JPH07304254A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 発色性、記録前の保存性、耐光性および発色
画像の安定性を向上した感熱記録材料を提供すること。 【構成】 支持体上に電子供与性無色染料と電子受容性
化合物を含む感熱発色層をに設けた感熱記録材料におい
て、感熱発色層中に下記一般式（１）で表されるサリチ
ル酸誘導体と金属化合物とを含み、かつこれらが固体分
散状態であることを特徴とする感熱記録材料。 一般式（１） 【化１】 Ｒ₁はアルキル基またはアリール基を、Ｘは水素原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基またはハロゲン
原子を、Ｍは水素原子またはｎ価の金属原子を、ｎは整
数を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、さ
らに詳細には発色性、生保存性および発色画像の安定性
を向上させた電子供与性無色染料と電子受容性化合物を
含有する発色層を支持体上に設けた感熱記録材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、
通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく知られて
いる。たとえば英国特許第２，１４０，４４９号、米国
特許第４，４８０，０５２号、同第４，４３６，９２０
号、特公昭６０−２３９９２号、特開昭５７−１７９８
３６号、同６０−１２３５５６号、同６０−１２３５５
７号などに詳しい。特に、感熱記録材料は特公昭４３−
４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等に詳し
い。これらの感熱記録システムはファクシミリ、プリン
ター、ラベル等の多分野に応用され、ニーズが拡大して
いる。しかし、感熱記録材料が溶剤等によりカブリが生
じてしまう欠点、および発色体が油脂、薬品等により変
褪色を起こしてしまう欠点を有しているために、ラベル
類、伝票類、ワープロ用紙、プロッター用紙等の分野に
おいては、特に商品価値を著しく損ねてきた。

【０００３】本発明者らは、電子供与性無色染料、電子
受容性化合物のそれぞれについて、その油溶性、水への
溶解度、分配係数、ｐＫａ、置換基の極性、置換基の位
置に着目して、良好な記録材料用素材および記録材料の
開発を追求してきた。ところが、これらの耐性を付与す
ることにより、感度が著しく低下する問題点が生じてき
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で、生保存性、発色画像の安定性が良好な印字品質の
感熱記録材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明が解決しようとす
る課題は、支持体上に電子供与性無色染料と電子受容性
化合物を含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料にお
いて、感熱発色層中に一般式（１）で表されるサリチル
酸誘導体またはその金属塩と金属化合物を含有すること
を特徴とする感熱記録材料により達成された。

【０００６】

【化５】

【０００７】一般式（１）において、Ｒ₁はアルキル基
またはアリール基を、Ｘは水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基またはハロゲン原子を、Ｍは水素
原子またはｎ価の金属原子を、ｎは整数を表す。

【０００８】一般式（１）において、Ｒ₁で表される基
のうち炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１５の
アリール基が好ましい。アルキル基は炭素数１〜１０の
アルコキシ基、炭素数６〜１０のアリール基、ハロゲン
原子で置換されていてもよい。アリール基は炭素数１〜
１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭
素数６〜１０のアリール基、ハロゲン原子で置換されて
いてもよい。Ｒ₁として、具体的にはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−
ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、
ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、
メトキシエチル基、ベンジル基、４−メチルベンジル
基、フェニル基、トリル基、メトキシフェニル基などが
好ましい。

【０００９】一般式（１）において、Ｘで表される基の
うち水素原子、塩素原子、炭素数１〜８のアルキル基、
炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜８のアルコキ
シ基が好ましい。アルキル基、アリール基、アルコキシ
基は更に置換基を有していてもよい。Ｘとして具体的に
は、水素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、ベンジル
基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル
基、フエニル基などが好ましい。

【００１０】一般式（１）において、Ｍで表される金属
原子のうち２価または３価の金属が好ましい。ｎは２ま
たは３が好ましい。Ｍとして、具体的には亜鉛、マグネ
シウム、バリウム、カルシウム、アルミニウム、錫、チ
タン、ニッケル、コバルト、マンガン、鉄などの金属が
好ましく、特に亜鉛、アルミニウム、マグネシウムおよ
びカルシウムが好ましい。

【００１１】Ｒ₁ＯＣＯＮＨー基の置換位置はサリチル
酸の４位、５位が好ましい。

【００１２】本発明に係わるサリチル酸誘導体の具体例
を示すが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。

【００１３】４−メトキシカルボニルアミノサリチル
酸、４−エトキシカルボニルアミノサリチル酸、４−ｎ
−プロピルオキシカルボニルアミノサリチル酸、４−イ
ソプロピルオキシカルボニルアミノサリチル酸、４−ｎ
−ブトキシカルボニルアミノサリチル酸、４−イソブチ
ルオキシカルボニルアミノサリチル酸、４−ｎ−ヘキシ
ルオキシカルボニルアミノサリチル酸、４−ｎ−オクチ
ルオキシカルボニルアミノサリチル酸、４−（２−エチ
ルヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸、４−
ｎ−デシルオキシカルボニルアミノサリチル酸、４−ｎ
−ドデシルオキシカルボニルアミノサリチル酸、４−
（２−メトキシエトキシカルボニルアミノ）サリチル
酸、４−ベンジルオキシカルボニルアミノサリチル酸、
４−フェノキシカルボニルアミノサリチル酸、４−ｐ−
トリルオキシカルボニルアミノサリチル酸、５−メチル
−４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、５−フェニル−４−ｎ−オクチルオキシカルボニル
アミノサリチル酸、５−メトキシカルボニルアミノサリ
チル酸、５−エトキシカルボニルアミノサリチル酸、５
−ｎ−プロピルオキシカルボニルアミノサリチル酸、５
−イソプロピルオキシカルボニルアミノサリチル酸、５
−ｎ−ブトキシカルボニルアミノサリチル酸、５−イソ
ブチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、５−ｎ−ヘ
キシルオキシカルボニルアミノサリチル酸、５−ｎ−オ
クチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、５−（２−
エチルヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸、
５−ｎ−デシルオキシカルボニルアミノサリチル酸、５
−ｎ−ドデシルオキシカルボニルアミノサリチル酸、５
−（２−メトキシエトキシカルボニルアミノ）サリチル
酸、５−ベンジルオキシカルボニルアミノサリチル酸、
５−フェノキシカルボニルアミノサリチル酸、５−ｐ−
トリルオキシカルボニルアミノサリチル酸、３−ｔ−ブ
チル−５−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸、３−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸、６−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸などが挙げられる。この中でも特に４−ｎ−オクチ
ルカルボニルアミノサリチル酸が好ましい。

