JPH07276808A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐光性および定着性にすぐれた感熱記録材料
を提供すること。 【構成】 支持体上に感熱記録層および保護層を順次設
けた感熱記録材料において、下記一般式（１）などで表
される実質的に紫外線吸収能のない化合物を含む感熱記
録材料。 【化１】 ｍは１または２を、Ａは、ｍが１のときは−ＳＯ₂ Ｒな
ど（Ｒはアルキル基など）を、またｍが２のときは−Ｓ
Ｏ₂ Ｒ₇ ＳＯ₂ −など（Ｒ₇ はアルキレン基など）を、
Ｘ、Ｗ、Ｙ、Ｚは、水素原子、アルキル基、アルコキシ
基などを表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、耐
光性に優れ、特に耐光性と定着性の両立した感熱記録材
料に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録はその記録装置が簡便で信頼性
が高くメンテナンスが不要であることから近来発展して
いる。その感熱記録材料としては従来から電子供与性無
色染料と電子受容性化合物との反応を利用したもの、ジ
アゾニウム塩化合物とカプラーとの反応を利用したもの
などが広く知られている。感熱記録材料として、近年
（１）発色濃度および発色感度（２）発色体の堅牢性な
どの特性改良に対する研究が鋭意行われている。しかし
ながら、感熱記録材料は太陽光に長時間曝されたり、事
務所などで長期にわたり掲示されたりしたときに、光に
より地肌部が着色したり、画像部が変色あるいは褪色し
たりする欠点を有していた。この地肌部の着色や、画像
部の変色や褪色を改良するために種々の方法が提案され
てきたが、必ずしも十分な効果が得られていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐光
性、特に耐光性と定着性の両立した感熱記録材料を提供
することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に感熱記録層および保護層を順次設けた感熱記録材料
において、下記一般式１で表される化合物を含むことを
特徴とする感熱記録材料により達成された。

【０００５】

【化２】

【０００６】上記一般式において、ｍは１または２を表
す。Ａは、一般式（１）のｍ＝１のときおよび一般式
（２）〜（４）において、−ＳＯ₂ −Ｒ、−ＣＯ−Ｒ、
−ＣＯ₂ −Ｒ、−ＣＯＮＨ−Ｒ、−ＰＯＲ₁ Ｒ₂ 、−Ｃ
Ｈ₂ Ｒ₃ または−ＳｉＲ₄ Ｒ₅ Ｒ₆ を表し、この中でＲ
はアルキル基またはアリール基を、Ｒ₁ およびＲ₂ はア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基またはアリ
ール基を、Ｒ₃ はニトロ基またはメトキシ基で少なくと
も１つ置換したフェニル基を、Ｒ₄ 、Ｒ₅ およびＲ₆ は
アルキル基またはアリール基を、一般式（１）のｍ＝２
のとき、Ａは−ＳＯ₂ Ｒ₇ ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、−ＣＯ
ＣＯ−、−ＣＯＲ₇ ＣＯ−、−ＳＯ₂ −または−ＳＯ−
を表し、Ｒ₇ はアルキレン基またはアリーレン基を表
す。

【０００７】Ｘは、一般式（１）、（３）、（４）にお
いては、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基またはハロゲン原子を、一般式（２）においては、
アルキレン基、−ＯＲ₇ Ｏ−または−ＯＣＯＲ₇ ＣＯ₂
−を表す。Ｗは、一般式（１）、（２）、（４）におい
ては、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基またはハロゲン原子を、一般式（３）においては、−
ＯＲ ₇ Ｏ−または−ＯＣＯＲ₇ ＣＯ₂ −を表す。Ｙは一
般式（１）、（２）、（３）においては、水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アリール基またはハロゲン原
子を、一般式（４）においては、−ＯＲ₇Ｏ−、−ＯＣ
ＯＲ₇ ＣＯ₂ −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｒ₇ ＯＣＯＣＨ
₂ ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＯＲ₇ ＣＯ₂ ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ −または−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＮ（Ｒ₈ ）Ｒ₇ Ｎ（Ｒ
₈ ）ＣＯＣＨ₂ ＣＨ₂ −を、Ｒ₈ は水素原子またはアル
キル基を表す。Ｚは水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基またはアルコキシ基を表す。

【０００８】上記の置換基のうち、アルキル基は直鎖状
でも分岐状でもよく、不飽和結合を有していてもよい。
さらにこれらのアルキル基はアルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アリール基、ヒドロキシ基などで置換されて
いてもよい。またアリール基はさらにアルキル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子で置換されていても良い。

【０００９】上記の置換基のうち、アルキレン基も直鎖
状でも分岐状でもよく、不飽和結合、酸素原子、硫黄原
子、窒素原子を含んでいてもよい。アルキレン基はさら
にアルコキシ基、ヒドロキシ基、アリールオキシ基、ア
リール基で置換されていてもよい。

【００１０】上記の置換基のうち、アリーレン基はさら
にアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などで置換
されていてもよい。

【００１１】Ｘ、Ｙ、Ｗで表される置換基のうち、水素
原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数１
〜１８のアルコキシ基、炭素原子数６〜１８のアリール
基、、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましく、こ
のなかでも特に水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキ
ル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、フェニル基
または塩素原子が好ましい。

【００１２】Ｚで表される置換基のうち、水素原子、塩
素原子、フッ素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル
基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基が好ましく、こ
のなかでも特に水素原子、塩素原子、炭素原子数１〜６
のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基が好ま
しい。

【００１３】Ｒで表される置換基のうち、炭素原子数１
〜１８のアルキル基、炭素原子数６〜１８のアリール基
が好ましく、このなかでも特に炭素原子数１〜１２のア
ルキル基、炭素原子数６〜１２のアリール基が好まし
い。

【００１４】Ｒ₁ およびＲ₂ で表される置換基のうち、
炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、炭素原子数６〜１
２のアリールオキシ基、炭素原子数１〜１２のアルキル
基、炭素原子数６〜１２のアリール基が好ましい。

【００１５】Ｒ₃ で表される置換基のうち、２−ニトロ
フェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，４，
５−トリメトキシフェニル基が好ましい。

【００１６】Ｒ₄ 、Ｒ₅ およびＲ₆ で表される置換基の
うち、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数６
〜１２のアリール基が好ましい。このなかでも特に炭素
原子数１〜８のアルキル基、フェニル基が好ましい。

【００１７】１分子内にベンゾトリアゾール環を２個有
するいわゆるビス体において、Ｒ₇で表される置換基と
しては、炭素原子数１〜１２のアルキレン基または炭素
原子数６〜１２のアリーレン基が好ましく、Ｒ₈ で表さ
れる置換基としては水素原子または炭素原子数１〜６の
アルキル基が好ましい。

【００１８】Ａで表される置換基のうち特に−ＳＯ₂ Ｒ
が好ましい。

【００１９】以下に上記の置換基の具体例を挙げるが、
本発明はこれに限定されるものではない。Ｘ、Ｙ、Ｗで
表される置換基のうち１価のものとしては、水素原子、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、アリル基、２−ブテニル基、ベ
ンジル基、α−ジメチルベンジル基、メトキシ基、エト
キシ基、プロピルオキシ基、ブチルオキシ基、オクチル
オキシ基、ドデシルオキシ基、メトキシエトキシ基、フ
ェノキシエトキシ基、メトキシカルボニルエチル基、エ
トキシカルボニルエチル基、プロピルオキシカルボニル
エチル基、ブチルオキシカルボニルエチル基、オクチル
オキシカルボニルエチル基、フェノキシカルボニルエチ
ル基、フェニル基、トリル基、塩素原子、フッ素原子、
臭素原子などが挙げられ、２価のものとしては次のもの
が挙げられる。

【００２０】

【化３】

【００２１】Ｚで表される置換基として具体的には、水
素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、
ヘキシル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ
基、オクチルオキシ基などが挙げられる。

【００２２】Ａで表される置換基として１価のものとし
て具体的には、メタンスルホニル基、エタンスルホニル
基、ブタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、４−
メチルベンゼンスルホニル基、２−メシチレンスルホニ
ル基、４−メトキシベンゼンスルホニル基、４−オクチ
ルオキシベンゼンスルホニル基、２，４，６−トリイソ
プロピルベンゼンスルホニル基、β−スチレンスルホニ
ル基、ビニルベンゼンスルホニル基、４−クロロベンゼ
ンスルホニル基、２，５−ジクロロベンゼンスルホニル
基、２，４，５−トリクロロベンゼンスルホニル基、１
−ナフタレンスルホニル基、２−ナフタレンスルホニル
基、キノリンスルホニル基、チオフェンスルホニル基、

