JPH0726005B2 - 難燃性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
難燃性ポリエステル樹脂組成物Info
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- JPH0726005B2 JPH0726005B2 JP1083995A JP8399589A JPH0726005B2 JP H0726005 B2 JPH0726005 B2 JP H0726005B2 JP 1083995 A JP1083995 A JP 1083995A JP 8399589 A JP8399589 A JP 8399589A JP H0726005 B2 JPH0726005 B2 JP H0726005B2
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- resin composition
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は難燃性ポリエステル樹脂組成物に関し、特に成
形時の流動性の改善された難燃性ポリエステル樹脂組成
物に関するものである。
形時の流動性の改善された難燃性ポリエステル樹脂組成
物に関するものである。
［従来技術］ 熱可塑性ポリエステル樹脂、特にポリエチレンテレフタ
レートおよびポリブチレンテレフタレートに代表される
ポリアルキレンテレフタレート樹脂は、耐熱性が高く、
機械的特性、電気的特性、耐薬品性等の物性に優れてお
り、工業用製品に広く使われている。
レートおよびポリブチレンテレフタレートに代表される
ポリアルキレンテレフタレート樹脂は、耐熱性が高く、
機械的特性、電気的特性、耐薬品性等の物性に優れてお
り、工業用製品に広く使われている。
しかし、上述のポリエステル樹脂はそれ自体の難燃性が
充分でなく比較的燃えやすいという性質を有している。
充分でなく比較的燃えやすいという性質を有している。
このポリエステル樹脂に難燃性を与える目的で種々の方
法が提案されている。例えば各種有機ハロゲン化合物、
有機リン化合物、有機窒素化合物等を、難燃化助剤と併
用しながら、添加したり、ポリマー骨格にハロゲン化合
物を反応させる方法等が試みられており、更に具体的な
例として、臭素化ポリスチレンを配合してポリエステル
樹脂を難燃化する方法がある。これらの方法により、多
くの場合に実用上有用なポリエステル樹脂組成物を得る
ことができる。
法が提案されている。例えば各種有機ハロゲン化合物、
有機リン化合物、有機窒素化合物等を、難燃化助剤と併
用しながら、添加したり、ポリマー骨格にハロゲン化合
物を反応させる方法等が試みられており、更に具体的な
例として、臭素化ポリスチレンを配合してポリエステル
樹脂を難燃化する方法がある。これらの方法により、多
くの場合に実用上有用なポリエステル樹脂組成物を得る
ことができる。
しかし、近年成形品の薄肉化、小型化が進み、それとと
もに、樹脂組成物に対しては成形時に溶融した樹脂組成
物の流動性を改善すべきとの要求が強くなってきてい
る。更に成形サイクルを短くして成形品の生産性を向上
するうえでも成形に際し流動性の改善された樹脂組成物
が望まれている。
もに、樹脂組成物に対しては成形時に溶融した樹脂組成
物の流動性を改善すべきとの要求が強くなってきてい
る。更に成形サイクルを短くして成形品の生産性を向上
するうえでも成形に際し流動性の改善された樹脂組成物
が望まれている。
樹脂組成物の溶融時の流動性を改善する方法として、樹
脂組成物に使用しているポリマーの重合度を低くする手
段が行なわれるが、この改良手段は、成形品の機械的強
度特性の低下を伴なう場合が多く、好ましい改良手段で
はない。また各種の可塑剤を添加配合する手段も知られ
ているが、この場合も機械的強度特性の低下に加えて成
形品表面への可塑剤の滲み出し等の問題があり好ましい
改良手段とは言えない。
脂組成物に使用しているポリマーの重合度を低くする手
段が行なわれるが、この改良手段は、成形品の機械的強
度特性の低下を伴なう場合が多く、好ましい改良手段で
はない。また各種の可塑剤を添加配合する手段も知られ
ているが、この場合も機械的強度特性の低下に加えて成
形品表面への可塑剤の滲み出し等の問題があり好ましい
改良手段とは言えない。
［発明の目的］ 本発明はかような事情を背景として為されたものであ
り、その目的は、臭素化ポリスチレンを配合した難燃性
ポリエステル樹脂組成物において機械的強度特性等の低
下を伴なうことなく溶融時の流動性の改善された樹脂組
成物を提供するものである。
り、その目的は、臭素化ポリスチレンを配合した難燃性
ポリエステル樹脂組成物において機械的強度特性等の低
下を伴なうことなく溶融時の流動性の改善された樹脂組
成物を提供するものである。
［発明の構成］ かかる目的を達成するための本発明の難燃性ポリエステ