【００１４】一般式（１）で示されるサリチル酸誘導体
は、亜鉛、アルミニウム、チタン、けい素、ほう素、マ
グネシウム、またはカルシウム等の酸化物、水酸化物、
炭酸塩、カルボン酸塩の一種以上と併用すると画像保存
性がさらに向上する。特に併用する金属化合物の中で酸
化亜鉛、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、二酸化
けい素、けい酸アルミニウムが好ましく、特に酸化亜鉛
が好ましい。

【００１５】本発明による一般式（１）で表されるサリ
チル酸誘導体またはその金属塩のサンドミル等での微粒
化後の分散粒径は、発色感度を得るためなるべく３μｍ
以下、好ましくは２μｍ以下まで微粒化するのが好まし
い。また、本発明のサリチル酸誘導体を使用する場合は
水系で金属化合物と混合して分散して得られた固体分散
液を使用するのが好ましい。この場合の金属化合物の中
では先に挙げた酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、炭酸カ
ルシウム、二酸化けい素、けい酸アルミニウムが好まし
く、特に酸化亜鉛が好ましい。

【００１６】また本発明において、既によく知られてい
る本発明以外のサリチル酸誘導体、芳香族カルボン酸の
金属塩、フェノール誘導体、フェノール樹脂、ノボラッ
ク樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯体、酸性白
土、ベントナイト等の電子受容性化合物を併用して用い
てもよい。これらの例は特公昭４０−９３０９号、特公
昭４５−１４０３９号、特開昭５２−１４０４８３号、
特開昭４８−５１５１０号、特開昭５７−２１０８８６
号、特開昭５８−８７０８９号、特開昭５９−１１２８
６号、特開昭６０−１７６７９５号、特開昭６１−９５
９８８号等に記載されている。

【００１７】これらの一部を例示すれば、４−ターシャ
リーブチルフェノール、４−フェニルフェノール、２，
２’−ジヒドロキシビフェニール、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、
４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、４，４’
−シクロヘキシリデンジフェノール、ビス（３−アリル
−４−ヒドロキシフエニル）スルホン、４−ヒドロキシ
フエニル−３’，４’ジメチルフエニルスルホン、４−
（４−イソプロポキシフエニルスルホニル）フエノー
ル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、
１，４−ビス−（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、
１，３−ビス−（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、
４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチ
ルフェノール）、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルフォン，４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニ
ル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３
−クミル−５−ｔ−オクチルサリチル酸、３，５−ジ−
ｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−ｔ−オクチ
ルサリチル酸、３−メチル−５−α−メチルベンジルサ
リチル酸、３−メチル−５−クミルサリチル酸、３，５
−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸，３，５−ビス（α−メ
チルベンジル）サリチル酸，３−クミル−５−フェニル
サリチル酸、５−ｎ−オクタデシルサリチル酸、４−ペ
ンタデシルサリチル酸、３，５−ビス（α，α−ジメチ
ルベンジル）サリチル酸、３，５−ビス−ｔ−オクチル
サリチル酸、４−β−ドデシルオキシエトキシサリチル
酸、４−メトキシ−６−ドデシルオキシサリチル酸、４
−β−フェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−エ
チルフェノキシエトキシサリチル酸、４−［２’−（４
−メトキシフェニルオキシ）エチルオキシ］サリチル
酸、Ｎ−（フェノキシアセチル）アントラニル酸等及び
これらの金属塩等がある。この中で特に４−［２’−
（４−メトキシフェニルオキシ）エチルオキシ］サリチ
ル酸及び該金属塩と併用することが好ましい。本発明の
サリチル酸誘導体に対して、上記の電子受容性化合物
は、１０〜２００重量％の割合で混合するのが好まし
い。さらに好ましくは１０〜１００重量％である。また
上記の電子受容性化合物を２種以上併用するとさらに好
ましい。特に、４−［２’−（４−メトキシフェニルオ
キシ）エチルオキシ］サリチル酸（金属塩）と、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４−（４
−イソプロポキシフエニルスルホニル）フエノールまた
は１，４−ビス−（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン
のうち少なくとも１種を含む組合せが好ましい。一般式
（１）で表されるサリチル酸誘導体に加えてさらに２種
以上の電子受容性化合物を併用する場合には、特に高感
度化の観点から電子受容性化合物をそれぞれを混合後に
分散処理を施すことが好ましい。

【００１８】電子受容性化合物は、電子供与性無色染料
の５０〜８００重量％使用することが好ましく、さらに
好ましくは１００〜５００重量％である。

【００１９】電子供与性無色染料としては、トリフェニ
ルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フエ
ノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロ
イコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合
物、トリフエニルメタン系化合物、トリアゼン系化合
物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物など各
種の化合物がある。フタリド類の具体例は米国再発行特
許明細書第２３，０２４号、米国特許明細書第３，４９
１，１１１号、同第３，４９１，１１２号、同第３，４
９１，１１６号および同第３，５０９，１７４号、フル
オラン類の具体例は米国特許明細書第３，６２４，１０
７号、同第３，６２７，７８７号、同第３，６４１，０
１１号、同第３，４６２，８２８号、同第３，６８１，
３９０号、同第３，９２０，５１０号、同第３，９５
９，５７１号、スピロジピラン類の具体例は米国特許明
細書第３，９７１，８０８号、ピリジン系およびピラジ
ン系化合物類は米国特許明細書第３，７７５，４２４
号、同第３，８５３，８６９号、同第４，２４６，３１
８号、フルオレン系化合物の具体例は特開昭６３−９４
８７８号等に記載されている。本発明において好ましい
電子供与性無色染料としては下記一般式（２）で表され
るフルオラン化合物が挙げられる。

【００２０】

【化６】

【００２１】上記一般式において、Ｒ₂およびＲ₃はアル
キル基またはアリール基を、Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ₆は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を
表す。

