JPH07295146A - 感光材料 - Google Patents
感光材料Info
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- JPH07295146A JPH07295146A JP8980094A JP8980094A JPH07295146A JP H07295146 A JPH07295146 A JP H07295146A JP 8980094 A JP8980094 A JP 8980094A JP 8980094 A JP8980094 A JP 8980094A JP H07295146 A JPH07295146 A JP H07295146A
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- metal oxide
- heat
- layer
- photosensitive material
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- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明の目的は廃液・廃材を出さない感光材
料、でかつ現像装置を汚すことなく帯電防止された感光
材料を提供することである。 【構成】熱現像により画像が形成されるハロゲン化銀写
真感光材料において、金属酸化物を含む導電層を少くと
も１層有することを特徴とする感光材料。
料、でかつ現像装置を汚すことなく帯電防止された感光
材料を提供することである。 【構成】熱現像により画像が形成されるハロゲン化銀写
真感光材料において、金属酸化物を含む導電層を少くと
も１層有することを特徴とする感光材料。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱現像によって画像が形
成される感光材料に関する。
成される感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】以前より熱現像によって画像が形成され
る感光材料は感度が低いこともあってスタチックマーク
の発生に対して充分な配慮がなされていない。しかしな
がら高感化させた場合とか感光材料を医療診断に使用し
た場合にはスタチックマークの発生が問題となってく
る。
る感光材料は感度が低いこともあってスタチックマーク
の発生に対して充分な配慮がなされていない。しかしな
がら高感化させた場合とか感光材料を医療診断に使用し
た場合にはスタチックマークの発生が問題となってく
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は熱現像
される感光材料において熱現像装置を汚さないでスタチ
ックマークの発生が抑えられた感材を提供することであ
る。
される感光材料において熱現像装置を汚さないでスタチ
ックマークの発生が抑えられた感材を提供することであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】熱現像されるハロゲン化
銀写真感光材料において、金属酸化物を含む導電性層を
少なくとも１層有することを特徴とする感光材料によっ
て上記の課題が達成されることを見出した。上記の課題
は８０℃以上の温度で熱現像されるときより強く要望さ
れるものであり該感光材料はさらに強く威力を発揮す
る。さらに熱現像の温度としては好ましくは９０℃以上
１６０℃以下である。
銀写真感光材料において、金属酸化物を含む導電性層を
少なくとも１層有することを特徴とする感光材料によっ
て上記の課題が達成されることを見出した。上記の課題
は８０℃以上の温度で熱現像されるときより強く要望さ
れるものであり該感光材料はさらに強く威力を発揮す
る。さらに熱現像の温度としては好ましくは９０℃以上
１６０℃以下である。
【０００５】またスタチックマークはレーザー光のよう
に高照度露光が後で行なわれる場合に補力され易く見易
くなってしまうためレーザー光露光用の場合該感光材料
はさらに効果的である。またこの観点は医療診断に使わ
れる場合には非常に重要である。
に高照度露光が後で行なわれる場合に補力され易く見易
くなってしまうためレーザー光露光用の場合該感光材料
はさらに効果的である。またこの観点は医療診断に使わ
れる場合には非常に重要である。
【０００６】本発明に使用される導電性材料は結晶性の
金属酸化物粒子であり、酸素欠陥を含むもの及び用いら
れる金属酸化物に対してドナーを形成する異種原子を少
量含むもの等は一般的に言って導電性が高いので特に好
ましく、特に後者はハロゲン化銀乳剤にカブリを与えな
いので特に好ましい。金属酸化物の例としてＺｎＯ、Ｔ
ｉＯ2 、ＳｎＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｉｎ2 Ｏ3 、Ｓｉ
Ｏ2 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ3 、Ｖ2 Ｏ5 等、あるい
はこれらの複合酸化物が良く、特にＺｎＯ、ＴｉＯ 2 及
びＳｎＯ2 が好ましい。異種原子を含む例としては、例
えばＺｎＯに対してはＡｌ、Ｉｎ等の添加、ＳｎＯ2 に