【００２３】アセチル基、プロピオニル基、ブチリル
基、ピバロイル基、ラウロイル基、ステアロイル基、ベ
ンゾイル基、シンナモイル基、フロイル基、ニコチノイ
ル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、
フェノキシカルボニル基、ヘキシルアミノカルボニル
基、フェニルアミノカルボニル基、ジフェニルホスホリ
ル基、ジエチルホスホリル基、２−ニトロベンジル基、
３，５−ジメトキシベンジル基、３，４，５−トリメト
キシベンジル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリ
ル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ジエチルイソプロ
ピルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ジフェニル
メチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げら
れ、２価のものとしては下記のものが挙げられる。

【００２４】

【化４】

【００２５】Ａが−ＳｉＲ₄ Ｒ₅ Ｒ₆ の場合は、光反応
性向上のためにアンモニウム塩、ジアゾニウム塩、ヨー
ドニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、オニウ
ム塩などの光酸発生剤を併用してもよい。これら光酸発
生剤の具体例は「イメージング用有機材料」（有機エレ
クトロニクス材料研究会編、１９９３年）に詳しい。

【００２６】本発明の一般式１で表される化合物の具体
例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
またこれらの化合物は単独、または二種類以上の混合の
どちらにより用いることも可能である。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】

【表３】

【００３０】

【化５】

【００３１】本発明の一般式１で表される化合物は、感
熱記録材料を定着する時にはその定着光を吸収すること
なく、画像作製後に光が当たることにより更に長波の紫
外線を吸収して画像の光安定性を向上させることができ
る。

【００３２】本発明の一般式１で表される化合物を含む
感熱記録材料においては、（１）固体分散して使用する
方法、（２）乳化分散して使用する方法、（３）ポリマ
ー分散して使用する方法、（４）ラテックス分散して使
用する方法、（５）マイクロカプセル化して使用する方
法などがあるが、このなかでも特にマイクロカプセル化
して使用するのが好ましい。

【００３３】本発明の一般式１で表される化合物は下塗
り層、感熱記録層、中間層、保護層のいずれにも含有さ
せることができるが、特に保護層中に含有させるのが好
ましい。一般式１の化合物の含有量は０．０５〜３．０
ｇ／ｍ² であることが好ましく、更に好ましくは ０．
１〜２．０ｇ／ｍ² である

【００３４】乳化分散の方法としては、まず一般式１で
表される化合物をオイルに溶解する。このオイルは、常
温で固体でも液体でもよく、ポリマーでもよい。酢酸エ
ステル、メチレンクロライド、シクロヘキサノン等の低
沸点補助溶剤及び／または、りん酸エステル、フタル酸
エステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、その他のカルボン酸エステル、脂肪酸アミド、アル
キル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、アルキル
化ナフタレン、ジアリールエタン、塩素化パラフィン、
アルコール系、フェノール系、エーテル系、モノオレフ
ィン系、エポキシ系などが挙げられる。具体例として
は、りん酸トリクレジル、りん酸トリオクチル、りん酸
オクチルジフェニル、りん酸トリシクロヘキシル、フタ
ル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジラウレ
ート、フタル酸ジシクロヘキシル、オレイン酸ブチル、
ジエチレングリコールベンゾエート、セバシン酸ジオク
チル、セバシン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、ト
リメット酸トリオクチル、クエン酸アセチルトリエチ
ル、マレイン酸オクチル、マレイン酸ジブチル、イソア
ミルビフェニル、塩素化パラフィン、ジイソプロピルナ
フタレン、１，１′−ジトリルエタン、２，４−ジター
シャリアミルフェノール、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブト
キシ−５−ターシャリオクチルアニリン、ヒドロキシ安
息香酸２−エチルヘキシルエステル、ポリエチレングリ
コールなどの高沸点オイルが挙げられるが、この中でも
特にアルコール系、りん酸エステル系、カルボン酸エス
テル系、アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニ
ル、アルキル化ナフタレン、ジアリールエタンが好まし
い。更に上記高沸点オイルにヒンダードフェノール、ヒ
ンダードアミン等の酸化防止剤を添加してもよい。

【００３５】上記の一般式１の化合物を含むオイル溶液
を水溶性高分子の水溶液中に添加し、コロイドミル、ホ
モジナイザーまたは超音波により乳化分散させる。その
際に用いられる水溶性高分子としてはポリビニルアルコ
ールなどの水溶性高分子が用いられるが、疎水性高分子
のエマルジョン又はラテックスなどを併用することもで
きる。水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、
シラノール変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性
ポリビニルアルコール、スチレンー無水マレイン酸共重
合体、ブタジエン無水マレイン酸共重合体、エチレン無
水マレイン酸共重合体、イソブチレン無水マレイン酸共
重合体、ポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン
酸、ポリビニルピロリドン、エチレン−アクリル酸共重
合体、ゼラチンなどが挙げられ、このなかでも特にポリ
ビニルアルコール、ゼラチンが好ましい。疎水性高分子
のエマルジョンあるいはラテックスとしては、スチレン
−ブタジエン共重合体、カルボキシ変性スチレン−ブタ
ジエン共重合体、アクリロニトリルーブタジエン共重合
体などが挙げられる。この時必要に応じて従来公知の界
面活性剤等を加えてもよい。

【００３６】マイクロカプセル化の方法としては、従来
公知のマイクロカプセルの方法を用いることができる。
すなわち、一般式１の化合物とマイクロカプセル壁前駆
体とを水に難溶または不溶の有機溶剤に溶解し、水溶性
高分子の水溶液中に添加しホモジナイザーなどを用いて
乳化分散し、昇温してマイクロカプセル壁となる高分子
物質を油／水界面に壁膜を形成ことにより調製すること
ができる。マイクロカプセルの壁膜となる高分子物質の
具体例としては、例えばポリウレタン樹脂、ポリウレア
樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、アミノアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポ
リスチレン樹脂、スチレンーアクリレート共重合体樹
脂、スチレンーメタクリレート共重合体樹脂、ゼラチ
ン、ポリビニルアルコール等が挙げられる。これらのう
ち特に好ましい壁剤としてはポリウレタン・ポリウレア
樹脂からなる壁膜を有するマイクロカプセルである。

【００３７】ポリウレタン・ポリウレア樹脂からなる壁
膜を有するマイクロカプセルは、多価イソシアネート等
のマイクロカプセル壁前駆体をカプセル化すべき芯物質
中に混合し、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子の
水溶液に乳化分散し、液温を上昇させて油滴界面で高分
子形成反応を起こすことによって製造される。

【００３８】ここで多価イソシアネート化合物の具体例
の一部を以下に示す。例えば、ｍ−フェニレンジイソシ
アネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、２，６−
トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシ
アネート、ナフタレン−１，４−ジイソシアネート、ジ
フェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、３，
３′−ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネー
ト、キシレン−１，４−ジイソシアネート、４，４′−
ジフェニルプロパンジイソシアネート、トリメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プ
ロピレン−１，２−ジイソシアネート、ブチレン−１，
２−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，２−ジ
イソシアネート、シクロヘキシレン−１，４−ジイソシ
アネート等のジイソシアネート類、４，４′，４″−ト
リフェニルメタントリイソシアネート、トルエン−２，
４，６−トリイソシアネート等のトリイソシアネート
類、４，４′−ジメチルジフェニルメタン−２，２′，
５，５′−テトライソシアネート等のテトライソシアネ
ート類、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロ
ールプロパンとの付加物、２，４ートリレンジイソシア
ネートとトリメチロールプロパンとの付加物、キシリレ
ンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加
物、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールと
の付加物等のイソシアネートプレポリマー等が挙げられ
る。また必要に応じ二種類以上の併用も可能である。こ
れらのうち特に好ましいものは分子内にイソシアネート
基を三個以上有するものである。

【００３９】マイクロカプセル化の方法において、一般
式１の示す化合物を溶解させる有機溶剤としては乳化分
散で示したオイルを用いることができる。また水溶性高
分子についても同様である。

