JPH07289909A - 排ガス浄化用触媒 - Google Patents
排ガス浄化用触媒Info
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- JPH07289909A JPH07289909A JP6092032A JP9203294A JPH07289909A JP H07289909 A JPH07289909 A JP H07289909A JP 6092032 A JP6092032 A JP 6092032A JP 9203294 A JP9203294 A JP 9203294A JP H07289909 A JPH07289909 A JP H07289909A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 自動車エンジン等の内燃機関の空燃比が希薄
燃焼（リーン・バーン）領域であっても有効に作用し、
しかも高温で長時間使用しても耐熱性及び耐久性に優れ
た排ガス浄化用触媒にを提供すること。 【構成】 結晶性アルミノケイ酸塩を主成分とする無機
物に、銅（Ｃｕ）成分及びリン（Ｐ）成分を含有し、か
つコバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銀（Ａｇ）、
鉄（Ｆｅ）、亜鉛（Ｚｎ）、白金（Ｐｔ）及びロジウム
（Ｒｈ）から選ばれた少なくとも１種の金属成分を含有
させてなる排ガス浄化用触媒において、Ｃｕ及びＰの含
有量が吸着した水を除いた状態の前記結晶性アルミノケ
イ酸塩に対して、それぞれ４〜１５重量％及び０．０１
〜１．７重量％の範囲であることを特徴とする排ガス浄
化用触媒。
燃焼（リーン・バーン）領域であっても有効に作用し、
しかも高温で長時間使用しても耐熱性及び耐久性に優れ
た排ガス浄化用触媒にを提供すること。 【構成】 結晶性アルミノケイ酸塩を主成分とする無機
物に、銅（Ｃｕ）成分及びリン（Ｐ）成分を含有し、か
つコバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銀（Ａｇ）、
鉄（Ｆｅ）、亜鉛（Ｚｎ）、白金（Ｐｔ）及びロジウム
（Ｒｈ）から選ばれた少なくとも１種の金属成分を含有
させてなる排ガス浄化用触媒において、Ｃｕ及びＰの含
有量が吸着した水を除いた状態の前記結晶性アルミノケ
イ酸塩に対して、それぞれ４〜１５重量％及び０．０１
〜１．７重量％の範囲であることを特徴とする排ガス浄
化用触媒。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、排ガス浄化用触媒に関
し、特に、自動車エンジン等の内燃機関の空燃比が希薄
燃焼（リーン・バーン）領域であっても有効に作用し、
しかも高温で長時間使用しても耐熱性及び耐久性に優れ
た排ガス浄化用触媒に関する。
し、特に、自動車エンジン等の内燃機関の空燃比が希薄
燃焼（リーン・バーン）領域であっても有効に作用し、
しかも高温で長時間使用しても耐熱性及び耐久性に優れ
た排ガス浄化用触媒に関する。
【０００２】
【従来技術】従来、内燃機関からの排気ガスを浄化する
触媒としては、一般に活性アルミナにＰｄ、Ｐｔ及びＲ
ｈ等の貴金属成分を担持したものが使用されている。こ
の触媒は、炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）及び
窒素酸化物（ＮＯX ）を一度に除去することができるこ
とから、３元触媒と呼ばれている。
触媒としては、一般に活性アルミナにＰｄ、Ｐｔ及びＲ
ｈ等の貴金属成分を担持したものが使用されている。こ
の触媒は、炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）及び
窒素酸化物（ＮＯX ）を一度に除去することができるこ
とから、３元触媒と呼ばれている。
【０００３】しかしながら、この触媒は内燃機関を理論
空燃比（ストイキ）近傍の条件で運転した場合にのみ有
効であり、酸素の含有率が多く、より燃費の良好なリー
ン条件で内燃機関を運転した場合には、十分なＮＯX 除
去性能が得られないという欠点があった。
空燃比（ストイキ）近傍の条件で運転した場合にのみ有
効であり、酸素の含有率が多く、より燃費の良好なリー
ン条件で内燃機関を運転した場合には、十分なＮＯX 除
去性能が得られないという欠点があった。
【０００４】このようなリーン条件において、ＮＯX を
除去するには、金属イオン交換担持ゼオライトからなる
触媒が有効であることが知られている〔例えば、岩本、
小討論会「窒素酸化物低減のための触媒技術」予稿集、
ｐ７１（１９９０）〕。特に、Ｃｕをイオン交換法でゼ
オライトに担持したＣｕ−ゼオライト系触媒は高いガス
空間速度（ＧＨＳＶ）や比較的幅広い温度範囲において
優れた性能を示す。
除去するには、金属イオン交換担持ゼオライトからなる
触媒が有効であることが知られている〔例えば、岩本、
小討論会「窒素酸化物低減のための触媒技術」予稿集、
ｐ７１（１９９０）〕。特に、Ｃｕをイオン交換法でゼ
オライトに担持したＣｕ−ゼオライト系触媒は高いガス
空間速度（ＧＨＳＶ）や比較的幅広い温度範囲において
優れた性能を示す。
【０００５】しかしながら、この触媒は６００℃以上の
高温に曝されると、急激に熱劣化を起こし、長時間の使
用には耐えられず、実用化には至っていない。上記触媒
が高温に曝された際の活性劣化の主原因は、ゼオライト
中のイオン交換サイトに保持されたＣｕイオンが熱によ
って移動し、シンタリングを起こすためであると考えら
れている。このため、種々の添加物によってＣｕイオン
を安定化する方法が精力的に研究、提案されているが、
未だ十分な結果を得ているとは言い難い。
高温に曝されると、急激に熱劣化を起こし、長時間の使
用には耐えられず、実用化には至っていない。上記触媒
が高温に曝された際の活性劣化の主原因は、ゼオライト
中のイオン交換サイトに保持されたＣｕイオンが熱によ
って移動し、シンタリングを起こすためであると考えら
れている。このため、種々の添加物によってＣｕイオン
を安定化する方法が精力的に研究、提案されているが、
未だ十分な結果を得ているとは言い難い。
【０００６】特開平３−１３１３４５号公報には、ゼオ
ライトにＣｕとＣａ、Ｓｒ及びＢａから成る群から選ば
れた少なくとも１種のアルカリ土類金属とを担持させた
耐久性の高い触媒が提案されている。この特許公報によ
れば、これらのアルカリ土類金属のうち、特にＢａはそ
の添加によって活性成分のＣｕ含有量が少なくなるにも
かかわらず、触媒耐久性の向上効果が著しいことが示さ
れている。また、ＣａについてはＣｕ含有量を低下する
ことなく、触媒の耐久性を高めることができるとされて
いる。
ライトにＣｕとＣａ、Ｓｒ及びＢａから成る群から選ば
れた少なくとも１種のアルカリ土類金属とを担持させた
耐久性の高い触媒が提案されている。この特許公報によ