対してはＳｂ、Ｎｂ、Ｐ、ハロゲン元素等の添加、また
ＴｉＯ2 に対してはＮｂ、Ｔａ等の添加が効果的であ
る。これら異種原子の添加量は０．０１mol ％〜３０mo
l ％の範囲が好ましいが、０．１mol ％〜１０mol ％で
あれば特に好ましい。更に又、微粒子分散性、透明性改
良のために、微粒子作成時にケイ素化合物を添加しても
よい。本発明の金属酸化物微粒子は導電性を有してお
り、その体積抵抗率は１０7 Ω−cm以下、特に１０5 Ω
−cm以下である。これらの酸化物については特開昭５６
−１４３４３１号、同５６−１２０５１９号、同５８−
６２６４７号などに記載されている。更に又、特公昭５
９−６２３５号に記載のごとく、他の結晶性金属酸化物
粒子あるいは繊維状物（例えば酸化チタン）に上記の金
属酸化物を付着させた導電性素材を使用してもよい。
金属酸化物粒子であり、酸素欠陥を含むもの及び用いら
れる金属酸化物に対してドナーを形成する異種原子を少
量含むもの等は一般的に言って導電性が高いので特に好
ましく、特に後者はハロゲン化銀乳剤にカブリを与えな
いので特に好ましい。金属酸化物の例としてＺｎＯ、Ｔ
ｉＯ2 、ＳｎＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｉｎ2 Ｏ3 、Ｓｉ
Ｏ2 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ3 、Ｖ2 Ｏ5 等、あるい
はこれらの複合酸化物が良く、特にＺｎＯ、ＴｉＯ 2 及
びＳｎＯ2 が好ましい。異種原子を含む例としては、例
えばＺｎＯに対してはＡｌ、Ｉｎ等の添加、ＳｎＯ2 に
対してはＳｂ、Ｎｂ、Ｐ、ハロゲン元素等の添加、また
ＴｉＯ2 に対してはＮｂ、Ｔａ等の添加が効果的であ
る。これら異種原子の添加量は０．０１mol ％〜３０mo
l ％の範囲が好ましいが、０．１mol ％〜１０mol ％で
あれば特に好ましい。更に又、微粒子分散性、透明性改
良のために、微粒子作成時にケイ素化合物を添加しても
よい。本発明の金属酸化物微粒子は導電性を有してお
り、その体積抵抗率は１０7 Ω−cm以下、特に１０5 Ω
−cm以下である。これらの酸化物については特開昭５６
−１４３４３１号、同５６−１２０５１９号、同５８−
６２６４７号などに記載されている。更に又、特公昭５
９−６２３５号に記載のごとく、他の結晶性金属酸化物
粒子あるいは繊維状物（例えば酸化チタン）に上記の金
属酸化物を付着させた導電性素材を使用してもよい。
【０００７】利用できる粒子サイズは１μ以下が好まし
いが、０．５μ以下であると分散後の安定性が良く使用
し易い。また光散乱性をできるだけ小さくする為に、
０．３μ以下の導電性粒子を利用すると透明感光材料を
形成することが可能となり大変好ましい。又、導電性材
料が針状あるいは繊維状の場合はその長さは３０μｍ以
下で直径が１μ以下が好ましく、特に好ましいのは長さ
が１０μｍ以下で直径０．３μ以下であり長さ／直径比
が３以上である。本発明のこれらの導電性を有する金属
酸化物は、バインダーなしで塗布液から塗布されてもよ
く、その場合更にその上にバインダーを塗布することが
好ましい。
いが、０．５μ以下であると分散後の安定性が良く使用
し易い。また光散乱性をできるだけ小さくする為に、
０．３μ以下の導電性粒子を利用すると透明感光材料を
形成することが可能となり大変好ましい。又、導電性材
料が針状あるいは繊維状の場合はその長さは３０μｍ以
下で直径が１μ以下が好ましく、特に好ましいのは長さ
が１０μｍ以下で直径０．３μ以下であり長さ／直径比
が３以上である。本発明のこれらの導電性を有する金属
酸化物は、バインダーなしで塗布液から塗布されてもよ
く、その場合更にその上にバインダーを塗布することが
好ましい。
【０００８】又、本発明の金属酸化物はバインダーと共
に塗布されることが更に好ましい。バインダーとして
は、特に制限されないが、前述の磁性体層に用いられる
バインダーなども用いることができ、例えば、ゼラチン
やデキストラン、ポリアクリルアミド、デンプン、ポリ
ビニルアルコールのような水溶性バインダーでもよい
し、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、スチレン／ブタジエン共重合体、ポリスチレン、ポ
リエステル、ポリエチレン、ポリエチレンオキサイド、
ポリプロピレン、ポリカーボネートなどの合成重合体バ
インダーを有機溶媒で使ってもよいし更にこれらの重合
体バインダーを水分散体の形態で用いてもよい。又、こ
れらの金属酸化物は球形状のものと繊維状のものを混合
して使用しても良い。本発明の金属酸化物の含有量は、
０．０００５１ｇ／m2でありより好ましくは０．０００
９〜０．５ｇ／m2、特に好ましくは０．００１２〜０．
３ｇ／m2である。
に塗布されることが更に好ましい。バインダーとして
は、特に制限されないが、前述の磁性体層に用いられる
バインダーなども用いることができ、例えば、ゼラチン
やデキストラン、ポリアクリルアミド、デンプン、ポリ
ビニルアルコールのような水溶性バインダーでもよい
