの混合物を用いる時に
は、生成する生成物は、通常は、使用されるアルコール
及び/又はフェノールの数及び割合に関連した統計的な
分布の形の3以上の異なるジヒドロカルビルジチオリン
酸の混合物から通常は成るであろうことが認識されるで
あろう。
【0056】ジチオリン酸を生成させる際に使用するこ
とができる例示のジオールは、2,4−ペンタンジオー
ル、2,4−ヘキサンジオール、3,5−ヘプタンジオ
ール、7−メチル−2,4−オクタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、2−ブチル−1,3−プロパンジオ
ール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、
及び類似物を含む。
【0057】ジヒドロカルビルジチオリン酸又は環式ヒ
ドロカルビルジチオリン酸の亜鉛塩の製造は、酸生成物
を適切な亜鉛化合物例えば酸化亜鉛、炭酸亜鉛、水酸化
亜鉛、亜鉛アルコキシド、又はその他の適切な亜鉛塩と
反応させることによって通常は実施される。このような
反応物を単に混合しそして加熱することが、反応が起き
るようにせしめるために通常は十分であり、そして生成
する生成物は、通常は使用のための十分な純度のもので
ある。典型的には、これらの塩は、希釈剤例えばアルコ
ール、水又は軽鉱油の存在下で生成される。中性塩は、
1当量の酸化又は水酸化亜鉛を1当量の酸と反応させる
ことによって製造される。塩基性亜鉛塩は、過剰の(即
ち、1当量よりも多い)酸化又は水酸化亜鉛を1当量の
ジヒドロカルビルジチオリン酸又は環式ヒドロカルビル
ジチオリン酸と共に添加することによって製造される。
【0058】ある場合には、亜鉛反応物と組み合わせた
ある種の成分例えば小量の酢酸亜鉛又は酢酸の組み入れ
は、反応を容易にしそして改善された生成物を与えるで
あろう。例えば、必要とされる量の酸化亜鉛と組み合わ
せた約5%までの酢酸亜鉛の使用は、亜鉛ジヒドロカル
ビルジチオホスフェートの生成を容易にする傾向があ
る。
【0059】有用なジヒドロカルビルジチオリン酸の亜
鉛塩の例、及びこのような塩を製造するための方法は、
先行技術例えば、米国特許第4,263,150号、第
4,289,635号、第4,308,154号、第
4,322,479号、第4,417,990号及び第
4,466,895号中に見い出される。
【0060】好ましいジアルキルジチオリン酸の亜鉛塩
は、一般に各々少なくとも3の炭素原子を有するアルキ
ル基を含み、そして好ましくはアルキル基は10までの
炭素原子を含むが、上で記したように、もっと高い分子
量のアルキル基でさえ全く可能である。二三の例示の亜
鉛ジアルキルジチオホスフェートは、亜鉛ジイソプロピ
ルジチオホスフェート、亜鉛ジブチルジチオホスフェー
ト、亜鉛ジイソブチルジチオホスフェート、亜鉛ジ−s
ec.−ブチルジチオホスフェート、亜鉛ジペンチルジ
チオホスフェート、亜鉛ジヘキシルジチオホスフェー
ト、亜鉛ジヘプチルジチオホスフェート、亜鉛ジオクチ
ルジチオホスフェート、亜鉛ジノニルジチオホスフェー
ト、亜鉛ジデシルジチオホスフェート、及びそれらの高
級同族体を含む。2以上のこのような亜鉛化合物の混合
物、例えばイソプロピルアルコール及び第二級ブチルア
ルコール;イソプロピルアルコール、イソブチルアルコ
ール、及び2−エチルヘキシルアルコール;イソプロピ
ルアルコール、ブチルアルコール、及びペンチルアルコ
ール;イソブチルアルコール及びオクチルアルコール;
並びに類似物の混合物から生成されたジチオリン酸の亜
鉛塩は、しばしば使用のために好ましい。
【0061】金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート
は、カルボン酸又はエポキシドのような化合物によって
後処理された生成物で良い。
【0062】成分d)。一般に、用いることができる金
属含有洗剤は、アルカリ又はアルカリ土類金属と1以上
の以下の酸性物質との油溶性又は油分散性塩基性塩(又
はこれらの混合物)である:(1)スルホン酸、(2)
カルボン酸、(3)サリチル酸、(4)アルキルフェノ
ール、(5)硫化アルキルフェノール、(6)少なくと
も一つの直接の炭素からリンへの結合によって特徴付け
られる有機リン酸(phosphorus acid
s)。このような有機リン酸は、リン化合剤例えば三塩
化リン、七硫化リン、五硫化リン、三塩化リン及び硫
黄、黄リン及びハロゲン化硫黄、又は塩化モノチオリン
酸によるオレフィンポリマー(例えば、1000の分子
量を有するポリイソブテン)の処理によって製造された
ものを含む。このような酸の最も一般的に使用される塩
は、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マ
グネシウム、ストロンチウム及びバリウムの塩である。
これらの塩は、低塩基物質又は過度塩基物質又はこれら
の組み合わせで良い。好ましくは、成分d)の少なくと
も一部は、少なくとも200の、そして更に好ましくは
約250〜約500の範囲の全アルカリ価(TBN)を
有する過度塩基の金属洗剤である。これに関しては、T
BNはASTM D−2896−88に従って測定され
る。
【0063】“塩基性塩”という術語は、金属が有機酸
基よりも化学量論的に多い量で存在する金属塩を命名す
るために使用される。塩基性塩を製造するための通常の
方法は、酸の鉱油溶液を化学量論的に過剰の金属中和剤
例えば金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、又は
硫化物と共に少なくとも約50℃の温度で加熱するこ
と、及び生成する物体を濾過することを含む。大過剰の