【００４０】マイクロカプセルの粒径は０．１〜１．０
μｍが好ましく、更に好ましくは０．２〜０．７μｍの
範囲である。

【００４１】本発明においては光褪色時の着色をさらに
低減させるため、還元剤として知られている化合物を一
般式１の化合物と共に使用することができる。この還元
剤はマイクロカプセル使用時にはマイクロカプセルの中
にあっても外にあってもよい。還元剤がマイクロカプセ
ルの外にあるときは、加熱印字したときに還元剤がマイ
クロカプセルの中に進入してくるものである。これらの
添加剤としては、ハイドロキノン系化合物、ヒドラジド
系化合物、ヒドロキシ化合物、フェニドン系化合物、カ
テコール系化合物、レゾルシノール化合物、ヒドロキシ
ヒドロキノン系化合物、ピロログリシノール系化合物、
フェノール系化合物、フェニルヒドラジド系化合物、没
食子酸系化合物、アスコルビン酸系化合物、エチレング
リコール系化合物などが挙げられる。これらについては
特開平３−１９１３４１号公報、特開平３−２５４３４
号公報、特開平１−２５２９５３号公報、特開平２−３
０２７５３号公報、特開平１−１２９２４７号公報、特
開平１−２２７１４５号公報、特開平１−２４３０４８
号公報、特開平２−２６２６４９号公報などに記載され
ている。具体的には、Ｎ−フェニルアセトヒドラジド、
Ｎ−フェニルブチリルヒドラジド、ｐ−ｔ−ブチルフェ
ノール、２−アジドベンゾオキサゾールの他、下記の化
合物が挙げられる。

【００４２】

【化６】

【００４３】本発明において、感熱記録層に用いられる
発色成分としては、従来公知のものが使用できるが、ジ
アゾニウム塩化合物とカプラーとの反応を利用したも
の、または電子供与性無色染料と電子受容性化合物との
反応を利用したものが好ましく、特にジアゾニウム塩化
合物とカプラーとの反応を利用したものが好ましい。

【００４４】本発明に用いられるジアゾニウム塩化合物
と該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応して呈色するカプ
ラーを含有する感熱記録層に用いられる化合物は、ジア
ゾニウム塩化合物、該ジアゾニウム塩化合物と反応して
色素を形成しうるカプラーおよびジアゾニウム塩化合物
とカプラーとの反応を促進する塩基性物質等があげられ
る。ジアゾニウム塩化合物とは以下に表される化合物で
あり、これらはＡｒ部分の置換基の位置や種類によって
その最大吸収波長を制御することができるものである。

【００４５】

【化７】

【００４６】Ａｒはアリール基を、Ｘ^-は酸アニオンを
表す。

【００４７】本発明におけるジアゾニウム塩化合物の具
体的化合物としては、４−（Ｎ−（２−（２，４−ジ−
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチリル）ピペラジノ）
ベンゼンジアゾニウム、４−ジオクチルアミノベンゼン
ジアゾニウム、４−（Ｎ−（２−エチルヘキサノイル）
ピペラジノ）ベンゼンジアゾニウム、４−ジヘキシルア
ミノ−２−ヘキシルオキシベンゼンジアゾニウム、４−
Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキサデシルアミノ−２−エトキシベ
ンゾジアゾニウム、３−クロロ−４−ジオクチルアミノ
−２−オクチルオキシオベンゼンジアゾニウム、２，５
−ジブトキシ−４−モルホリノベンゼンジアゾニウム、
２，５−オクトキシ−４−モルホリノベンゼンジアゾニ
ウム、２，５−ジブトキシ−４−（Ｎ−（２−エチルヘ
キサノイル）ピペラジノ）ベンゼンジアゾニウム、２，
５−ジエトキシ−４−（Ｎ−（２−（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシ）ブチリル）ピペラジノ）ベン
ゼンジアゾニウム、２，５−ジブトキシ−４−トリルチ
オベンゼンジアゾニウム、３−（２−オクチルオキシエ
トキシ）−４−モロホリノベンゼンジアゾニウムなどの
酸アニオン塩および下記のジアゾニウム塩化合物Ｄ−１
〜５があげられる。特にヘキサフルオロフォスフェート
塩、テトラフルオロボレート塩、１，５−ナフタレンス
ルホネート塩が好ましい。

【００４８】

【化８】

【００４９】これらのジアゾニウム塩化合物のうち本発
明において特に好ましい化合物としては３００〜４００
ｎｍの波長の光により光分解する４−（Ｎ−（２−
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチリ
ル）ピペラジノ）ベンゼンジアゾニウム、４−ジオクチ
ルアミノベンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ−（２−エチ
ルヘキサノイル）ピペラジノ）ベンゼンジアゾニウム、
４−ジヘキシルアミノ−２−ヘキシルオキシベンゼンジ
アゾニウム、４−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキサデシルアミノ
−２−エトキシベンゾジアゾニウム、２，５−ジブトキ
シ−４−（Ｎ−（２−エチルヘキサノイル）ピペラジ
ノ）ベンゼンジアゾニウム、２，５−ジエトキシ−４−
（Ｎ−（２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキ
シ）ブチリル）ピペラジノ）ベンゼンジアゾニウムや上
記具体例Ｄ−３〜５に示す化合物が挙げられる。ここで
いうジアゾニウム塩化合物の最大吸収波長はそれぞれの
化合物を０．１ｇ／ｍ²から１．０ｇ／ｍ²の塗膜にした
ものを分光光度計（Ｓｈｉｍａｚｕ ＭＰＳ−２００
０）により測定したものである。

【００５０】本発明に用いられる上記ジアゾニウム塩と
熱時反応して呈色するカプラーとしてはレゾルシン、フ
ルルグルシン、２，３−ジヒドロキシナフタレン−６−
スルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸モルホリノプロピルアミド、１，５−ジヒドロキシナ
フタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−
ジヒドロキシ−６−スルファニルナフタレン、２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、２−ヒドロキシ−３
−ナフトエ酸エタノールアミド、２−ヒドロキシ−３−
ナフトエ酸オクチルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフ
トエ酸−Ｎ−ドデシルオキシプルピルアミド、２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸テトラデシルアミド、アセトア
ニリド、アセトアセトアニリド、ベンゾイルアセトアニ
リド、２−クロロ−５−オクチルアセトアセトアニリ
ド、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−
（２’−オクチルフェニル）−３−メチル−５−ピラゾ
ロン、１−（２’，４’，６’−トリクロロフェニル）
−３−ベンズアミド−５−ピラゾロン、１−（２’，
４’，６’−トリクロロフェニル）−３−アニリノ−５
−ピラロン、１−フェニル−３−フェニルアセトアミド
−５−ピラゾロン更には以下に示すＣ−１〜６の化合物
等があげられる。これらのカプラーは２種以上併用し目
的の発色色相を得ることもできる。

【００５１】

【化９】

【００５２】塩基性物質としては無機あるいは有機の塩
基性化合物のほか、加熱時に分解等を生じアルカリ物質
を放出するような化合物も含まれる。代表的なものに
は、有機アンモニウム塩、有機アミン、アミド、尿素お
よびチオ尿素さらにそれらの誘導体、チアゾール類、ピ
ロール類、ピリミジン類、ピペラジン類、グアニジン
類、インドール類、イミダゾール類、イミダゾリン類、
トリアゾール類、モルホリン類、ピペリジン類、アミジ
ン類、フォルムアジン類、ピリジン類等の含窒素化合物
があげられる。これらの具体例としてはトリシクロヘキ
シルアミン、トリベンジルアミン、オクタデシルベンジ
ルアミン、ステアリルアミン、アリル尿素、チオ尿素、
メチルチオ尿素、アリルチオ尿素、エチレンチオ尿素、
２−ベンジルイミダゾール、４−フェニルイミダゾー
ル、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−ウン
デシルイミダゾリン、２，４，５−トリフリル−２−イ
ミダゾリン、１，２−ジフェニル−４，４−ジメチル−
２−イミダゾリン、２−フェニル−２−イミダゾリン、
１，２，３−トリフェニルグアニジン、１，２−ジシク
ロヘキシルグアニジン、１，２，３−トリシクロヘキシ
ルグアニジン、グアニジントリクロロ酢酸塩、Ｎ，Ｎ’
−ジベンジルピペラジン、４，４’−ジチオモルホリ
ン、モルホリニウムトリクロロ酢酸塩、２−アミノベン
ゾチアゾール、２−ベンゾイルヒドラジノベンゾチアゾ
ールなどがある。これらは、２種以上併用することがで
きる。