し、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、スチレン／ブタジエン共重合体、ポリスチレン、ポ
リエステル、ポリエチレン、ポリエチレンオキサイド、
ポリプロピレン、ポリカーボネートなどの合成重合体バ
インダーを有機溶媒で使ってもよいし更にこれらの重合
体バインダーを水分散体の形態で用いてもよい。又、こ
れらの金属酸化物は球形状のものと繊維状のものを混合
して使用しても良い。本発明の金属酸化物の含有量は、
０．０００５１ｇ／m2でありより好ましくは０．０００
９〜０．５ｇ／m2、特に好ましくは０．００１２〜０．
３ｇ／m2である。
【０００９】又、本発明の効果を阻害しない範囲で本発
明の金属酸化物からなる層中に耐熱剤、耐候剤、無機粒
子、水溶性樹脂、エマルジョン等をマット化、膜質改良
のために添加しても良い。例えば、本発明の金属酸化物
からなる層中に無機微粒子を添加してもよい。添加する
無機微粒子の例としては、シリカ、コロイダルシリカ、
アルミナ、アルミナゾル、カオリン、タルク、マイカ、
炭酸カルシウム等をあげることができる。微粒子は、平
均粒径０．０１〜１０μｍが好ましく、より好ましくは
０．０１〜５μｍ、塗布剤中の固型分に対して重量比で
０．０５〜１０部が好ましく、特に好ましいのは０．１
〜５部である。又、本発明の塗布剤中には各種の有機又
は無機の、硬化剤を添加しても良い。これらの硬化剤は
低分子化合物でも高分子化合物でも良く、これらは単独
で使用しても、組み合わせて使用しても良い。
明の金属酸化物からなる層中に耐熱剤、耐候剤、無機粒
子、水溶性樹脂、エマルジョン等をマット化、膜質改良
のために添加しても良い。例えば、本発明の金属酸化物
からなる層中に無機微粒子を添加してもよい。添加する
無機微粒子の例としては、シリカ、コロイダルシリカ、
アルミナ、アルミナゾル、カオリン、タルク、マイカ、
炭酸カルシウム等をあげることができる。微粒子は、平
均粒径０．０１〜１０μｍが好ましく、より好ましくは
０．０１〜５μｍ、塗布剤中の固型分に対して重量比で
０．０５〜１０部が好ましく、特に好ましいのは０．１
〜５部である。又、本発明の塗布剤中には各種の有機又
は無機の、硬化剤を添加しても良い。これらの硬化剤は
低分子化合物でも高分子化合物でも良く、これらは単独
で使用しても、組み合わせて使用しても良い。
【００１０】低分子硬化剤としては、例えば、ティー・
エイチ・ジェームス（T. H. James)による「ザ・セオリ
ー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス(The The
oryof the Photographic Process)」、第４版、７７頁
〜８８頁に記載されている低分子硬化剤が使用され、そ
の中でもビニルスルホン酸、アジリジン基、エポキシ
基、トリアジン環を有するものが好ましく、特に特開昭
５３−４１２２１号、特開昭６０−２２５１４３号に記
載されている低分子化合物が好ましい。高分子硬化剤と
は、好ましくはゼラチン等の親水性コロイドと反対する
基を同一分子内に少なくとも２個以上有する、分子量２
０００以上の化合物であり、ゼラチン等の親水性コロイ
ドと反応する基としては、例えば、アルデヒド基、エポ
キシ基、活性ハライド（ジクロロトリアジン、クロロメ
チルスチリル基、クロロエチルスルホニル基等）、活性
ビニル基、活性エステル基等があげられる。本発明に用
いられる高分子硬化剤としては、例えば、ジアルデヒド
澱粉、ポリアクロレイン、米国特許第３，３９６，０２
９号記載のアクロレイン共重合体のようなアルデヒド基
を有するポリマー、米国特許第３，６２３，８３８号記
載のエポキシ基を有するポリマー、リサーチ・ディスク
ロージャー誌１７３３３（１９７８）等に記載されてい
るジクロロトリアジン基を有するポリマー、特開昭５６
−６６８４１号に記載されている活性エステル基を有す
るポリマー、特開昭５６−１４２５２４号、米国特許第
４，１６１，４０７号、特開昭５４−６５０３３号、リ
サーチ・ディスクロージャー誌１６７２５（１９７８）
等に記載されている活性ビニル基、あるいはその前駆体
となる基を有するポリマーが好ましく、特に特開昭５６
−１４２５２４号に記載されている様な、長いスペーサ
ーによって活性ビニル基、あるいはその前駆体となる基
がポリマー主鎖に結合されているものが好ましい。
エイチ・ジェームス（T. H. James)による「ザ・セオリ
ー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス(The The
oryof the Photographic Process)」、第４版、７７頁
〜８８頁に記載されている低分子硬化剤が使用され、そ
の中でもビニルスルホン酸、アジリジン基、エポキシ
基、トリアジン環を有するものが好ましく、特に特開昭
５３−４１２２１号、特開昭６０−２２５１４３号に記
載されている低分子化合物が好ましい。高分子硬化剤と
は、好ましくはゼラチン等の親水性コロイドと反対する
基を同一分子内に少なくとも２個以上有する、分子量２
０００以上の化合物であり、ゼラチン等の親水性コロイ
ドと反応する基としては、例えば、アルデヒド基、エポ
キシ基、活性ハライド（ジクロロトリアジン、クロロメ