金属の組み入れを助けるための“促進剤”の中和ステッ
プにおける使用は、同様に望ましい。促進剤として有用
な化合物の例は、フェノール性物質例えばフェノール、
ナフトール、アルキルフェノール、チオフェノール、硫
化アルキルフェノール、及びホルムアルデヒドとフェノ
ール性物質との縮合生成物;アルコール例えばメタノー
ル、2−プロパノール、オクチルアルコール、2−エト
キシエタノール、2−エトキシ(2−エトキシエタノー
ル)、エチレングリコール、ステアリルアルコール、及
びシクロヘキシルアルコール;並びにアミン例えばアニ
リン、フェニレンジアミン、フェノチアジン、フェニル
−β−ナフチルアミン、及びドデシルアミンを含む。塩
基性塩を製造するための特に効果的な方法は、酸を過剰
の塩基性アルカリ土類金属中和剤及び少なくとも一種の
アルコール促進剤と混合すること、並びにこの混合物を
高められた温度例えば60〜200℃で塩にすること
(carbonating)から成る。
【0064】適切な金属含有洗剤の例は、各々の芳香族
基が炭化水素溶解度を賦与するために1以上の脂肪族基
を有するリチウムフェナート、ナトリウムフェナート、
カリウムフェナート、カルシウムフェナート、マグネシ
ウムフェナート、硫化リチウムフェナート、硫化ナトリ
ウムフェナート、硫化カリウムフェナート、硫化カルシ
ウムフェナート、及び硫化マグネシウムフェナート;各
々のスルホン酸部分が芳香核に結合していてそして芳香
核が今度は炭化水素溶解度を賦与するために1以上の脂
肪族基を通常は含むスルホン酸リチウム、スルホン酸ナ
トリウム、スルホン酸カリウム、スルホン酸カルシウ
ム、及びスルホン酸マグネシウム;芳香族部分が炭化水
素溶解度を賦与するために1以上の脂肪族置換基によっ
て通常は置換されているサリチル酸リチウム、サリチル
酸ナトリウム、サリチル酸カリウム、サリチル酸カルシ
ウム、及びサリチルマグネシウム;10〜2,000の
炭素原子を有する加水分解されたリン硫化オレフィン
の、又は10〜2,000の炭素原子を有する加水分解
されたリン硫化アルコール及び/若しくは脂肪族置換さ
れたフェノール性化合物のリチウム、ナトリウム、カリ
ウム、カルシウム及びマグネシウム塩;脂肪族カルボン
酸及び脂肪族置換された脂環式カルボン酸のリチウム、
ナトリウム、カリウム、カルシウム及びマグネシウム
塩;並びにその他の類似の油溶性有機酸のアルカリ及び
アルカリ土類金属塩のような物質の塩基性又は過度塩基
塩を含むが、それらに限定されない。2以上の異なるア
ルカリ及び/又はアルカリ土類金属の塩基性又は過度塩
基塩の混合物も使用することができる。同様に、2以上
の異なる酸又は2以上の異なるタイプの酸の混合物の塩
基性又は過度塩基塩(例えば、1以上のカルシウムフェ
ナートと1以上のスルホン酸カルシウム)もまた使用す
ることができる。
【0065】良く知られているように、過度塩基金属洗
剤は、多分ミクロ分散液又はコロイド状懸濁液の形で過
度塩基量の無機塩基を含むと一般には見なされる。かく
して、“油溶性”及び“油分散性”という術語は、術語
の厳格な意味において必ずしも完全には又は本当には油
溶性ではない無機塩基が存在する金属洗剤を、このよう
な洗剤がベースオイル中に混合される時にまるでそれら
がオイル中に完全にそして全体として溶解されたのと殆
ど同じやり方で振る舞う限り、含むようにこれらの金属
含有洗剤に適用される。
【0066】集合的には、本明細書中で上で参照された
種々の塩基性又は過度塩基洗剤は、時々、極めて簡単
に、塩基性アルカリ金属又はアルカリ土類金属含有有機
酸塩と呼ばれた。
【0067】油溶性の塩基性及び過度塩基アルカリ及び
アルカリ土類金属含有洗剤の製造のための方法は、知ら
れていてそして特許文献中に広範に報告されている。例
えば、米国特許第2,451,345号、第2,45
1,346号、第2,485,861号、第2,50
1,731号、第2,501,732号、第2,58
5,520号、第2,671,758号、第2,61
6,904号、第2,616,905号、第2,61
6,906号、第2,616,911号、第2,61
6,924号、第2,616,925号、第2,61
7,049号、第2,695,910号、第3,17
8,368号、第3,367,867号、第3,49
6,105号、第3,629,109号、第3,86
5,737号、第3,907,691号、第4,10
0,085号、第4,129,589号、第4,13
7,184号、第4,148,740号、第4,21
2,752号、第4,617,135号、第4,64
7,387号及び第4,880,550号の開示を参照
せよ。
【0068】成分e)。本発明の実施において使用する
ことができる抑制剤は、1以上の酸化抑制剤、泡抑制
剤、錆抑制剤、腐食抑制剤及び摩擦抑制剤を含む。
【0069】本発明の組成物中での使用のために適切な
酸化抑制剤は、障害を受けたフェノール性酸化防止剤、
第二級芳香族アミン酸化防止剤、硫化されたフェノール
性酸化防止剤、硫化されたオレフィン酸化防止剤、油溶
性銅化合物、リン含有酸化防止剤、及び類似物を含む。
これらのそれぞれのタイプの酸化防止剤の2以上の混合
物も使用することができる。
【0070】例示の立体的に障害を受けたフェノール性
酸化防止剤は、オルト−アルキル化フェノール性化合物
例えば2,6−ジ−tert.−ブチルフェノール、4
−メチル−2,6−ジ−tert.−ブチルフェノー
ル、2,4,6−トリ−tert.−ブチルフェノー
ル、2−tert.−ブチルフェノール、2,6−ジイ
ソプロピルフェノール、2−メチル−6−tert.−
ブチルフェノール、2,4−ジメチル−6−tert.