【００５３】本発明で用いられる電子供与性染料前駆体
としてはトリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタ
ン系化合物、チアジン系化合物、キサンテン系化合物、
スピロピラン系化合物などがあげられ、とりわけトリア
リールメタン系化合物、キサンテン系化合物が発色濃度
が高く有用である。これらの一部を例示すれば、３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリド（即ちクリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，３−
ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（ｏ−メチル−ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−
３−イル）フタリド、４，４’−ビス（ジメチルアミ
ノ）ベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニ
ルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェ
ニルロイコオーラミン、ローダミン−Ｂ−アニリノラク
タム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロ
ーダミン−Ｂ−（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、２−
ベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−シクロヘキシルメチルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−イソア
ミルエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロアニリ
ノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−オクチルア
ミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−エトキシエ
チルアミノ−３−クロロ−２−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニト
ロベンジルロイコメチレンブルー、３−メチル−スピロ
−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３，３’−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、３
−ベンジルスピロジナフトピラン、３−プロピル−スピ
ロ−ジベンゾピラン等が挙げられる。

【００５４】電子受容性化合物としてはフェノール誘導
体、サリチル酸誘導体、ヒドロキシ安息香酸エステル等
が挙げられる。特に、ビスフェノール類、ヒドロキシ安
息香酸エステル類が好ましい。これらの一部を例示すれ
ば、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン
（即ち、ビスフェノールＡ）、４，４’−（ｐ−フェニ
レンジイソプロピリデン）ジフェノール（即ち、ビスフ
ェノールＰ）、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
ブタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’
−ジクロロフェニル）プロパン、１，１−（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサン、１，１−（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）−２−エチルヘキサン、３，５−ジ（α−メチルベ
ンジル）サリチル酸およびその多価金属塩、３，５−ジ
（ｔｅｒｔ−ブチル）サリチル酸およびその多価金属
塩、３−α，α−ジメチルベンジルサリチル酸およびそ
の多価金属塩、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−
２−エチルヘキシル、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ク
ミルフェノールなどがあげられる。

【００５５】増感剤としては分子内に芳香族性の基と極
性基を適度に有している低融点有機化合物が好ましく、
ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、α−ナフチルベ
ンジルエーテル、β−ナフチルベンジルエーテル、β−
ナフトエ酸フェニルエステル、α−ヒドロキシ−β−ナ
フトエ酸フェニルエステル、β−ナフトール−（ｐ−ク
ロロベンジル）エーテル、１，４−ブタンジオールフェ
ニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−メチルフ
ェニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−エチル
フェニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｍ−メチ
ルフェニルエーテル、１−フェノキシ−２−（ｐ−トリ
ルオキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（ｐ−エチル
フェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（ｐ−クロ
ロフェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル等があ
げられる。

【００５６】本発明において、上記のジアゾニウム塩化
合物、該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応して呈色する
カプラー、塩基性物質、および電子供与性無色染料、電
子受容性化合物、増感剤の使用形態については特に限定
されない。すなわち一般式１の化合物の場合と同様に、
（１）固体分散して使用する方法、（２）乳化分散して
使用する方法、（３）ポリマー分散して使用する方法、
（４）ラテックス分散して使用する方法、（５）マイク
ロカプセル化して使用する方法などがあるが、このなか
でも特に保存性の観点から、マイクロカプセル化して使
用する方法が好ましく、特にジアゾニウム塩化合物とカ
プラーとの反応を利用した発色系ではジアゾニウム塩化
合物をマイクロカプセル化した場合が、電子供与性無色
染料と電子受容性化合物との反応を利用した発色系では
電子供与性無色染料をマイクロカプセル化した場合が好
ましい。

【００５７】本発明において上記の感熱記録層を積層し
てもよく、各感熱記録層の色相を変えることにより、多
色の感熱記録材料を得ることもできる。その層構成は特
に限定されるものではないが、特に感光波長の異なる２
種のジアゾニウム塩化合物とそれぞれのジアゾニウム塩
化合物と熱時反応して異なった色相に発色するカプラー
を組み合わせた感熱記録層２層と、電子供与性無色染料
と電子受容性化合物とを組み合わせた感熱記録層とを積
層した多色感熱記録材料が好ましい。すなわち、支持体
上に電子供与性無色染料と電子受容性化合物を含む第１
の感熱記録層、最大吸収波長が３６０±２０ｎｍである
ジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と熱時
反応して呈色するカプラーを含有する第２の感熱記録
層、最大吸収波長が４００±２０ｎｍであるジアゾニウ
ム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応して呈
色するカプラーを含有する第３の感熱記録層とするもの
である。この例において、各感熱記録層の発色色相を減
色混合における３原色、イエロー、マゼンタ、シアンと
なるように選んでおけば、フルカラーの画像記録が可能
となる。

【００５８】この多色感熱記録材料の記録方法は、まず
第３の感熱記録層を加熱し、該層に含まれるジアゾニウ
ム塩化合物とカプラーを発色させる。次に４００±２０
ｎｍの光を照射して第３の感熱記録層中に含まれている
未反応のジアゾニウム塩化合物を分解させたのち、第２
の感熱記録層が発色するに十分な熱を加え、該層に含ま
れているジアゾニウム塩化合物とカプラーとを発色させ
る。このとき第３の感熱記録層も同時に強く加熱される
が、すでにジアゾニウム塩化合物は分解しており発色能
力が失われているので発色しない。さらに３６０±２０
ｎｍの光を照射して第２の感熱記録層に含まれているジ
アゾニウム塩化合物を分解し、最後に第１の感熱記録層
が発色する十分な熱を加えて発色させる。このとき第
３、第２の感熱記録層も同時に強く加熱されるが、すで
にジアゾニウム塩化合物は分解しており発色能力が失わ
れているので発色しない。

【００５９】本発明においては耐光性を更に向上させる
ために以下に示す公知の酸化防止剤を用いることがで
き、例えばヨーロッパ公開特許第３１０５５１号公報、
ドイツ公開特許第３４３５４４３号公報、ヨーロッパ公
開特許第３１０５５２号公報、特開平３−１２１４４９
号公報、ヨーロッパ公開特許第４５９４１６号公報、特
開平２−２６２６５４号公報、特開平２−７１２６２号
公報、特開昭６３−１６３３５１号公報、アメリカ特許
第４８１４２６２号、特開昭５４−４８５３５号公報、
特開平５−６１１６６号公報、特開平５−１１９４４９
号公報、アメリカ特許第４９８０２７５号、特開昭６３
−１１３５３６号公報、特開昭６２−２６２０４７号公
報、ヨーロッパ公開特許第２２３７３９号公報、ヨーロ
ッパ公開特許第３０９４０２号公報、ヨーロッパ公開特
許第３０９４０１号公報等に記載のものが挙げられる。
具体的には次のようなものがあげられる。

【００６０】

【化１０】

【００６１】

【化１１】

【００６２】

【化１２】

【００６３】更にすでに感熱記録材料、感圧記録材料と
して公知の各種添加剤を用いることも有効である。これ
らの酸化防止剤の一部を示すならば、特開昭６０ー１２
５４７０号公報、特開昭６０ー１２５４７１号公報、特
開昭６０ー１２５４７２号公報、特開昭６０ー２８７４
８５号公報、特開昭６０ー２８７４８６号公報、特開昭
６０ー２８７４８７号公報、特開昭６２ー１４６６８０
号公報、特開昭６０ー２８７４８８号公報、特開昭６２
ー２８２８８５号公報、特開昭６３ー８９８７７号公
報、特開昭６３ー８８３８０号公報、特開昭６３ー０８
８３８１号公報、特開平０１ー２３９２８２号公報、特
開平０４ー２９１６８５号公報、特開平０４ー２９１６
８４号公報、特開平０５ー１８８６８７号公報、特開平
０５ー１８８６８６号公報、特開平０５ー１１０４９０
号公報、特開平０５ー１１０８４３７号公報、特開平０
５ー１７０３６１号公報、特開昭６３ー２０３３７２号
公報、特開昭６３ー２２４９８９号公報、特開昭６３ー
２６７５９４号公報、特開昭６３ー１８２４８４号公
報、特開昭６０ー１０７３８４号公報、特開昭６０ー１
０７３８３号公報、特開昭６１ー１６０２８７号公報、
特開昭６１ー１８５４８３号公報、特開昭６１ー２１１
０７９号公報、特開昭６３ー２５１２８２号公報、特開
昭６３ー０５１１７４号公報、特公昭４８ー０４３２９
４号公報、特公昭４８ー０３３２１２号公報等に記載の
化合物が挙げられる。

【００６４】具体例には６−エトキシ−１−フェニル−
２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、
６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメチル
−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−フェ
ニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テト
ラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，
２，４−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキ
ノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，２−ビス−４
−ヒドロキシフェニルプロパン、１，１−ビス−４−ヒ
ドロキシフェニル−２−エチルヘキサン、２−メチル−
４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メチル−２−フ
ェニルインドールや以下に示す化合物が挙げられる。