チルスチリル基、クロロエチルスルホニル基等）、活性
ビニル基、活性エステル基等があげられる。本発明に用
いられる高分子硬化剤としては、例えば、ジアルデヒド
澱粉、ポリアクロレイン、米国特許第３，３９６，０２
９号記載のアクロレイン共重合体のようなアルデヒド基
を有するポリマー、米国特許第３，６２３，８３８号記
載のエポキシ基を有するポリマー、リサーチ・ディスク
ロージャー誌１７３３３（１９７８）等に記載されてい
るジクロロトリアジン基を有するポリマー、特開昭５６
−６６８４１号に記載されている活性エステル基を有す
るポリマー、特開昭５６−１４２５２４号、米国特許第
４，１６１，４０７号、特開昭５４−６５０３３号、リ
サーチ・ディスクロージャー誌１６７２５（１９７８）
等に記載されている活性ビニル基、あるいはその前駆体
となる基を有するポリマーが好ましく、特に特開昭５６
−１４２５２４号に記載されている様な、長いスペーサ
ーによって活性ビニル基、あるいはその前駆体となる基
がポリマー主鎖に結合されているものが好ましい。
【００１１】本発明に使用される導電性金属酸化物の添
加層は特に限定されないが、例えば保護層、中間層、乳
剤層、ＵＶ層、アンチハレーション層、下塗り層、バッ
ク層、バック保護層を挙げることができる。これらの中
で好ましいものとしては保護層、中間層、アンチハレー
ション層、下塗り層、バック層、バック保護層であり、
特に好ましいのは下塗り層、バック層、中間層、アンチ
ハレーション層である。
加層は特に限定されないが、例えば保護層、中間層、乳
剤層、ＵＶ層、アンチハレーション層、下塗り層、バッ
ク層、バック保護層を挙げることができる。これらの中
で好ましいものとしては保護層、中間層、アンチハレー
ション層、下塗り層、バック層、バック保護層であり、
特に好ましいのは下塗り層、バック層、中間層、アンチ
ハレーション層である。
【００１２】本発明に用いられる画像形成法としては、
特に制限はないが、（１）電子供与性無色染料と電子受
容性化合物とを組みあわせて用いる方法、あるいは
（２）ジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物
と熱時反応して呈色するカプラーとを組みあわせて用い
る方法が好ましい。これらの方法はいずれも従来から感
熱記録材料、感圧記録材料、ジアゾ複写材料などに使用
されており、公知のものが多い。また前記（１）、
（２）のそれぞれの組み合わせにおいて少なくともいず
れか一方の化合物が重合性化合物であり重合性エチレン
基を有することが好ましい。本発明に用いられる発色方
法としては、ジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩
化合物と熱時反応して呈色するカプラーとを組みあわせ
て用いる方法が特に好ましい。本発明の感光材料のその
他の構成、例えば、電子供与性無色の染料、重合性エチ
レン基を有する電子受容性化合物、ジアゾニウム塩化合
物と該ジアゾニウム化合物と熱時反応して呈色するカプ
ラー、塩基性化合物、ハロゲン化銀乳剤とその添加剤等
に関しては、例えば特願平６−９８２８号明細書に記載
された化合物及び技術、方法を好ましく用いることがで
きる。
特に制限はないが、（１）電子供与性無色染料と電子受
容性化合物とを組みあわせて用いる方法、あるいは
（２）ジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物
と熱時反応して呈色するカプラーとを組みあわせて用い
る方法が好ましい。これらの方法はいずれも従来から感
熱記録材料、感圧記録材料、ジアゾ複写材料などに使用
されており、公知のものが多い。また前記（１）、
（２）のそれぞれの組み合わせにおいて少なくともいず
れか一方の化合物が重合性化合物であり重合性エチレン
基を有することが好ましい。本発明に用いられる発色方
法としては、ジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩
化合物と熱時反応して呈色するカプラーとを組みあわせ
て用いる方法が特に好ましい。本発明の感光材料のその
他の構成、例えば、電子供与性無色の染料、重合性エチ
レン基を有する電子受容性化合物、ジアゾニウム塩化合
物と該ジアゾニウム化合物と熱時反応して呈色するカプ
ラー、塩基性化合物、ハロゲン化銀乳剤とその添加剤等
に関しては、例えば特願平６−９８２８号明細書に記載
された化合物及び技術、方法を好ましく用いることがで
きる。
【００１３】感光材料を加熱する方法としてはヒートロ
ーラーなどの接触でも、熱輻射などの非接触型でも良
い。「公知技術」（１９９１．３．２２）に記載方法も
好ましく用いられる。感光材料の支持体としてはセルロ
ース系、ポリエチレンテレフタレートでも良いが好まし
くは特開平２−２７１３４９号に記載のポリエチレンナ
フタレートが良い。
ーラーなどの接触でも、熱輻射などの非接触型でも良
い。「公知技術」（１９９１．３．２２）に記載方法も
好ましく用いられる。感光材料の支持体としてはセルロ
ース系、ポリエチレンテレフタレートでも良いが好まし
くは特開平２−２７１３４９号に記載のポリエチレンナ
フタレートが良い。
