JPH07258660A - 優れた低温流動性を有する炭化水素油組成物 - Google Patents

優れた低温流動性を有する炭化水素油組成物

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JPH07258660A
JPH07258660A JP7059394A JP5939495A JPH07258660A JP H07258660 A JPH07258660 A JP H07258660A JP 7059394 A JP7059394 A JP 7059394A JP 5939495 A JP5939495 A JP 5939495A JP H07258660 A JPH07258660 A JP H07258660A
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JP
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copolymer
acrylate
meth
alkyl
hydrocarbon oil
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JP7059394A
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English (en)
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Janet A Day
ジヤネツト・アン・デイ
Marinus Johannes Reynhout
マリヌス・ヨハンネス・レイノウト
Henricus P M Tomassen
ヘンリクス・パウルス・マリア・トマツセン
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Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij BV
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 大量の炭化水素油と、有効成分としてそれぞ
れ少量の、少なくとも１種のｎ−（Ｃ8〜Ｃ40アルキ
ル）（メタ）アクリレートとマレイン酸無水物のコポリ
マーと、不飽和炭化水素モノマーから誘導されるホモポ
リマーまたはコポリマー、エステル及びろう沈降防止剤
からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤とを
含む炭化水素油組成物；前記有効成分を含む添加剤濃厚
物；及び炭化水素油の低温流動性を向上するための後者
の使用を提供する。 【効果】 炭化水素油の低温流動性が向上される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルキル（メタ）アク
リレートポリマー混合物を含む炭化水素油組成物及び添
加剤濃厚物、並びに炭化水素油の低温流動性を向上する
ための該混合物の使用に係わる。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】軽油、
ディーゼル油、燃料油、潤滑油及び原油といった炭化水
素油は種々の量のパラフィンを含む。長鎖ｎ−パラフィ
ンの比率は特に油の低温流動挙動を左右する。冷却時ｎ
−パラフィンは板状結晶として分離し、それらは相互作
用して３次元的網目構造を形成し、その中にまだ液体の
油が捕捉されていると、油の粘度が増加し、流動性が低
下する結果となる。軽油及びディーゼル油においてはこ
の現象によりフィルターが閉塞され、原油ではゲル化を
生じてパイプラインや貯蔵タンク内に付着物が形成さ
れ、生産及び収容力が著しく損失する。
【０００３】かかる油に所謂流動性向上剤を添加するこ
とにより上記問題を緩和し得ることは良く知られてい
る。
【０００４】欧州特許ＥＰ−Ｂ２−６１ ８９５号明細
書は、１２０〜５００℃で沸騰する留出燃料油のための
低温流動性向上剤として、少なくとも２個のＣ10〜Ｃ30
直鎖飽和アルキル基と、アルキレン基が１〜４個の炭素
原子を含む分子量２００〜２，０００のポリオキシアル
