JPH07258532A

JPH07258532A - 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物

Info

Publication number: JPH07258532A
Application number: JP4914494A
Authority: JP
Inventors: Akio Nodera; 明夫野寺
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1994-03-18
Filing date: 1994-03-18
Publication date: 1995-10-09
Anticipated expiration: 2016-01-29
Also published as: JP3129374B2

Abstract

(57)【要約】【目的】透明性を阻害することなく、燃焼時滴下防止
し、難燃性に優れた成形品を得ることができる難燃性ポ
リカーボネート樹脂組成物を提供する。【構成】（Ａ）分岐状ポリカーボネート，（Ｂ）芳香
族ポリカーボネート及び（Ｃ）有機アルカリ金属塩及び
／又はアルカリ土類金属塩からなる難燃性ポリカーボネ
ート樹脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、難燃性ポリカーボネー
ト樹脂組成物に関する。さらに詳しくはポリカーボネー
トの透明性を阻害することなく、薄肉材料の燃焼時の滴
下防止と共に、難燃性を向上させることができる難燃性
ポリカーボネート樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ポリ
カーボネート樹脂は機械的強度（特に、耐衝撃特性），
電気的特性，透明性などに優れ、エンジニアリングプラ
スチックとして、ＯＡ機器，電気・電子機器分野，自動
車分野，建築分野等様々な分野において幅広く利用され
ている。そして、これらの利用分野の中には、ＯＡ機
器，電気・電子機器分野を中心として、高度の難燃性を
要求される分野がある。ポリカーボネート樹脂は、各種
熱可塑性樹脂の中では酸素指数が高く、一般的に自己消
火性を有する樹脂である。しかしながら、ＯＡ機器，電
気・電子機器分野，その他各種用途における安全上の要
求を満たすために、更に難燃性を高めた樹脂組成物が強
く求められている。また、材料の薄肉化の要求もあり、
透明性を阻害することなく、より難燃性を高めることが
必要となって来ている。

【０００３】従来、芳香族ポリカーボネートの難燃性を
高めるのに、例えば、特公昭４７−４０４４５号公報に
は、パーフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩
又はアルカリ土類金属塩を添加したポリカーボネート樹
脂組成物が開示されている。しかし、ここに開示されて
いる技術では、燃焼時に滴下が生じ、直下の材料を発火
させる欠点がある。また、特公昭６０−３８４１８号公
報には、芳香族ポリカーボネートに有機アルカリ金属塩
又はアルカリ土類金属塩を混合し、更に、ポリテトラフ
ルオロエチレンを添加することによって、燃焼時の滴下
を防止する技術が開示されているが、芳香族ポリカーボ
ネートの特徴である透明性が阻害され、その使用用途も
限定される欠点がある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、上
記状況に鑑み、芳香族ポリカーボネートの耐衝撃性等の
機械的物性や寸法安定性を低下させることなく、かつ透
明性を阻害することなく、薄肉材料の燃焼時の滴下防止
をすることができる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
を開発すべく鋭意研究を重ねた。その結果、分岐状ポリ
カーボネート、又は芳香族ポリカーボネートに分岐状ポ
リカーボネートを配合し、有機アルカリ（土類）金属塩
を添加することによって、目的とする性状の難燃性ポリ
カーボネート樹脂組成物が得られることを見出した。本
発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。す
なわち、本発明は、（Ａ）分岐状ポリカーボネート１０
〜１００重量％及び（Ｂ）芳香族ポリカーボネート９０
〜０重量％からなり、かつ成分（Ａ）と成分（Ｂ）との
合計１００重量部に対して、（Ｃ）有機アルカリ金属塩
及び／又は有機アルカリ土類金属塩0.０３〜1.０重量部
を配合してなることを特徴とする難燃性ポリカーボネー
ト樹脂組成物を提供するものである。