【００２２】このうち特に黒発色の２−アリールアミノ
−３−Ｈ、ハロゲン又はアルキル−６−置換アミノフル
オランが有効である。具体例としてたとえば２−アニリ
ノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−
メチルアミノフルオラン、２−ｐ−クロロアニリノ−３
−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノフルオラン、２−ｏ−
クロロアニリノ−６−ジブチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−ペンタデシル−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミ
ノフルオラン、２−ｏ−トルイジノ−３−メチル−６−
ジイソプロピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ
−テトラヒドロフルフリルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−クロロ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−
メチル−Ｎ−γ−エトキシプロピルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−
エトキシプロピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−プロポキシプロピ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノフルオランなどが挙げ
られる。この中でも、２−アニリノ−３−メチル−６−
ジブチルアミノフルオランが好ましく、特に２−アニリ
ノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルア
ミノフルオランが好ましい。

【００２３】電子供与性無色染料、電子受容性化合物以
外に増感剤を添加してもよい。増感剤の例としては、特
開昭５８−５７９８９号、特開昭５８−８７０９４号、
特開昭６３−３９３７５号等に開示されている化合物が
挙げられる。芳香族エーテル（特に、ベンジルエーテル
類、ジ（置換フェノキシ）アルカン類、ジフェニルエー
テル類、特に好ましくは２−ベンジルオキシナフタレ
ン、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、４−
ビフェニル−ｐ−トリルエーテル）、芳香族エステル
（特に、しゅう酸ジベンジルエステル誘導体、特に好ま
しくはしゅう酸ジ（ｐ−メチルベンジル））、ビフェニ
ル誘導体（特に、パラベンジルビフェニル、メタターフ
ェニル）又は脂肪族アミド、ウレア又は芳香族アミド又
はウレアなどがその代表である。増感剤は、電子供与性
無色染料の５０〜８００重量％使用することが好まし
く、さらに好ましくは１００〜５００重量％である。増
感剤は、２種以上併用して使用しても良い。特に、芳香
族エーテル、芳香族エステル、ビフェニル誘導体の増感
剤に脂肪族アミド、ウレアを併用することが好ましい。
脂肪族アミド、ウレアの例としては一般式（３）〜
（５）で挙げられるものが好ましい。

【００２４】

【化７】

【００２５】上記一般式において、Ｒ₇は炭素数１２〜
２４のアルキル基またはアルケニル基を、Ｒ₈は水素原
子、炭素数１〜２４のアルキル基またはメチロール基
を、Ｒ₉は炭素数１〜８のアルキレン基を表す。

【００２６】具体的には、ステアリン酸アミド、パルミ
チン酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリル尿素、パ
ルミチル尿素などが挙げられる。また、メチロールステ
アリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等の
Ｎ−置換アミド化合物も含まれる。芳香族エーテル、芳
香族エステル、ビフェニル誘導体の増感剤に対してこれ
らのアミド化合物またはウレア化合物の添加量は１〜１
００重量％が好ましい。さらに好ましくは２〜５０重量
％である。

【００２７】次に本発明の代表的感熱発色層の製法につ
いて述べる。電子供与性無色染料、電子受容性化合物、
増感剤は、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子水溶
液とともにボールミル、サンドミル等を用い数ミクロン
以下まで分散される。増感剤は、電子供与性無色染料、
電子受容性化合物のいずれ、または両方に加え、同時に
分散するか、場合によっては予め電子供与性無色染料な
いし電子受容性化合物との共融物を作成し、分散しても
良い。これらの分散物は、分散後混合され、必要に応じ
顔料、界面活性剤、バインダー、金属石鹸、ワックス、
酸化防止剤、紫外線吸収剤等を加え感熱塗液とする。得
られた感熱塗液は、上質紙、下塗り層を有する上質紙、
合成紙、プラスチックフィルム等に塗布乾燥された後、
キャレンダー処理により平滑性を付与し、目的の感熱記
録材料となる。

【００２８】本発明で用いられる支持体としては、ＪＩ
Ｓ−８１１９で規定される平滑度が５００秒以上、特
に、８００秒以上の支持体を用いるのがドット再現性の
点から特に好ましい。平滑度が５００秒以上の支持体を
得るには、（１）合成紙やプラスチックフィルムのよう
な平滑度の高いものを使用する、（２）支持体上に顔料
を主成分とする下塗り層を設ける、（３）スーパーキャ
レンダー等を使用し支持体の平滑度を高くする等の手段
がある。

【００２９】中でも顔料を主成分とする下塗り層を設け
るとドット再現性の点以外に高温下に保存した場合に白
地部がかぶりにくくなることを見いだした。本発明にお
いて、下塗り層に使用する顔料としては、焼成カオリ
ン、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、酸化亜鉛、リトポン、ロウ石、カオリン、シリカ、
非晶質シリカなどがある。これらの顔料は二種以上併用
してもよい。特に、焼成カオリンが好ましい。

【００３０】下塗り層塗液は顔料分散液にバインダーを
混合して得られる。さらに必要に応じて離型剤、耐水化
剤、界面活性剤、サイズ剤やワックス等を加えてもよ
い。特に、アルケニルコハク酸塩、アルキルケテンダイ
マー、ロジン化合物等のサイズ剤、パラフィンワック
ス，マイクロクリスタリンワックス，カルナバロウワッ
クス，モンタンワックス，ポリエチレンワックス等の撥
水剤を添加すると白地部の保存性がさらに高くなる。サ
イズ剤，撥水剤の使用量は、下塗り層に含有される顔料
に対し、０．２〜２０重量％、好ましくは０．５〜５重
量％である。得られた下塗り層塗液を、支持体上にバー
コーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、カ
ーテンコーター等の装置を用い、塗布乾燥して、本発明
の下塗り層を得る。このように設けた下塗り層上に感熱
発色層を塗設して感熱記録材料を得る。下塗り層は感熱
発色層と同時に塗布しても、下塗り層塗布後、一旦下塗
り層を乾燥させた後に感熱発色層を塗布してもよい。下
塗り層の乾燥塗布量は３．０〜２０．０ｇ／ｍ²が好ま
しく、さらに好ましくは５．０〜１２．０ｇ／ｍ²であ
る。塗設量が少ないと著しく熱感度が低下し、多いと塗
膜強度、紙強度が充分ではない。下塗り層塗布後、およ
び感熱発色層塗布後必要に応じてキャレンダー処理を施
しても良い。

【００３１】本発明において必要に応じて保護層を設け
てもよい。顔料としては、水酸化アルミニウム、炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、リトポン、ロウ
石、カオリン、シリカ、非晶質シリカなどがある。これ
らの顔料は二種以上併用してもよい。特に、水酸化アル
ミニウムを用いると、感熱紙表面を鉛筆を用いて筆記し
た場合に、表面の滑り、又、感度が低下しにくい点で好
ましい。