れば、これらのアルカリ土類金属のうち、特にＢａはそ
の添加によって活性成分のＣｕ含有量が少なくなるにも
かかわらず、触媒耐久性の向上効果が著しいことが示さ
れている。また、ＣａについてはＣｕ含有量を低下する
ことなく、触媒の耐久性を高めることができるとされて
いる。
【０００７】特開平３−２０２１５７号公報には、ゼオ
ライトにＣｕとアルカリ土類金属の１種以上と希土類金
属の１種以上とを担持させた耐久性の高い触媒が提案さ
れている。この公報の触媒活性評価の条件は、上記特開
平３−１３１３４５号公報と同一であるので、各種添加
金属の効果を比較すると、上記公報で効果の著しいＢａ
の添加は、この公報ではむしろ逆効果とされている。ま
たこの公報は、上記特開平３−１３１３４５号公報を改
良したものと解釈されるが、実際に最も高い性能を示す
触媒は、上記公報中のＣｕとＣａを複合担持した触媒と
なっており、アルカリ土類金属と希土類金属とを複合担
持させた効果については不明確である。
ライトにＣｕとアルカリ土類金属の１種以上と希土類金
属の１種以上とを担持させた耐久性の高い触媒が提案さ
れている。この公報の触媒活性評価の条件は、上記特開
平３−１３１３４５号公報と同一であるので、各種添加
金属の効果を比較すると、上記公報で効果の著しいＢａ
の添加は、この公報ではむしろ逆効果とされている。ま
たこの公報は、上記特開平３−１３１３４５号公報を改
良したものと解釈されるが、実際に最も高い性能を示す
触媒は、上記公報中のＣｕとＣａを複合担持した触媒と
なっており、アルカリ土類金属と希土類金属とを複合担
持させた効果については不明確である。
【０００８】また、特開平３−１３５４３７号公報に
は、ゼオライトにＣｕと、Ｆｅ（鉄）、Ｃｏ（コバル
ト）、Ｎｉ（ニッケル）、Ｖ（バナジウム）、Ｍｎ（マ
ンガン）、Ｗ（タングステン）、Ｍｏ（モリブデン）、
Ｃｒ（クロム）、Ｔｉ（チタン）、Ｎｂ（ネオビウム）
から成る群から選ばれた少なくとも１種の原子価可変金
属を担持させた耐久性の高い触媒が提案されている。こ
の公報の触媒活性評価の条件は、上記２公報（特開平３
−１３１３４５号公報、特開平３−２０２１５７号公
報）の条件とほとんど同等である。
は、ゼオライトにＣｕと、Ｆｅ（鉄）、Ｃｏ（コバル
ト）、Ｎｉ（ニッケル）、Ｖ（バナジウム）、Ｍｎ（マ
ンガン）、Ｗ（タングステン）、Ｍｏ（モリブデン）、
Ｃｒ（クロム）、Ｔｉ（チタン）、Ｎｂ（ネオビウム）
から成る群から選ばれた少なくとも１種の原子価可変金
属を担持させた耐久性の高い触媒が提案されている。こ
の公報の触媒活性評価の条件は、上記２公報（特開平３
−１３１３４５号公報、特開平３−２０２１５７号公
報）の条件とほとんど同等である。
【０００９】しかしながら、この公報の触媒の劣化処理
条件は、上記２公報の条件より緩和されているが、比較
例触媒の性能を比較すると、むしろこの公報における処
理の方が厳しい結果となっているため、公報中の実施例
の触媒の性能レベル及び原子価可変金属の添加効果につ
いては不明確である。
条件は、上記２公報の条件より緩和されているが、比較
例触媒の性能を比較すると、むしろこの公報における処
理の方が厳しい結果となっているため、公報中の実施例
の触媒の性能レベル及び原子価可変金属の添加効果につ
いては不明確である。
【００１０】以上説明したように、Ｃｕ−ゼオライト系
触媒にアルカリ土類金属、希土類金属、又は原子価可変
金属を単純に添加担持させる方法によっては、真に触媒
の耐久性の向上が図れるか否かについては不明確であ
る。上記した触媒以外にも、例えば特開平４−４０４５
号公報に見られるように数多くの成分を添加した触媒が
提案されているが、この触媒では触媒の耐熱性や耐久性
の向上に著しい効果が期待させるか否かについては明確
でない。
触媒にアルカリ土類金属、希土類金属、又は原子価可変
金属を単純に添加担持させる方法によっては、真に触媒
の耐久性の向上が図れるか否かについては不明確であ
る。上記した触媒以外にも、例えば特開平４−４０４５
号公報に見られるように数多くの成分を添加した触媒が
提案されているが、この触媒では触媒の耐熱性や耐久性
の向上に著しい効果が期待させるか否かについては明確
でない。
【００１１】一方、特開平２−１４１３号公報には、Ｃ
ｕ−ゼオライト系触媒にＰを添加する方法が提案されて
いる。この公報には触媒の効果として耐水熱性が向上す
ることが記載されている。この公報に記載された触媒
は、パラフィンから低級オレフィンを製造する分野であ
り、本発明の利用分野とは異なるが、Ｐ（リン）処理に
より、ゼオライトの脱アルミニウムが抑制され、耐水熱
性を向上させた触媒であることが良く知られている。
ｕ−ゼオライト系触媒にＰを添加する方法が提案されて
いる。この公報には触媒の効果として耐水熱性が向上す
ることが記載されている。この公報に記載された触媒
は、パラフィンから低級オレフィンを製造する分野であ
り、本発明の利用分野とは異なるが、Ｐ（リン）処理に
より、ゼオライトの脱アルミニウムが抑制され、耐水熱
性を向上させた触媒であることが良く知られている。
【００１２】このため、本発明者らは各種成分の添加効
果に関してより広範囲にかつ詳細に鋭意研究した結果、
Ｂ、Ｐ、Ｓｂ、Ｂｉといった一連の成分に着目し、これ
らの成分の添加量及びＣｕとの比率を特定の範囲に調製
することにより、耐熱性や耐久性を著しく向上させた触
媒を提案した（特開平５−１７０３２５号公報等）。
果に関してより広範囲にかつ詳細に鋭意研究した結果、
Ｂ、Ｐ、Ｓｂ、Ｂｉといった一連の成分に着目し、これ
らの成分の添加量及びＣｕとの比率を特定の範囲に調製
することにより、耐熱性や耐久性を著しく向上させた触
媒を提案した（特開平５−１７０３２５号公報等）。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記公
報に係る触媒によっても、自動車排気ガスのようなより
厳しい環境では、必ずしも触媒の耐熱性や耐久性は十分
とは言えず、更に優れた触媒の開発が望まれていた。従
って本発明は、低温域（２８０℃前後）から作用すると
共に高温域（６００℃前後）まで活性を維持し、かつ高
温で長時間使用しても劣化が少なく、耐熱性や耐久性に
優れた触媒を提供することを目的とする。
報に係る触媒によっても、自動車排気ガスのようなより
厳しい環境では、必ずしも触媒の耐熱性や耐久性は十分
とは言えず、更に優れた触媒の開発が望まれていた。従
って本発明は、低温域（２８０℃前後）から作用すると
共に高温域（６００℃前後）まで活性を維持し、かつ高
温で長時間使用しても劣化が少なく、耐熱性や耐久性に
優れた触媒を提供することを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは、
上記課題を解決するために鋭意検討した結果、結晶性ア
ルミノケイ酸塩を主成分とする無機物に、銅（Ｃｕ）成
分及びリン（Ｐ）成分を含有してなる触媒体に、更にＣ