−ブチルフェノール、4−(N,N−ジメチルアミノメ
チル)−2,6−ジ−tert.−ブチルフェノール、
4−エチル−2,6−ジ−tert.−ブチルフェノー
ル、2−メチル−6−スチリルフェノール、2,6−ジ
−スチリル−4−ノニルフェノール、並びにそれらの類
似体及び同族体を含む。2以上のこのようなフェノール
性化合物の混合物もまた適切である。メチレンで橋かけ
されたアルキルフェノールもまた有用であり、そしてこ
れらは単独で又はその代わりに、お互いに組み合わせ
て、若しくは立体的に障害を受けた橋かけされていない
フェノール性化合物と組み合わせて使用することができ
る。例示のメチレンで橋かけされた化合物は、4,4’
−メチレンビス(6−tert.−ブチル−o−クレゾ
ール)、4,4’−メチレンビス(2−tert.−ア
ミル−o−クレゾール)、2,2’−メチレンビス(4
−メチル−6−tert.−ブチルフェノール)、4,
4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert.−ブチル
フェノール)、及び類似の化合物を含む。メチレンで橋
かけされたアルキルフェノールの好ましい化合物は、米
国特許第3,211,652号中に述べられている。
【0071】アミン酸化防止剤、殊に油溶性芳香族第二
級アミンもまた使用することができる。芳香族第二級モ
ノアミンが好ましいけれども、芳香族第二級ポリアミン
もまた適切である。例示の芳香族第二級モノアミンは、
ジフェニルアミン、各々約16までの炭素原子を有する
1以上のアルキル環置換基を含む環アルキル化ジフェニ
ルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−
β−ナフチルアミン、各々約16までの炭素原子を有す
る1又は2のアルキル又はアラルキル基を含むアルキル
又はアラルキル置換フェニル−α−ナフチルアミン、各
々約16までの炭素原子を有する1又は2のアルキル又
はアラルキル基を含むアルキル又はアラルキル置換フェ
ニル−β−ナフチルアミン、及び類似の化合物を含む。
【0072】好ましいタイプの芳香族アミン酸化防止剤
は、一つ又は両方の環が8〜12の炭素原子、そして更
に好ましくは8又は9の炭素原子を有するアルキル基
(好ましくは分岐したアルキル基)によって置換されて
いるアルキル化ジフェニルアミンである。一つのこのよ
うな好ましい化合物は、Naugalube 438
L、主に、ノニル基が分岐している4,4’−ジノニル
ジフェニルアミンであると理解される物質として商業的
に入手できる。
【0073】本発明の組成物中への含入のためのもう一
つの有用なタイプの酸化抑制剤は、1以上の油溶性硫化
フェノール性化合物である。油溶性硫化線状α−オレフ
ィンもまた、高度に満足な酸化抑制剤である。低い制御
された濃度で使用される時の銅化合物、米国特許第4,
867,890号中に述べられたようなものすべて、も
また適切である。
【0074】異なる酸化防止剤の混合物もまた使用する
ことができる。一つの適切な混合物は、(I)25℃で
液体状態にある少なくとも3つの異なる立体的に障害を
受けた第三級ブチル化された一価フェノールの油溶性混
合物、(II)少なくとも3つの異なる立体的に障害を
受けた第三級ブチル化されたメチレンで橋かけされたポ
リフェノールの油溶性混合物、及び(III)各々のアル
キル基が8〜12の炭素原子を有する分岐したアルキル
基である少なくとも一つの環アルキル化ジ(フェニル)
アミンの組み合わせから成り、ここで、重量ベースでの
(I)、(II)及び(III)の割合は、1重量部の成
分(III)あたり3.5〜5.0部の成分(I)及び
0.9〜1.2部の成分(II)の範囲に入る。
【0075】適切な泡抑制剤は、H.T.Kerner
による泡制御剤(Noyes Data Corpor
ation、1976、125〜176頁)中に述べら
れている。典型的な泡抑制剤は、シリコーン及び有機ポ
リマー例えばアクリレートポリマーを含む。シリコーン
タイプの消泡剤例えば液状ジアルキルシリコーンポリマ
ーと種々のその他の物質との混合物もまた効果的であ
る。このような混合物の典型的なものは、アクリレート
ポリマーと混合されたシリコーン、1以上のアミンと混
合されたシリコーン、及び1以上のアミンカルボキシレ
ートと混合されたシリコーンである。その他のこのよう
な混合物は、ジメチルシリコーンオイルと(I)多価ア
ルコールの部分的脂肪酸エステル(米国特許第3,23
5,498号)、(II)多価アルコールのアルコキシ
ル化部分的脂肪酸エステル(米国特許第3,235,4
99号)、(III)ポリアルコキシル化脂肪族アミン
(米国特許第3,235,501号)、及び(IV)ア
ルコキシル化脂肪族酸(米国特許第3,235,502
号)との組み合わせを含む。スチレン−無水マレイン酸
コポリマーの金属塩(米国特許第3,296,131
号)もまた有用である。使用することができる錆抑制剤
は、鉄の金属表面の腐食を抑制する特性を有する単一の
化合物又は複数の化合物の混合物で良い。このような物
質は、油溶性モノカルボン酸例えば2−エチルヘキサン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイ
ン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸、セロチン酸
など、並びにダイマー及びトリマー酸を含む油溶性ポリ
カルボン酸、例えばトール油脂肪酸、オレイン酸、リノ
ール酸又は類似物から製造されるものを含む。その他の
適切な腐食抑制剤は、アルケニル基が10以上の炭素原
子を含むアルケニルコハク酸、例えば、テトラプロペニ
ルコハク酸、テトラデセニルコハク酸、ヘキサデセニル
コハク酸、及び類似物;600〜3000の分子量範囲
の長鎖のα,ω−ジカルボン酸;並びにその他の類似の
物質を含む。このタイプの製品は、例えば、ダイマー及
びトリマー酸のように、種々の商業的ソースから現在入