ル樹脂組成物は次の如く示される。即ち、臭素化ジオク
チルフタレート３〜40重量％と臭素化ポリスチレン97〜
60重量％とからなる難燃化剤を配合してなる難燃性ポリ
エステル樹脂組成物である。
ル樹脂組成物は次の如く示される。即ち、臭素化ジオク
チルフタレート３〜40重量％と臭素化ポリスチレン97〜
60重量％とからなる難燃化剤を配合してなる難燃性ポリ
エステル樹脂組成物である。
本発明でいうポリエステルとは芳香族ジカルボン酸およ
び／又は芳香族オキシカルボン酸とジオールの重縮合に
より得ることのできるポリマーを意味する。かかるポリ
エステルの代表的なものとしてポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ヘキサメチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレンジカルボキシレ
ート、ポリブチレンナフタレンジカルボキシレート、ポ
リヘキサメチレンナフタレンジカルボキシレート、ポリ
ヘキサメチレン−4,4′−ジフェニルジカルボキシレー
ト等のホモポリマー又はコポリマーが例示される。工業
的観点からは特にポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレートおよび両者のポリマーブレンドが
好ましい。
び／又は芳香族オキシカルボン酸とジオールの重縮合に
より得ることのできるポリマーを意味する。かかるポリ
エステルの代表的なものとしてポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ヘキサメチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレンジカルボキシレ
ート、ポリブチレンナフタレンジカルボキシレート、ポ
リヘキサメチレンナフタレンジカルボキシレート、ポリ
ヘキサメチレン−4,4′−ジフェニルジカルボキシレー
ト等のホモポリマー又はコポリマーが例示される。工業
的観点からは特にポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレートおよび両者のポリマーブレンドが
好ましい。
本発明でいう臭素化ポリスチレンとは下記一般式（Ｉ） 臭素化スチレンを重合するか、またはポリスチレンを臭
素化することによって製造される。ここでは重量平均分
子量10万〜100万の臭素化ポリスチレンが好ましく用い
られる。勿論、例えば約5,000の比較的低い重量平均分
子量のポリスチレンを臭素化したものも使用できる。
素化することによって製造される。ここでは重量平均分
子量10万〜100万の臭素化ポリスチレンが好ましく用い
られる。勿論、例えば約5,000の比較的低い重量平均分
子量のポリスチレンを臭素化したものも使用できる。
また一般式（Ｉ）には他のビニル系化合物が共重合され
ていても使用可能である。この場合のビニル化合物とし
ては、スチレン、α−メチルスチレンなどが例示でき
る。
ていても使用可能である。この場合のビニル化合物とし
ては、スチレン、α−メチルスチレンなどが例示でき
る。
本発明組成物で用いる臭素化ジオクチルフタレートは下
記一般式（II）で表わされ、 ［ただし、ｐは１〜４の整数］ 市販のジオクチルフタレートを臭素化することによって
製造される。臭素化ポリスチレンと臭素化ジオクチルフ
タレートとをそれぞれ別々に製造した後本発明組成物の
範囲になるように混合してもよく、ポリスチレンとジオ
クチルフタレートとを混合した後両者を同時に臭素化し
てもよい。配合比率において、臭素化ジオクチルフタレ
ート／臭素化ポリスチレンの重量割合は３〜40/97〜6
0、好ましくは４〜25/96〜75、更に好ましくは５〜20/9
5〜80である。臭素化ジオクチルフタレートが前記割合
より少な過ぎるときは、成形に際し樹脂組成物を溶融し
たときの流動性が改善されない。逆に前記割合より多過
ぎるときは、成形の際の流動性は改善されるものの、成
形品としての機械的強度特性が低下する傾向があり好ま
しくない。
記一般式（II）で表わされ、 ［ただし、ｐは１〜４の整数］ 市販のジオクチルフタレートを臭素化することによって
製造される。臭素化ポリスチレンと臭素化ジオクチルフ
タレートとをそれぞれ別々に製造した後本発明組成物の
範囲になるように混合してもよく、ポリスチレンとジオ
クチルフタレートとを混合した後両者を同時に臭素化し
てもよい。配合比率において、臭素化ジオクチルフタレ
ート／臭素化ポリスチレンの重量割合は３〜40/97〜6
0、好ましくは４〜25/96〜75、更に好ましくは５〜20/9
5〜80である。臭素化ジオクチルフタレートが前記割合
より少な過ぎるときは、成形に際し樹脂組成物を溶融し
たときの流動性が改善されない。逆に前記割合より多過
ぎるときは、成形の際の流動性は改善されるものの、成
形品としての機械的強度特性が低下する傾向があり好ま
しくない。
臭素化ジオクチルフタレートと臭素化ポリスチレンとの