ｏ、Ｎｉ及びＡｇ等から成る群から選ばれた少なくとも
１種の金属成分を含有させてなる排ガス浄化用触媒にお
いて、ＣｕとＰとの比及びＣｏ、Ｎｉ及びＡｇ等から成
る群から選ばれた少なくとも１種の金属成分を含有量を
特定の範囲に限定した場合には、低温域から高温域まで
活性を維持し、高温で長時間使用しても劣化が少なく、
耐熱性や耐久性に優れた触媒を得られることを見い出
し、本発明に到達した。
上記課題を解決するために鋭意検討した結果、結晶性ア
ルミノケイ酸塩を主成分とする無機物に、銅（Ｃｕ）成
分及びリン（Ｐ）成分を含有してなる触媒体に、更にＣ
ｏ、Ｎｉ及びＡｇ等から成る群から選ばれた少なくとも
１種の金属成分を含有させてなる排ガス浄化用触媒にお
いて、ＣｕとＰとの比及びＣｏ、Ｎｉ及びＡｇ等から成
る群から選ばれた少なくとも１種の金属成分を含有量を
特定の範囲に限定した場合には、低温域から高温域まで
活性を維持し、高温で長時間使用しても劣化が少なく、
耐熱性や耐久性に優れた触媒を得られることを見い出
し、本発明に到達した。
【００１５】本発明の上記の目的は、結晶性アルミノケ
イ酸塩を主成分とする無機物に、銅（Ｃｕ）成分及びリ
ン（Ｐ）成分を含有し、かつコバルト（Ｃｏ）、ニッケ
ル（Ｎｉ）、銀（Ａｇ）、鉄（Ｆｅ）、亜鉛（Ｚｎ）、
白金（Ｐｔ）及びロジウム（Ｒｈ）から成る群より選ば
れた少なくとも１種の金属成分を含有させてなる排ガス
浄化用触媒において、Ｃｕ及びＰの含有量が吸着した水
を除いた状態の前記結晶性アルミノケイ酸塩に対して、
それぞれ４〜１５重量％及び０．０１〜１．７重量％の
範囲であることを特徴とする排ガス浄化用触媒により達
成された。以下、本発明について更に詳細に説明する。
イ酸塩を主成分とする無機物に、銅（Ｃｕ）成分及びリ
ン（Ｐ）成分を含有し、かつコバルト（Ｃｏ）、ニッケ
ル（Ｎｉ）、銀（Ａｇ）、鉄（Ｆｅ）、亜鉛（Ｚｎ）、
白金（Ｐｔ）及びロジウム（Ｒｈ）から成る群より選ば
れた少なくとも１種の金属成分を含有させてなる排ガス
浄化用触媒において、Ｃｕ及びＰの含有量が吸着した水
を除いた状態の前記結晶性アルミノケイ酸塩に対して、
それぞれ４〜１５重量％及び０．０１〜１．７重量％の
範囲であることを特徴とする排ガス浄化用触媒により達
成された。以下、本発明について更に詳細に説明する。
【００１６】Ｃｕ−ゼオライト系触媒は、リーン領域に
おいても効率良くＮＯX を除去することができるが、６
００℃以上の温度に曝されると、活性成分であるＣｕが
シンタリングするため短時間で劣化してしまう。このＣ
ｕのシンタリングには２つの因子が考えられる。１つは
Ｃｕ自信のシンタリングの容易さであり、もう１つはゼ
オライト担体のＣｕ保持力である。前者に関しては、Ｃ
ｕ自体の安定性が必要となる。後者に関しては、ゼオラ
イトの脱アルミニウム現象によりＣｕを保持するサイト
（イオン交換サイト）が崩壊するので、ゼオライト骨格
中のアルミニウムの安定化が重要となる。
おいても効率良くＮＯX を除去することができるが、６
００℃以上の温度に曝されると、活性成分であるＣｕが
シンタリングするため短時間で劣化してしまう。このＣ
ｕのシンタリングには２つの因子が考えられる。１つは
Ｃｕ自信のシンタリングの容易さであり、もう１つはゼ
オライト担体のＣｕ保持力である。前者に関しては、Ｃ
ｕ自体の安定性が必要となる。後者に関しては、ゼオラ
イトの脱アルミニウム現象によりＣｕを保持するサイト
（イオン交換サイト）が崩壊するので、ゼオライト骨格
中のアルミニウムの安定化が重要となる。
【００１７】本発明の排ガス浄化用触媒は、Ｐ成分とＣ
ｏ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｐｔ及びＲｈから成る群
から選ばれた少なくとも１種の金属成分とを組み合わせ
ることによって、上記Ｃｕイオン及びゼオライトのイオ
ン交換サイトの安定化を効率よく実現していると考えら
れる。即ち、Ｐ成分は、Ｃｏ、Ｎｉ、Ａｇ等の金属成分
と互いに共存して相互作用することによって著しい効果
を発揮する。
ｏ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｐｔ及びＲｈから成る群
から選ばれた少なくとも１種の金属成分とを組み合わせ
ることによって、上記Ｃｕイオン及びゼオライトのイオ
ン交換サイトの安定化を効率よく実現していると考えら
れる。即ち、Ｐ成分は、Ｃｏ、Ｎｉ、Ａｇ等の金属成分
と互いに共存して相互作用することによって著しい効果
を発揮する。
【００１８】上記の詳細な機構は明らかではないが、Ｐ
成分のみならず、Ｃｏ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｆｅ、Ｚｎ等の成
分もゼオライトの脱アルミニウムを抑制する効果を併せ
持つ。更に、特筆すべき効果としてＰ成分にはＣｕ成分
と強く相互作用して安定化する効果があるが、その相互
作用が強すぎると触媒活性が低下してしまう。Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ａｇ等の成分は、Ｃｕ成分とＰ成分との相互作用を
適度な強度にすることができ、その結果Ｃｕ成分の熱安
定性と触媒活性の両立が図られるものと考えられる。こ
のような効果を得るには成分の量及び比率が重要なパラ
メーターであり、本発明の特徴はＰ成分とＣｏ、Ｎｉ、
Ａｇ等の成分との相互作用効果とその適切なパラメータ
ーの範囲を見出したことにある。
成分のみならず、Ｃｏ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｆｅ、Ｚｎ等の成
分もゼオライトの脱アルミニウムを抑制する効果を併せ
持つ。更に、特筆すべき効果としてＰ成分にはＣｕ成分
と強く相互作用して安定化する効果があるが、その相互
作用が強すぎると触媒活性が低下してしまう。Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ａｇ等の成分は、Ｃｕ成分とＰ成分との相互作用を
適度な強度にすることができ、その結果Ｃｕ成分の熱安
定性と触媒活性の両立が図られるものと考えられる。こ
のような効果を得るには成分の量及び比率が重要なパラ
メーターであり、本発明の特徴はＰ成分とＣｏ、Ｎｉ、
Ａｇ等の成分との相互作用効果とその適切なパラメータ
ーの範囲を見出したことにある。
【００１９】本発明において用いられる結晶性アルミノ
ケイ酸塩とは、ゼオライトであって、公知のゼオライト
の中から適宜選択して使用することができるが、特にペ
ンタシル型のものが有効である。このようなゼオライト
としては、例えばモルデナイト、フェリエライト、ＺＳ
Ｍ−５、ＺＳＭ−１１等が挙げられ、これらの中でもＳ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 のモル比が２０〜６０の範囲である