手できる。もう一つの有用なタイプの酸性腐食抑制剤
は、アルケニル基中に8〜24の炭素原子を有するアル
ケニルコハク酸とアルコール例えばポリグリコールとの
半エステルである。このようなアルケニルコハク酸の対
応する半アミドもまた有用である。その他の適切な腐食
抑制剤は、エーテルアミン;酸リン酸塩;アミン;ポリ
エトキシル化化合物例えばエトキシル化アミン、エトキ
シル化フェノール、及びエトキシル化アルコール;イミ
ダゾリン;並びに類似物を含む。
【0076】適切な腐食抑制剤の中には、チアゾール、
トリアゾール及びチアジアゾールがある。これらの例
は、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、オクチ
ルトリアゾール、デシルトリアゾール、ドデシルトリア
ゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール、2,5−ジ
メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−メルカ
プト−5−ヒドロカルビルチオ−1,3,4−チアジア
ゾール、2−メルカプト−5−ヒドロカルビルジチオ−
1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(ヒドロカ
ルビルチオ)−1,3,4−チアジアゾール、及び2,
5−ビス(ヒドロカルビルジチオ)−1,3,4−チア
ジアゾールを含む。好ましい化合物は、1,3,4−チ
アジアゾール、殊に2−ヒドロカルビルジチオ−5−メ
ルカプト−1,3,4−ジチアジアゾール及び2,5−
ビス(ヒドロカルビルジチオ)−1,3,4−チアジア
ゾールであり、それらの幾らかは商業の物品として入手
できる。このような製品は、一般に、既知の手順によっ
てヒドラジン及び二硫化炭素から合成される。例えば米
国特許第2,749,311号、第2,760,933
号、第2,765,289号、第2,850,453
号、第2,910,439号、第3,663,561
号、第3,862,798号、第3,840,549号
及び第4,097,387号を参照せよ。その他の適切
な腐食抑制剤は、エーテルアミン;ポリエトキシル化化
合物例えばエトキシル化アミン、エトキシル化フェノー
ル、及びエトキシル化アルコール;イミダゾリン;並び
に類似物を含む。
【0077】使用することができる摩擦抑制剤は、米国
特許第4,356,097号中に開示されたようなアル
キルホスホネート、ヨーロッパ特許公開第20037号
中に開示されたような、アンモニア又はアルキルモノア
ミンから誘導された脂肪族ヒドロカルビル置換されたス
クシンイミド、米国特許第4,105,571号中に開
示されたようなダイマー酸エステル、オレアミド、硫化
された線状オレフィン、及び類似物のような物質を含
む。グリセロールオレエート例えばグリセロールモノオ
レエート、グリセロールジオレエート及びペンタエリト
リトールモノオレエートは、摩擦を制御しそして燃料経
済を改善するために使用することができる適切な摩擦抑
制剤の更なる例である。
【0078】その他の適切な摩擦改質剤は、脂肪族アミ
ン又はエトキシル化脂肪族アミン、脂肪族脂肪酸アミ
ド、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸エステル、脂
肪族カルボン酸エステル−アミド、脂肪族ホスフェー
ト、脂肪族チオホスホネート、脂肪族チオホスフェート
などを含み、ここで、脂肪族基は化合物を適切に油溶性
にするように約8よりも多い炭素原子を通常は含む。
【0079】本発明の実施において使用してよい望まし
い摩擦改質剤添加剤組み合わせ物は、ヨーロッパ特許公
開第389,237号中に述べられている。この組み合
わせ物は、長鎖のスクシンイミド誘導体及び長鎖のアミ
ドの使用を含む。
【0080】所望の場合には、なおその他の適切な添加
剤を含めることができる。
【0081】本発明の実際及び利点は、以下の例示の実
施例からなお更に明らかになるであろう。これらの実施
例は、本発明の一般的な面に限定を作らない、作ること
を意図されていない、そして作ると考えられるべきでは
ないことが理解されるべきである。これらの実施例にお
いては、すべてのパーセントは重量により、そして活性
成分ベースである。
【0082】実施例I 本発明の10W−40の仕上げされた潤滑剤を、以下の
成分から生成させる:
【0083】
【表1】
【0084】成分a)は実施例A−5におけるように生
成され、そして成分b)は実施例B−4におけるように
生成される。成分c)は亜鉛ジアルキルジチオホスフェ
ートの混合物であり、その50%はC3及びC6の第二級
アルキル基であり、そして50%はC3、C4及びC8
第一級及び第二級アルキル基である。成分d)は、1.
32%の過度塩基スルホン酸カルシウム、0.7%の低
塩基スルホン酸カルシウム、及び0.65%の硫化アル
キルフェナートの混合物である。成分e)は、0.8%
の第三級ブチル化フェノール性酸化防止剤、0.2%の
芳香族アミン酸化防止剤、0.4%の硫化オレフィン酸
化抑制剤、及び0.001%未満のシリコーンタイプの
泡抑制剤の混合物である。この成分混合物を生成させる
際に使用される商業的物質は、HITEC(R)611、
1656、4733、7169及び7304添加剤(E
thyl Petroleum Additives,
Ltd.;Ethyl Petroleum Addi
tives,Inc.);OLOA 216C 添加剤
(Chevron Chemical Compan
y);並びにNaugalube 438L 添加剤
(Uniroyal Chemical Compan
y)を含む。粘度指数向上剤は、OCPタイプ(Par
atone 8000;Exxon Chemical
Company)のものである。仕上げされた潤滑剤
は、ASTM D2896の手順を使用して1グラムあ
たり10mgのKOHの全アルカリ価(TBN)、0.