【００１４】光情報に好ましく使われるレーザー光は６
３３ｎｍ以上が好ましく、さらに７００ｎｍ以上の赤外
レーザーが好ましい。増感色素としては赤外増感色素及
び強色増感剤を含むことが好ましい。好ましく使われる
化合物としては特願平５−１８８０３６号に記載された
もの、また鮮鋭度を良くする染料としては同５−１８６
００号に記載されている化合物が好ましく使われる。
３３ｎｍ以上が好ましく、さらに７００ｎｍ以上の赤外
レーザーが好ましい。増感色素としては赤外増感色素及
び強色増感剤を含むことが好ましい。好ましく使われる
化合物としては特願平５−１８８０３６号に記載された
もの、また鮮鋭度を良くする染料としては同５−１８６
００号に記載されている化合物が好ましく使われる。
【００１５】
実施例１ 〔ジアゾ化合物のカプセル液（ＣＢ−１）の調液〕
「部」は全て重量部を示す。酢酸エチル１９部に下記
（Ｅ−１）２．８部、下記（Ｅ−２）０．５６部を溶解
した後、トリクレジルフォスフェート５．９部、下記
（Ｃ−３）２．５部を添加して均一に混合した。次いで
この混合液に壁剤として下記（Ｃ−１）７．６部を加え
て均一に混合し、Ｉ液を得た。
「部」は全て重量部を示す。酢酸エチル１９部に下記
（Ｅ−１）２．８部、下記（Ｅ−２）０．５６部を溶解
した後、トリクレジルフォスフェート５．９部、下記
（Ｃ−３）２．５部を添加して均一に混合した。次いで
この混合液に壁剤として下記（Ｃ−１）７．６部を加え
て均一に混合し、Ｉ液を得た。
【００１６】次に、フタル化ゼラチンの８重量％水溶液
４６．１部、水１７．５部、ドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダの１０％水溶液２部を４０℃で均一に混合した
中にＩ液を添加し、ホモジナイザーを用いて４０℃、１
００００r.p.m.で１０分間乳化分散した。得られた乳化
物に水２０部を加えて均一化した後、攪拌しながら４０
℃で３時間カプセル化反応を行わせた後酢酸エチルの脱
溶媒（減圧）とイオン交換樹脂によるカプセル外のジア
ゾ化合物の除去を行なってカプセル液（ＣＢ−１）を得
た。カプセルの粒径は０．３５μｍであった。
４６．１部、水１７．５部、ドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダの１０％水溶液２部を４０℃で均一に混合した
中にＩ液を添加し、ホモジナイザーを用いて４０℃、１
００００r.p.m.で１０分間乳化分散した。得られた乳化
物に水２０部を加えて均一化した後、攪拌しながら４０
℃で３時間カプセル化反応を行わせた後酢酸エチルの脱
溶媒（減圧）とイオン交換樹脂によるカプセル外のジア
ゾ化合物の除去を行なってカプセル液（ＣＢ−１）を得
た。カプセルの粒径は０．３５μｍであった。
【００１７】
【化１】
【００１８】〔カプラー乳化物（ＣＮ−１）の調液〕酢
酸エチル１１．２部に下記カプラー（Ｃ−１１）３部、
下記（Ｃ−１２）３部、下記（Ｃ−１３）６部、下記
（Ｃ−１４）６部、下記（Ｃ−１５）３部、トリクレジ
ルフォスフェート０．４８部、マレイン酸ジエチル０．
２４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムの７０
％メタノール溶液０．５３部を溶かし、II液を得た。
酸エチル１１．２部に下記カプラー（Ｃ−１１）３部、
下記（Ｃ−１２）３部、下記（Ｃ−１３）６部、下記
（Ｃ−１４）６部、下記（Ｃ−１５）３部、トリクレジ
ルフォスフェート０．４８部、マレイン酸ジエチル０．
２４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムの７０
％メタノール溶液０．５３部を溶かし、II液を得た。
【００１９】次に、石灰処理ゼラチンの１５重量％水溶
液４１．７部、水３３．９部を４０℃で均一に混合した
中にII液を添加し、ホモジナイザーを用いて４０℃で１
００００r.p.m.で１０分間乳化分散した。得られた乳化
物から酢酸エチルを脱溶媒した後、揮散した酢酸エチル
と水の重量を加水により補い、カプラー乳化物（ＣＮ−
１）を得た。
液４１．７部、水３３．９部を４０℃で均一に混合した
中にII液を添加し、ホモジナイザーを用いて４０℃で１
００００r.p.m.で１０分間乳化分散した。得られた乳化
物から酢酸エチルを脱溶媒した後、揮散した酢酸エチル
と水の重量を加水により補い、カプラー乳化物（ＣＮ−
１）を得た。
【００２０】
【化２】
【００２１】ハロゲン化銀乳剤Ａの調製 水１リットル中にポリビニルアルコール（平均分子量３
万）１０ｇを溶解し４０℃に加温した容器に塩化ナトリ
ウム１．３５ｇと１０％のリン酸５０mlを加えた後、７
５ｇの硝酸銀を含む水溶液１５０mlと塩化ナトリウム２
７ｇおよびＫ2ＲｕＣｌ6 ４．０mgを含む水溶液１５
０mlを３分３０秒かけてダブルジェット法で添加し、そ
の後７５ｇの硝酸銀を含む水溶液１５０mlと塩化ナトリ
ウム２７ｇを含む水溶液１５０mlを７分間かけてダブル
ジェット法で添加した。その後４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン１ｇを添加
し、ゼラチン５ｇを添加して平均粒子サイズ０．０５μ