ことが好ましい。ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 のモル比が２０
未満になると、脱アルミニウム現象が起こり易く、熱安
定性が十分でないため触媒耐久性が低くなる。逆に、モ
ル比が６０を超えるとゼオライトへの活性金属成分の担
持量が少なくなって触媒活性が不十分となる。またゼオ
ライトは、水熱処理、再合成などによって結晶性を良く
したり、安定化するとより耐久性の高い触媒が得られ
る。
ケイ酸塩とは、ゼオライトであって、公知のゼオライト
の中から適宜選択して使用することができるが、特にペ
ンタシル型のものが有効である。このようなゼオライト
としては、例えばモルデナイト、フェリエライト、ＺＳ
Ｍ−５、ＺＳＭ−１１等が挙げられ、これらの中でもＳ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 のモル比が２０〜６０の範囲である
ことが好ましい。ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 のモル比が２０
未満になると、脱アルミニウム現象が起こり易く、熱安
定性が十分でないため触媒耐久性が低くなる。逆に、モ
ル比が６０を超えるとゼオライトへの活性金属成分の担
持量が少なくなって触媒活性が不十分となる。またゼオ
ライトは、水熱処理、再合成などによって結晶性を良く
したり、安定化するとより耐久性の高い触媒が得られ
る。
【００２０】本発明においては、Ｐ成分の含有量は、吸
着した水を除いた状態の結晶性アルミノケイ酸塩に対し
て、０．０１〜１．７重量％の範囲であり、またＣｏ、
Ｎｉ及びＡｇ等から成る群から選ばれた少なくとも１種
の金属成分の含有量は０．０１〜５重量％の範囲であ
る。これらの含有量が０．０１重量％未満になると本発
明の効果が十分に得られず、逆に双方の成分の含有量が
上記範囲、即ち、Ｐ成分が１．７重量％、及びＣｏ、Ｎ
ｉ、Ａｇ等の金属成分が５重量％を超えて過剰になる
と、Ｐ成分によってＣｕが過剰安定化することによるＣ
ｕの不活性化、又はＣｏ、Ｎｉ、Ａｇ等の金属成分によ
ってＣｕの被覆効果によると考えられる触媒活性の低下
が起こる。Ｐ成分によるＣｕの過剰安定化を抑えなが
ら、Ｐ成分の効果を最大限に引き出すためには、Ｐ／Ｃ
ｕ（モル比）を制御することも重要であり、本発明の場
合においては０．５を超えるとＣｕの不活性化が顕著に
なって、触媒活性の低下を引き起こす。
着した水を除いた状態の結晶性アルミノケイ酸塩に対し
て、０．０１〜１．７重量％の範囲であり、またＣｏ、
Ｎｉ及びＡｇ等から成る群から選ばれた少なくとも１種
の金属成分の含有量は０．０１〜５重量％の範囲であ
る。これらの含有量が０．０１重量％未満になると本発
明の効果が十分に得られず、逆に双方の成分の含有量が
上記範囲、即ち、Ｐ成分が１．７重量％、及びＣｏ、Ｎ
ｉ、Ａｇ等の金属成分が５重量％を超えて過剰になる
と、Ｐ成分によってＣｕが過剰安定化することによるＣ
ｕの不活性化、又はＣｏ、Ｎｉ、Ａｇ等の金属成分によ
ってＣｕの被覆効果によると考えられる触媒活性の低下
が起こる。Ｐ成分によるＣｕの過剰安定化を抑えなが
ら、Ｐ成分の効果を最大限に引き出すためには、Ｐ／Ｃ
ｕ（モル比）を制御することも重要であり、本発明の場
合においては０．５を超えるとＣｕの不活性化が顕著に
なって、触媒活性の低下を引き起こす。
【００２１】Ｐ成分又はＣｏ、Ｎｉ、Ａｇ等の金属成分
の原料としては、硝酸塩、無機酸塩、酸化物、有機酸
塩、塩化物、炭酸塩、ナトリウム塩、アンモニウム塩等
の各種化合物を使用することができる。これらの成分を
ゼオライトに担持、含浸させる方法としては、特別な方
法に限定されず、公知のイオン交換法、含浸法及び混練
法等の種々の方法を使用することができ、更には物理的
に塩を混合する等の各種の方法を使用することができ
る。
の原料としては、硝酸塩、無機酸塩、酸化物、有機酸
塩、塩化物、炭酸塩、ナトリウム塩、アンモニウム塩等
の各種化合物を使用することができる。これらの成分を
ゼオライトに担持、含浸させる方法としては、特別な方
法に限定されず、公知のイオン交換法、含浸法及び混練
法等の種々の方法を使用することができ、更には物理的
に塩を混合する等の各種の方法を使用することができ
る。
【００２２】ゼオライトに対するＣｕの担持量は、吸着
水を除いた状態の結晶性アルミナケイ酸塩に対して４〜
１５重量％の範囲である。Ｃｕの担持量が４重量％未満
になると、活性成分の量が十分でなく、逆に１５重量％
を超えると触媒表面に余り出る酸化銅（ＣｕＯ）が過剰
となってゼオライトの細孔閉塞を引き起こすなどの悪影
響が生じる。
水を除いた状態の結晶性アルミナケイ酸塩に対して４〜
１５重量％の範囲である。Ｃｕの担持量が４重量％未満
になると、活性成分の量が十分でなく、逆に１５重量％
を超えると触媒表面に余り出る酸化銅（ＣｕＯ）が過剰
となってゼオライトの細孔閉塞を引き起こすなどの悪影
響が生じる。
【００２３】Ｃｕの原料は、酢酸塩、硝酸塩、塩化物、
アンミン錯化合物等各種のものを使用することができ、
その担持方法としては、特別な方法に限定されず、イオ
ン交換法や含浸法等の一般的な方法が用いられる。ま
た、ゼオライトに対するＣｕ成分、Ｐ成分、又はＣｏ、
Ｎｉ、Ａｇ等の金属成分の担持順序に関しては、特に規
定されず、数種類の成分を一度に添加しても良い。
アンミン錯化合物等各種のものを使用することができ、
その担持方法としては、特別な方法に限定されず、イオ
ン交換法や含浸法等の一般的な方法が用いられる。ま
た、ゼオライトに対するＣｕ成分、Ｐ成分、又はＣｏ、
Ｎｉ、Ａｇ等の金属成分の担持順序に関しては、特に規
定されず、数種類の成分を一度に添加しても良い。
【００２４】本発明の触媒の形状は、特に制限されない
が、通常はハニカム形状で使用することが好ましく、ハ
ニカム状の各種基材に触媒粉末を塗布して用いられる。
このハニカム材料としては、一般にコージェライト質の
ものが多く用いられるが、金属材料からなるハニカムを
用いることも可能であり、更には触媒粉末そのものをハ
ニカム形状に成形しても良い。触媒の形状をハニカム状
とすることにより、触媒と排気ガスの接触面積が大きく
なり、圧力損失も抑えられるため自動車用として用いる
場合に極めて有利である。
が、通常はハニカム形状で使用することが好ましく、ハ
ニカム状の各種基材に触媒粉末を塗布して用いられる。
このハニカム材料としては、一般にコージェライト質の
ものが多く用いられるが、金属材料からなるハニカムを
用いることも可能であり、更には触媒粉末そのものをハ
ニカム形状に成形しても良い。触媒の形状をハニカム状
とすることにより、触媒と排気ガスの接触面積が大きく
なり、圧力損失も抑えられるため自動車用として用いる
場合に極めて有利である。
【００２５】