12%の亜鉛含量、0.11%のリン含量、0.35%
のカルシウム含量及び0.02%のホウ素含量を有す
る。
【0085】実施例II 本発明の10W−40潤滑剤を、以下の成分から生成さ
せる:
【0086】
【表2】
【0087】成分a)は実施例A−37におけるように
生成され、そして成分b)は実施例B−4におけるよう
に生成される。成分c)はC3及びC6の亜鉛ジアルキル
ジチオホスフェートの混合物である。成分d)は、1.
18%の過度塩基スルホン酸カルシウム、0.85%の
低塩基スルホン酸カルシウム、及び0.33%の硫化ア
ルキルフェナートの混合物である。成分e)は、1.0
%の第三級ブチル化フェノール性酸化防止剤、0.5%
の芳香族アミン酸化防止剤、及び0.001%未満のシ
リコーンタイプの泡抑制剤の混合物である。
【0088】実施例III 本発明の仕上げされた潤滑剤を、実施例Iにおけるのと
同じ成分から、ただし以下の割合を使用して製造する:
【0089】
【表3】
【0090】実施例IV 本発明の潤滑油組成物を、以下の表中に与えられた割合
で実施例IIにおける成分a)及びb)、成分d)として
400TBNの過度塩基アルキルベンゼンスルホン酸マ
グネシウム、並びに実施例Iにおける成分c)及びe)
を使用して製造する:
【0091】
【表4】
【0092】本発明の組成物の性能を、制御された条件
下で酷使に耐えるジーゼルエンジン潤滑剤の性能を測定
するMWM KD 12Eエンジン試験の結果によって
例示する。性能は数のスケールに換算して表され、そし
て数の値が大きければ大きいほど性能はそれだけ良い。
2つのこのような試験において、本発明の潤滑剤及び本
発明のものではない匹敵する潤滑剤を使用した。両方と
も、分散剤に加えて、第一級及び第二級アルキル亜鉛ジ
アルキルジチオホスフェートの混合物、高塩基及び低塩
基スルホン酸カルシウムの混合物、並びにカルシウム硫
化アルキルフェナートを実質的に同じ相対的割合で含ん
でいた。これらの2つの潤滑剤の間の主な差は、本発明
のものではない潤滑剤の分散剤がより高い用量レベルの
成分a)だけから成っていたことである。両方の潤滑剤
ともに、10W−40規格グレードに調合され、そして
1グラムあたり10mgのTBN及び1.42%の灰分
レベルを有していた。本発明の潤滑剤は、本発明のもの
ではない潤滑剤に関する70.9の評点と比較して8
0.6の評点を与えた。
【0093】Volkswagen Intercoo
led(PV 1431)Testを使用する類似の様
式で行われた試験において、実施例IIにおけるようにし
て生成された本発明の典型的な組成物は、本発明のもの
ではない匹敵する潤滑剤組成物よりも顕著に良いピスト
ン清潔度を与えることが見い出された。両方の場合とも
に、ジーゼルエンジンは、0.3%の硫黄含量を有する
ジーゼル燃料で運転された。
【0094】標準的なOM 364A 試験において、
本発明の10W−40潤滑剤は、優れた分散性及び光沢
制御性能、並びに良好な摩耗性能を示した。
【0095】本発明によって可能にされた優れたフルオ
ロエラストマーシール性能を、厳格なVolkswag
en PV 3344試験手順を使用して行われた試験
の結果によって例示する。一組の試験においては、VI
TON AK6フルオロエラストマー及び実施例IのS
AE 10W−40の酷使に耐えるクランクケース潤滑
剤を使用した。表Iは、これらの結果を要約する。
【0096】 表I - フルオロエラストマー適合性試験結果 特性 結果 試験規格 引張強さ 9.5MPa 最小8.0 伸び率 188% 最小160% 硬さ 72 報告のみ クラッキング クラッキングなし クラッキングなし 同様の組の試験を、同じ試験手順及びフルオロエラスト
マーを使用して、しかし実施例IIIにおけるようにして
生成された組成物を使用して実施した。結果を表II及び
III中に要約する。
【0097】 表II - フルオロエラストマー適合性試験結果 特性 結果 試験規格 引張強さ 9.5MPa 最小8.0 伸び率 188% 最小160% 硬さ 72 報告のみ クラッキング クラッキングなし クラッキングなし 表III - フルオロエラストマー適合性試験結果 特性 結果 試験規格 引張強さ 8.5MPa 最小8.0 伸び率 181% 最小160% 硬さ 70 報告のみ クラッキング クラッキングなし クラッキングなし これらの試験において本発明の潤滑剤組成物は厳しいV
olkswagenPV 3344試験手順のすべての
要件に合格しそしてそうする際に優れた結果を与えたこ
とが表I、II及びIIIから見られるであろう。類似の優れ
た結果は、本発明の他の組成物によっても達成された。
【0098】本明細書中で使用される時には、“油溶
性”という術語は、議論されている生成物が25℃で少
なくとも1重量%の濃度まで100溶媒中性鉱油中に溶
解又は安定に分散され得ることを意味する。
【0099】この開示を通じて種々の場所で、特許及び
他の刊行物が引用された。すべてのこのような文書の内
容は、まるでこの明細書中で完全に述べられたかのよう
に引用によって全部が本明細書中に組み込まれる。
【0100】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。
【0101】1.a)アミノグアニジンを長鎖のアルキ
ル又はアルケニルコハク酸のアシル化剤と1モルの該ア
シル化剤あたり約0.4〜約1.3モルのアミノグアニ