【００３２】本発明の保護層塗液は顔料分散液にバイン
ダーを混合して得られる。さらに必要に応じて離型剤、
耐水化剤、界面活性剤、ワックス等を加えてもよい。得
られた保護層塗液を、感熱発色層上にバーコーター、エ
アナイフコーター、ブレードコーター、カーテンコータ
ー等の装置を用い、塗布乾燥して、本発明の保護層を得
る。保護層は感熱発色層と同時に塗布しても、感熱発色
層塗布後、一旦感熱発色層を乾燥させた後に塗布しても
よい。保護層の乾燥塗布量は０．５〜５．０ｇ／ｍ²が
好ましく、さらに好ましくは０．８〜３．０ｇ／ｍ²で
ある。塗設量が多いと著しく熱感度が低下し、少ないと
保護効果が充分ではない。保護層塗布後、必要に応じて
キャレンダー処理を施しても良い。

【００３３】本発明で用いられるバインダーとしては、
２５℃の水に対して５重量％以上溶解する化合物が好ま
しく、具体的には、ポリビニルアルコール（カルボキシ
変性、アセトアセチル変性、イタコン酸変性、マレイン
酸変性、シリカ変性等の変性ポリビニルアルコールを含
む）、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、デンプン類（変性デンプンを含む）、ゼラチン、ア
ラビアゴム、カゼイン、スチレン−無水マレイン酸共重
合体加水分解物、ポリアクリルアミド、酢酸ビニル−ポ
リアクリル酸共重合体の鹸化物等があげられる。これら
のバインダーは分散時のみならず、塗膜強度を向上させ
る目的で使用されるが、この目的に対してはスチレン・
ブタジエン共重合物、酢酸ビニル共重合物、アクリロニ
トリル・ブタジエン共重合物、アクリル酸メチル・ブタ
ジエン共重合物、ポリ塩化ビニリデンのごとき合成高分
子のラテックス系のバインダーを併用することもでき
る。また、必要に応じこれらバインダーの種類に応じ
て、適当なバインダーの架橋剤を添加しても良い。

【００３４】本発明で用いられる顔料としては、炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、リトポン、ロウ石、カオリ
ン、シリカ、非晶質シリカなどがある。金属石鹸として
は、高級脂肪酸金属塩が用いられ、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムな
どが用いられる。更に必要に応じて界面活性剤、帯電防
止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、着色
染料などを添加してもよい。

【００３５】本発明のサリチル酸誘導体及びこれらの金
属塩等を用いた場合に、白地部および画像部の耐薬品性
は非常に良好であるが、光に対する白地部の変色を改良
するため、紫外線吸収剤を添加することにより、白地部
の耐光性が向上することができる。紫外線吸収剤は感熱
発色層中に添加しても、下塗り層に添加しても、バック
層に添加しても、保護層中に添加してもよいが、発色層
または保護層に添加することが好ましい。また、保護層
中に添加した場合にはさらにその上に紫外線吸収剤を含
まない保護層を設けてもよい。

【００３６】紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系、
ベンゾトリアゾール系、シアノアクリケート系、ヒンダ
ードアミン系紫外線吸収剤があるが、その中でもベンゾ
トリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。特に、下記一
般式（６）で表されるベンゾトリアゾール化合物が特に
好ましい。

【００３７】

【化８】

【００３８】上式において、Ｒ_10、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は水
素原子、炭素数１〜１５のアルキル基、アルコキシ基、
アラルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表し、
これらは更に置換基を有していてもよい。

【００３９】具体例としては、２−（２’−ヒドロキシ
−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−３’，５’−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｓｅｃ−
ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−｛２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジー
（α，α−ジメチルベンジル）フェニル｝ベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−４’−（２”−エチルヘキシル）オキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ
ｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、メチ
ル−３−｛３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル｝
プロピオネートのポリエチレングリコール（分子量約３
００）溶液等が挙げられる。紫外線吸収剤使用量として
は、感熱発色層中の電子供与性無色染料の１０〜５００
重量％使用することが好ましく、さらに好ましくは５０
〜４００重量％である。

【００４０】紫外線吸収剤は固体分散物で使用しても、
また、低融点のものや、常温で液体のものも使用できる
観点ではマイクロカプセルに内包させて使用しても良
い。本発明で用いるマイクロカプセルは、各種公知の方
法で調整することができ、一般には紫外線吸収剤を必要
に応じて有機溶剤に溶解して得た芯物質（油性液）を水
性媒体中に乳化分散し、油性液滴の周りに高分子物質か
らなる壁膜を形成する方法によって調整される。マイク
ロカプセルの壁膜となる高分子物質の具体例としては、
ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリカーボネート樹脂、アミノアルデヒド樹脂、メ
ラミン樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンーアクリレー
ト共重合体樹脂、スチレンーメタクリレート共重合体樹
脂、ゼラチン、ポリビニルアルコール等が挙げられる。
芯物質に用いられる有機溶剤として感圧記録材料等に用
いられるオイル類や酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低沸
点溶剤等が挙げられる。

【００４１】本発明において、紫外線吸収剤を保護層に
添加する場合は、紫外線吸収剤分散液または紫外線吸収
剤含有カプセルに顔料分散液とバインダーを混合して保
護層塗液を得る。さらに必要に応じて離型剤、耐水化
剤、界面活性剤、ワックス等を加えてもよい。得られた
保護層塗液を、感熱発色層上にバーコーター、エアナイ
フコーター、ブレードコーター、カーテンコーター等の
装置を用い、塗布乾燥して、本発明の保護層を得る。保
護層は感熱発色層と同時に塗布しても、感熱発色層塗布
後、一旦感熱発色層を乾燥させた後に塗布してもよい。
また、必要に応じて、紫外線吸収剤含有保護層上に紫外
線吸収剤を含まない保護層を設けてもよい。保護層の乾
燥塗布量は０．５〜５．０ｇ／ｍ²が好ましく、さらに
好ましくは０．８〜３．０ｇ／ｍ²である。塗設量が多
いと著しく熱感度が低下し、少ないと保護効果が充分で
はない。保護層塗布後、必要に応じてキャレンダー処理
を施しても良い。

【００４２】さらに、必要に応じて感熱記録材料の支持
体の感熱発色層とは反対の面にバックコート層を設けて
も良い。バックコート層は感熱記録材料のバックコート
層として公知の物であればいずれのものでも使用するこ
とができる。以下実施例を示し本発明を具体的に説明す
るが、本発明は以下実施例のみに限定されるものではな
い。