【０００５】先ず、本発明の樹脂組成物を構成する成分
（Ａ）の分岐状ポリカーボネートの一つは、分岐剤とし
て、一般式（Ｉ）

【０００６】

【化１】

【０００７】〔式中、Ｒは水素又は炭素数１〜５のアル
キル基であり、Ｒ¹〜Ｒ⁶は、それぞれ水素原子，ハロ
ゲン原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。〕で表
される化合物から誘導された分岐核構造を有するもので
ある。ここで、Ｒは水素原子又は炭素数１〜５のアルキ
ル基、例えば、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，
ｎ−ブチル基，ｎ−ペンチル基などである。また、Ｒ¹
〜Ｒ⁶は、水素原子，ハロゲン原子（例えば、塩素，臭
素，フッ素，沃素など）又は炭素数１〜５のアルキル基
（例えば、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，ｎ−
ブチル基，ｎ−ペンチル基など）であり、それらは同一
であってもよいし、異なっていてもよい。そのうち、Ｒ
としては、メチル基が好ましく、また、Ｒ¹〜Ｒ⁶とし
ては、それぞれ水素原子が好ましい。そして、一般式
（Ｉ）で表される化合物としては、具体的には、１，
１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−メタン；
１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−エタ
ン；１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−
プロパン；１，１，１−トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−メタン；１，１，１−トリス（２−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−エタン；１，１，
１−トリス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−
メタン；１，１，１−トリス（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−エタン；１，１，１−トリス（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン；１，
１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−エタン；１，１，１−トリス（３−クロロ−
４−ヒドロキシフェニル）−メタン；１，１，１−トリ
ス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−エタン；
１，１，１−トリス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキ
シフェニル）−メタン；１，１，１−トリス（３，５−
ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−エタン；１，
１，１−トリス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−メタン；１，１，１−トリス（３−ブロモ−４−
ヒドロキシフェニル）−エタン；１，１，１−トリス
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−メタ
ン；１，１，１−トリス（３，５−ジブロモ−４−ヒド
ロキシフェニル）−エタンなどが挙げられる。これらの
中では、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−アルカン類が好ましく、特に、Ｒがメチル基，Ｒ
¹〜Ｒ⁶が、それぞれ水素原子である１，１，１−トリ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−エタンが好適である。
本発明において、（Ａ）成分の一つとして用いられる分
岐状ポリカーボネートは、分岐剤として、上記一般式
（Ｉ）で表わされる化合物から誘導された分岐核構造を
有し、具体的には、下記の式で表わされるものである。

【０００８】

【化２】

【０００９】〔式中、ｍ，ｎ及びｏは、整数であり、Ｐ
Ｃはポリカーボネート部分を示す。〕上記分岐状ポリカ
ーボネートにおいて、ＰＣは、例えば、原料成分として
ビスフェノールＡを使用した場合には、下記の式の繰り
返し単位を示す。

【００１０】

【化３】

【００１１】上記以外の分岐剤としては、例えば、フロ
ログルシン；メリト酸；トリメリト酸；トリメリト酸ク
ロリド；無水トリメリト酸；没食子酸；没食子酸ｎ−プ
ロピル；プロトカテク酸；ピロメリト酸；ピロメリト酸
第二無水物；α−レゾルシン酸；β−レゾルシン酸；レ
ゾルシンアルデヒド；トリメチルクロリド；トリメチル
トリクロリド；４−クロロホルミルフタル酸無水物；ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸；２，４，４' −トリヒ
ドロキシベンゾフェノン；２，２' ，４，４'−テトラ
ヒドロキシベンゾフェノン；２，４，４' −トリヒドロ
キシフェニルエーテル；２，２' ，４，４’−テトラヒ
ドロキシフェニルエーテル；２，４，４’−トリヒドロ
キシジフェニル−２−プロパン；２，２’−ビス（２，
４−ジヒドロキシ）プロパン；２，２’，４，４’−テ
トラヒドロキシジフェニルメタン；２，４，４’−トリ
ヒドロキシジフェニルメタン；１−〔α−メチル−α−
（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−〔α’，
α’−ビス（４”−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベン
ゼン；α，α’，α”−トリス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン；２，６
−ビス（２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−
４−メチルフェノール；４，６−ジメチル−２，４，６
−トリス（４’−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン−
２；４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４’−ヒ
ドロキシフェニル）−ヘプタン−２；１，３，５−トリ
ス（４’−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン；２，２−
ビス−〔４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキシル〕−プロパン；２，６−ビス（２’−ヒド
ロキシ−５’−イソプロピルベンジル）−４−イソプロ
ピルフェノール；ビス〔２−ヒドロキシ−３−（２’−
ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−５−メチルフェ
ニル〕メタン；ビス〔２−ヒドロキシ−３−（２’−ヒ
ドロキシ−５’−イソプロピルベンジル（５−メチルフ
ェニル〕メタン；テトラキス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン；トリス（４−ヒドロキシフェニル）フェニ
ルメタン；２’，４’，７−トリヒドロキシフラバン；
２，４，４−トリメチル−２’，４’，７−トリヒドロ
キシフラバン；１，３−ビス（２’，４’−ジヒドロキ
シフェニルイソプロピル）ベンゼン；トリス（４’−ヒ
ドロキシアリール）−アミル−ｓ−トリアジン；１−
〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチ
ル〕−３−〔α’，α’−ビス（４”−ヒドロキシフェ
ニル）エチル〕ベンゼン等があげられる。これらの分岐
剤はそれぞれ単独で用いてもよいし、二種以上組み合わ
せて用いてもよい。