キレングリコールとを含む、ポリオキシアルキレンエス
テル、エーテル、エステル／エーテルまたはこれらの混
合物を、燃料の重量を基準にして０．０００１〜０．０
５重量％の量で使用することを開示している。
【０００５】米国特許ＵＳ−Ａ−３ ４１９ ３６５号
明細書は、液体炭化水素留出油と、流動点降下剤及び／
または熱分解防止剤として作用するのに有効な少量の、
分子量が約２，０００〜２００，０００の水素化スチレ
ン−ブタジエンランダムまたはブロックコポリマー添加
剤を含む、燃料として使用するのに適した組成物を開示
している。この特許明細書の実施例は、水素化スチレン
−ブタジエンランダムコポリマーの流動点降下活性しか
記載していない。
【０００６】カナダ特許ＣＡ−Ａ−１ １３０ ２３２
号明細書は、炭化水素油を脱ろうする方法であって、
（ａ）平均分子量が３００，０００〜２，０００，００
０のＣ13〜Ｃ30アルキル（メタ）アクリレートのエステ
ルポリマー５〜９５重量部、及び（ｂ）１５〜４０重量
％の酢酸ビニルを含む、平均分子量が５０，０００〜
１，０００，０００のオレフィン／酢酸ビニルコポリマ
ー５〜９５重量部を含む濾過助剤を、炭化水素油を基準
にして約０．００５〜０．５重量％の量で添加し、炭化
水素油を濾過することからなる方法を記載している。
【０００７】上記方法は、時間を経ても濁りを生じるこ
とのない脱ろう炭化水素ストックの収率を向上し得ると
言われている。
【０００８】欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−４８５ ７７
３号は、（Ａ）エチレンをベースとする公知の流動性向
上剤、好ましくはエチレンと酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニルまたはエチルヘキシルアクリレートとのコポリマ
ー、及び（Ｂ）１０〜９５モル％のＣ1〜Ｃ26アルキル
鎖を有する１種以上のアルキルアクリレートまたはアル
キルメタクリレートと、５〜９０モル％の１種以上のエ
チレン性不飽和ジカルボン酸またはそれらの無水物とか
らなるコポリマーをそれぞれ少量で含んでおり、コポリ
マーは１種以上の第１級または第２級アミンとかなり反
応していてジカルボン酸のモノアミドまたはアミド／ア
ンモニウム塩を与えている石油中間留出油を記載してい
る。
【０００９】コポリマーＢは、１０〜９５、好ましくは
４０〜９５、最も好ましくは６０〜９０モル％の１種以
上のアルキル（メタ）アクリレートと、５〜９０、好ま
しくは５〜６０、最も好ましくは１０〜４０モル％の１
種以上のエチレン性不飽和ジカルボン酸または無水物を
含む。
【００１０】アルキル（メタ）アクリレートのアルキル
基は、１〜２６、好ましくは４〜２２、最も好ましくは
８〜１８個の炭素原子を含むとされている。アルキル基
は直鎖かつ非分枝状であるのが好ましい。しかしなが
ら、最高２０重量％までの環状及び／または分枝状アル
キル成分が存在してもよい。
【００１１】特に好ましいアルキル（メタ）アクリレー
トの例としては、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、
ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メ
タ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ｎ−オ
クタデシル（メタ）アクリレート及びこれらの混合物が
挙げられる。
【００１２】エチレン性不飽和ジカルボン酸の例として
は、マレイン酸、テトラヒドロフタル酸、シトラコン
酸、イタコン酸及びこれらの無水物、並びにフマル酸が
挙げられる。好ましいのはマレイン酸無水物である。
【００１３】Ａ：Ｂの重量比は４０：６０〜９５：５、
好ましくは６０：４０〜９５：５、最も好ましくは７
０：３０〜９０：１０である。
【００１４】欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−４８５ ７７
３号明細書の９〜１１頁の表に、成分Ａ及びＢを含む４
種の中間留出油の低温濾過器目詰まり点（ＣＦＰＰ）が
示されている。１１頁の表の下の２０〜２３行目に、中
間留出油において成分Ａだけでは満足の行く効果は示さ