ｍ、投影直径面積の変動係数１０％の立方体塩化銀粒子
を得た。この乳剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降さ
せ脱塩処理後ゼラチン３３ｇ、フェノキシエタノール
１．７５ｇを加えｐＨ５．６５、ｐＡｇ７．５に調整し
た。その後６０℃に昇温してチオ硫酸ナトリウム３mgと
セレン化合物Ｉを１．５mgと塩化金酸５．５mg、チオシ
アン酸カリウム５５mg添加し、１００分間熟成した後に
３５℃に急冷して化学増感を終了した。
万）１０ｇを溶解し４０℃に加温した容器に塩化ナトリ
ウム１．３５ｇと１０％のリン酸５０mlを加えた後、７
５ｇの硝酸銀を含む水溶液１５０mlと塩化ナトリウム２
７ｇおよびＫ2ＲｕＣｌ6 ４．０mgを含む水溶液１５
０mlを３分３０秒かけてダブルジェット法で添加し、そ
の後７５ｇの硝酸銀を含む水溶液１５０mlと塩化ナトリ
ウム２７ｇを含む水溶液１５０mlを７分間かけてダブル
ジェット法で添加した。その後４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン１ｇを添加
し、ゼラチン５ｇを添加して平均粒子サイズ０．０５μ
ｍ、投影直径面積の変動係数１０％の立方体塩化銀粒子
を得た。この乳剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降さ
せ脱塩処理後ゼラチン３３ｇ、フェノキシエタノール
１．７５ｇを加えｐＨ５．６５、ｐＡｇ７．５に調整し
た。その後６０℃に昇温してチオ硫酸ナトリウム３mgと
セレン化合物Ｉを１．５mgと塩化金酸５．５mg、チオシ
アン酸カリウム５５mg添加し、１００分間熟成した後に
３５℃に急冷して化学増感を終了した。
【００２２】
【化３】
【００２３】乳剤塗布液の調製 乳剤Ａにハロゲン化銀１モルあたり、下記の薬品を添加
して乳剤塗布液とした。 イ．分光増感色素〔Ｉ〕 １３８mg ロ．分光増感色素〔II〕 ４２．５mg ハ．ポリビニルアルコール ５６７ｇ ニ．Ｆ−１ ０．６ｇ ホ．Ｆ−２ ０．６ｇ ヘ．Ｆ−３ １ｇ ト．Ｒ−１ １６２ｇ チ．ＣＮ−１（カプラー乳化物） ６２１０ｇ リ．ＫＢｒ ６．８ｇ ヌ．Ｔ−１ ２７ｇ
して乳剤塗布液とした。 イ．分光増感色素〔Ｉ〕 １３８mg ロ．分光増感色素〔II〕 ４２．５mg ハ．ポリビニルアルコール ５６７ｇ ニ．Ｆ−１ ０．６ｇ ホ．Ｆ−２ ０．６ｇ ヘ．Ｆ−３ １ｇ ト．Ｒ−１ １６２ｇ チ．ＣＮ−１（カプラー乳化物） ６２１０ｇ リ．ＫＢｒ ６．８ｇ ヌ．Ｔ−１ ２７ｇ
【００２４】
【化４】
【００２５】
【化５】
【００２６】乳剤層の表面保護層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す薬品を加えて塗布液
とした。 イ．ポリビニルアルコール １００ｇ ロ．Ｒ−２ １２．５ｇ ハ．Ｔ−１ １ｇ ニ．ＣＢ−１（カプセル液） ３８０ｇ
とした。 イ．ポリビニルアルコール １００ｇ ロ．Ｒ−２ １２．５ｇ ハ．Ｔ−１ １ｇ ニ．ＣＢ−１（カプセル液） ３８０ｇ
【００２７】
【化６】
【００２８】バック層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す薬品を加えてバック
層塗布液とした。 イ．ゼラチン量 １００ｇ ロ．染料〔Ｉ〕 ２．３９ｇ
層塗布液とした。 イ．ゼラチン量 １００ｇ ロ．染料〔Ｉ〕 ２．３９ｇ
【００２９】
【化７】
【００３０】 ハ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １．１ｇ ニ．リン酸 ０．５５ｇ ホ．ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸）ラテックス ２．９ｇ ヘ．化合物〔II〕 ４６mg ト．染料〔II〕の特開昭６１−２８５４４５記載のオイル分散物 染料自身として ２４６mg 染料〔II〕
【００３１】
【化８】
【００３２】 チ．染料〔III 〕の特開昭６１−２８５４４５記載のオイル分散物 染料自身として ４６mg 染料〔III 〕
【００３３】
【化９】
【００３４】バックの表面保護層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す薬品を加えて塗布液
とした。
とした。
【００３５】 イ．ゼラチン １００ｇ ロ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ０．３ｇ ハ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３．５μｍ）４．３ｇ ニ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム １．８ｇ ホ．ポリアクリル酸ナトリウム １．７ｇ ト．C8H17SO3K ２６８mg チ．C8F17SO2N(C3H7)(CH2CH2O)4(CH2)4-SO3Na ４５mg リ．NaOH ０．３ ヌ．メタノール １３１ml ル．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン バック層と表面保護層のの総 ゼラチン量に対して、２．２ 重量％になるように調整 ヲ．化合物〔II〕 ４５mg