【００４３】

【実施例】

（実施例−１）電子供与性無色染料として、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、増感
剤としてシュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステル、
各々２０ｇを１００ｇの５％ポリビニルアルコール（ク
ラレＰＶＡ−１０５）水溶液と共に一昼夜ボールミルで
分散し、平均粒径を１．５μｍ以下にし、各々の分散液
を得た。また、電子受容性化合物として４−ベンジルオ
キシカルボニルアミノサリチル酸２０ｇを酸化亜鉛５ｇ
と混合し、１００ｇの５％ポリビニルアルコール（クラ
レＰＶＡ−１０５）水溶液と共に一昼夜ボールミルで分
散し、平均粒径を１．５μｍ以下にして電子受容性化合
物分散液を得た。また、炭酸カルシウム８０ｇをヘキサ
メタリン酸ソーダ０．５％溶液１６０ｇと共にホモジナ
イザーで分散し、顔料分散液を得た。以上のようにして
作成した各分散液を電子供与性無色染料分散液５ｇ、電
子受容性化合物分散液１０ｇ、シュウ酸ジ（ｐ−メチル
ベンジル）エステル分散液１０ｇ、炭酸カルシウム分散
液を５ｇの割合で混合し、さらに２１％ステアリン酸亜
鉛エマルジョン３ｇを添加して感熱塗液を得た。この感
熱発色層塗布液を坪量５０ｇ／ｍ²の上質紙上にワイヤ
ーバーを用いて塗布層の乾燥重量が５ｇ／ｍ²になるよ
うに塗布し、５０℃で１分間乾燥して感熱記録紙を得
た。

【００４４】（実施例−２）実施例−１の調製におい
て、４−ベンジルオキシカルボニルアミノサリチル酸を
使用する代わりに、４−ｎ−オクチルオキシカルボニル
アミノサリチル酸を使用して感熱塗液を調製した以外は
同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００４５】（実施例−３）実施例−１の調製におい
て、４−ベンジルオキシカルボニルアミノサリチル酸を
使用する代わりに、４−ｎ−ヘキシルオキシカルボニル
アミノサリチル酸を使用して感熱塗液を調製した以外は
同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００４６】（実施例−４）実施例−１の調製におい
て、４−ベンジルオキシカルボニルアミノサリチル酸を
使用する代わりに、４−ｎ−デシルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸を使用して感熱塗液を調製した以外は同
様の方法により感熱記録紙を得た。

【００４７】（実施例−５）実施例−１の調製におい
て、４−ベンジルオキシカルボニルアミノサリチル酸を
使用する代わりに、４−ｐ−トリルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸を使用して感熱塗液を調製した以外は同
様の方法により感熱記録紙を得た。

【００４８】（実施例−６）実施例−１の調製におい
て、４−ベンジルオキシカルボニルアミノサリチル酸を
使用する代わりに、５−ベンジルオキシカルボニルアミ
ノサリチル酸を使用して感熱塗液を調製した以外は同様
の方法により感熱記録紙を得た。

【００４９】（実施例−７）実施例−１の調製におい
て、４−ベンジルオキシカルボニルアミノサリチル酸を
使用する代わりに、５−ｎ−オクチルオキシカルボニル
アミノサリチル酸を使用して感熱塗液を調製した以外は
同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００５０】（実施例−８）実施例−１の調製におい
て、酸化亜鉛使用量を２ｇに代えて電子受容性化合物分
散液を作成して感熱塗液を調製した以外は同様の方法に
より感熱記録紙を得た。

【００５１】（実施例−９）実施例−１の調製におい
て、酸化亜鉛使用量を１０ｇに代えて電子受容性化合物
分散液を作成して感熱塗液を調製した以外は同様の方法
により感熱記録紙を得た。

【００５２】（実施例−１０）実施例−１の調製におい
て、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステルを使用
する代わりに、２−ベンジルオキシナフタレンを使用し
て感熱塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録
紙を得た。

【００５３】（実施例−１１）実施例−１の調製におい
て、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステルを使用
する代わりに、パラベンジルビフェニルを使用して感熱
塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得
た。

【００５４】（実施例−１２）実施例−１の調製におい
て、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステルを使用
する代わりに、メタターフェニルを使用して感熱塗液を
調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００５５】（実施例−１３）実施例−１の調製におい
て、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステルを使用
する代わりに、４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテルを
使用して感熱塗液を調製した以外は同様の方法により感
熱記録紙を得た。

【００５６】（実施例−１４）実施例−１の調製におい
て、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステルを使用
する代わりに、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エ
タンを使用して感熱塗液を調製した以外は同様の方法に
より感熱記録紙を得た。

【００５７】（実施例−１５）実施例−１の調製におい
て、さらに２１％ステアリン酸アミド分散物（中京油脂
（株）製ハイミクロンＧ２７０）２ｇを添加して感熱塗
液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得
た。

【００５８】（実施例−１６）実施例−１の調製におい
て、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステルを使用
する代わりに、２−ベンジルオキシナフタレンを使用
し、さらに２２％メチロールステアロアミド分散物（中
京油脂（株）製ハイドリンＤ−１３０）２ｇを添加して
感熱塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙
を得た。

【００５９】（実施例−１７）実施例−１の調製におい
て、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフ
ルオランを使用する代わりに、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン
を使用して感熱塗液を調製した以外は同様の方法により
感熱記録紙を得た。

【００６０】（実施例−１８）実施例−１の調製におい
て、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフ
ルオランを使用する代わりに、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノフルオラ
ンを使用して感熱塗液を調製した以外は同様の方法によ
り感熱記録紙を得た。

【００６１】（実施例−１９）実施例−１の調製におい
て、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフ
ルオランを使用する代わりに、２−ｏ−クロロアニリノ
−６−ジブチルアミノフルオランを使用して感熱塗液を
調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００６２】（実施例−２０）実施例−１の調製におい
て、坪量５０ｇ／ｍ²の上質紙を用いる代わりに下記の
ように調製した下塗り紙を用いて感熱記録紙を得た。 （下塗り紙１の調製）焼成カオリン（Ａｎｓｉｌｅｘ９
０，エンゲルハルト社）８０ｇをヘキサメタリン酸ソー
ダ０．５％溶液１６０ｇと共にホモジナイザーで分散
し、この分散液に１０％ポリビニルアルコール（クラレ
ＰＶＡ−１０５）水溶液１００ｇを添加して下塗り層塗
液を得た。この下塗り層塗液を坪量５０ｇ／ｍ²の上質
紙上にワイヤーバーを用いて下塗り層の乾燥重量が７．
０ｇ／ｍ²になるように塗布し、５０℃で１分間乾燥し
て下塗り紙を得た。このようにして得られた下塗り紙を
キャレンダーで表面処理し、平滑度がベック平滑度とし
て３００±１００秒になるよう調整し、下塗り紙を得
た。