れず、成分Ｂだけでは実際のところＣＦＰＰを悪化する
と特記されている。しかしながら、ＡとＢを組合せると
ＣＦＰＰが相乗的に低下する。
【００１５】欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−４８５ ７７
４号明細書は、（Ａ）エチレンをベースとする公知の流
動性向上剤、好ましくはエチレンと酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、またはエチルヘキシルアクリレートとの
コポリマー、及び（Ｂ）（ａ）１０〜９０、好ましくは
４０〜９０、特に６０〜９０モル％の、Ｃ1〜Ｃ30アル
キル鎖を有する１種以上のアルキルアクリレートまたは
アルキルメタクリレートと、（ｂ）５〜６０、好ましく
は５〜４０、特に１０〜３０モル％の、１種以上のエチ
レン性不飽和ジカルボン酸またはそれらの無水物と、
（ｃ）５〜６０、好ましくは５〜４０、特に１０〜３０
モル％の、Ｃ18〜Ｃ28アルキル側鎖を有する１種以上の
アルキルビニルエーテルとからなるコポリマーをそれぞ
れ少量で含む石油中間留出油を開示している。
【００１６】アルキル（メタ）アクリレートのアルキル
基は、１〜３０、好ましくは４〜２２、最も好ましくは
８〜１８個の炭素原子を含むとされている。アルキル基
は直鎖かつ非分枝状であるのが好ましい。しかしなが
ら、最高２０重量％までの環状及び／または分枝状アル
キル成分が存在してもよい。
【００１７】特に好ましいアルキル（メタ）アクリレー
トの例としては、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、
ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メ
タ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ｎ−オ
クタデシル（メタ）アクリレート及びこれらの混合物が
挙げられる。
【００１８】エチレン性不飽和ジカルボン酸の例として
は、マレイン酸、テトラヒドロフタル酸、シトラコン
酸、イタコン酸及びこれらの無水物、フマル酸、並びに
これらの混合物が挙げられる。好ましいのはマレイン酸
無水物である。
【００１９】アルキルビニルエーテルの例としては、オ
クタデシルビニルエーテル、エイコシルビニルエーテ
ル、ドコシルビニルエーテル、テトラコシルビニルエー
テル、ヘキサコシルビニルエーテル、オクタコシルビニ
ルエーテル及びこれらの混合物が挙げられる。
【００２０】Ａ：Ｂの重量比は４０：６０〜９５：５、
好ましくは６０：４０〜９５：５、最も好ましくは７
０：３０〜９０：１０である。
【００２１】成分Ａ及びＢを含む中間留出油の低温濾過
器目詰まり点（ＣＦＰＰ）が、欧州特許出願公開ＥＰ−
Ａ−４８５ ７７４号明細書の１１〜１２頁の表に示さ
れている。
【００２２】明細書の１２頁３５〜３８行目に記載され
ているように、成分Ａだけでは極めて満足の行く効果を
与えず、成分Ｂだけでは実際のところＣＦＰＰを悪化す
る。しかしながら、ＡとＢを組合せるとＣＦＰＰが相乗
的に低下する。
【００２３】
【課題を解決するための手段】ここで驚くべきことに、
所定の他の添加剤と組合せたｎ−アルキル（メタ）アク
リレート及びマレイン酸無水物のコポリマーは、ある範
囲の炭化水素油において有利な流動性向上剤活性を示す
ことが見い出された。
【００２４】従って、本発明によれば、大量（５０重量
％以上）の炭化水素油と、有効成分としてそれぞれ少量
の、少なくとも１種のｎ−（Ｃ8〜Ｃ40アルキル）（メ
タ）アクリレートとマレイン酸無水物のコポリマーと、
不飽和炭化水素モノマーから誘導されるホモポリマーま
たはコポリマー、エステル及びろう沈降防止剤からなる
群から選択される少なくとも１種の添加剤とを含む炭化
水素油組成物が提供される。
【００２５】（メタ）アクリレート／マレイン酸無水物
コポリマー（添加剤（ｉ））は、好ましくは１種以上の
ｎ−（Ｃ8〜Ｃ30アルキル）（メタ）アクリレート、よ
り好ましくは１種以上のｎ−（Ｃ9〜Ｃ25アルキル）
（メタ）アクリレート、特に１種以上のｎ−（Ｃ9〜Ｃ
22アルキル）（メタ）アクリレートから調製されるコポ