【００３６】
【化１０】
【００３７】塗布試料の作製 前述のバック層塗布液をバック層の表面保護層塗布液と
ともに青色着色されたポリエチレンテレフタレートの支
持体の一方側に、バック層のゼラチン塗布量が、２．６
９ｇ／m2、バック層の表面保護層のゼラチン塗布量が
１．３ｇ／m2となるように塗布した。これに続いて、支
持体の反対側に前述の乳剤塗布液と表面保護層塗布液と
を、乳剤塗布液の塗布Ａｇ量が０．１ｇ／m2および表面
保護層のバインダー量が４．４ｇ／m2となるようにワイ
ヤーバーで順に塗布し、塗布試料とした。（比較用サン
プル−１）
ともに青色着色されたポリエチレンテレフタレートの支
持体の一方側に、バック層のゼラチン塗布量が、２．６
９ｇ／m2、バック層の表面保護層のゼラチン塗布量が
１．３ｇ／m2となるように塗布した。これに続いて、支
持体の反対側に前述の乳剤塗布液と表面保護層塗布液と
を、乳剤塗布液の塗布Ａｇ量が０．１ｇ／m2および表面
保護層のバインダー量が４．４ｇ／m2となるようにワイ
ヤーバーで順に塗布し、塗布試料とした。（比較用サン
プル−１）
【００３８】比較用サンプル−２の作製 比較用サンプル−１と同様に但しバックの表面保護層塗
布液に C18H37O-(CH2CH2O)15-H ３．８ｇ 化合物Ｎ ３．８ｇ
布液に C18H37O-(CH2CH2O)15-H ３．８ｇ 化合物Ｎ ３．８ｇ
【００３９】
【化１１】
【００４０】を添加した。 本発明サンプル−３，４の作製 比較用サンプル−１を同様に但しバックのバック層の下
にＳＲ層を設けた。 ＳＲ層（下塗り層）ワイヤーバーで塗布、表１に記載の化合物 ゼラチン ２２mg／m2
にＳＲ層を設けた。 ＳＲ層（下塗り層）ワイヤーバーで塗布、表１に記載の化合物 ゼラチン ２２mg／m2
【００４１】テストの方法 こうして作製した塗布試料を以下の方法でセンシトメト
リーを行い、写真像を測定した。塗布試料を２５℃、６
０％温湿度に保って、塗布後７日間放置し、富士写真フ
イルム（株）社製ＡＣ−１の６３３ｎｍ Ｈｅ−Ｎｅレ
ーザー露光部を用いて露光した。また、富士写真フイル
ム（株）社製ＦＣＲ−７０００の７８０ｎｍ半導体レー
ザーでの露光と露光部を改造し、日本電気（株）社製Ａ
ｌＧａＩｎＰ ５ｍＷ、６７８ｎｍ半導体レーザー発光
部をつけたものを用いても露光した。
リーを行い、写真像を測定した。塗布試料を２５℃、６
０％温湿度に保って、塗布後７日間放置し、富士写真フ
イルム（株）社製ＡＣ−１の６３３ｎｍ Ｈｅ−Ｎｅレ
ーザー露光部を用いて露光した。また、富士写真フイル
ム（株）社製ＦＣＲ−７０００の７８０ｎｍ半導体レー
ザーでの露光と露光部を改造し、日本電気（株）社製Ａ
ｌＧａＩｎＰ ５ｍＷ、６７８ｎｍ半導体レーザー発光
部をつけたものを用いても露光した。
【００４２】（ＳＲ測定）上記処理を通した試料を巾１
cm、長さ５cmに裁断し、長さ方向に銀ペイントを塗布し
て、温度２５℃、湿度１０％ＲＨで２時間調湿した後、
巾方向の導電性を調べた。 （汚れの評価）表１に記載の温度で１枚当り３０秒間均
一加熱することを６００００枚行ないヒートプレートの
汚れ、特に析出を評価した。 ○：実用上問題なし ×：悪い実用上問題ある ××：非常に悪い
cm、長さ５cmに裁断し、長さ方向に銀ペイントを塗布し
て、温度２５℃、湿度１０％ＲＨで２時間調湿した後、
巾方向の導電性を調べた。 （汚れの評価）表１に記載の温度で１枚当り３０秒間均
一加熱することを６００００枚行ないヒートプレートの
汚れ、特に析出を評価した。 ○：実用上問題なし ×：悪い実用上問題ある ××：非常に悪い
【００４３】
【表１】
【００４４】本発明の試料のみが上記の目的を達成して
いる。 実施例２ 支持体をポリエチレン−２，６−ジナフタレートに代え
ても同様の結果が得られた。
いる。 実施例２ 支持体をポリエチレン−２，６−ジナフタレートに代え
ても同様の結果が得られた。
Claims (4)
- 【請求項１】 熱現像されるハロゲン化銀写真感光材料
において金属酸化物を含む導電性層を少くとも１層有す
ることを特徴とする感光材料。 - 【請求項２】 ８０℃以上の温度で熱現像されることを
特徴とする請求項１の感光材料。 - 【請求項３】 光情報がレーザー光によって与えられる
ことを特徴とする請求項１及び２の感光材料。 - 【請求項４】 医療用であることを特徴とする請求項１
〜３の感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08980094A JP3575626B2 (ja) | 1994-04-27 | 1994-04-27 | 感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08980094A JP3575626B2 (ja) | 1994-04-27 | 1994-04-27 | 感光材料 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004094876A Division JP3682883B2 (ja) | 2004-03-29 | 2004-03-29 | 感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07295146A true JPH07295146A (ja) | 1995-11-10 |