ジン及び/又はその塩基性塩のモル比で反応させること
によって生成された油溶性生成物、並びに b)(I)非環式ヒドロカルビルコハク酸のアシル化剤
及び(II)1分子あたり平均で約3〜約6の窒素原子
を有するアルキレンポリアミンを1モルの(II)あた
り約1.6〜2モルの(I)のモル比で反応させてスク
シンイミドを生成させ、そしてこのようにして生成され
たスクシンイミドを同時に又は任意の順序でそして約1
50〜約180℃の範囲の温度で(III)分子中に20
未満の炭素原子を有する少なくとも一種のジカルボン酸
のアシル化剤、及び(IV)少なくとも一種のホウ素化
合物と共に加熱して、(1)生成物に伴う可能性がある
溶媒又は希釈剤の重量を、もしあれば、除いて1グラム
の生成物あたり約33〜約45ミリグラムのKOHの範
囲の全アルカリ価、及び(2)生成物に伴う可能性があ
る溶媒及び/又は希釈剤の重量を除いて約1.0〜約
1.4重量%の範囲のホウ素含量を有する生成物を生成
させることによって生成された油溶性生成物を含んで成
り、0.7〜1.8重量部のa)からの窒素ごとに約
0.3〜約1.5重量部のb)からの窒素が存在するよ
うにa)及びb)が釣り合わせられる油溶性分散剤組成
物。
【0102】2.a)における該モル比が1モルの該ア
シル化剤あたり約0.8〜約1.3モルのアミノグアニ
ジン及び/又はその塩基性塩であり、b)の該アルキレ
ンポリアミンが1分子あたり平均で約4〜約5の窒素原
子を有し、b)における1モルの(II)あたり(I)
の該モル比が1モルの(II)あたり約1.8〜2モル
であり、そして0.8〜1.7重量部のa)からの窒素
ごとに約0.4〜約1.4重量部のb)からの窒素が存
在する、上記1記載の組成物。
【0103】3.該成分a)が、生成物に伴う溶媒及び
/又は希釈剤の重量を、もしあれば、除いてそれが約1
重量%までのホウ素含量を有するようにホウ素化され
る、上記2記載の組成物。
【0104】4.1〜99重量%の少なくとも一種の粘
着性を滑らかにするオイル及び99〜1重量%の上記1
記載の組成物を含んで成る組成物。
【0105】5.1〜99重量%の少なくとも一種の粘
着性を滑らかにするオイル及び99〜1重量%の上記3
記載の組成物を含んで成る組成物。
【0106】6.a)アミノグアニジンを長鎖のアルキ
ル又はアルケニルコハク酸のアシル化剤と1モルの該ア
シル化剤あたり約0.4〜約1.3モルのアミノグアニ
ジン及び/又はその塩基性塩のモル比で反応させること
によって生成された油溶性生成物、 b)(I)非環式ヒドロカルビルコハク酸のアシル化剤
及び(II)1分子あたり平均で約3〜約6の窒素原子
を有するアルキレンポリアミンを1モルの(II)あた
り約1.6〜2モルの(I)のモル比で反応させてスク
シンイミドを生成させ、そしてこのようにして生成され
たスクシンイミドを同時に又は任意の順序でそして約1
50〜約180℃の範囲の温度で(III)分子中に20
未満の炭素原子を有する少なくとも一種のジカルボン酸
のアシル化剤、及び(IV)少なくとも一種のホウ素化
合物と共に加熱して、(1)生成物に伴う可能性がある
溶媒又は希釈剤の重量を、もしあれば、除いて1グラム
の生成物あたり約33〜約45ミリグラムのKOHの範
囲の全アルカリ価、及び(2)生成物に伴う可能性があ
る溶媒及び/又は希釈剤の重量を除いて約1.0〜約
1.4重量%の範囲のホウ素含量を有する生成物を生成
させることによって生成された油溶性生成物、 c)少なくとも一種の油溶性金属ジヒドロカルビルジチ
オホスフェート、 d)少なくとも一種のアルカリ又はアルカリ土類金属含
有洗剤、並びに e)少なくとも一種の酸化抑制剤、少なくとも一種の泡
抑制剤、少なくとも一種の錆抑制剤、少なくとも一種の
腐食抑制剤、及び少なくとも一種の摩擦抑制剤から選ば
れた1以上の抑制剤を含んで成る添加剤濃厚物であっ
て、該成分a)及びb)が0.7〜1.8重量部のa)
からの窒素ごとに約0.3〜約1.5重量部のb)から
の窒素が存在するように釣り合わせられ、そして成分
a)、b)、c)、d)及びe)が、少ない割合の添加
剤濃厚物をベースオイル中にブレンドすることが分散剤
量の上のように釣り合わせられたa)+b)、摩耗抑制
量のc)、洗剤量のd)、及び抑制量の選ばれた各々の
該抑制剤を含むオイルブレンドを与えるように添加剤濃
厚物中で釣り合わせられる添加剤濃厚物。
【0107】7.該金属ジヒドロカルビルジチオホスフ
ェートが少なくとも一種の亜鉛ジアルキルジチオホスフ
ェート耐摩耗/極端圧力剤である、上記6記載の組成
物。
【0108】8.該亜鉛ジアルキルジチオホスフェート
のアルキル基が第一級アルキル基及び第二級アルキル基
の混合物である、上記7記載の組成物。
【0109】9.該成分a)が、生成物に伴う溶媒及び
/又は希釈剤の重量を、もしあれば、除いてそれが約1
重量%までのホウ素含量を有するようにホウ素化され
る、上記6記載の組成物。
【0110】10.該金属ジヒドロカルビルジチオホス
フェートが少なくとも一種の亜鉛ジアルキルジチオホス
フェート耐摩耗/極端圧力剤である、上記9記載の組成
物。 11.該亜鉛ジアルキルジチオホスフェートのアルキル
基が第一級アルキル基及び第二級アルキル基の混合物で
ある、上記10記載の組成物。
【0111】12.多い量の少なくとも一種の粘着性を
滑らかにするオイル、並びに a)アミノグアニジンを長鎖のアルキル又はアルケニル
コハク酸のアシル化剤と1モルの該アシル化剤あたり約
0.4〜約1.3モルのアミノグアニジン及び/又はそ