【００６３】（実施例−２１）実施例−２０の下塗り層
塗液に１５．５％アルキルケテンダイマー化合物（荒川
化学社製サイズパインＫ９０３）１５ｇを添加して下塗
り塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録材料
を得た。

【００６４】（実施例−２２）実施例−２１のアルキル
ケテンダイマー化合物（荒川化学社製サイズパインＫ９
０３）を使用する代わりに、アルキルケテンダイマー化
合物（荒川化学社製サイズパインＫ２８７）１２ｇを使
用して下塗り塗液を調製した以外は同様の方法により感
熱記録材料を得た。

【００６５】（実施例−２３）実施例−２１のアルキル
ケテンダイマー化合物（荒川化学社製サイズパインＫ９
０３）を使用する代わりに、３０％パラフィンワックス
分散液（荒川化学社製サイズパインＷ１１６Ｈ）９ｇを
使用して下塗り塗液を調製した以外は同様の方法により
感熱記録材料を得た。

【００６６】（実施例−２４）実施例−２１のアルキル
ケテンダイマー化合物（荒川化学社製サイズパインＫ９
０３）を使用する代わりに、３０％パラフィンワックス
分散液（中京油脂製ＨｉｄｒｉｎＤ−３３７）９ｇを使
用して下塗り塗液を調製した以外は同様の方法により感
熱記録材料を得た。

【００６７】（実施例−２５）実施例−２１のアルキル
ケテンダイマー化合物（荒川化学社製サイズパインＫ９
０３）を使用する代わりに、３０％パラフィンワックス
分散液（中京油脂製ＨｉｄｒｉｎＰ−７）９ｇを使用し
て下塗り塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記
録材料を得た。

【００６８】（実施例−２６）実施例−２１のアルキル
ケテンダイマー化合物（荒川化学社製サイズパインＫ９
０３）を使用する代わりに、３０％強化ロジンサイズ剤
（荒川化学社製サイズパインＥ）９ｇを使用して下塗り
塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録材料を
得た。

【００６９】（実施例−２７）実施例−２１のアルキル
ケテンダイマー化合物（荒川化学社製サイズパインＫ９
０３）を使用する代わりに、炭素数１２のアルケニル基
である化合物のカリウム塩（４０％）６ｇを使用して下
塗り塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録材
料を得た。

【００７０】（実施例−２８）実施例−２１の焼成カオ
リンを使用する代わりに、炭酸カルシウム（カルライト
ＫＴ，白石中央研究所）を使用して下塗り塗液を調製し
た以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００７１】（実施例−２９）実施例−２１の焼成カオ
リンを使用する代わりに、非晶質シリカ（Ｍｉｚｕｋａ
ｓｉｌ Ｐ−８３２，水沢化学）を使用して下塗り塗液
を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００７２】（実施例−３０）実施例−２１の焼成カオ
リン８０ｇを使用する代わりに、焼成カオリン７０ｇ＋
炭酸カルシウム１０ｇを使用して感熱塗液を調製した以
外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００７３】（実施例−３１）実施例−２１の焼成カオ
リン８０ｇを使用する代わりに、焼成カオリン６０ｇ＋
炭酸カルシウム２０ｇを使用して感熱塗液を調製した以
外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００７４】（実施例−３２）実施例１で得られた感熱
記録紙上に下記の方法で得られた保護層塗液１をワイヤ
ーバーを用いて保護層の乾燥重量が２．０ｇ／ｍ²にな
るように塗布し、５０℃で１分間乾燥して感熱記録紙を
得た。 （保護層塗液１の調製）水酸化アルミニウム（昭和電工
ハイジライトＨ４２）８０ｇをヘキサメタリン酸ソーダ
０．５％溶液１６０ｇと共にホモジナイザーで分散し、
この分散液に１０％ポリビニルアルコール（クラレＰＶ
Ａ−１０５）水溶液８００ｇ、２１％ステアリン酸亜鉛
エマルジョン１００ｇを添加して保護層塗液を得た。

【００７５】（実施例−３３）実施例−３２の水酸化ア
ルミニウム８０ｇを使用する代わりに、水酸化アルミニ
ウム６０ｇ＋カオリン（白石工業カオブライト）２０ｇ
を使用して感熱塗液を調製した以外は同様の方法により
感熱記録紙を得た。

【００７６】（実施例−３４）実施例−３２の水酸化ア
ルミニウム８０ｇを使用する代わりに、水酸化アルミニ
ウム４０ｇ＋カオリン４０ｇを使用して感熱塗液を調製
した以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００７７】（実施例−３５）実施例−３２の水酸化ア
ルミニウム８０ｇを使用する代わりに、水酸化アルミニ
ウム６０ｇ＋炭酸カルシウム（白石工業Ｕｎｉｂｕｒ７
０）２０ｇを使用して感熱塗液を調製した以外は同様の
方法により感熱記録紙を得た。

【００７８】（実施例−３６）実施例−３２の調製にお
いて、紫外線吸収剤として２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール２０ｇを１
００ｇの５％ポリビニルアルコール（クラレＰＶＡ−１
０５）水溶液と共に一昼夜ボールミルで分散し、平均粒
径を１．５μｍ以下にして得た分散液を１０ｇを添加し
て感熱塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録
紙を得た。

【００７９】（実施例−３７）実施例−３６の調製にお
いて、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール添加量を５ｇに代えて感熱塗液
を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００８０】（実施例−３８）実施例−３６の調製にお
いて、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール添加量を１５ｇに代えて感熱塗
液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得
た。

【００８１】（実施例−３９）実施例−３６の調製にお
いて、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール添加量を５０ｇに代えて感熱塗
液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得
た。