【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００２６】実施例１ ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が約３０のＨ型ＺＳＭ−５
ゼオライト粉を、オルトリン酸（Ｈ3 ＰＯ4 ）を含有し
た水溶液に含浸し、吸着水を除いた状態のゼオライト粉
に対してＰ成分を０．４２重量％担持させた。得られた
Ｐ成分含有ゼオライト粉を、酢酸銅水溶液中で攪拌し、
イオン交換法によってＣｕ成分を担持した後、１２０℃
で８時間以上乾燥した。得られた乾燥粉を、酢酸コバル
ト水溶液に含浸し、吸着水を除いた状態のゼオライト粉
に対してＣｏを０．５重量％担持した後、１５０℃で８
時間以上乾燥した。
ゼオライト粉を、オルトリン酸（Ｈ3 ＰＯ4 ）を含有し
た水溶液に含浸し、吸着水を除いた状態のゼオライト粉
に対してＰ成分を０．４２重量％担持させた。得られた
Ｐ成分含有ゼオライト粉を、酢酸銅水溶液中で攪拌し、
イオン交換法によってＣｕ成分を担持した後、１２０℃
で８時間以上乾燥した。得られた乾燥粉を、酢酸コバル
ト水溶液に含浸し、吸着水を除いた状態のゼオライト粉
に対してＣｏを０．５重量％担持した後、１５０℃で８
時間以上乾燥した。
【００２７】得られた粉末を電気炉により大気中５５０
℃で２時間焼成してＣｕ、Ｐ及びＣｏ成分を含有するＺ
ＳＭ−５触媒粉を得た。この触媒中のＣｕ担持量（Ｃｕ
として）４．８重量％であった。この触媒を次のように
表記する。 Ｃｕ（４．８）−Ｐ（０．４１）−Ｃｏ（０．５）／Ｚ
ＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．１８）
℃で２時間焼成してＣｕ、Ｐ及びＣｏ成分を含有するＺ
ＳＭ−５触媒粉を得た。この触媒中のＣｕ担持量（Ｃｕ
として）４．８重量％であった。この触媒を次のように
表記する。 Ｃｕ（４．８）−Ｐ（０．４１）−Ｃｏ（０．５）／Ｚ
ＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．１８）
【００２８】この触媒粉末２２５０ｇを、シリカゾル
（固形分２０％）１２５０ｇ及び水１５００ｇと共にボ
ールミルポットに入れ、４時間粉砕してスラリーを得
た。このスラリーを１平方インチ断面当たり約３００個
の流路を持つコージェライト製のハニカム（容量０．７
Ｌ）に塗布し、熱風乾燥器中、１２０℃で１時間乾燥し
た後、４００℃で１時間焼成し、実施例１の触媒(1) を
得た。この時の触媒粉末の塗布量は１７０ｇ／Ｌであっ
た。
（固形分２０％）１２５０ｇ及び水１５００ｇと共にボ
ールミルポットに入れ、４時間粉砕してスラリーを得
た。このスラリーを１平方インチ断面当たり約３００個
の流路を持つコージェライト製のハニカム（容量０．７
Ｌ）に塗布し、熱風乾燥器中、１２０℃で１時間乾燥し
た後、４００℃で１時間焼成し、実施例１の触媒(1) を
得た。この時の触媒粉末の塗布量は１７０ｇ／Ｌであっ
た。
【００２９】実施例２ 実施例１と同じＨ型ＺＳＭ−５ゼオライトを、硝酸カル
シウム水溶液中で８時間攪拌し、イオン交換法によりＣ
ｏを０．２７重量％担持した後、乾燥器中１５０℃で２
４時間乾燥した。次いで、Ｐ原料をピロリン酸ナトリウ
ム（Ｎａ4 Ｐ2Ｏ7 ）に代えて実施例１と全く同様にし
てＰを０．０１２重量％担持した後、Ｃｕを同様に担持
し、次の触媒粉末を得た。以下実施例１と全く同様にし
て、次のように表示されるハニカム触媒(2) を得た。 Ｃｕ（４．５）−Ｐ（０．００５）−Ｃｏ（０．２７）
／ＺＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．００５）
シウム水溶液中で８時間攪拌し、イオン交換法によりＣ
ｏを０．２７重量％担持した後、乾燥器中１５０℃で２
４時間乾燥した。次いで、Ｐ原料をピロリン酸ナトリウ
ム（Ｎａ4 Ｐ2Ｏ7 ）に代えて実施例１と全く同様にし
てＰを０．０１２重量％担持した後、Ｃｕを同様に担持
し、次の触媒粉末を得た。以下実施例１と全く同様にし
て、次のように表示されるハニカム触媒(2) を得た。 Ｃｕ（４．５）−Ｐ（０．００５）−Ｃｏ（０．２７）
／ＺＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．００５）
【００３０】実施例３ Ｐの添加量を１．２重量％とした他は、実施例１と全く
同様にして次のように表示されるハニカム触媒(3) を得
た。 Ｃｕ（６．２）−Ｐ（１．２）−Ｃｏ（０．５）／ＺＳ
Ｍ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．４０）
同様にして次のように表示されるハニカム触媒(3) を得
た。 Ｃｕ（６．２）−Ｐ（１．２）−Ｃｏ（０．５）／ＺＳ
Ｍ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．４０）
【００３１】実施例４ Ｐの添加量を１．６３重量％とし、実施例１と全く同様
にしてＣｕ成分、Ｃｏ成分をゼオライトに担持した後、
更に酢酸銅水溶液に含浸させることによりＣｕ成分の担
持量を６．８重量％とした他は、実施例１と全く同様に
して次のように表示されるハニカム触媒(4) を得た。 Ｃｕ（６．８）−Ｐ（１．６３）−Ｃｏ（０．５）／Ｚ
ＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．４９）
にしてＣｕ成分、Ｃｏ成分をゼオライトに担持した後、
更に酢酸銅水溶液に含浸させることによりＣｕ成分の担
持量を６．８重量％とした他は、実施例１と全く同様に
して次のように表示されるハニカム触媒(4) を得た。 Ｃｕ（６．８）−Ｐ（１．６３）−Ｃｏ（０．５）／Ｚ
ＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．４９）
【００３２】実施例５ Ｐの添加量を０．５４重量％とし、実施例４と全く同様
にしてＣｕ成分、Ｃｏ成分をゼオライトに担持したハニ
カム触媒(5) を得た。本実施例では、Ｃｕ成分の担持量
を１４．６重量％に増加させた。 Ｃｕ（１４．６）−Ｐ（０．５４）−Ｃｏ（０．５）／
ＺＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．０８）
にしてＣｕ成分、Ｃｏ成分をゼオライトに担持したハニ
カム触媒(5) を得た。本実施例では、Ｃｕ成分の担持量
を１４．６重量％に増加させた。 Ｃｕ（１４．６）−Ｐ（０．５４）−Ｃｏ（０．５）／
ＺＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．０８）
【００３３】実施例６ Ｐの添加量を０．４５重量％とした他は、実施例１と全
く同様にしてハニカム触媒(6) を得た。本実施例では、
Ｃｏ成分の担持量を０．０１２重量％とした。 Ｃｕ（５．０）−Ｐ（０．４５）−Ｃｏ（０．５）／Ｚ
ＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．１８）
く同様にしてハニカム触媒(6) を得た。本実施例では、
Ｃｏ成分の担持量を０．０１２重量％とした。 Ｃｕ（５．０）−Ｐ（０．４５）−Ｃｏ（０．５）／Ｚ
ＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．１８）
【００３４】実施例７ 酢酸コバルトの代わりに酢酸ニッケルを用いた他は、実
施例１と全く同様にしてハニカム触媒(7) を得た。 Ｃｕ（４．８）−Ｐ（０．４１）−Ｎｉ（１．０）／Ｚ
ＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．１８）
施例１と全く同様にしてハニカム触媒(7) を得た。 Ｃｕ（４．８）−Ｐ（０．４１）−Ｎｉ（１．０）／Ｚ
ＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．１８）
【００３５】実施例８ 酢酸コバルトの代わりに硝酸銀を用いた他は、実施例１
と全く同様にしてハニカム触媒(8) を得た。 Ｃｕ（４．８）−Ｐ（０．３８）−Ａｇ（１．０）／Ｚ
ＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．１６）
と全く同様にしてハニカム触媒(8) を得た。 Ｃｕ（４．８）−Ｐ（０．３８）−Ａｇ（１．０）／Ｚ
ＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．１６）
【００３６】実施例９ 酢酸コバルトの代わりに硝酸鉄を用いた他は、実施例１
と全く同様にしてハニカム触媒(9) を得た。 Ｃｕ（４．８）−Ｐ（０．３９）−Ｆｅ（１．０）／Ｚ
ＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．１７）
と全く同様にしてハニカム触媒(9) を得た。 Ｃｕ（４．８）−Ｐ（０．３９）−Ｆｅ（１．０）／Ｚ
ＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．１７）
【００３７】実施例１０ 酢酸コバルトの代わりに酢酸亜鉛を用いた他は、実施例
１と全く同様にしてハニカム触媒(10)を得た。 Ｃｕ（４．８）−Ｐ（０．３８）−Ｚｎ（１．０）／Ｚ
ＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．１６）
１と全く同様にしてハニカム触媒(10)を得た。 Ｃｕ（４．８）−Ｐ（０．３８）−Ｚｎ（１．０）／Ｚ
ＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．１６）
【００３８】実施例１１ 酢酸コバルトの代わりにジニトロジアンミン白金を用い
た他は、実施例１と全く同様にしてハニカム触媒(11)を
得た。 Ｃｕ（４．８）−Ｐ（０．４１）−Ｐｔ（０．１）／Ｚ
ＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．１８）
た他は、実施例１と全く同様にしてハニカム触媒(11)を
得た。 Ｃｕ（４．８）−Ｐ（０．４１）−Ｐｔ（０．１）／Ｚ
ＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．１８）
【００３９】実施例１２ 酢酸コバルトの代わりに硝酸ロジウムを用いた他は、実
施例１と全く同様にしてハニカム触媒(12)を得た。 Ｃｕ（４．８）−Ｐ（０．４０）−Ｒｈ（０．０２）／
ＺＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．１７）
施例１と全く同様にしてハニカム触媒(12)を得た。 Ｃｕ（４．８）−Ｐ（０．４０）−Ｒｈ（０．０２）／
ＺＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．１７）
【００４０】実施例１３ ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が約３０のＮａ型ＺＳＭ−
５ゼオライトに代えてＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が約
３４のＨ型モルデナイトを用いた他は、実施例１と全く
同様にしてハニカム触媒(13)を得た。 Ｃｕ（４．８）−Ｐ（０．３８）−Ｃｏ（０．５）／モ
ルデナイト（Ｐ／Ｃｕ＝０．１６）
５ゼオライトに代えてＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が約
３４のＨ型モルデナイトを用いた他は、実施例１と全く
同様にしてハニカム触媒(13)を得た。 Ｃｕ（４．８）−Ｐ（０．３８）−Ｃｏ（０．５）／モ
ルデナイト（Ｐ／Ｃｕ＝０．１６）
【００４１】実施例１４ ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が約３０のＨ型ＺＳＭ−５
ゼオライトに代えてＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が約１
０のＺＳＭ−３５を用いた他は、実施例１と全く同様に
してハニカム触媒(14)を得た。 Ｃｕ（４．６）−Ｐ（０．３８）−Ｃｏ（０．５）／Ｚ
ＳＭ−３５（Ｐ／Ｃｕ＝０．１７）
ゼオライトに代えてＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が約１
０のＺＳＭ−３５を用いた他は、実施例１と全く同様に
してハニカム触媒(14)を得た。 Ｃｕ（４．６）−Ｐ（０．３８）−Ｃｏ（０．５）／Ｚ
ＳＭ−３５（Ｐ／Ｃｕ＝０．１７）
【００４２】実施例１５ 酢酸コバルト水溶液の代わりに酢酸コバルト及び酢酸ニ
ッケルの混合水溶液を用いた他は、実施例１と全く同様
にしてハニカム触媒(15)を得た。 Ｃｕ（５．３）−Ｐ（０．４）−Ｃｏ（０．５）・Ｎｉ
（１．０）／ＺＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．１５）
ッケルの混合水溶液を用いた他は、実施例１と全く同様
にしてハニカム触媒(15)を得た。 Ｃｕ（５．３）−Ｐ（０．４）−Ｃｏ（０．５）・Ｎｉ
（１．０）／ＺＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．１５）
【００４３】実施例１６ 酢酸コバルトと硝酸ニッケルの混合水溶液にさらに硝酸
銀を加え、３成分とした他は、実施例１０と全く同様に
してハニカム触媒(16)を得た。 Ｃｕ（５．２）−Ｐ（０．３９）−Ｃｏ（０．５）・Ｎ
ｉ（０．５）・Ａｇ（０．５）／ＺＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ
＝０．１５）
銀を加え、３成分とした他は、実施例１０と全く同様に