【００１２】成分（Ａ）である分岐状ポリカーボネート
は、好ましくは、１5,０００〜４0,０００の粘度平均分
子量を有するものである。粘度平均分子量が１5,０００
未満では、耐衝撃性が低下する恐れがあり、一方、４0,
０００を超えると、成形性が悪くなる場合がある。ま
た、この分岐状ポリカーボネートは、好ましくは、アセ
トン可溶分が3.５重量％以下のものである。アセトン可
溶分が3.５重量％を超えると、耐衝撃性が低下すること
がある。なお、ここでアセトン可溶分とは、対象とする
分岐状ポリカーボネートから、アセトンを溶媒としてソ
ックスレー抽出される成分を意味するものである。

【００１３】前記の分岐状ポリカーボネートは、各種の
方法により製造することができる。例えば、特開平３−
１８２５２４号公報に開示されている方法、即ち、芳
香族二価フェノール類，一般式（Ｉ）で表わされる分岐
剤及びホスゲンから誘導されるポリカーボネートオリゴ
マー，芳香族二価フェノール類及び末端停止剤を、
これらを含む反応混合液が乱流となるように撹拌しなが
ら反応させ、反応混合液の粘度が上昇した時点で、アル
カリ水溶液を加えると共に反応混合液を層流として反応
させる方法により効率よく製造することができる。

【００１４】次に、本発明の樹脂組成物を構成する
（Ｂ）成分の芳香族ポリカーボネート（ＰＣ）は、前記
の分岐状ポリカーボネート以外のもの、つまり非分岐状
ポリカーボネートであればよく、各種のものがある。好
ましくは、一般式(II)

【００１５】

【化４】

【００１６】〔式中、Ｘは、それぞれ水素原子，ハロゲ
ン原子（例えば、塩素，臭素，フッ素，沃素）又は炭素
数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基，エチル基，
プロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，アミル基，
イソアミル基，ヘキシル基など）であり、このＸが複数
の場合、それらは同一であってもよいし、異なっていて
もよく、ａ及びｂは、それぞれ１〜４の整数である。そ
して、Ｙは、単結合，炭素数１〜８のアルキレン基又は
炭素数２〜８のアルキリデン基（例えば、メチレン基，
エチレン基，プロピレン基，ブチレン基，ペンテリレン
基，ヘキシレン基，エチリデン基，イソプロピリデン基
など），炭素数５〜１５のシクロアルキレン基又は炭素
数５〜１５のシクロアルキリデン基（例えば、シクロペ
ンチレン基，シクロヘキシレン基，シクロペンチリデン
基，シクロヘキシリデン基など），又は−Ｓ−，−ＳＯ
−，−ＳＯ₂−，−Ｏ−，−ＣＯ−結合もしくは式(II
I) あるいは(III')

【００１７】

【化５】

【００１８】で表される結合を示す。〕で表される構造
単位を有する重合体である。このうち、Ｘは水素原子が
好ましく、また、Ｙはエチレン基，プロピレン基が好ま
しい。この芳香族ポリカーボネートは、一般式（IV）

【００１９】

【化６】

【００２０】〔式中、Ｘ，Ｙ，ａ及びｂは、前記と同じ
である。〕で表される二価フェノールとホスゲン又は炭
酸ジエステル化合物とを反応させることによって容易に
製造することができるものである。すなわち、例えば、
塩化メチレンなどの溶媒中において、公知の酸受容体や
分子量調節剤の存在下、二価フェノールとホスゲンのよ
うなカーボネート前駆体との反応により、あるいは二価
フェノールとジフェニルカーボネートのようなカーボネ
ート前駆体とのエステル交換反応などによって製造され
る。