リマーである。アクリレートが最も好ましい。
【００２６】このコポリマーの数平均分子量（Ｍn）は
広範囲で変え得る。例えばコポリマーは５００〜１０
０，０００、好ましくは１，０００〜５０，０００、よ
り好ましくは２，０００〜３５，０００、更により好ま
しくは３，０００〜２０，０００、有利には４，０００
〜１２，０００の数平均分子量を有し得る。数平均分子
量は、ポリスチレン基準のゲル浸透クロマトグラフィー
（ＧＰＣ）によって都合良く決定し得る。
【００２７】アルキル（メタ）アクリレートとマレイン
酸無水物のコポリマーの製造方法は当分野において良く
知られており、例えば欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−４８
５７７３号明細書、同ＥＰ−Ａ−４８５ ７７４号明細
書及び米国特許ＵＳ−Ａ−４ ６６３ ４９１号明細書
に記載されている。
【００２８】コポリマーが、（メタ）アクリレートモノ
マー単位及びマレイン酸無水物モノマー単位を実質的に
交互に含む構造（即ち交互共重合度が少なくとも８５
％）を有する場合、特に有利な結果が得られる。このよ
うな高度交互コポリマーは欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−
６３６ ６３７号明細書から公知であり、該明細書の方
法によって製造される。該方法においては、所定モル量
の少なくとも１種のｎ−（Ｃ8〜Ｃ30アルキル）（メ
タ）アクリレートを、所定モル量のマイレイン酸無水物
に、２０〜１００モル％（メタ）アクリレート／時間の
添加速度（ｄｏｓａｇｅ ｒａｔｅ）で添加する。ここ
で、所定モル量の（メタ）アクリレート対所定モル量の
マレイン酸無水物の比は１：１〜１：５である。反応
は、α，α’−アゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）の
ごときラジカル生成開始剤の存在下で、都合良くはトル
エンのごとき溶剤中で実施される。
【００２９】不飽和炭化水素モノマーから誘導されるホ
モポリマーまたは好ましくはコポリマー（添加剤（i
i））は、例えば一部（選択的）または全部が水素化さ
れていてもよい。
【００３０】ホモポリマーまたはコポリマーの数平均分
子量（Ｍn）は広範囲で変え得る。例えば５００〜５０
０，０００、好ましくは１，０００〜１５０，０００、
より好ましくは２，０００〜１００，０００、特に１
０，０００〜１００，０００の数平均分子量を有し得
る。数平均分子量は、ポリスチレン基準のゲル浸透クロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）によって都合良く決定し得
る。
【００３１】不飽和炭化水素モノマーは、好ましくは２
〜２０、より好ましくは２〜１２、特に２〜８個の炭素
原子を含む。モノマーは脂肪族または芳香族であり得
る。
【００３２】不飽和炭化水素モノマーの例としては、エ
チレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１，３
−ブタジエン、イソプレン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン，１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１
−ヘキサデセン、１−オクタデセン、スチレン、α−メ
チルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレ
ン及び２−ビニルナフタレンが挙げられる。エチレン、
１，３−ブタジエン及びスチレンが特に好ましい。
【００３３】添加剤（ii）がコポリマーである場合、２
種以上の異なる不飽和炭化水素モノマーから誘導しても
よいし、一部分は他のモノマー、例えばビニルピリジン
（例えば２−ビニルピリジン及び４−ビニルピリジ
ン）、アクリル酸及びメタクリル酸のアルキルエステル
（例えば２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタ
クリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメ
タクリレート）、及びカルボン酸のビニルエステル（例
えば酢酸ビニル及びステアリン酸ビニル）から誘導して
もよい。
【００３４】添加剤（ii）は、エチレン／酢酸ビニルコ
ポリマーまたは水素化スチレン／ブタジエンコポリマー
であるのが好ましい。
【００３５】酢酸ビニル含有量が４０％までのエチレン
／酢酸ビニルコポリマーはｔｈｅＡｌｄｒｉｃｈ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｌｔｄ．，Ｕ．Ｋ．か
ら市販されている。
【００３６】本発明で有用な水素化スチレン／ブタジエ
ンコポリマーの例としてはｔｈｅＲｏｙａｌ Ｄｕｔｃ
ｈ／Ｓｈｅｌｌ Ｇｒｏｕｐの連盟諸会社が商標“ＫＲ
ＡＴＯＮ”で販売しているものが挙げられる。
【００３７】エステル（添加剤（iii））は、Ｃ2〜
Ｃ30、好ましくはＣ2〜Ｃ20、特にＣ4〜Ｃ18のカルボン
酸をアルコール、例えばＣ2〜Ｃ30アルカノール、特に
Ｃ21アルカノール（例えばベヘニルアルコール）もしく
はｔｈｅ Ｒｏｙａｌ Ｄｕｔｃｈ／Ｓｈｅｌｌ Ｇｒ
ｏｕｐの連盟諸会社が商標“ＤＯＢＡＮＯＬ”で市販し
ているＣ9〜Ｃ15直鎖アルカノールといった一価アルコ
ール、または、グリセロール、エリトリトールまたは欧
州特許ＥＰ−Ｂ２−６１ ８９５号明細書に記載のごと
きポリオキシアルキレングリコールといった多価アルコ
ールと反応させることにより得られるエステルであるの
が好ましい。
【００３８】カルボン酸の例としては、リンゴ酸、コハ
ク酸、及びＣ10〜Ｃ30脂肪酸、特にステアリン酸及びベ
ヘン酸が挙げられる。
【００３９】最も好ましいエステルは、リンゴ酸をＣ21
アルカノールと、またはステアリン酸をグリセロールも
しくはエリトリトールとそれぞれ反応させることで得ら
れるものである。
【００４０】ろう沈降防止剤（添加剤（iv））の例とし
ては商標“ＰＡＲＡＦＬＯＷ”（例えば“ＰＡＲＡＦＬ
ＯＷ”４５０；ＰＡＲＡＭＩＮＳ製）、“ＯＣＴＥＬ”
（例えば“ＯＣＴＥＬ”Ｗ ５０００；ＯＣＴＥＬ製）
及び“ＤＯＤＩＦＬＯＷ”（例えば“ＤＯＤＩＦＬＯ
Ｗ”Ｖ ３９５８；ＨＯＥＣＨＳＴ製）で市販されてい
るものが挙げられる。“ＰＡＲＡＦＬＯＷ”（商標）４
５０ろう沈降防止剤は本発明に使用するのに特に好まし
い。
【００４１】有利なことに、添加剤（ｉ）と添加剤（i
i）、（iii）及び（iv）のうちの１つまたはそれ以上を
併用すると、軽油、ディーゼル油、燃料油、潤滑油及び
原油といった炭化水素油の低温流動性を向上し得る。本
発明の炭化水素油組成物においては、有効成分が合わせ
て炭化水素油１ｋｇ当たり１〜２０００ｍｇの量で存在
する、即ち活性分の総量が炭化水素油１ｋｇ当たり１〜
２０００ｍｇの範囲であるのが都合が良い。有効成分は
合わせて、炭化水素油１ｋｇ当たり、有効分として５〜
１０００、より好ましくは１０〜５００、更により好ま
しくは１０〜２００、特に５０〜２００ｍｇであるのが
好ましい。
【００４２】添加剤（ｉ）対添加剤（ii）の重量比は、
好ましくは１０：１〜１：１０、より好ましくは１０：
１〜１：５、特に６：１〜１：２である。
【００４３】添加剤（ｉ）対添加剤（iii）の重量比
は、好ましくは１０：１〜１：１０、より好ましくは
５：１〜１：５、特に１：１〜１：２である。
【００４４】添加剤（ｉ）対添加剤（iv）の重量比は、
好ましくは１０：１〜１：１０、より好ましくは５：１
〜１：５、特に１：１〜１：４である。
【００４５】本発明の炭化水素油組成物は、有効成分を
炭化水素油に別々に添加することにより製造し得る。即
ち、有効成分そのもの、またはより好ましくはその溶液
（各々が例えば５０重量％の有効成分を含む溶液）を、
計算された所望の量で炭化水素油に添加する。溶液を調
製するのに適した溶剤としては、テトラヒドロフラン及
びジオキサンのごときエーテル溶剤；ブタノールのごと
きアルコール；トルエン、キシレン、エチルベンゼン、
ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン及びｔｈｅ Ｒｏ
ｙａｌ Ｄｕｔｃｈ／Ｓｈｅｌｌ Ｇｒｏｕｐの連盟諸
会社が商標“ＳＨＥＬＬＳＯＬ”で販売しているものが
挙げられる。
【００４６】しかしながら炭化水素油組成物は、添加剤