【００６５】

【化１３】

【００６６】

【化１４】

【００６７】

【化１５】

【００６８】

【化１６】

【００６９】これら酸化防止剤は、感熱記録層または中
間層、保護層に添加することができる。これらの酸化防
止剤などを組み合せて使用する場合、例えば具体例（Ｑ
−７）、（Ｑ−４５）、（Ｑ−４６）または化合物（Ｑ
−１０）と化合物（Ｑ−１３）の組合せが挙げられる。

【００７０】本発明におけるバインダーとしては従来公
知のものを使用することができ、ポリビニルアルコール
やゼラチンなどの水溶性高分子やポリマーラテックスな
どを挙げることができる。本発明における支持体として
はプラスチックフィルム、紙、プラスチック樹脂ラミネ
ート紙、合成紙、等を用いることができる。

【００７１】本発明において、色相の異なる感熱発色層
を積層する場合には、混色等を防止するため中間層を設
けることができる。中間層には水溶性高分子化合物が用
いられる。たとえばポリビニルアルコール、変性ポリビ
ニルアルコール、メチルセルロース、ポリスチレンスル
ホン酸ナトリウム、スチレン−マレイン酸共重合体、ゼ
ラチン等が挙げられる。

【００７２】本発明における保護層には、中間層と同様
な水溶性高分子化合物の他、各種顔料、離型剤等を添加
することもできる。

【００７３】

【実施例】本実施例中の「部」は全て重量部を示す。反
射濃度測定はマクベス社製 反射濃度計 ＲＤ９１８を
用いて測定した。ジアゾ系感熱記録層の光定着性評価
は、所定時間の光照射による定着操作の後に、再び非印
字部に８６ｍＪ／ｍｍ²の熱を印加し発色しないこと
（即ち定着されていること）の確認を行なった。耐光性
の評価はWEATHEROMETER CI 65(ATLAS ELECTRIC DEVICES
CO 製) により、０．９Ｗ／ｍ² で４８時間照射したサ
ンプルにより行なった。その評価は非印字部ではその反
射濃度（イエロー成分）で評価した。また画像部では、
画像部の残存率（％）＝〔（蛍光灯照射後の反射濃度）
／（蛍光灯照射前の反射濃度）〕×１００により、画像
部の色素の残存率を求め、評価した。

【００７４】〔実施例−１〕 〔一般式１の化合物含有保護層の塗液の調液〕具体例
（３）に示す化合物５．３部を酢酸エチル６．６部およ
びＡ−１に示すフタル酸エステル系溶剤２．９部と混合
した。カプセル壁材としてキシリレンジイソシアナート
／トリメチロールプロパン付加物（７５％酢酸エチル溶
液タケネートＤ１１０Ｎ：武田薬品社の商品名）２．０
部をこの溶液に更に添加し、均一になるように攪拌し
た。別途１０％重量ドデシルスルホン酸ナトリウム水溶
液３．２部を添加した１０重量％ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ２１７Ｅ：クラレ社の商品名）水溶液６０部を
用意し先の溶液を添加し、ホモジナイザーにて乳化分散
した。得られた乳化液を攪拌しながら５０°Ｃに昇温
し、３時間カプセル化反応を行わせ目的のカプセル液を
得た。カプセルの平均粒径は０．２μｍであった。この
カプセル液１３部にイオン交換水５０部を加え均一に攪
拌して目的の塗布液を調製した。

【００７５】

【化１７】

【００７６】〔感熱記録層液の調液〕 （ジアゾニウム塩化合物カプセル液の調製）ジアゾニウ
ム塩化合物として３６５ｎｍに分解の最大吸収波長をも
つａ−１にしめす化合物２．８部、硫酸ジブチル２．８
部、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−
１−オン（イルガキュア６５１：チバ・ガイギー社の商
品名）０．５６部を 酢酸エチル１９．０部に溶解し
た。さらに高沸点溶媒であるイソプロピルビフェニルを
５．９部およびリン酸トリクレジル２．５部を先の液に
添加し、加熱して均一に混合した。カプセル壁剤とし
て、キシリレンジイソシアナート／トリメチロールプロ
パン付加物（７５％酢酸エチル溶液 タケネートＤ１１
０Ｎ：武田薬品社の商品名）７．６部をこの溶液に更に
添加し、均一に攪拌した。別途、１０％重量ドデシルス
ルホン酸ナトリウム水溶液２．０部を加えた６重量％ゼ
ラチン（ＭＧＰ−９０６６：ニッピゼラチン工業社の商
品名）水溶液６４部を用意し、先のジアゾニウム塩化合
物溶液を添加し、ホモジナイザーにて乳化分散した。得
られた乳化液に水２０部を加え均一化した後、攪拌しな
がら４０℃に昇温し、３時間カプセル化反応を行わせ
た。この後３５℃に液温を下げ、イオン交換樹樹脂アン
バーライトＩＲＡ６８（オルガノ社製）６．５部、アン
バーライトＩＲＣ５０（オルガノ社製）１３部を加え更
に一時間攪拌する。この後イオン交換樹脂をろ過して目
的のカプセル液を得た。カプセルの平均粒径は０．６４
μｍであった。

【００７７】

【化１８】

【００７８】（カプラー乳化分散液の調製）カプラーと
して以下に示す化合物ｂ−１を３．０部とトリフェニル
グアニジン４．０部、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）−２−エチルヘキサンを４．０部、４，４′−（ｐ
−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノールを８．
０部、２−エチルヘキシル−４−ヒドロキシベンゾエー
トを８．０部、酸化防止剤としてｂ−２を２．０部、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ−ブチルフェニル）ブタンを２．０部を酢酸エチル
１０．５部に溶解し、更に高沸点溶媒であるりん酸トリ
クレジル０．４８部、マレイン酸ジエチル０．２４部、
パイオニンＡ４１Ｃ（竹本油脂社製）を１．２７部を添
加した後加熱し均一に混合した。別途８重量％ゼラチン
（＃７５０ゼラチン：新田ゼラチン社の商品名）水溶液
９３部中に加えてホモジナイザーにて乳化分散した。こ
の乳化液より残存する酢酸エチルを蒸発させ目的とする
乳化分散液を得た。 （塗液の調製）上記のジアゾニウム塩化合物カプセル
液、カプラー乳化分散液さらにスチレン−ブタジエンゴ
ム（商品名ＳＢＲ：ＳＮ３０７住友ノーガタック社製）
をそれぞれ、ジアゾニウム塩化合物／カプラーの比率が
１／２となるように、またジアゾニウム塩化合物／スチ
レン−ブタジエンゴムの比率が１／６．４となるように
混合し、目的の塗布液を調製した。

【００７９】

【化１９】

【００８０】〔保護層の調液〕５．０重量％イタコン酸
変性ポリビニルアルコール（ＫＬ−３１８：クラレ株式
会社商品名）水溶液６１部に、２０．５重量％ステアリ
ン酸亜鉛分散液（ハイドリンＦ１１５：中京油脂社製の
商品名）を２．０重量部添加し、ｃ−１で示す化合物の
２重量％水溶液８．４部、フッ素系離型剤であるＭＥ−
３１３（ダイキン社製）を８．０部、小麦粉澱粉である
ＫＦ−４（籠島澱粉社製）０．５部を添加し均一に攪拌
した。これを母液と呼ぶことにする。別途、イオン交換
した２０重量％カオグロス（白石工業社製）水溶液１
２．５部、ポイズ５３２Ａ（花王社製）０．０６部、ハ
イドリンＺ−７（中京油脂社製）１．８７部、１０重量
％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１０５：クラレ社の商
品名）１．２５部、２重量％ドデシルスルホン酸ナトリ
ウム水溶液０．３９部を混合しダイノミルにて微分散を
行なった。この液を顔料液と呼ぶことにする。上記母液
８０部に、顔料液４．４部加え３０分以上攪拌する。そ
の後、Ｗｅｔｍａｓｔｅｒ５００（東邦化学社製）２．
８部添加し更に３０分以上攪拌して目的とする塗布液を
得た。

【００８１】

【化２０】

【００８２】〔感熱記録材料の作成〕上質紙上にポリエ
チレンをラミネートした印画紙用支持体上に、メイヤー
バーで感熱記録層、一般式１の化合物の含有保護層、保
護層の順に順次塗布、乾燥を行い目的の感熱記録材料を
得た。固形分としての塗布量は１ｍ²あたり各々８．３
３ｇ、２．５０ｇ、１．２３ｇであった。 （熱記録）京セラ製サーマルヘッドＫＳＴ型を用い、
（１）単位面積あたりの記録エネルギーが６２ｍＪ／ｍ
ｍ² となるようにサーマルヘッドに対する印加電力、パ
ルス幅を決め、該感熱記録材料を印字したところマゼン
タ色に発色した。ついでこの感熱記録材料を発光中心波
長３６５ｎｍ、出力４０Ｗの紫外線ランプ下に１５秒さ
らし定着した。