【００２１】ここで、前記一般式（IV）で表わされる二
価フェノールとしては、様々なものがある。例えば、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）メタン；ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）フェニルメタン；ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ナフチルメタン；ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−（４−イソプロピルフェニル）メタン；ビス
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン；１−ナフチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン；１−フェニル−１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）エタン；１，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン；２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン〔通称：ビスフェノールＡ〕；２
−メチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン；２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン；１−エチル−１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン；２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン；２，２−ビス（３−クロロ−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス（３−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビ
ス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン；
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン；１，
４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン；２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；４−メチル
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン；
４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン；
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノナン；１，
１０−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン；１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ
プロパンなどのジヒドロキシジアリールアルカン類、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン；１，１−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン；１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロデカンなどのジヒドロキシジアリ
ールシクロアルカン類、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン；ビス（３−クロロ−４−ヒドロ
キシフェニル）スルホンなどのジヒドロキシジアリール
スルホン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテ
ル；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）エーテルなどのジヒドロキシジアリールエーテル
類、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン；３，
３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキ
シベンゾフェノンなどのジヒドロキシジアリールケトン
類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド；ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド；
ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィド類、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシドなどのジ
ヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４’−ジヒ
ロキシジフェニルなどのジヒドロキシジフェニル類、
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンな
どのジヒドロキシアリールフルオレン類などが挙げられ
る。これらの中では、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン〔通称：ビスフェノールＡ〕が好適で
ある。

【００２２】前記一般式（IV）で表される二価フェノー
ル類以外としては、ヒドロキノン，レゾルシノール，メ
チルヒドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１，
５−ジヒドロキシナフタレン；２，６−ジヒドロキシナ
フタレンなどのジヒドロキシナフタレン類等が挙げられ
る。これらの二価フェノールは、それぞれ単独で用いて
もよく、２種以上を組合わせて用いてもよい。また、炭
酸ジエステル化合物としては、ジフェニルカーボネート
等のジアリールカーボネートやジメチルカーボネート，
ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネートが挙
げられる。

【００２３】そして、分子量調節剤としては、通常、ポ
リカーボネートの重合に用いられるものでよく、各種の
ものを用いることができる。具体的には、一価フェノー
ルとして、例えば、フェノール，ｐ−クレゾール，ｐ−
tret−ブチルフェノール，ｐ−tret−オクチルフェノー
ル，ｐ−クミルフェノール，ブロモフェノール，トリブ
ロモフェノール，ノニルフェノールなどが挙げられる。
更に、本発明で用いる芳香族ポリカーボネートは、２種
以上の芳香族ポリカーボネートの混合物であってもよ
い。そして、該芳香族ポリカーボネートは、機械的強度
及び成形性の点から、その粘度平均分子量が１0,０００
〜１０0,０００のものが好ましく、特に、２0,０００〜
４0,０００のものが好適である。また、場合によって
は、（Ｂ）成分の芳香族ポリカーボネートとしては、一
般式（Ｖ）

【００２４】

【化７】

【００２５】〔式中、Ｘ，Ｙ，ａ及びｂは、前記と同じ
である。〕で表される構造の繰返し単位を有するポリカ
ーボネート部と、一般式（VI）

【００２６】

【化８】

【００２７】〔式中、Ｒ⁷，Ｒ⁸及びＲ⁹は、それぞれ
水素原子，炭素数１〜６のアルキル基（例えば、メチル
基，エチル基，プロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル
基，アミル基，イソアミル基，ヘキシル基など）又はフ
ェニル基であり、それぞれ同じであっても異なるもので
あってもよい。また、ｓ及びｔは、それぞれ０又は１以
上の整数である。〕で表される構造の繰返し単位を有す
るポリオルガノシロキサン部とからなるポリカーボネー
ト−ポリオルガノシロキサン共重合体を用いてもよい。
このポリオルガノシロキサン部の重合度は５以上が好ま
しい。