【００８２】（実施例−４０）実施例−３６の調製にお
いて、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾールを使用する代わりに、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾールを使用して感熱塗液を
調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００８３】（実施例−４１）実施例−３６の調製にお
いて、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾールを使用する代わりに、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−
メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールを使
用して感熱塗液を調製した以外は同様の方法により感熱
記録紙を得た。

【００８４】（実施例−４２）実施例−３６の調製にお
いて、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾールを使用する代わりに、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールを使用し
て感熱塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録
紙を得た。

【００８５】（実施例−４３）実施例−３６の保護層を
塗設せずに感熱記録紙を得た。

【００８６】（実施例−４４）実施例−４２の保護層を
塗設せずに感熱記録紙を得た。

【００８７】（実施例−４５）実施例１で得られた感熱
記録紙上に下記の方法で得られた保護層塗液２をワイヤ
ーバーを用いて保護層の乾燥重量が３．０ｇ／ｍ²にな
るように塗布し、５０℃で１分間乾燥して感熱記録紙を
得た。 （保護層塗液２の調製）紫外線吸収剤として２−（２’
−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール２０ｇを１００ｇの５％ポリビニルアルコール（ク
ラレＰＶＡ−１０５）水溶液と共に一昼夜ボールミルで
分散し、平均粒径を１．５μｍ以下にし、紫外線吸収剤
分散液を得た。この分散液１００ｇに水酸化アルミニウ
ム（昭和電工ハイジライトＨ４２）８０ｇをヘキサメタ
リン酸ソーダ０．５％溶液１６０ｇと共にホモジナイザ
ーで分散した分散液５０ｇ、この分散液に１０％ポリビ
ニルアルコール（クラレＰＶＡ−１０５）水溶液２００
ｇ、２１％ステアリン酸亜鉛エマルジョン２０ｇを添加
して保護層塗液２を得た。

【００８８】（実施例−４６）実施例−４５の調製にお
いて、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール添加量を３０ｇに代えて保護層
塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得
た。

【００８９】（実施例−４７）実施例−４５の調製にお
いて、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール添加量を５０ｇに代えて保護層
塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得
た。

【００９０】（実施例−４８）実施例−４５の調製にお
いて、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール添加量を１５０ｇに代えて保護
層塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を
得た。

【００９１】（実施例−４９）実施例−４５の調製にお
いて、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾールを使用する代わりに、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾールを使用して保護層塗液
を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００９２】（実施例−５０）実施例−４５の調製にお
いて、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾールを使用する代わりに、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−
メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールを使
用して保護層塗液を調製した以外は同様の方法により感
熱記録紙を得た。

【００９３】（実施例−５１）実施例−４５の調製にお
いて、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾールを使用する代わりに、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールを使用し
て保護層塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記
録紙を得た。

【００９４】（実施例−５２）実施例−４５の調製にお
いて、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール分散液１００ｇを使用する代わ
りに、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールカプセル液（１
０％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２１７Ｅ）１００
ｇに酢酸エチル８ｇ，２−（２’−ヒドロキシ−３’−
ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
３０ｇ，キシリデンジイソシアナート−トリメチロール
プロパン付加物（タケネートＤ−１１０Ｎ）４０ｇ溶液
を混合した液をホモジナイザーを用い乳化後、６０°Ｃ
２時間反応させたポリウレタン−ポリウレア樹脂からな
る壁膜を有する粒径３μｍのマイクロカプセル分散液）
２００ｇを使用して保護層塗液を調製した以外は同様の
方法により感熱記録紙を得た。

【００９５】（実施例−５３）実施例−１の調製におい
て、電子受容性化合物として４−ベンジルオキシカルボ
ニルアミノサリチル酸２０ｇを使用する代わりに、４−
オクチルカルボニルアミノサリチル酸を１０ｇ使用し、
４−［２’−（４−メトキシフェニルオキシ）エチルオ
キシ］サリチル酸を１０ｇ使用し、さらに２１％ステア
リン酸アミド分散物（中京油脂（株）製ハイミクロンＧ
２７０）２ｇを添加して感熱塗液を調製した以外は同様
の方法により感熱記録紙を得た。

【００９６】（実施例−５４）実施例−１の調製におい
て、電子供与性無色染料として２−アニリノ−３−メチ
ル−６−ジブチルアミノフルオランを使用する代わりに
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−プロ
ピルアミノフルオランを使用し、増感剤としてシュウ酸
ジ（ｐ−メチルベンジル）エステルを使用する代わりに
２−ベンジルオキシナフタレンを使用し、また、電子受
容性化合物として４−ベンジルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸２０ｇを酸化亜鉛５ｇと混合し、１００ｇの
５％ポリビニルアルコール（クラレＰＶＡ−１０５）水
溶液と共に一昼夜ボールミルで分散した電子受容性化合
物分散液を使用する代わりに、４−オクチルカルボニル
アミノサリチル酸亜鉛を８ｇ、４−［２’−（４−メト
キシフェニルオキシ）エチルオキシ］サリチル酸を８
ｇ、酸化亜鉛２ｇ、２−２−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン４ｇを混合し、１００ｇの５％ポリビ
ニルアルコール（クラレＰＶＡ−１０５）水溶液と共に
一昼夜ボールミルで分散した電子受容性化合物分散液を
使用する。さらに２１％ステアリン酸アミド分散物（中
京油脂（株）製ハイミクロンＧ２７０）２ｇを添加して
感熱塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙
を得た。

【００９７】（実施例−５５）実施例−５４の調製にお
いて、電子受容性化合物分散物として、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを使用する代わり
に、１，４−ビス−（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼ
ンを使用して感熱塗液を調製した以外は同様の方法によ
り感熱記録紙を得た。

【００９８】（実施例−５６）実施例−５４の調製にお
いて、電子受容性化合物分散物として、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを使用する代わり
に、４−（４−イソプロポキシフエニルスルホニル）フ
エノールを使用して感熱塗液を調製した以外は同様の方
法により感熱記録紙を得た。

【００９９】（比較例−１）実施例−１の４−ベンジル
オキシカルボニルアミノサリチル酸を使用する代わり
に、ビスフェノールＡを用いて、感熱塗液を調製した以
外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【０１００】（比較例−２）実施例−１の４−ベンジル
オキシカルボニルアミノサリチル酸を使用する代わり
に、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステルを用い
て、感熱塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記
録紙を得た。