してハニカム触媒(16)を得た。 Ｃｕ（５．２）−Ｐ（０．３９）−Ｃｏ（０．５）・Ｎ
ｉ（０．５）・Ａｇ（０．５）／ＺＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ
＝０．１５）
【００４４】実施例１７ 酢酸銀の代わりに酢酸亜鉛を用いた他は、実施例１６と
全く同様にしてハニカム触媒(17)を得た。 Ｃｕ（５．１）−Ｐ（０．３８）−Ｃｏ（０．５）・Ｎ
ｉ（０．５）・Ｚｎ（０．５）／ＺＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ
＝０．１５）
全く同様にしてハニカム触媒(17)を得た。 Ｃｕ（５．１）−Ｐ（０．３８）−Ｃｏ（０．５）・Ｎ
ｉ（０．５）・Ｚｎ（０．５）／ＺＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ
＝０．１５）
【００４５】実施例１８ 硝酸銀の代わりにジニトロジアンミン白金を用いた他
は、実施例１６と全く同様にしてハニカム触媒(18)を得
た。 Ｃｕ（５．５）−Ｐ（０．４１）−Ｃｏ（０．５）・Ｎ
ｉ（０．５）・Ｐｔ（０．１１）／ＺＳＭ−５（Ｐ／Ｃ
ｕ＝０．１５）
は、実施例１６と全く同様にしてハニカム触媒(18)を得
た。 Ｃｕ（５．５）−Ｐ（０．４１）−Ｃｏ（０．５）・Ｎ
ｉ（０．５）・Ｐｔ（０．１１）／ＺＳＭ−５（Ｐ／Ｃ
ｕ＝０．１５）
【００４６】実施例１９ 硝酸銀の代わりに硝酸ロジウムを用いた他は、実施例１
６と全く同様にしてハニカム触媒(19)を得た。 Ｃｕ（５．２）−Ｐ（０．４０）−Ｃｏ（０．５）・Ｎ
ｉ（０．５）・Ｒｈ（０．０２）／ＺＳＭ−５（Ｐ／Ｃ
ｕ＝０．１６）
６と全く同様にしてハニカム触媒(19)を得た。 Ｃｕ（５．２）−Ｐ（０．４０）−Ｃｏ（０．５）・Ｎ
ｉ（０．５）・Ｒｈ（０．０２）／ＺＳＭ−５（Ｐ／Ｃ
ｕ＝０．１６）
【００４７】比較例１ 実施例１で用いたＨ型ＺＳＭ−５を、酢酸銅水溶液中で
１２時間攪拌し、イオン交換法によってＣｕを担持した
後、乾燥器中１２０℃で８時間以上乾燥、焼成した後、
実施例１と全く同様にしてスラリー化し、ハニカム触媒
(20)を得た。 Ｃｕ（３．２）／ＺＳＭ−５
１２時間攪拌し、イオン交換法によってＣｕを担持した
後、乾燥器中１２０℃で８時間以上乾燥、焼成した後、
実施例１と全く同様にしてスラリー化し、ハニカム触媒
(20)を得た。 Ｃｕ（３．２）／ＺＳＭ−５
【００４８】比較例２ Ｃｏ成分を添加しない他は、実施例１と全く同様にして
ハニカム触媒(21)を得た。 Ｃｕ（４．８）−Ｐ（０．４４）／ＺＳＭ−５（Ｐ／Ｃ
ｕ＝０．１９）
ハニカム触媒(21)を得た。 Ｃｕ（４．８）−Ｐ（０．４４）／ＺＳＭ−５（Ｐ／Ｃ
ｕ＝０．１９）
【００４９】比較例３ 比較例１で得られた触媒粉末に、実施例１と全く同様な
方法でＣｏ成分を添加し、同様にしてハニカム触媒(22)
を得た。 Ｃｕ（３．２）−Ｃｏ（１．２）／ＺＳＭ−５（Ｐ／Ｃ
ｕ＝０）
方法でＣｏ成分を添加し、同様にしてハニカム触媒(22)
を得た。 Ｃｕ（３．２）−Ｃｏ（１．２）／ＺＳＭ−５（Ｐ／Ｃ
ｕ＝０）
【００５０】比較例４ Ｐの添加量を１．７３重量％とした他は、実施例４と全
く同様にしてハニカム触媒(23)を得た。 Ｃｕ（６．９）−Ｐ（１．７３）−Ｃｏ（０．５）／Ｚ
ＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．５１）
く同様にしてハニカム触媒(23)を得た。 Ｃｕ（６．９）−Ｐ（１．７３）−Ｃｏ（０．５）／Ｚ
ＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．５１）
【００５１】比較例５ Ｃｏの添加量を４．３重量％とした他は、実施例１と全
く同様にしてハニカム触媒(24)を得た。 Ｃｕ（４．８）−Ｐ（０．４２）−Ｃｏ（４．３）／Ｚ
ＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．１８）
く同様にしてハニカム触媒(24)を得た。 Ｃｕ（４．８）−Ｐ（０．４２）−Ｃｏ（４．３）／Ｚ
ＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．１８）
【００５２】比較例６ Ｐの添加量を０．５１重量％とし、更にＣｕの担持量を
１５．４重量％とした他は、実施例４と全く同様にして
ハニカム触媒(25)を得た。 Ｃｕ（１５．４）−Ｐ（０．５１）−Ｃｏ（０．５０）
／ＺＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．０６８）
１５．４重量％とした他は、実施例４と全く同様にして
ハニカム触媒(25)を得た。 Ｃｕ（１５．４）−Ｐ（０．５１）−Ｃｏ（０．５０）
／ＺＳＭ−５（Ｐ／Ｃｕ＝０．０６８）
【００５３】試験例 上記実施例及び比較例で得られた触媒について、エンジ
ンの実排ガスを下記条件で処理し、触媒の耐久性能を評
価した。
ンの実排ガスを下記条件で処理し、触媒の耐久性能を評
価した。
【００５４】活性評価条件 評価装置：常圧固定床流通式反応装置 触媒容量：０．０５Ｌ（０．７Ｌサイズの触媒から切り
出したもの） ガス空間速度：約４０，０００ｈ-1 排気模擬ガス組成： 全炭化水素＝約２，０００ｐｐｍ（Ｃ１換算） ＮＯ＝約４００ｐｐｍ ＣＯ＝１，０００ｐｐｍ Ｏ2 ＝７．５％ ＣＯ2 ＝１２％ Ｈ2 Ｏ＝８．５％ Ｎ2 ＝残部急速耐久処理条件 触媒入口排気ガス温度：６３０℃ エンジン：日産自動車株式会社製Ｖ型８気筒４４００ｃ
ｃエンジン使用 平均空燃比（Ａ／Ｆ）：約１５（燃料カットあり） 燃料：無鉛レギュラーガソリン 処理時間：３０ｈ 触媒入口温度２８０℃における実施例及び比較例で得ら
れた触媒のＮＯX 除去性能を表１に示す。
出したもの） ガス空間速度：約４０，０００ｈ-1 排気模擬ガス組成： 全炭化水素＝約２，０００ｐｐｍ（Ｃ１換算） ＮＯ＝約４００ｐｐｍ ＣＯ＝１，０００ｐｐｍ Ｏ2 ＝７．５％ ＣＯ2 ＝１２％ Ｈ2 Ｏ＝８．５％ Ｎ2 ＝残部急速耐久処理条件 触媒入口排気ガス温度：６３０℃ エンジン：日産自動車株式会社製Ｖ型８気筒４４００ｃ
ｃエンジン使用 平均空燃比（Ａ／Ｆ）：約１５（燃料カットあり） 燃料：無鉛レギュラーガソリン 処理時間：３０ｈ 触媒入口温度２８０℃における実施例及び比較例で得ら
れた触媒のＮＯX 除去性能を表１に示す。
【００５５】
【表１】
【００５６】表１の結果から、本発明の触媒は６００℃
を超える温度での急速耐久処理後も低温域で比較的高い
ＮＯX 除去活性を維持しており、耐熱性や耐久性に優れ
ていることが判る。また、触媒中のＣｏ成分の含有量が
０．２７〜１．０重量％の範囲で、Ｐ成分の含有量を代
えた場合のＮＯX 除去率をみると、Ｐ成分が０．０１重
量％以上でその効果が現れ、０．４〜０．６重量％の範
囲で大きな効果が得られるが、１．７重量％を超えると