【００２８】そして、本発明の樹脂組成物を構成する
（Ｃ）成分の有機アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属
塩としては、各種のものがあるが、少なくとも一つの炭
素原子を有する有機酸又は有機酸エステルのアルカリ金
属塩又はアルカリ土類金属塩である。ここで、有機酸又
は有機酸のエステルは、有機スルホン酸，有機カルボン
酸，有機リン酸エステルなどである。一方、アルカリ金
属は、ナトリウム，カリウム，リチウム，セシウムな
ど、またアルカリ土類金属は、マグネシウム，カルシウ
ム，ストロンチウム，バリウムなどである。したがっ
て、有機酸のアルカリ（土類）金属塩としては、有機ス
ルホン酸，有機リン酸エステル，有機カルボン酸のアル
カリ金属の塩、またはアルカリ土類金属の塩である。特
に、ナトリウム，カリウム，セシウムの塩が好ましく用
いられる。また、その有機酸の塩は、フッ素，塩素，臭
素のようなハロゲンが置換されていてもよい。上記各種
の有機アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の中で
は、例えば、有機スルホン酸の場合、一般式（VII) （Ｃ_qＦ_2q+1ＳＯ₃)_pＭ・・・（VII) 〔式中、ｑは１〜１０の整数を示し、Ｍはリチウム，ナ
トリウム，カリウム，セシウム等のアルカリ金属、又は
マグネシウム，カルシウム，ストロンチウム，バリウム
等のアルカリ土類金属を示し、ｐはＭの原子価を示
す。〕で表されるパーフルオロアルカンスルホン酸のア
ルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好ましく用いら
れる。これらの化合物としては、例えば、特公昭４７−
４０４４５号公報に記載されているものがこれに該当す
る。上記一般式（VII)において、パーフルオロアルカン
スルホン酸としては、例えば、パーフルオロメタンスル
ホン酸，パーフルオロエタンスルホン酸，パーフルオロ
プロパンスルホン酸，パーフルオロブタンスルホン酸，
パーフルオロメチルブタンスルホン酸，パーフルオロヘ
キサンスルホン酸，パーフルオロヘプタンスルホン酸，
パーフルオロオクタンスルホン酸などが挙げられ、特
に、これらのカリウム塩が好ましく用いられる。その
他、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸；２，４，５
−トリクロロベンゼンスルホン酸；ジフェニルスルホン
−３スルホン酸；ジフェニルスルホン−３，３’スルホ
ン酸；ナフタレントリスルホン酸などのアルカリ金属塩
又はアルカリ土類金属塩などが挙げられる。

【００２９】また、有機カルボン酸としては、例えば、
パーフルオロギ酸，パーフルオロメタンカルボン酸，パ
ーフルオロエタンカルボン酸，パーフルオロプロパンカ
ルボン酸，パーフルオロブタンカルボン酸，パーフルオ
ロメチルブタンカルボン酸，パーフルオロヘキサンカル
ボン酸，パーフルオロヘプタンカルボン酸，パーフルオ
ロオクタンカルボン酸などが挙げられ、これら有機カル
ボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が用い
られる。アルカリ金属又はアルカリ土類金属は前記と同
じである。さらに、有機リン酸エステルとしては、一般
式(VIII)

【００３０】

【化９】

【００３１】〔式中、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、それぞれ独立に
ハロゲン置換されているか又は置換されていないアルキ
ル基又はアリール基を示し、このＲ¹⁰とＲ¹¹直接又はア
ルキレン基によって結合されていてもよく、また、１個
の縮合環を形成していてもよい。〕で表される化合物が
あり、上記式中の水素原子をアルカリ金属又はアルカリ
土類金属に代えた化合物が用いられる。このような有機
リン酸エステルのアルカリ（土類）金属塩としては、例
えば、ジ（ｐ−ｔ−ブチルフェノール）のリン酸エステ
ルアルカリ（土類）金属塩、ジ（ｐ−クミルフェノー
ル）のリン酸エステルアルカリ（土類）金属塩、臭素化
フェニルリン酸エステルアルカリ（土類）金属塩などが
用いられる。上記の有機アルカリ金属塩又はアルカリ土
類金属塩は、それぞれ単独で用いてよく、また２種以上
を混合して用いてもよい。