の塩基性塩のモル比で反応させることによって生成され
た、少ない分散剤量の油溶性生成物、 b)(I)非環式ヒドロカルビルコハク酸のアシル化剤
及び(II)1分子あたり平均で約3〜約6の窒素原子
を有するアルキレンポリアミンを1モルの(II)あた
り約1.6〜2モルの(I)のモル比で反応させてスク
シンイミドを生成させ、そしてこのようにして生成され
たスクシンイミドを同時に又は任意の順序でそして約1
50〜約180℃の範囲の温度で(III)分子中に20
未満の炭素原子を有する少なくとも一種のジカルボン酸
のアシル化剤、及び(IV)少なくとも一種のホウ素化
合物と共に加熱して、(1)生成物に伴う可能性がある
溶媒又は希釈剤の重量を、もしあれば、除いて1グラム
の生成物あたり約33〜約45ミリグラムのKOHの範
囲の全アルカリ価、及び(2)生成物に伴う可能性があ
る溶媒及び/又は希釈剤の重量を除いて約1.0〜約
1.4重量%の範囲のホウ素含量を有する生成物を生成
させることによって生成された、少ない分散剤量の油溶
性生成物、 c)少ない摩耗抑制量の、少なくとも一種の油溶性金属
ジヒドロカルビルジチオホスフェート、 d)少ない洗剤量の、少なくとも一種のアルカリ又はア
ルカリ土類金属含有洗剤、並びに e)少なくとも一種の酸化抑制剤、少なくとも一種の泡
抑制剤、少なくとも一種の錆抑制剤、少なくとも一種の
腐食抑制剤、及び少なくとも一種の摩擦抑制剤から選ば
れた、少ない抑制剤量の1以上の抑制剤を含んで成る潤
滑油組成物であって、該潤滑油組成物が0.042重量
%よりも多いb)からの窒素を含まないという条件付き
で、該成分a)及びb)が0.7〜1.8重量部のa)
からの窒素ごとに約0.3〜約1.5重量部のb)から
の窒素が存在するように釣り合わせられる潤滑油組成
物。
【0112】13.粘度指数向上量の粘度指数向上剤を
更に含んで成る、上記12記載の組成物。
【0113】14.該金属ジヒドロカルビルジチオホス
フェートが少なくとも一種の亜鉛ジアルキルジチオホス
フェート耐摩耗/極端圧力剤である、上記12記載の組
成物。
【0114】15.該亜鉛ジアルキルジチオホスフェー
トのアルキル基が第一級アルキル基及び第二級アルキル
基の混合物である、上記14記載の組成物。
【0115】16.該組成物が粘度指数向上量の粘度指
数向上剤を更に含んで成り、そして該金属ジヒドロカル
ビルジチオホスフェートが少なくとも一種の亜鉛ジアル
キルジチオホスフェート耐摩耗/極端圧力剤である、上
記12記載の組成物。
【0116】17.e)が、少ない酸化抑制量の少なく
とも一種の酸化抑制剤、少ない泡抑制量の泡抑制剤、及
び少ない摩擦抑制量の摩擦抑制剤を含んで成る、上記1
2記載の組成物。
【0117】18.該成分a)が、生成物に伴う溶媒及
び/又は希釈剤の重量を、もしあれば、除いてそれが約
1重量%までのホウ素含量を有するようにホウ素化され
る、上記12記載の組成物。
【0118】19.該組成物が粘度指数向上量の粘度指
数向上剤を更に含んで成り、そして該金属ジヒドロカル
ビルジチオホスフェートが少なくとも一種の亜鉛ジアル
キルジチオホスフェート耐摩耗/極端圧力剤である、上
記18記載の組成物。
【0119】20.該亜鉛ジアルキルジチオホスフェー
トのアルキル基が第一級アルキル基及び第二級アルキル
基の混合物であり、そしてe)が、少ない酸化抑制量の
少なくとも一種の酸化抑制剤、少ない泡抑制量の泡抑制
剤、及び少ない摩擦抑制量の摩擦抑制剤を含んで成る、
上記19記載の組成物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10M 159:24 129:10 133:12 135:04 135:02 155:02) C10N 10:02 10:04 30:04 30:06 30:10 30:18 40:25 60:14 (72)発明者 マーク・リーズ イギリス・バークシヤー アールジー5 4エツクスダブリユー・リーデイング・ウ ツドリー・マノツクウエイ4 (72)発明者 シー・トーマス・ウエスト アメリカ合衆国バージニア州23236リツチ モンド・カーデイフロード9021

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 a)アミノグアニジンを長鎖のアルキル
    又はアルケニルコハク酸のアシル化剤と1モルの該アシ
    ル化剤あたり約0.4〜約1.3モルのアミノグアニジ
    ン及び/又はその塩基性塩のモル比で反応させることに
    よって生成された油溶性生成物、並びに b)(I)非環式ヒドロカルビルコハク酸のアシル化剤
    及び(II)1分子あたり平均で約3〜約6の窒素原子
    を有するアルキレンポリアミンを1モルの(II)あた
    り約1.6〜2モルの(I)のモル比で反応させてスク
    シンイミドを生成させ、そしてこのようにして生成され
    たスクシンイミドを同時に又は任意の順序でそして約1
    50〜約180℃の範囲の温度で(III)分子中に20
    未満の炭素原子を有する少なくとも一種のジカルボン酸
    のアシル化剤、及び(IV)少なくとも一種のホウ素化
    合物と共に加熱して、(1)生成物に伴う可能性がある
    溶媒又は希釈剤の重量を、もしあれば、除いて1グラム
    の生成物あたり約33〜約45ミリグラムのKOHの範
    囲の全アルカリ価、及び(2)生成物に伴う可能性があ