むしろ逆効果となることが判る。
を超える温度での急速耐久処理後も低温域で比較的高い
ＮＯX 除去活性を維持しており、耐熱性や耐久性に優れ
ていることが判る。また、触媒中のＣｏ成分の含有量が
０．２７〜１．０重量％の範囲で、Ｐ成分の含有量を代
えた場合のＮＯX 除去率をみると、Ｐ成分が０．０１重
量％以上でその効果が現れ、０．４〜０．６重量％の範
囲で大きな効果が得られるが、１．７重量％を超えると
むしろ逆効果となることが判る。
【００５７】更に、触媒中のＣｏ成分の含有量を代えた
場合のＮＯX 除去率をみると、Ｃｏ成分が０．０１重量
％以上で効果が現れ、０．３〜１５重量％で明確な効果
が得られるが、４．０重量％を超えるとむしろ逆効果に
なることが判る。Ｃｏ、Ｎｉ、Ａｇ等の金属成分は２成
分や３成分等の多成分を共存させても悪影響は特に認め
られず、同等の効果が得られる。
場合のＮＯX 除去率をみると、Ｃｏ成分が０．０１重量
％以上で効果が現れ、０．３〜１５重量％で明確な効果
が得られるが、４．０重量％を超えるとむしろ逆効果に
なることが判る。Ｃｏ、Ｎｉ、Ａｇ等の金属成分は２成
分や３成分等の多成分を共存させても悪影響は特に認め
られず、同等の効果が得られる。
【００５８】
【発明の効果】本発明の排ガス浄化用触媒は、リーン領
域でエンジン排気ガス中のＮＯX を効率良く、低温域か
ら浄化すると共に高温で長時間使用しても劣化が少な
く、耐久性に優れるので、環境汚染が極めて少なく、燃
費の良い自動車を提供することができる。
域でエンジン排気ガス中のＮＯX を効率良く、低温域か
ら浄化すると共に高温で長時間使用しても劣化が少な
く、耐久性に優れるので、環境汚染が極めて少なく、燃
費の良い自動車を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２ Ｈ (72)発明者 勝野 尚 千葉県袖ヶ浦市上泉1280番地 出光興産株 式会社内 (72)発明者 増田 剛司 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内 (72)発明者 赤間 弘 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内 (72)発明者 金坂 浩行 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 結晶性アルミノケイ酸塩を主成分とする
無機物に、銅（Ｃｕ）成分及びリン（Ｐ）成分を含有
し、かつコバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銀（Ａ
ｇ）、鉄（Ｆｅ）、亜鉛（Ｚｎ）、白金（Ｐｔ）及びロ
ジウム（Ｒｈ）から成る群より選ばれた少なくとも１種
の金属成分を含有させてなる排ガス浄化用触媒におい
て、Ｃｕ及びＰの含有量が吸着した水を除いた状態の前
記結晶性アルミノケイ酸塩に対して、それぞれ４〜１５
重量％及び０．０１〜１．７重量％の範囲であることを
特徴とする排ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 ＰとＣｕとの比〔Ｐ／Ｃｕ（モル比）〕
が０を超えて０．５以下であることを特徴とする請求項
１記載の排ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 Ｃｏ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｐｔ及
びＲｈから成る群から選ばれた少なくとも１種の金属成
分の含有量が吸着した水を除いた状態の結晶性アルミノ
ケイ酸塩に対して０．０１〜４重量％の範囲であること
を特徴とする排ガス浄化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6092032A JPH07289909A (ja) | 1994-04-28 | 1994-04-28 | 排ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6092032A JPH07289909A (ja) | 1994-04-28 | 1994-04-28 | 排ガス浄化用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07289909A true JPH07289909A (ja) | 1995-11-07 |
Family
ID=14043195
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6092032A Pending JPH07289909A (ja) | 1994-04-28 | 1994-04-28 | 排ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07289909A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998023373A1 (en) * | 1996-11-27 | 1998-06-04 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Process for producing a catalyst for cleaning exhaust gas |
| WO2009141875A1 (ja) * | 2008-05-20 | 2009-11-26 | イビデン株式会社 | ハニカム構造体 |
| JP2013509344A (ja) * | 2009-10-30 | 2013-03-14 | 中国石油天然ガス股ふん有限公司 | 改善された熱水安定性を有するニ成分修飾モレキュラーシーブ |
-
1994
- 1994-04-28 JP JP6092032A patent/JPH07289909A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998023373A1 (en) * | 1996-11-27 | 1998-06-04 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Process for producing a catalyst for cleaning exhaust gas |
| WO2009141875A1 (ja) * | 2008-05-20 | 2009-11-26 | イビデン株式会社 | ハニカム構造体 |
| JP2013509344A (ja) * | 2009-10-30 | 2013-03-14 | 中国石油天然ガス股ふん有限公司 | 改善された熱水安定性を有するニ成分修飾モレキュラーシーブ |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040406 |