【００３２】本発明の樹脂組成物は、前記の各成分
（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）からなり、それらは、（Ａ）
成分の分岐状ポリカーボネート１０〜１００重量％、好
ましくは３０〜１００重量％及び（Ｂ）成分の芳香族ポ
リカーボネート９０〜０重量％、好ましくは７０〜０重
量％の割合で配合され、かつ成分（Ａ）と成分（Ｂ）と
の合計１００重量部に対して、（Ｃ）成分の有機酸のア
ルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩0.０３〜1.
０重量部、好ましくは0.０４〜0.５０重量部、より好ま
しくは0.０５〜0.２０重量部からなるものである。ここ
で、（Ａ）成分が１０重量％未満では、燃焼時の滴下防
止効果が小さく好ましくない。そして、上記の好適な範
囲では、充分に燃焼時の滴下防止効果が得られる。一
方、（Ｃ）成分が0.０３重量部未満では、目標とする燃
焼性（ＵＬ９４，Ｖ−０）を達成するのが困難である。
また、1.０重量部を超えると、配合した割りには、それ
以上の燃焼性を期待することができず、逆に、透明性を
阻害する恐れがあり好ましくない。そして、上記の好適
な範囲では、透明性を阻害することなく、燃焼時の滴下
を防止し、充分に燃焼性を向上させることができる。

【００３３】本発明の樹脂組成物には、前記の（Ａ），
（Ｂ）及び（Ｃ）成分以外に、必要に応じて、本発明の
目的を阻害しない範囲で、（Ｄ）成分として、例えば、
各種の添加剤またはその他の合成樹脂，エラストマー等
を配合することができる。上記各種添加剤としては、例
えば、ヒンダードフェノール系，亜リン酸エステル系，
リン酸エステル系，アミン系等の酸化防止剤、ベンゾト
リアゾール系，ベンゾフェノン系等の紫外線吸収剤、ヒ
ンダードアミン系などの光安定剤、脂肪族カルボン酸エ
ステル系，パラフィン系の外部滑剤、シリコーンオイ
ル，ポリエチレンワックス等の内部滑剤、離型剤、帯電
防止剤、着色剤等が挙げられる。上記のヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤としては、ＢＨＴ（２，６−ジ第三
ブチル−ｐ−クレゾール），チバガイギー社製の「イル
ガノックス１０７６」（商品名）及び「イルガノックス
１０１０」（商品名），エチル社製の「エチル３３０」
（商品名），住友化学（株）製の「スミライザーＧＭ」
（商品名）などが好ましく用いられる。また、その他の
合成樹脂としては、例えば、ポリエステル（ポリエチレ
ンテレフタレート，ホリブチレンテレフタレートな
ど），ポリアミド，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポ
リスチレン，アクリロニトリル・スチレン共重合体（Ａ
Ｓ樹脂），アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共
重合体（ＡＢＳ樹脂），ポリメチルメタクリレート等が
挙げられる。そして、エラストマーとしては、例えば、
イソブチレン−イソプレンゴム，スチレン−ブタジエン
ゴム，エチレン−プロピレンゴム，アクリル系エラスト
マー，ポリエステル系エラストマー，ポリアミド系エラ
ストマー，コアシエル型のエラストマーであるＭＢＳ
（メタクリル酸メチル−スチレン−ブタジエン）ゴム，
ＭＡＳ（メタクリル酸メチル−アクリロニトリル−スチ
レン）ゴム等が挙げられる。

【００３４】本発明の樹脂組成物は、前記の各成分
（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）と、必要に応じて（Ｄ）を配
合し、混練することによって得ることができる。該配
合，混練は、通常用いられている方法、例えば、リボン
ブレンダー，ヘンシェルミキサー，バンバリーミキサ
ー，ドラムタンブラー，単軸スクリュー押出機，二軸ス
クリュー押出機，コニーダ，多軸スクリュー押出機等を
用いる方法により行うことができる。なお、混練に際し
ての加熱温度は、通常２４０〜３００℃の範囲で選ばれ
る。かくして得られたポリカーボネート樹脂組成物は、
既知の種々の成形方法、例えば、射出成形，中空成形，
押出成形，圧縮成形，カレンダー成形，回転成形等を適
用して家電分野の成形品や建材を初めとして、各種成形
品を製造するのに供することができる。