濃厚物を炭化水素油と混合することにより製造すること
が都合が良い。従って本発明は更に、不活性担体液と、
有効成分として、少なくとも１種のｎ−（Ｃ8〜Ｃ40ア
ルキル）（メタ）アクリレートとマレイン酸無水物のコ
ポリマーと、不飽和炭化水素モノマーから誘導されるホ
モポリマーまたはコポリマー、エステル及びろう沈降防
止剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤
とを含み、前記有効成分が合わせて該濃厚物の１０〜８
０重量％を占める添加剤濃厚物を提供する。
【００４７】不活性担体液は、トルエン、キシレンまた
はｔｈｅ Ｒｏｙａｌ Ｄｕｔｃｈ／Ｓｈｅｌｌ Ｇｒ
ｏｕｐの連盟諸会社が商標“ＳＨＥＬＬＳＯＬ”で販売
しているもののような炭化水素溶剤であるのが都合が良
い。或いは担体液は、ｔｈｅＲｏｙａｌ Ｄｕｔｃｈ／
Ｓｈｅｌｌ Ｇｒｏｕｐの連盟諸会社が名称“ＨＶＩ”
または“ＸＨＶＩ”（商標）で販売しているような鉱油
ベースの油でもよい。
【００４８】炭化水素油組成物は、最終用途に従って、
分散剤、清浄剤、腐食防止剤及び粘度指数向上剤のよう
ないろいろな他の添加剤を含み得る。
【００４９】本発明は更に、炭化水素油の低温流動性を
向上するための、少なくとも１種のｎ−（Ｃ8〜Ｃ40ア
ルキル）（メタ）アクリレートとマレイン酸無水物のコ
ポリマーと、不飽和炭化水素モノマーから誘導されるホ
モポリマーまたはコポリマー、エステル及びろう沈降防
止剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤
との併用を提供する。
【００５０】
【実施例】以下の実施例から本発明は更に理解されよ
う。この実施例においては、特に記載のない限り、引用
した数平均及び重量平均分子量はポリスチレン基準のゲ
ル浸透クロマトグラフィーによって決定した。
【００５１】実施例 ４種のアクリレート／マレイン酸無水物（ＭＡＬＡ）コ
ポリマー（ＭＡ１、ＭＡ２、ＭＡ３及びＭＡ４と表記す
る）のトルエンの溶液を調製した。各溶液は５０重量％
のコポリマーを含んだ（５０重量％活性分）。ＭＡ１
は、数平均分子量（Ｍn）７，７００及び交互共重合度
９０％を有する、Ｃ12〜Ｃ15アルキルアクリレートとマ
レイン酸無水物の高度交互コポリマーであった。ＭＡ１
は欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−６３６ ６３７号明細書
の実施例１のコポリマーに対応した。ＭＡ２は、欧州特
許出願公開ＥＰ−Ａ−６３６ ６３７号明細書の実施例
１に類似の方法で製造した、Ｃ12〜Ｃ15アルキルアクリ
レートとマレイン酸無水物の高度交互コポリマーであっ
た。ＭＡ２は数平均分子量７，２００及び交互共重合度
９６％を有した。ＭＡ３は、数平均分子量１０，９００
及び交互共重合度５３％を有する、常法で製造されたＣ
22アルキルアクリレートとマレイン酸無水物のコポリマ
ーであった。ＭＡ４は、数平均分子量５，９００及び交
互共重合度８０％を有する、常法で製造されたＣ9〜Ｃ
12アルキルアクリレートとマレイン酸無水物のコポリマ
ーであった。
【００５２】同様に、下記の添加剤のトルエン中５０重
量％溶液（５０重量％活性分）を調製した。但し、添加
剤（２）は直接使用した。
【００５３】（１）エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）コ
ポリマー（酢酸ビニル含有量２５％；Ｍn３１，００
０；ＡＬＤＲＩＣＨ製）； （２）“ＰＡＲＡＦＬＯＷ”（商標）４５０ろう沈降防
止剤（ＰＡＲ４５０）（ＰＡＲＡＭＩＮＳ製）−この生
成物をＧＰＣ分析すると、芳香族溶剤約２２％と、Ｍn
２３，０００のポリマー及び低分子量有効成分を含む固
形分約７８％を含むことが判った； （３）リンゴ酸とベヘニルアルコールとで形成されたジ
エステルであるジ−Ｃ21リンゴ酸エステル（ＥＳ１）； （４）グリセロールトリステアレート（ＥＳ２）； （５）エリトリトールテトラステアレート（ＥＳ３）； （６）式Ｓ−Ｂ−Ｓ〔ここで、Ｓは重量平均分子量（Ｍ
w）７，５００のポリスチレンブロックを表わし、Ｂ
は、当初不飽和の少なくとも９０％が水素化された、重