合計量の樹脂組成物全体に対する割合は、要求される難
燃性の程度により異なり、１〜30重量％、更には２〜20
重量％に範囲にあることが好ましい。１重量％未満では
難燃性が不充分となる場合があり、また30重量％を超え
ると得られる樹脂組成物の特性低下が著しくなる傾向が
ある。
合計量の樹脂組成物全体に対する割合は、要求される難
燃性の程度により異なり、１〜30重量％、更には２〜20
重量％に範囲にあることが好ましい。１重量％未満では
難燃性が不充分となる場合があり、また30重量％を超え
ると得られる樹脂組成物の特性低下が著しくなる傾向が
ある。
本発明の難燃性樹脂組成物は、無機難燃助剤を併用する
ことにより、組成物の難燃化を容易にすることができ
る。例として、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、
アンチモン酸ソーダ等のアンチモン化合物、メタホウ酸
バリウム、ホウ酸亜鉛等のホウ素化合物、ジルコニウム
化合物、モリブデン化合物等が挙げられる。これらの中
でアンチモン化合物が好ましく用いられる。その表面を
熱硬化性樹脂やシリコーン系樹脂でコーティングを施し
た難燃助剤を使ってもよい。この無機難燃助剤を併用す
る場合の添加量は全組成物当り0.5〜20重量％、更には
１〜10重量％が好ましい。0.5重量％未満では難燃効果
が充分でなく、また20重量％を超えると組成物の機械的
強度等の成形品としての特性低下が著しく、好ましい配
合ではない。
ことにより、組成物の難燃化を容易にすることができ
る。例として、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、
アンチモン酸ソーダ等のアンチモン化合物、メタホウ酸
バリウム、ホウ酸亜鉛等のホウ素化合物、ジルコニウム
化合物、モリブデン化合物等が挙げられる。これらの中
でアンチモン化合物が好ましく用いられる。その表面を
熱硬化性樹脂やシリコーン系樹脂でコーティングを施し
た難燃助剤を使ってもよい。この無機難燃助剤を併用す
る場合の添加量は全組成物当り0.5〜20重量％、更には
１〜10重量％が好ましい。0.5重量％未満では難燃効果
が充分でなく、また20重量％を超えると組成物の機械的
強度等の成形品としての特性低下が著しく、好ましい配
合ではない。
本発明の樹脂組成物に用途・目的に応じて必要な機能を
付与するために各種添加剤を加えてもよい。例えば、無
機添加剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カ
リウム繊維、ウオラストナイト、アスベスト、セピオラ
イト、ガラスビーズ、ガラスフレークス、タルク、マイ
カ、長石、炭酸カルシウム、シリカ等が挙げられる。そ
の添加量は全組成物当り０〜60重量％が好ましい。60重
量％を超えると組成物の成形加工性が低下するのみなら
ず、機械的強度特性も低下が著しく好ましくない。
付与するために各種添加剤を加えてもよい。例えば、無
機添加剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カ
リウム繊維、ウオラストナイト、アスベスト、セピオラ
イト、ガラスビーズ、ガラスフレークス、タルク、マイ
カ、長石、炭酸カルシウム、シリカ等が挙げられる。そ
の添加量は全組成物当り０〜60重量％が好ましい。60重
量％を超えると組成物の成形加工性が低下するのみなら
ず、機械的強度特性も低下が著しく好ましくない。
その他、必要に応じて、熱安定剤（例えばリン化合物
等）、酸化防止剤（例えばフェノール化合物等）、結晶
核剤（例えば有機酸の金属塩等）、離型剤、着色剤、紫
外線吸収剤や帯電防止剤等を添加しても差支えない。
等）、酸化防止剤（例えばフェノール化合物等）、結晶
核剤（例えば有機酸の金属塩等）、離型剤、着色剤、紫
外線吸収剤や帯電防止剤等を添加しても差支えない。
一般的にポリエステルの強度改良に添加されるジエポキ
シ化合物の併用添加も機械的強度等の特性改良に有効で
ある。更に他種のポリマー、とりわけポリカーボネー
ト、ポリオレフィン類、アクリル系エラストマー等の添
加は本発明樹脂組成物の衝撃強度改良に有効である。
シ化合物の併用添加も機械的強度等の特性改良に有効で
ある。更に他種のポリマー、とりわけポリカーボネー
ト、ポリオレフィン類、アクリル系エラストマー等の添
加は本発明樹脂組成物の衝撃強度改良に有効である。
本発明の組成物の製造には任意の物理的手段を採用する
ことができるが、一般的であり且つ望ましい方法として
はポリエステルと各添加剤を所定量配合後、押出機内で
溶融混練して均一化した後、ペレット化し成形用に供す
る方法が挙げられる。
ことができるが、一般的であり且つ望ましい方法として
はポリエステルと各添加剤を所定量配合後、押出機内で
溶融混練して均一化した後、ペレット化し成形用に供す
る方法が挙げられる。
かくして、成形時の流動性が改良されて、高度の難燃性