【００８３】〔実施例−２〕実施例１において、具体例
（３）の代わりに具体例（２３）の化合物を、Ａ−１の
代わりにりん酸トリクレジルを用いた以外は実施例１と
同様に感熱記録材料を作成し評価した。

【００８４】〔実施例−３〕実施例１において一般式１
の化合物含有保護層を以下のものに代えた以外は実施例
１と同様に感熱記録材料を作成し、評価した。

【００８５】（一般式１の化合物含有保護層用乳化分散
液の調製）具体例（２１）に示す化合物５．３部を酢酸
エチル６．６部およびＡ−１に示す化合物２．９部と混
合した。別途１０％ドデシルスルホン酸ナトリウム水溶
液８．４部を添加した１２重量％ゼラチン（＃７５０ゼ
ラチン：新田ゼラチン社の商品名）水溶液８３部を用意
し先の具体例（２１）の溶液を添加しホモジナイザーに
て乳化分散をおこなった。この調製した乳化分散液３
７．５部を、１０％ドデシルスルホン酸ナトリウム水溶
液４．２部を添加した２．５重量％ゼラチン（＃７５０
ゼラチン：新田ゼラチン社の商品名）水溶液１３３部に
添加し均一に攪拌し、目的とする塗布液を得た。

【００８６】〔実施例−４〕実施例２において、具体例
（２３）の代わりに具体例（７）５．３部を、さらに還
元剤として化合物（Ｒ−６）１．３部使用した以外は実
施例２と同様に感熱記録材料を作成し評価した。

【００８７】〔実施例−５〕実施例１において、支持体
とジアゾ系感熱記録層（以下感熱記録層Ａとよぶ）の間
に下記のロイコ型感熱記録層Ｂ及びこの二つの感熱記録
層の間に中間層１を設け、具体例（３）の化合物の代わ
りに具体例（４０）の化合物を用いた以外は、実施例１
と同様に感熱記録材料を作成し、評価した。

【００８８】〔感熱記録層Ｂ液の調液〕 （電子供与性染料前駆体カプセル液の調製）電子供与性
染料前駆体として３−（ｏ−メチル−ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）−４−アザフタリドを０．３９部、２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン０．１９部、
２、５−ｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン０．２９
部、ｂ−２の化合物０．２７部を酢酸エチル０．９３部
に溶解し、さらに高沸点溶媒であるフェネチルクメンを
０．５４部添加し、加熱して均一に混合した。カプセル
壁剤として、キシリレンジイソシアナート／トリメチロ
ールプロパン付加物（７５重量％酢酸エチル溶液：タケ
ネートＤ１１０Ｎ：武田薬品社の商品名）１．０部をこ
の溶液に更に添加し、均一に攪拌した。

【００８９】別途、１０％ドデシルスルホン酸ナトリウ
ム水溶液０．０７部を添加した６重量％ゼラチン（ＭＧ
Ｐ−９０６６：ニッピゼラチン工業社の商品名）水溶液
３６．４部を用意し、先の電子供与性染料前駆体溶液を
添加し、ホモジナイザーにて乳化分散した。このように
して得られた乳化分散液を一次乳化分散液と呼ぶことに
する。別途３−（ｏ−メチル−ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）−４−アザフタリドを６．０部、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン３．０部、２、５−ｔ
ｅｒｔ−オクチルハイドロキノン４．４部を 酢酸エチ
ル１４．４部に溶解し、さらに高沸点溶媒であるフェネ
チルクメンを８．４部添加し均一に攪拌した溶液に、先
に用いたタケネートＤ１１０Ｎを７．８部、メチレンジ
イソシアネート（ミリオネートＭＲ２００：日本ポリウ
レタン社の商品名）５．９部を添加し均一に攪拌した。
このようにして得られた溶液と、１０％ドデシルスルホ
ン酸ナトリウム水溶液１．２部を先に示した一次乳化分
散液に添加しホモジナイザーにて乳化分散した。このよ
うにして得られる液を二次乳化分散液と呼ぶことにす
る。この二次乳化分散液に水６０．０部、ジエチレント
リアミン０．４部を加え均一化した後、攪拌しながら６
５℃に昇温し、３．５時間カプセル化反応を行わせ目的
のカプセル液を得た。カプセルの平均粒子径は１．９μ
ｍであった。

【００９０】（電子受容性化合物分散液の調製）電子受
容性化合物としてビスフェノールＰ３０部をゼラチン
（ＭＧＰ−９０６６：ニッピゼラチン工業社の商品名）
２．０重量％水溶液８２．５部中に添加し、２重量％２
−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム水溶液７．
５部を加えてボールミルにて２４時間分散して、分散液
を作成した。この分散液に１５重量％ゼラチン（＃７５
０ゼラチン：新田ゼラチン社の商品名）水溶液３６．０
部を加え均一に攪拌して目的とする分散液を得た。分散
液中の電子受容性化合物の平均粒径は０．５μｍであっ
た。 （塗液の調製）次に上記の電子供与性染料前駆体カプセ
ル液、電子受容性化合物分散液、１５重量％ゼラチン
（＃７５０ゼラチン：新田ゼラチン社の商品名）水溶
液、スチルベン系蛍光増白剤（Ｗｈｉｔｅｘ−ＢＢ：住
友化学社の商品名）をそれぞれ、電子供与性染料前駆体
／電子受容性化合物の比率が１／１４、電子供与性染料
前駆体／＃７５０ゼラチン＝１．１／１、電子供与性染
料前駆体／蛍光増白剤＝５．３／１となるように混合
し、目的の塗布液を調製した。 〔中間層１液の調液〕１４重量％ゼラチン（＃７５０ゼ
ラチン：新田ゼラチン社の商品名）水溶液に４重量％ほ
う酸水溶液８．２部、（４−ノニルフェノキシトリオキ
シエチレン）ブチルスルホン酸ナトリウムの２重量％水
溶液１．２部、ｄ−１に示す化合物の２重量％水溶液
７．５部を添加し、均一に攪拌し目的の塗布液を調製し
た。

【００９１】

【化２１】

【００９２】〔塗布〕上質紙上にポリエチレンをラミネ
ートした印画紙用支持体上に、メイヤーバーで上記感熱
記録層Ｂ、中間層１、感熱記録層Ａ、一般式１の化合物
含有保護層、保護層の順に順次塗布、乾燥を行い目的の
感熱記録材料を得た。固形分としての塗布量は１ｍ²あ
たり各々７．１２ｇ、３．２８ｇ、８．３３ｇ、２．５
０ｇ、１．２３ｇであった。 〔熱記録〕京セラ製サーマルヘッドＫＳＴ型を用い、
（１）単位面積あたりの記録エネルギーが６２ｍＪ／ｍ
ｍ²となるようにサーマルヘッドに対する印加電力、パ
ルス幅を決め、該感熱記録材料を印字した。 その記録
材料を発光中心波長３６５ｎｍ、出力４０Ｗの紫外線ラ
ンプ下に１５秒さらし、（２）再度単位面積あたりの記
録エネルギーが８６ｍＪ／ｍｍ²となるようにサーマル
ヘッドに対する印加電力、パルス幅を決め、該感熱記録
材料を印字した。得られた記録画像は、（１）のみの記
録が行われた部分はマゼンタ色に、（２）のみの記録が
行われた部分は青色に発色した画像が得られた。さら
に、（１）（２）の記録が重複した部分は紫に、未記録
部分は灰白色であった。