【０１０１】（比較例−３）実施例−１の４−ベンジル
オキシカルボニルアミノサリチル酸を使用する代わり
に、４−（４−イソプロポキシフエニルスルホニル）フ
エノールを用いて、感熱塗液を調製した以外は同様の方
法により感熱記録紙を得た。

【０１０２】以上のようにして得られた感熱記録紙を、
キャレンダーで表面処理し、平滑度がベック平滑度とし
て３００±５０秒になるよう調整し、感熱記録材料を得
た。感熱記録紙の評価は以下の様に行った。（１）発色
濃度は京セラ製印字試験機で印字エネルギー３０ｍＪ／
ｍｍ²で印字し発色濃度をマクベス濃度計で測定した。
この値が高いほうが、感熱記録紙の感度が高い。（２）
耐薬品性テストは、蛍光ペン（ＰＩＬＯＴ スポットラ
イター ピンク）を上記の方法で得られた記録紙の発色
面に筆記して白地部のカブリおよび発色部の消色（変褪
色）の度合いを評価した。（３）耐光性テストは上記の
方法で得られた記録紙を太陽直射光１週間（富士宮，１
月）照射後の白地部濃度（Ｙｅｌｌｏｗ濃度）および画
像濃度を測定した。（４）耐熱性テストは記録紙を６０
°Ｃ３０％ＲＨの恒温恒湿槽に２４時間保管した後の白
地部濃度を測定した。（５）耐可塑剤性テストは、上記
の方法で得られた記録紙を信越製塩ビラップに１２０時
間接触させ、発色部の消色の度合いを評価した。以上の
結果を表１〜４に示す。

【０１０３】

【表１】

【０１０４】

【表２】

【０１０５】

【表３】

【０１０６】

【表４】

【０１０７】

【発明の効果】表１〜４の結果からわかるように、本発
明の記録材料が感度が高く、薬品によるカブリ発色ある
いは発色部の消色等が発生せず、可塑剤による発色部の
消色が発生せず、特に発色部の鮮明さが維持でき、極め
て優れた性能を有していることがわかる。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に電子供与性無色染料と電子受
   容性化合物を含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料
   において、感熱発色層中に下記一般式（１）で表される
   サリチル酸誘導体または金属塩と金属化合物とを含み、
   かつこれらが固体分散状態であることを特徴とする感熱
   記録材料。 【化１】 上記一般式において、Ｒ₁はアルキル基またはアリール
   基を、Ｘは水素原子、アルキル基、アリール基、アルコ
   キシ基またはハロゲン原子を、Ｍは水素原子またはｎ価
   の金属原子を、ｎは整数を表す。
2. 【請求項２】 支持体上に電子供与性無色染料、電子受
   容性化合物及び金属化合物を含有する感熱発色層を設け
   た感熱記録材料において、感熱発色層中に酸化亜鉛及び
   下記一般式（２）で表されるフルオラン化合物を含むこ
   とを特徴とする請求項１に記載の感熱記録材料。 【化２】 上記一般式において、Ｒ₂およびＲ₃はアルキル基または
   アリール基を、Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ₆は水素原子、ハロゲ
   ン原子、アルキル基またはアルコキシ基を表す。
3. 【請求項３】 支持体上に電子供与性無色染料、電子受
   容性化合物及び金属化合物を含有する感熱発色層を設け
   た感熱記録材料において、感熱発色層中にしゅう酸ジ
   （ｐ−メチルベンジル）、２−ベンジルオキシナフタレ
   ン、パラベンジルビフェニル、メタターフェニル、４−
   ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、１，２−ジ（３−メ
   チルフェノキシ）エタン、下記一般式（３）、（４）お
   よび（５）で表される脂肪族アミド化合物または脂肪族
   ウレア化合物からなる群から選ばれる増感剤を含むこと
   を特徴とする請求項１〜２に記載の感熱記録材料。 【化３】 上記一般式において、Ｒ₇は炭素数１２〜２４のアルキ
   ル基またはアルケニル基を、Ｒ₈は水素原子、炭素数１
   〜２４のアルキル基またはメチロール基を、Ｒ₉は炭素
   数１〜８のアルキレン基を表す。
4. 【請求項４】 支持体上に電子供与性無色染料、電子受
   容性化合物及び金属化合物を含有する感熱発色層および
   その上に保護層を設けた感熱記録材料において、保護層
   中に水酸化アルミニウムを含有することを特徴とする請
   求項１〜３に記載の感熱記録材料。
5. 【請求項５】 支持体上に電子供与性無色染料、電子受
   容性化合物及び金属化合物を含有する感熱発色層を設け
   た感熱記録材料において、下記一般式（６）で表される
   紫外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項１〜４
   に記載の感熱記録材料。 【化４】 上記一般式において、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は水素原子、
   炭素数１〜１５のアルキル基、アルコキシ基、アラルキ
   ル基、アリール基またはハロゲン原子を表す。
6. 【請求項６】 支持体上に下塗り層、電子供与性無色染
   料、電子受容性化合物及び金属化合物を含有する感熱発
   色層を順次設けた感熱記録材料において、下塗り層中に
   焼成カオリン、サイズ剤またはワックスを少なくとも１
   種含むことを特徴とする請求項１〜５に記載の感熱記録
   材料。
7. 【請求項７】 支持体上に電子供与性無色染料、電子受
   容性化合物及び金属化合物を含有する感熱発色層を設け
   た感熱記録材料において、一般式（１）で表されるサリ
   チル酸誘導体または該金属塩と、４−［２’−（４−メ
   トキシフェニルオキシ）エチルオキシ］サリチル酸また
   は該金属塩を含むことを特徴とする請求項１〜６に記載
   の感熱記録材料。
8. 【請求項８】 支持体上に電子供与性無色染料、電子受
   容性化合物金属化合物を含有する感熱発色層を設けた感
   熱記録材料において、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ
   フェニル）プロパン、１，４−ビス−（４’−ヒドロキ
   シクミル）ベンゼンまたは４−（４−イソプロポキシフ
   エニルスルホニル）フエノールを少なくとも１種含むこ
   とを特徴とする請求項７に記載の感熱記録材料。
9. 【請求項９】 支持体上に電子供与性無色染料、電子受
   容性化合物及び金属化合物を含有する感熱発色層を設け
   た感熱記録材料において、一般式（１）で表されるサリ
   チル酸誘導体が４−ｎ−オクチルカルボニルアミノサリ
   チル酸または該金属塩であることを特徴とする請求項７
   または８に記載の感熱記録材料。