【００３５】

【実施例】更に、本発明を製造例，実施例及び比較例に
より、詳しく説明する。なお、実施例及び比較例におい
て用いた各原料は、次の通りである。（Ａ）分岐状ポリカーボネート（分岐ＰＣ） 1)分岐ＰＣ−Ａ：製造例１で製造した。実施例１〜５の
分岐ＰＣとして用いた。 2)分岐ＰＣ−Ｂ：製造例２で製造した。実施例７の分岐
ＰＣとして用いた。 3)ＩＢ２５００〔出光石油化学（株）製，分岐ＰＣ〕実
施例６の分岐ＰＣとして用いた。（Ｂ）芳香族ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）タフロンＡ１９００〔出光石油化学（株）製，Ｍｖ＝１
9,５００〕（Ｃ）難燃剤 1)パーフルオロブタンスルホン酸アルカリ塩メガファックスＦ１１４〔大日本インキ化学（株）製，
パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩(C₄F₉SO₃K)〕 2)ナフタレントリスルホン酸Ｎａ〔小西化学（株）製〕 3)ジクロロベンゼンスルホン酸Ｎａ〔小西化学（株）
製〕（Ｄ）その他 1)酸化防止剤〔イルガフォス１６８，日本チバガイギー
（株）製〕 2)滑剤〔リケマールＳ−１１Ａ，理研ビタミン
（株）製〕 3)紫外線吸収剤〔ケミソーブ７９，ケミプロ化成（株）
製〕

【００３６】製造例１〔分岐状ポリカーボネートＡ（分岐ＰＣ−Ａ）の製造〕
４００リットルの５％水酸化ナトリウム水溶液に６０ｋ
ｇのビスフェノールＡ及び1.１７ｋｇの１，１，１−ト
リス（４−ヒドロキシフェニル）エタンを溶解し、水酸
化ナトリウム水溶液を調製した。次いで、室温に保持し
た上記水酸化ナトリウム水溶液を１３８リットル／時間
の液量で、また、塩化メチレンを６９リットル／時間の
液量で、内径１０ｍｍ，管長１０ｍの管型反応器にオリ
フィス板を通して導入し、これにホスゲンを並流して１
0.７ｋｇ／時間の液量で吹き込み、３時間連続的に反応
させた。ここで用いた管型反応器は二重管となってお
り、ジャケット部には冷却水を通して反応液の排出温度
を２５℃に保った。また、排出液のｐＨは１０〜１１を
示すように調整をした。このようにして得られた反応液
を静置することにより、水相を分離除去して塩化メチレ
ン相（２２０リットル）を採取し、これにさらに塩化メ
チレン１７０リットルを加え、充分に攪拌したものをポ
リカーボネートオリゴマーＡ（濃度：３１７ｇ／リット
ル）とした。ここで得られたポリカーボネートオリゴマ
ーの重合度は３〜４であった。得られたポリカーボネー
トオリゴマー5.６１リットルに、塩化メチレン3.３９リ
ットルを加え、溶液ａとした。一方、水酸化ナトリウム
１７3.４ｇ及びビスフェノールＡ４８2.９ｇを水2.９リ
ットルに溶解して溶液ｂとした。得られた溶液ａ及びｂ
を混合して、触媒としてトリエチルアミン0.８５６ｇ及
び末端停止剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール４
5.５ｇを加え、６００ｒｐｍで１０分間乱流状態に攪拌
した。その後、水酸化ナトリウム水溶液（濃度：４８重
量％）１６７ミリリットルを加え、室温下２００ｒｐｍ
で６０分間層流状態に攪拌して反応を行った。反応後、
水５リットルと塩化メチレン５リットルとを加え、塩化
メチレン相と水相とに分離し、塩化メチレン相を0.１Ｎ
の水酸化ナトリウム水溶液を用いてアルカリ洗浄した
後、さらに0.１Ｎ塩酸を用いて酸洗浄をした。その後、
水洗を行い塩化メチレンを除去して、フレーク状のポリ
マーである分岐状ポリカーボネートを得た。

【００３７】製造例２〔分岐状ポリカーボネート重合体Ｂ（分岐ＰＣ−Ｂ）の
製造〕ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）2.２８０ｋｇ及びイサチン
−ビスフェノール（ビスフェノールＡを１００モル％と
して、分岐剤0.２モル％）6.３４ｇを窒素下で6.２％濃
度の水酸化ナトリウム溶液２１ｋｇに溶解した。塩化メ
チレン２５ｋｇにｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール３８
ｇを溶かした溶液を加えてｐＨ１３〜１４に保ち激しく
攪拌しながらホスゲン1.２８５ｋｇを２５℃で１時間全
反応混合物中に通した。次いで、トリエチルアミン６ｇ
及び４５％濃度の水酸化ナトリウム４００ミリリットル
を加え、さらに１時間縮合を続けた。生じた有機相を分
離し、２％濃度の燐酸を用いて２回洗浄し、次に水で３
回または水相に電解質がなくなるまで洗浄した。その後
溶媒を除去し、フレーク状のポリマーである分岐状ポリ
カーボネートを得た。