【００９３】〔実施例−６〕下記のジアゾ発色系感熱記
録層Ｃを、実施例５のジアゾ系感熱記録層Ａと一般式１
の化合物含有保護層の間に設け、更に上記感熱記録層Ｃ
とジアゾ感熱層Ａの間に中間層２を設けた以外は実施例
５と同様に感熱記録材料を作成し評価した。 〔感熱記録層Ｃの調液〕 （ジアゾニウム塩化合物カプセル液の調製）ジアゾニウ
ム塩化合物として４２０ｎｍに分解の最大吸収波長をも
つｅ−１の化合物３．５部、ｅ−２の化合物０．９部を
酢酸エチル１６．４部に溶解し、さらに高沸点溶媒であ
るイソプロピルビフェニル９．８部を添加し、加熱して
均一に混合した。 カプセル壁剤として、キシリレンジ
イソシアナート／トリメチロールプロパン付加物（７５
重量％酢酸エチル溶液：タケネートＤ１１０Ｎ：武田薬
品社の商品名）４．５部、キシリレンジイソシアナート
／ビスフェノールＡ付加物の３０重量％酢酸エチル溶液
４．２部をこの溶液にさらに添加し、均一に攪拌した。
別途、ＳｃｒａｐｈＡＧ−８（日本精化社の商品名）
０．３６部を添加した６重量％ゼラチン水溶液７７部を
用意し、先のジアゾニウム塩化合物溶液を添加し、ホモ
ジナイザーにて乳化分散した。得られた乳化液に水２０
部を加え均一化した後、４０℃にて攪拌しながら、３時
間カプセル化反応を行わせた。この後３５℃に液温を下
げ、イオン交換樹樹脂アンバーライトＩＲＡ６８（オル
ガノ社製）６．５部、アンバーライトＩＲＣ５０（オル
ガノ社製）１３部を加え更に一時間攪拌する。この後イ
オン交換樹脂をろ過し他の地、カプセル液１０部に対し
て０．４部の１重量％のハイドロキノン水溶液を添加し
て攪拌する。このようにして目的のカプセル液を得た。
カプセルの平均粒径は０．９１μｍであった。

【００９４】（カプラー分散液の調製）カプラーとして
以下に示す化合物ｆ−１を２．４部とトリフェニルグア
ニジン２．５部、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）
−２−エチルヘキサンを２．５部、４，４′−（ｐ−フ
ェニレンジイソプロピリデン）ジフェノールを３．６
部、２−エチルヘキシル−４−ヒドロキシベンゾエート
を３．２部、ｆ−２を０．８部を酢酸エチル８．０部に
溶解しパイオニンＡ４１Ｃ（竹本油脂社製）を１．０部
を添加した後加熱し均一に混合した。別途ゼラチン（＃
７５０ゼラチン：新田ゼラチン社製）１０重量水溶液７
５．０部中に加えてホモジナイザーにて乳化分散した。
この乳化液より残存する酢酸エチルを蒸発させ目的とす
る乳化分散液を得た。

【００９５】

【化２２】

【００９６】（塗液の調製）上記のジアゾニウム塩化合
物カプセル液、カプラー乳化分散液、スチレン−ブタジ
エンゴム（商品名ＳＢＲ：ＳＮ３０７住友ノーガタック
社の商品名）をジアゾニウム塩化合物、カプラーの比率
が１／３．２となるように、またスチレン−ブタジエン
ゴムの重量が塗布液のゼラチン重量と等しくなるように
混合し、目的の塗布液を調製した。

【００９７】〔中間層２塗布液の調整〕１３％ゼラチン
水溶液５７部に（４−ノニルフェノキシトリオキシエチ
レン）ブチルスルホン酸ナトリウムの２重量％水溶液
０．４部、ｇ−１に示す化合物の２重量％水溶液８．３
部、ＰＶＰ−ｋ１５（ＧＡＦ五協産業社の商品名）２．
４部を添加し、均一に攪拌して目的とする塗布液を調整
した。

【００９８】

【化２３】

【００９９】〔塗布〕上質紙上にポリエチレンをラミネ
ートした印画紙用支持体上に、メイヤーバーで感熱記録
層Ｂ、中間層１、感熱記録層Ａ、中間層２、感熱記録層
Ｃ、一般式１の化合物含有保護層、保護層の順に順次塗
布、乾燥を行い目的の多色感熱記録材料を得た。固形分
としての塗布量は１ｍ²あたり各々７．１２ｇ、３．２
８ｇ、８．３３ｇ、３．１３ｇ、８．０６ｇ、２．５０
ｇ、１．２３ｇであった。 〔熱記録〕京セラ製サーマルヘッドＫＳＴ型を用い、
（１）単位面積あたりの記録エネルギーが３５ｍＪ／ｍ
ｍ²となるようにサーマルヘッドに対する印加電力、パ
ルス幅を決め、該感熱記録材料を印字して、イエローの
画像を記録した。（２）その記録材料を発光中心波長４
２０ｎｍ、出力４０Ｗの紫外線ランプ下に１０秒照射
し、（３）再度単位面積あたりの記録エネルギーが６６
ｍＪ／ｍｍ²となるようにサーマルヘッドに対する印加
電力、パルス幅を決め、印字して、マゼンタの画像を記
録した。さらに（４）発光中心波長３６５ｎｍ、出力４
０Ｗの紫外線ランプ下に１５秒照射し、（５）再度単位
面積あたりの記録エネルギーが９０ｍＪ／ｍｍ²となる
ようにサーマルヘッドに対する印加電力、パルス幅を決
め、印字してシアンの画像を記録した。この結果、イエ
ロー、マゼンタ、シアンの各発色画像の他に、イエロー
とマゼンタの記録が重複した記録部分は赤色に、マゼン
タとシアンが重複した部分は青色に、イエローとシアン
が重複した部分は緑色に、及びイエロー、マゼンタ、シ
アンの記録が重複した画像部分は黒色に発色した。未記
録部は灰白色であった。

【０１００】〔実施例−７〕実施例６において具体例
（４０）の代わりに具体例（２３）の化合物を、Ａ−１
の代わりにりん酸トリクレジルを用いた以外は実施例６
と同様にして感熱記録材料を作成し、評価した。

【０１０１】〔実施例−８〕実施例６において具体例
（４０）の代わりに具体例（４）を、さらに還元剤とし
て化合物（Ｒ−１２）１．３部を用いた以外は実施例６
と同様にして感熱記録材料を作成し、評価した。

【０１０２】〔実施例−９〕実施例８において具体例
（４）の代わりに具体例（２５）の化合物３．３部と具
体例（２６）の化合物２部を、還元剤の化合物（Ｒ−
６）の代わりに化合物（Ｒ−１４）を用いた以外は実施
例８と同様にして感熱記録材料を作成し、評価した。

【０１０３】〔実施例−１０〕実施例８において具体例
（４）の代わりに具体例（１）を０．７５部、具体例
（２）の化合物を１．５部、具体例（３）の化合物を
３．０部用いた以外は実施例８と同様に感熱記録材料を
作成し評価した。

【０１０４】〔実施例−１１〕実施例８において、具体
例（４）の化合物の代わりに具体例（３）の化合物４．
０部、具体例（２２）の化合物を２．３部用いた以外は
実施例８と同様に感熱記録材料を作成し、評価した。

【０１０５】〔実施例−１２〕実施例６において中間層
１、中間層２を用いる代わりにそれぞれに対して以下に
示す中間層３を用いた以外は実施例６と同様にして感熱
記録材料を作成し、評価した。 〔中間層３液の調整〕具体例（３）に示す化合物１．１
部を酢酸エチル０．７部、Ａ−１に示すフタル酸エステ
ル系溶剤０．５９部と均一に攪拌した。この溶液にキシ
リレンジイソシアナート／トリメチロールプロパン付加
物（７５重量％酢酸エチル溶液：タケネートＤ１１０
Ｎ：武田薬品社の商品名）０．５部を添加し、更に均一
に攪拌する。別途、１０％ドデシルスルホン酸ナトリウ
ム水溶液１．８部を添加した６重量％ゼラチン（ＭＧＰ
−９０６６：ニッピゼラチン社の商品名）水溶液３６．
４部を用意し、先の電子供与性染料前駆体溶液を添加
し、ホモジナイザーにて乳化分散した。この乳化分散液
を４０℃にて攪拌しながら、３時間カプセル化反応を行
わせ目的とする塗布液を得た。 〔塗布〕上質紙上にポリエチレンをラミネートした印画
紙用支持体上に、メイヤーバーで感熱記録層Ｂ、中間層
３、感熱記録層Ａ、中間層３、感熱記録層Ｃ、一般式１
の化合物含有保護層、保護層の順に順次塗布、乾燥を行
い目的の多色感熱記録材料を得た。固形分としての塗布
量は１ｍ²あたり各々７．１２ｇ、４．５８ｇ、８．３
３ｇ、４．５７ｇ、８．０６ｇ、１．２３ｇであった。

【０１０６】〔比較例−１〕実施例１において具体例
（３）の化合物に代えてＢ−１の化合物を用いた以外は
実施例１と同様に感熱記録材料を作成し、評価した。

【０１０７】〔比較例−２〕実施例１において一般式１
の化合物含有保護層を設けなかった以外は実施例１と同
様に感熱記録材料を作成し、評価した。結果を下記表１
にしめす。