| JP3575626B2 JP3575626B2 (ja) | 2004-10-13 |
Family
ID=13980796
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08980094A Expired - Lifetime JP3575626B2 (ja) | 1994-04-27 | 1994-04-27 | 感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3575626B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5939243A (en) * | 1998-05-04 | 1999-08-17 | Eastman Kodak Company | Imaging element comprising an electrically-conductive layer containing mixed acicular and granular metal-containing particles and a transparent magnetic recording layer |
| US6074807A (en) * | 1998-10-15 | 2000-06-13 | Eastman Kodak Company | Imaging element containing an electrically-conductive layer containing acicular metal-containing particles and a transparent magnetic recording layer |
| US6689546B1 (en) | 2002-11-26 | 2004-02-10 | Eastman Kodak Company | Thermally developable materials containing backside conductive layers |
| US7087364B2 (en) | 2004-08-31 | 2006-08-08 | Eastman Kodak Company | Antistatic properties for thermally developable materials |
-
1994
- 1994-04-27 JP JP08980094A patent/JP3575626B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5939243A (en) * | 1998-05-04 | 1999-08-17 | Eastman Kodak Company | Imaging element comprising an electrically-conductive layer containing mixed acicular and granular metal-containing particles and a transparent magnetic recording layer |
| US6074807A (en) * | 1998-10-15 | 2000-06-13 | Eastman Kodak Company | Imaging element containing an electrically-conductive layer containing acicular metal-containing particles and a transparent magnetic recording layer |
| US6689546B1 (en) | 2002-11-26 | 2004-02-10 | Eastman Kodak Company | Thermally developable materials containing backside conductive layers |
| US7087364B2 (en) | 2004-08-31 | 2006-08-08 | Eastman Kodak Company | Antistatic properties for thermally developable materials |
| US7144689B2 (en) | 2004-08-31 | 2006-12-05 | Eastman Kodak Company | Antistatic properties for thermally developable materials |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3575626B2 (ja) | 2004-10-13 |
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