を有すると共に機械的強度特性に優れた組成物が得られ
る。
を有すると共に機械的強度特性に優れた組成物が得られ
る。
本発明の組成物は成形材料として用いられ、電気部品、
電子部品、自動車部品、事務機器部品、建材部品等に好
適に利用できる。
電子部品、自動車部品、事務機器部品、建材部品等に好
適に利用できる。
［実施例］ 以下実施例により本発明を詳述する。
尚、主な特性の測定法は次の通りである。
流動性:130℃において４時間乾燥後のペレットにつき高
化式フローテスターを用い、下記条件にて溶融粘度（単
位：ポイズ）を測定した。
化式フローテスターを用い、下記条件にて溶融粘度（単
位：ポイズ）を測定した。
温度；ポリエステルがポリブチレンテレフタレートの場
合260℃、ポリエステルがポリエチレンテレフタレート
の場合270℃ 荷重;100Kg/cm2 ノズル;1mm経×10mm長 所定温度に到達後５分経過させた後測定。
合260℃、ポリエステルがポリエチレンテレフタレート
の場合270℃ 荷重;100Kg/cm2 ノズル;1mm経×10mm長 所定温度に到達後５分経過させた後測定。
衝撃強度:ASTM規格Ｄ−256 （アイゾット ノッチ付） 引張強度:ASTM規格Ｄ−638 局限粘度:O−クロロフェノールを溶媒として 35℃にて測定。
実施例１〜３、比較例１〜２ 極限粘度［η］が0.85の乾燥したポリブチレンテレフタ
レートのペレット53.3重量部、ポリトリブロモスチレン
とトリブロモジオクチルフタレートを合計量で11重量部
（トリブロモジオクチルフタレート／ポリトリブロモス
チレンの重量比は表１に示した如く変えた）、三酸化ア
ンチモン５重量部、直径10μｍ、長さ3mmのガラス繊維3
0重量部、リン系安定剤0.2重量部、離型剤0.5重量部を
Ｖ型ブレンダーにて約２分間混合し、これを65mm径押出
機に供給し、シリンダー温度260℃にてペレタイズして
成形用のペレットを得た。
レートのペレット53.3重量部、ポリトリブロモスチレン
とトリブロモジオクチルフタレートを合計量で11重量部
（トリブロモジオクチルフタレート／ポリトリブロモス
チレンの重量比は表１に示した如く変えた）、三酸化ア
ンチモン５重量部、直径10μｍ、長さ3mmのガラス繊維3
0重量部、リン系安定剤0.2重量部、離型剤0.5重量部を
Ｖ型ブレンダーにて約２分間混合し、これを65mm径押出
機に供給し、シリンダー温度260℃にてペレタイズして
成形用のペレットを得た。
このペレットを130℃にて４時間乾燥後、射出成形機を
用いシリンダー温度250℃、射出圧力800Kg/mm2、金型温
度70℃、成形サイクル15秒にて衝撃強度試験および引張
強度試験用のテストピースを得た。
用いシリンダー温度250℃、射出圧力800Kg/mm2、金型温
度70℃、成形サイクル15秒にて衝撃強度試験および引張
強度試験用のテストピースを得た。
このテストピースを用いて評価した各特性値および溶融
粘度を表１に示す。
粘度を表１に示す。
臭素化ジオクチルフタレートと臭素化ポリスチレンの割
合が本発明の範囲内にあるときにのみ良好な流動性と良
好な機械的特性の得られることが明らかである。
合が本発明の範囲内にあるときにのみ良好な流動性と良
好な機械的特性の得られることが明らかである。
比較例１は機械的特性は良好であるが溶融粘度が高く流
動性が悪い。比較例２は流動性は良好であるが機械的特
性が低下する。
動性が悪い。比較例２は流動性は良好であるが機械的特
性が低下する。
実施例４〜６、比較例３〜４ 極限粘度［η］が0.71の乾燥したポリエチレンテレフタ
レートのペレット53.2重量部、ポリトリブロモスチレン
とトリブロモジオクチルフタレートを合計量で10重量部
（ポリトリブロモスチレンとトリブロモジオクチルフタ
レートの重量比は表２に示した如く変えた）、アンチモ
ン酸ソーダ４重量部、分子量1000のポリエチレングリコ
ールのメチルエーテル２重量部、ビスフェノールＡ型ジ
エポキシ化合物0.3重量部、モンタン酸ナトリウム0.5重
量部、ガラス繊維30重量部をＶ型ブレンダーにて約２分
間混合し、これを65mm径の押出機に供給しシリンダー温
度280℃にてペレタイズして成形用のペレットを得た。
レートのペレット53.2重量部、ポリトリブロモスチレン
とトリブロモジオクチルフタレートを合計量で10重量部
（ポリトリブロモスチレンとトリブロモジオクチルフタ
レートの重量比は表２に示した如く変えた）、アンチモ
ン酸ソーダ４重量部、分子量1000のポリエチレングリコ
ールのメチルエーテル２重量部、ビスフェノールＡ型ジ
エポキシ化合物0.3重量部、モンタン酸ナトリウム0.5重
量部、ガラス繊維30重量部をＶ型ブレンダーにて約２分
間混合し、これを65mm径の押出機に供給しシリンダー温
度280℃にてペレタイズして成形用のペレットを得た。
このペレットを用い射出成形機にてシリンダー温度280
℃、射出圧力800Kg/cm2、金型温度80℃、成形サイクル2