【０１０８】〔比較例−３〕実施例２において具体例
（２３）の化合物に代えてＢ−１の化合物を用いた以外
は実施例２と同様に感熱記録材料を作成し、評価した。

【０１０９】〔比較例−４〕実施例２において一般式１
の化合物含有保護層を設けなかった以外は実施例２と同
様に感熱記録材料を作成し、評価した。

【０１１０】〔比較例−５〕実施例３において具体例
（２１）の化合物に代えてＢ−１の化合物を用いた以外
は実施例３と同様に感熱記録材料を作成し、評価した。

【０１１１】〔比較例−６〕実施例３において一般式１
の化合物含有保護層を設けなかった以外は実施例３と同
様に感熱記録材料を作成し、評価した。

【０１１２】〔比較例−７〕実施例４において具体例
（７）の化合物に代えてＢ−１の化合物を用いた以外は
実施例４と同様に感熱記録材料を作成し、評価した。

【０１１３】〔比較例−８〕実施例４において一般式１
の化合物含有保護層を設けなかった以外は実施例４と同
様に感熱記録材料を作成し、評価した。

【０１１４】〔比較例−９〕実施例５において具体例
（４０）の化合物に代えてＢ−１の化合物を用いた以外
は実施例５と同様に感熱記録材料を作成し、評価した。

【０１１５】〔比較例−１０〕実施例５において一般式
１の化合物含有保護層を設けなかった以外は実施例５と
同様に感熱記録材料を作成し、評価した。

【０１１６】〔比較例−１１〕実施例６において具体例
（４０）の化合物に代えてＢ−１の化合物を用いた以外
は実施例６と同様に感熱記録材料を作成し、評価した。

【０１１７】〔比較例−１２〕実施例６において一般式
１の化合物含有保護層を設けなかった以外は実施例６と
同様に感熱記録材料を作成し、評価した。

【０１１８】〔比較例−１３〕実施例７において具体例
（２３）の化合物に代えてＢ−１の化合物を用いた以外
は実施例７と同様に感熱記録材料を作成し、評価した。

【０１１９】〔比較例−１４〕実施例７において一般式
１の化合物含有保護層を設けなかった以外は実施例７と
同様に感熱記録材料を作成し、評価した。

【０１２０】〔比較例−１５〕実施例８において具体例
（４）の化合物に代えてＢ−１の化合物を用いた以外は
実施例８と同様に感熱記録材料を作成し、評価した。

【０１２１】〔比較例−１６〕実施例８において一般式
１の化合物含有保護層を設けなかった以外は実施例８と
同様に感熱記録材料を作成し、評価した。

【０１２２】〔比較例−１７〕実施例９において具体例
（２５）、（２６）の化合物に代えてＢ−２の化合物を
用いた以外は実施例９と同様に感熱記録材料を作成し、
評価した。

【０１２３】〔比較例−１８〕実施例９において一般式
１の化合物含有保護層を設けなかった以外は実施例９と
同様に感熱記録材料を作成し、評価した。

【０１２４】〔比較例−１９〕実施例１０において具体
例（１）、（２）、（３）の化合物に代えてＢ−１の化
合物を用いた以外は実施例１０と同様に感熱記録材料を
作成し、評価した。

【０１２５】〔比較例−２０〕実施例１０において一般
式１の化合物含有保護層を設けなかった以外は実施例１
０と同様に感熱記録材料を作成し、評価した。

【０１２６】〔比較例−２１〕実施例１１において具体
例（３）と（２２）の化合物に代えてＢ−１の化合物を
用いた以外は実施例１１と同様に感熱記録材料を作成
し、評価した。

【０１２７】〔比較例−２２〕実施例１１において一般
式１の化合物含有保護層を設けなかった以外は実施例１
１と同様に感熱記録材料を作成し、評価した。

【０１２８】〔比較例−２３〕実施例１２において具体
例（４０）の化合物に代えてＢ−１の化合物を用いた以
外は実施例１２と同様に感熱記録材料を作成し、評価し
た。

【０１２９】〔比較例−２４〕実施例１２において一般
式１の化合物含有保護層を設けなかった以外は実施例１
２と同様に感熱記録材料を作成し、評価した。

【０１３０】

【化２４】

【０１３１】

【表４】

【０１３２】一般式１で表される化合物は３４０〜４０
０ｎｍの波長領域の紫外線の吸収能が実質的にない化合
物である。長時間もしくは強い短波光を照射されること
によりはじめてこの波長領域に吸収能をもつようになる
ものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ４１Ｍ 5/18 １０２ Ｔ １０２ Ｓ １１２

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に感熱記録層および保護層を順次
   設けた感熱記録材料において、下記一般式１で表される
   化合物を含むことを特徴とする感熱記録材料。 【化１】 上記一般式において、ｍは１または２を表す。Ａは、一
   般式（１）のｍ＝１のときおよび一般式（２）〜（４）
   において、−ＳＯ₂ −Ｒ、−ＣＯ−Ｒ、−ＣＯ₂ −Ｒ、
   −ＣＯＮＨ−Ｒ、−ＰＯＲ₁ Ｒ₂ 、−ＣＨ₂ Ｒ₃ または
   −ＳｉＲ₄ Ｒ₅ Ｒ₆ を表し、この中でＲはアルキル基ま
   たはアリール基を、Ｒ₁ およびＲ₂ はアルコキシ基、ア
   リールオキシ基、アルキル基またはアリール基を、Ｒ₃
   はニトロ基またはメトキシ基で少なくとも１つ置換した
   フェニル基を、Ｒ₄ 、Ｒ₅ およびＲ₆ はアルキル基また
   はアリール基を表し、一般式（１）のｍ＝２のとき、Ａ
   は−ＳＯ₂ Ｒ₇ ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−
   ＣＯＲ₇ ＣＯ−、−ＳＯ₂ −または−ＳＯ−を表し、Ｒ
   ₇ はアルキレン基またはアリーレン基を表す。Ｘは、一
   般式（１）、（３）、（４）においては、水素原子、ア
   ルキル基、アルコキシ基、アリール基またはハロゲン原
   子を、一般式（２）においては、アルキレン基、−ＯＲ
   ₇ Ｏ−または−ＯＣＯＲ₇ ＣＯ₂ −を表す。Ｗは、一般
   式（１）、（２）、（４）においては、水素原子、アル
   キル基、アルコキシ基、アリール基またはハロゲン原子
   を、一般式（３）においては、−ＯＲ ₇ Ｏ−または−Ｏ
   ＣＯＲ₇ ＣＯ₂ −を表す。Ｙは一般式（１）、（２）、
   （３）においては、水素原子、アルキル基、アルコキシ
   基、アリール基またはハロゲン原子を、一般式（４）に
   おいては、−ＯＲ₇Ｏ−、−ＯＣＯＲ₇ ＣＯ₂ −、−Ｃ
   Ｈ₂ ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｒ₇ ＯＣＯＣＨ₂ ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂
   ＣＨ₂ ＯＣＯＲ₇ ＣＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −または−ＣＨ₂
   ＣＨ₂ ＣＯＮ（Ｒ₈ ）Ｒ₇ Ｎ（Ｒ₈ ）ＣＯＣＨ₂ ＣＨ₂
   −を表し、Ｒ₈ は水素原子またはアルキル基を表す。Ｚ
   は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキ
   シ基を表す。
2. 【請求項２】 一般式１で表される化合物がマイクロカ
   プセルに内包されていることを特徴とする請求項１に記
   載の感熱記録材料。
3. 【請求項３】 一般式１で表される化合物が保護層中に
   含まれていることを特徴とする請求項１または２に記載
   の感熱記録材料。
4. 【請求項４】 感熱記録層がジアゾニウム塩化合物と該
   ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色するカプラーを含む
   ことを特徴とする請求項１〜３に記載の感熱記録材料。
5. 【請求項５】 感熱記録層が電子供与性染料と電子受容
   性化合物を含有する感熱記録層Ａと、ジアゾニウム塩化
   合物と該ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色するカプラ
   ーを含有する感熱記録層Ｂを積層したものであることを
   特徴とする請求項１〜３に記載の感熱記録材料。
6. 【請求項６】 感熱記録層が電子供与性染料と電子受容
   性化合物を含有する感熱記録層Ａと、最大吸収波長が３
   ６０±２０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物と該ジアゾ
   ニウム塩化合物と反応し呈色するカプラーを含有する感
   熱記録層Ｂと、最大吸収波長が４００±２０ｎｍである
   ジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と反応
   し呈色するカプラーを含有する感熱記録層Ｃを順次積層
   したものであることを特徴とする請求項１〜３に記載の
   感熱記録材料。