量平均分子量８６，０００の水素化ポリブタジエンブロ
ックを表わす〕を有する、２９重量％のポリスチレンを
含む“ＫＲＡＴＯＮ”（商標）Ｇ １６５０スチレン／
ブタジエンコポリマー（ＳＢ１）（ＳＨＥＬＬ製）；及
び （７）式Ｓ−Ｂ−Ｓ〔ここで、Ｓは重量平均分子量９，
９００のポリスチレンブロックを表わし、Ｂは、当初不
飽和の少なくとも９０％が水素化された、重量平均分子
量６３，０００の水素化ポリブタジエンブロックを表わ
す〕を有する、２９．５重量％のポリスチレンを含む
“ＫＲＡＴＯＮ”（商標）Ｇ １６５２スチレン／ブタ
ジエンコポリマー（ＳＢ２）（ＳＨＥＬＬ製）。
【００５４】アクリレート／マレイン酸無水物を含む溶
液と添加剤を含む溶液を種々に組合せ、５０℃に予熱し
た一連の軽油（ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅと表記する）に配
合し、得られた組成物の低温濾過器目詰まり点（ＣＦＰ
Ｐ）を標準試験法ＩＰ ３０９／８３に従って測定し
た。
【００５５】軽油ａは、１５℃における密度８３６ｋｇ
／ｍ3、４０℃における粘度３．１７ｍｍ2／ｓ、硫黄含
有量０．１１重量％、及び沸点範囲：１０％＝２０４
℃，５０％＝２５９℃及び９０％＝３２４℃を有するド
イツの自動車用軽油であった。
【００５６】軽油ｂは、１５℃における密度８４３ｋｇ
／ｍ3、硫黄含有量０．１８重量％、及び沸点範囲：１
０％＝２２９℃，５０％＝２７９℃及び９０％＝３４５
℃を有するドイツの自動車用軽油であった。
【００５７】軽油ｃは、１５℃における密度８５３ｋｇ
／ｍ3、４０℃における粘度３．８２ｍｍ2／ｓ及び硫黄
含有量＜０．３重量％を有するフランスの工業用軽油で
あった。
【００５８】軽油ｄは、１５℃における密度８４１ｋｇ
／ｍ3、４０℃における粘度３．４６ｍｍ2／ｓ及び硫黄
含有量＜０．５重量％を有するフランスの自動車用軽油
であった。
【００５９】軽油ｅは、１５℃における密度８３４ｋｇ
／ｍ3、４０℃における粘度２．３８ｍｍ2／ｓ、硫黄含
有量０．１２重量％、及び沸点範囲：１０％＝１９８
℃，５０％＝２５２℃及び９０％＝３２６℃を有するオ
ランダの自動車用軽油であった。
【００６０】軽油ａ〜ｅは、２０〜３０重量％の芳香族
含有量を有した。
【００６１】得られたＣＦＰＰ値を以下の表Ｉに示す。
表中、軽油に添加したコポリマー溶液または添加剤溶液
の量は、軽油１ｋｇ当たりのポリマー溶液のｍｇまたは
添加剤溶液のｍｇで表わす（溶液ｍｇ／ｋｇ）。更に表
Ｉは、実施した幾つかの比較試験結果も含んでいる（比
較例Ａ〜ＡＢ）（試験番号１〜５、１０、１４、１７、
１９、２１、２４〜２６、２８〜３０、３２、３４〜３
６、３８、４１〜４３、４７及び４８参照）。
【００６２】表Ｉに示したデータから、本発明の炭化水
素油組成物（実施例Ｉ〜ＸＸＶＩ）は極めて有利な低温
流動性を示したことが明らかに判る。実際、データか
ら、試験した種々の軽油のそれぞれで、添加剤の併用に
よりＣＦＰＰが相乗的に低下したことが判る。
【００６３】
【表１】
【００６４】
【表２】
【００６５】
【表３】
【００６６】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 129/74 143/02 143/10 143/12 145/14 145/16 // Ｃ１０Ｎ 30:02 30:04 30:08 (72)発明者 マリヌス・ヨハンネス・レイノウト オランダ国、1031・セー・エム・アムステ ルダム、バドハアイスウエヒ・３ (72)発明者 ヘンリクス・パウルス・マリア・トマツセ ン オランダ国、1031・セー・エム・アムステ ルダム、バドハアイスウエヒ・３

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 大量の炭化水素油と、有効成分としてそ
    れぞれ少量の、少なくとも１種のｎ−（Ｃ8〜Ｃ40アル
    キル）（メタ）アクリレートとマレイン酸無水物のコポ
    リマーと、不飽和炭化水素モノマーから誘導されるホモ
    ポリマーまたはコポリマー、エステル及びろう沈降防止
    剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤と