    る溶媒及び/又は希釈剤の重量を除いて約1.0〜約
    1.4重量%の範囲のホウ素含量を有する生成物を生成
    させることによって生成された油溶性生成物を含んで成
    り、0.7〜1.8重量部のa)からの窒素ごとに約
    0.3〜約1.5重量部のb)からの窒素が存在するよ
    うにa)及びb)が釣り合わせられる油溶性分散剤組成
    物。
  2. 【請求項2】 1〜99重量%の少なくとも一種の粘着
    性を滑らかにするオイル及び99〜1重量%の請求項1
    記載の組成物を含んで成る組成物。
  3. 【請求項3】 a)アミノグアニジンを長鎖のアルキル
    又はアルケニルコハク酸のアシル化剤と1モルの該アシ
    ル化剤あたり約0.4〜約1.3モルのアミノグアニジ
    ン及び/又はその塩基性塩のモル比で反応させることに
    よって生成された油溶性生成物、 b)(I)非環式ヒドロカルビルコハク酸のアシル化剤
    及び(II)1分子あたり平均で約3〜約6の窒素原子
    を有するアルキレンポリアミンを1モルの(II)あた
    り約1.6〜2モルの(I)のモル比で反応させてスク
    シンイミドを生成させ、そしてこのようにして生成され
    たスクシンイミドを同時に又は任意の順序でそして約1
    50〜約180℃の範囲の温度で(III)分子中に20
    未満の炭素原子を有する少なくとも一種のジカルボン酸
    のアシル化剤、及び(IV)少なくとも一種のホウ素化
    合物と共に加熱して、(1)生成物に伴う可能性がある
    溶媒又は希釈剤の重量を、もしあれば、除いて1グラム
    の生成物あたり約33〜約45ミリグラムのKOHの範
    囲の全アルカリ価、及び(2)生成物に伴う可能性があ
    る溶媒及び/又は希釈剤の重量を除いて約1.0〜約
    1.4重量%の範囲のホウ素含量を有する生成物を生成
    させることによって生成された油溶性生成物、 c)少なくとも一種の油溶性金属ジヒドロカルビルジチ
    オホスフェート、 d)少なくとも一種のアルカリ又はアルカリ土類金属含
    有洗剤、並びに e)少なくとも一種の酸化抑制剤、少なくとも一種の泡
    抑制剤、少なくとも一種の錆抑制剤、少なくとも一種の
    腐食抑制剤、及び少なくとも一種の摩擦抑制剤から選ば
    れた1以上の抑制剤を含んで成る添加剤濃厚物であっ
    て、該成分a)及びb)が0.7〜1.8重量部のa)
    からの窒素ごとに約0.3〜約1.5重量部のb)から
    の窒素が存在するように釣り合わせられ、そして成分
    a)、b)、c)、d)及びe)が、少ない割合の添加
    剤濃厚物をベースオイル中にブレンドすることが分散剤
    量の上のように釣り合わせられたa)+b)、摩耗抑制
    量のc)、洗剤量のd)、及び抑制量の選ばれた各々の
    該抑制剤を含むオイルブレンドを与えるように添加剤濃
    厚物中で釣り合わせられる添加剤濃厚物。
  4. 【請求項4】 多い量の少なくとも一種の粘着性を滑ら
    かにするオイル、並びに a)アミノグアニジンを長鎖のアルキル又はアルケニル
    コハク酸のアシル化剤と1モルの該アシル化剤あたり約
    0.4〜約1.3モルのアミノグアニジン及び/又はそ
    の塩基性塩のモル比で反応させることによって生成され
    た、少ない分散剤量の油溶性生成物、 b)(I)非環式ヒドロカルビルコハク酸のアシル化剤
    及び(II)1分子あたり平均で約3〜約6の窒素原子
    を有するアルキレンポリアミンを1モルの(II)あた
    り約1.6〜2モルの(I)のモル比で反応させてスク
    シンイミドを生成させ、そしてこのようにして生成され
    たスクシンイミドを同時に又は任意の順序でそして約1
    50〜約180℃の範囲の温度で(III)分子中に20
    未満の炭素原子を有する少なくとも一種のジカルボン酸
    のアシル化剤、及び(IV)少なくとも一種のホウ素化
    合物と共に加熱して、(1)生成物に伴う可能性がある
    溶媒又は希釈剤の重量を、もしあれば、除いて1グラム
    の生成物あたり約33〜約45ミリグラムのKOHの範
    囲の全アルカリ価、及び(2)生成物に伴う可能性があ
    る溶媒及び/又は希釈剤の重量を除いて約1.0〜約
    1.4重量%の範囲のホウ素含量を有する生成物を生成
    させることによって生成された、少ない分散剤量の油溶
    性生成物、 c)少ない摩耗抑制量の、少なくとも一種の油溶性金属
    ジヒドロカルビルジチオホスフェート、 d)少ない洗剤量の、少なくとも一種のアルカリ又はア
    ルカリ土類金属含有洗剤、並びに e)少なくとも一種の酸化抑制剤、少なくとも一種の泡
    抑制剤、少なくとも一種の錆抑制剤、少なくとも一種の
    腐食抑制剤、及び少なくとも一種の摩擦抑制剤から選ば
    れた、少ない抑制剤量の1以上の抑制剤を含んで成る潤
    滑油組成物であって、該潤滑油組成物が0.042重量
    %よりも多いb)からの窒素を含まないという条件付き
    で、該成分a)及びb)が0.7〜1.8重量部のa)
    からの窒素ごとに約0.3〜約1.5重量部のb)から
    の窒素が存在するように釣り合わせられる潤滑油組成
    物。
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