【００３８】実施例１〜７及び比較例１〜３第１表に示す配合量にしたがって、分岐状ポリカーボネ
ート，芳香族ポリカーボネート及び各難燃剤をそれぞれ
乾燥した後、ドライブレンドして押出機に供給し、温度
２８０℃で混練し、ペレットを作製した。なお、実施例
６では、その他の成分として、酸化防止剤〔0.０５重量
部対（分岐ＰＣ＋ＰＣ）１００重量部〕、滑剤〔0.３０
重量部対（分岐ＰＣ＋ＰＣ）１００重量部〕及び紫外線
吸収剤〔0.３０重量部対（分岐ＰＣ＋ＰＣ）１００重量
部〕を配合した。得られたペレットを１２０℃で１２時
間乾燥した後、金型温度８０℃、成形温度２８０℃で射
出成形して試験片を作製した。実施例及び比較例で得ら
れた試験片については、その品質評価として、酸素指
数、難燃性、燃焼時滴下数及びヘーズを測定した。その
結果を第２表に示す。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【表２】

【００４１】なお、酸素指数、難燃性、燃焼時滴下数及
びヘーズの測定は、次に従った。 1)酸素指数ＪＩＳ−Ｋ−７２０１に準拠して測定した。 2)難燃性ＵＬ９４規格１／１６インチ（厚さ）アンダーライターズラボラトリー・サブジェクト９４に
従って垂直燃焼試験を行った。 3)燃焼時滴下本数上記ＵＬ９４垂直燃焼試験を５本評価し、火玉が滴下し
て綿着火した本数を求めた。 4)ヘーズＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準拠して測定した。

【００４２】第２表から、実施例１〜７では、分岐Ｐ
Ｃ、又はＰＣに分岐ＰＣを配合することによって、透明
性を阻害することなく、燃焼時の滴下防止と共に、ＵＬ
９４１／１６インチによる難燃性が、Ｖ−０と合格して
いる。これに対して、比較例１の分岐ＰＣ及び有機アル
カリ金属塩を配合しない場合には、Ｖ−２ｏｕｔで難燃
性が劣っている。また、比較例２の分岐ＰＣの配合量が
１０重量％未満では、滴下防止が充分ではない。そし
て、比較例３の有機アルカリ金属塩の配合量が１重量部
を超えると、透明性が大きく阻害され、本発明との違い
が顕著に現れている。

【００４３】

【発明の効果】以上、本発明のポリカーボネート樹脂組
成物によれば、分岐状ポリカーボネート、又は分岐状ポ
リカーボネートと芳香族ポリカーボネートに、有機アル
カリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩を配合するこ
とによって、透明性を阻害することなく、燃焼時の滴下
を防止し、難燃性を向上させることができる。したがっ
て、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、各種の成
形品、例えば、ＯＡ機器，電気・電子分野あるいは建材
などの難燃性製品の成形に利用することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）分岐状ポリカーボネート１０〜１
００重量％及び（Ｂ）芳香族ポリカーボネート９０〜０
重量％からなり、かつ成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計
１００重量部に対して、（Ｃ）有機アルカリ金属塩及び
／又は有機アルカリ土類金属塩0.０３〜1.０重量部を配
合してなることを特徴とする難燃性ポリカーボネート樹
脂組成物。
【請求項２】（Ａ）成分の分岐状ポリカーボネートの
分岐核構造が、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−アルカン類から誘導されたものであることを
特徴とする請求項１記載の難燃性ポリカーボネート樹脂
組成物。
【請求項３】１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−アルカン類が、１，１，１−トリス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−エタンであることを特徴とする請
求項２記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】（Ｃ）有機アルカリ金属塩及び／又は有
機アルカリ土類金属塩が、下記一般式（Ｃ_qＦ_2q+1ＳＯ₃)_pＭ〔式中、ｑは１〜１０の整数を示し、Ｍはアルカリ金属
又はアルカリ土類金属を示し、ｐはＭの原子価を示
す。〕で表されるパーフルオロアルカンスルホン酸のア
ルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であることを特徴
とする請求項１記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物。
【請求項５】（Ｃ）成分の有機アルカリ金属塩及び／
又は有機アルカリ土類金属塩0.０４〜0.５０重量部を配
合してなることを特徴とする請求項１、２又は４記載の
難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。