    を含む炭化水素油組成物。
  2. 【請求項２】 前記少なくとも１種の（メタ）アクリレ
    ートがｎ−（Ｃ8〜Ｃ30アルキル）（メタ）アクリレー
    トから選択される請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 前記少なくとも１種の（メタ）アクリレ
    ートがｎ−（Ｃ9〜Ｃ22アルキル）アクリレートから選
    択される請求項２に記載の組成物。
  4. 【請求項４】 前記ホモポリマーまたはコポリマーが、
    ２〜２０個の炭素原子を含む不飽和炭化水素モノマーか
    ら誘導される請求項１から３のいずれか一項に記載の組
    成物。
  5. 【請求項５】 前記ホモポリマーまたはコポリマーが、
    ２〜１２個の炭素原子を含む不飽和炭化水素モノマーか
    ら誘導されるコポリマーである請求項４に記載の組成
    物。
  6. 【請求項６】 前記不飽和炭化水素モノマーが、エチレ
    ン、１，３−ブタジエン及びスチレンから選択される請
    求項４または５に記載の組成物。
  7. 【請求項７】 前記エステルを、Ｃ2〜Ｃ30カルボン酸
    をアルコールと反応させることにより得る請求項１から
    ６のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 【請求項８】 前記アルコールがＣ2〜Ｃ30アルカノー
    ル、グリセロールまたはエリトリトールである請求項７
    に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 前記有効成分が合わせて、該炭化水素油
    １ｋｇ当たり１〜２０００ｍｇ（活性分）の量で存在す
    る請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 不活性担体液と、有効成分として、少
    なくとも１種のｎ−（Ｃ8〜Ｃ40アルキル）（メタ）ア
    クリレートとマレイン酸無水物のコポリマーと、不飽和
    炭化水素モノマーから誘導されるホモポリマーまたはコ
    ポリマー、エステル及びろう沈降防止剤からなる群から
    選択される少なくとも１種の添加剤とを含む添加剤濃厚
    物であって、前記有効成分が合わせて該濃厚物の１０〜
    ８０重量％を占める添加剤濃厚物。
  11. 【請求項１１】 炭化水素油の低温流動性を向上するた
    めの、少なくとも１種のｎ−（Ｃ8〜Ｃ40アルキル）
    （メタ）アクリレートとマレイン酸無水物のコポリマー
    と、不飽和炭化水素モノマーから誘導されるホモポリマ
    ーまたはコポリマー、エステル及びろう沈降防止剤から
    なる群から選択される少なくとも１種の添加剤との併
    用。
JP7059394A 1994-03-22 1995-03-17 優れた低温流動性を有する炭化水素油組成物 Pending JPH07258660A (ja)

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EP94302042 1994-03-22
NL94302042.0 1994-03-22
US08/408,741 US5585337A (en) 1994-03-22 1995-03-21 Hydrocarbon oil compositions having improved cold flow properties

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005194423A (ja) * 2004-01-08 2005-07-21 Toho Chem Ind Co Ltd 燃料油用流動性向上剤

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JP2005194423A (ja) * 2004-01-08 2005-07-21 Toho Chem Ind Co Ltd 燃料油用流動性向上剤

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