0秒にて、衝撃強度試験および引張強度試験用のテスト
ピースを得た。
℃、射出圧力800Kg/cm2、金型温度80℃、成形サイクル2
0秒にて、衝撃強度試験および引張強度試験用のテスト
ピースを得た。
このテストピースを用いて評価した各特性値および溶融
粘度を表２に示す。
粘度を表２に示す。
臭素化ジオクチルフタレートと臭素化ポリスチレンの割
合が本発明の範囲内にあるときにのみ流動性と機械的特
性の両者を満足した樹脂組成物が得られる。
合が本発明の範囲内にあるときにのみ流動性と機械的特
性の両者を満足した樹脂組成物が得られる。
［発明の効果］ 以上述べた如く、本発明からなる組成物はポリエステル
樹脂の有する優れた機械的特性を損うことなく、成形時
に優れた流動性を有することが明らかである。
樹脂の有する優れた機械的特性を損うことなく、成形時
に優れた流動性を有することが明らかである。
Claims (3)
- 【請求項１】臭素化ジオクチルフタレート３〜40重量％
と臭素化ポリスチレン97〜60重量％とからなる難燃化剤
を配合してなる難燃性ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項２】ポリエステルがポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート又はそれらの混合物で
ある請求項１に記載の難燃性ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項３】臭素化ジオクチルフタレートがトリブロモ
ジオクチルフタレートである請求項１に記載の難燃性ポ
リエステル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1083995A JPH0726005B2 (ja) | 1989-04-04 | 1989-04-04 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1083995A JPH0726005B2 (ja) | 1989-04-04 | 1989-04-04 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02263862A JPH02263862A (ja) | 1990-10-26 |
| JPH0726005B2 true JPH0726005B2 (ja) | 1995-03-22 |
Family
ID=13818115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1083995A Expired - Fee Related JPH0726005B2 (ja) | 1989-04-04 | 1989-04-04 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0726005B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3438992B2 (ja) * | 1995-05-09 | 2003-08-18 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4298517A (en) * | 1978-12-22 | 1981-11-03 | Pennwalt Corporation | Tetrahalophthalates as flame retardant plasticizers for halogenated resins |
| US4397977A (en) * | 1979-08-23 | 1983-08-09 | Pennwalt Corporation | Tetrahalophthalates as flame retardant plasticizers for halogenated resins |
| JPS6272746A (ja) * | 1985-09-27 | 1987-04-03 | Teijin Ltd | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
| US4762861A (en) * | 1987-10-30 | 1988-08-09 | Pennwalt Corporation | Tetrahalophthalate esters as flame retardants for polystyrene resins |
-
1989
- 1989-04-04 JP JP1083995A patent/JPH0726005B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02263862A (ja) | 1990-10-26 |
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