JPH07304605A - 屋内塵性ダニ用殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】一般式（１） 〔Ｒ¹ は水素原子等を表わす。Ｙは酸素原子等を表わ
す。ＺはＣ₁ 〜Ｃ₄アルキル基で置換されていてもよい
（ＣＨ₂ ）_n 等を表わす。ｍは１〜５の整数を表わし、
ｎは１〜６の整数を表わす。〕のヨードプロパルギルエ
ステル化合物を有効成分として含有する屋内塵性ダニ用
殺ダニ剤。 【効果】本化合物は屋内塵性ダニに対して優れた殺ダニ
効力を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の目的】本発明は、屋内塵性ダニ用殺ダニ剤に関
する。

【発明の構成】本発明者らは、優れた屋内塵性ダニ用殺
ダニ剤を開発すべく鋭意検討した結果、一般式 化２

【化２】 〔式中、Ｒ¹ は水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ア
ルキル基またはＣ₁ 〜Ｃ ₄ アルコキシ基を表わす。Ｙは
酸素原子を表わすか、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基で置換され
ていてもよいエチレン基を表わすか、またはＣＨ＝ＣＨ
を表わす。Ｙが酸素原子を表わすとき、ＺはＣ₁ 〜Ｃ₄
アルキル基で置換されていてもよい（ＣＨ ₂ ）_n を表わ
し、ＹがＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基で置換されていてもよい
エチレン基を表わすか、またはＣＨ＝ＣＨを表わすと
き、Ｚは単結合を表わすか、またはＣ ₁ 〜Ｃ₄ アルキル
基で置換されていてもよい（ＣＨ₂ ）_n を表わす。ｍは
１〜５の整数を表わし、ｎは１〜６の整数を表わす。但
し、ｍが２以上の整数を表わすとき、Ｒ¹ は各々同一で
も相異ってもよい。〕で示されるヨードプロパルギルエ
ステル化合物が屋内塵性ダニ類に対し優れた殺ダニ効力
を有することを見出し、本発明を完成した。すなわち、
本発明は一般式 化２で示されるヨードプロパルギルエ
ステル化合物を有効成分とする屋内塵性ダニ用殺ダニ剤
を提供するものである。

【０００２】一般式 化２で示されるヨードプロパルギ
ルエステル化合物は、屋内塵性ダニ類に対する殺ダニ効
力に関し速効性および残効性共に優れており、また、該
化合物には問題となるような哺乳動物に対する皮膚刺激
性や皮膚感作性もない。一般式 化２で示されるヨード
プロパルギルエステル化合物において、Ｒ¹ 、Ｙおよび
ＺにおけるＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基としては、例えばメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基があげられ、Ｒ¹ におけるＣ ₁ 〜Ｃ₄ アルコ
キシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−
プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチル
オキシ基があげられる。一般式 化２で示されるヨード
プロパルギルエステル化合物のうち好ましい化合物とし
ては、分子量約３００〜約３５０の化合物をあげること
ができる。

【０００３】一般式 化２で示されるヨードプロパルギ
ルエステル化合物は、例えば以下の方法により製造する
ことができる。 （製造法Ａ）一般式 化３

【化３】 〔式中、Ｒ¹ 、Ｙ、Ｚおよびｍは前記と同じ意味を表わ
し、Ｘは塩素原子または臭素原子を表わす。〕で示され
る酸ハライド化合物とヨードプロパルギルアルコールと
を塩基の存在下に反応させることにより製造する方法。
本反応は通常溶媒中で行い、使用される溶媒としては、
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等
のエーテル類、トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香
族炭化水素類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘ
キサン等の炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、
四塩化炭素、１，２−ジクロルエタン、クロルベンゼン
等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸メチル等
のエステル類、水、アセトニトリル等のニトリル類、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシ
ド、ピリジン等の極性溶媒またはそれらの混合溶媒等が
あげられる。溶媒として水を用いる２層系の反応を行な
う場合には、臭化テトラｎ−ブチルアンモニウム、塩化
ベンジルトリエチルアンモニウム等の相関移動触媒を用
いることにより、反応速度を大きくすることもできる。
使用される塩基としては、ピリジン、トリエチルアミン
等の有機塩基類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等
の水酸化アルカリ類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等
の炭酸アルカリ類があげられる。反応温度は、−２０℃
から反応に使用する溶媒の沸点の範囲をとることができ
るが、好ましくは、０〜５０℃である。反応に供する原
料および塩基のモル比は任意に設定できるが、等モルま
たはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。

【０００４】（製造法Ｂ）一般式 化４

【化４】 〔式中、Ｒ¹ 、Ｙ、Ｚおよびｍは前記と同じ意味を表わ
す。〕で示されるカルボン酸化合物とヨードプロパルギ
ルアルコールとを脱水剤の存在下または非存在下反応さ
せることによって製造する方法。 （ａ）脱水剤を用いない場合、反応は無溶媒でも行うこ
とができるが、溶媒を使用する場合、用いられる溶媒と
しては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルス
ルホキシド等の極性溶媒ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素、クロルベンゼン等があげられる。
反応温度は、通常、５０〜２５０℃の範囲である。ま
た、必要に応じ、反応の触媒として、たとえば、硫酸、
ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、活性シ
リカゲル等の酸性物質を、一般式 化３で示されるカル
ボン酸化合物１重量に対して0.0001〜１重量用いること
ができる。反応に供する原料のモル比は任意に設定でき
るが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有
利である。 （ｂ）本反応において脱水剤を用いる場合、用いられる
脱水剤としては、たとえばジシクロヘキシルカルボジイ
ミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピ
ル）カルボジイミド等のカルボジイミド類、四塩化ケイ
素等の無機系脱水剤等をあげることができる。溶媒は必
ずしも必要ではないが、不活性有機溶媒を用いてもよ
い。不活性有機溶媒としては、たとえばｎ−ペンタン、
ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩
化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、テトラクロロ
エチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、
ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素化炭化水素類、酢酸メチ
ル、酢酸エチル等のエステル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン等のアミド類、アセトニトリル等のニトリル
類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル類、ピリジン、シクロヘキサン等をあげ
ることができる。反応温度は、通常、−２０〜１００℃
であり、反応に供する原料および脱水剤のモル比は任意
に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を
行うのが有利である。

【０００５】（製造法Ｃ）前記一般式 化４で示される
カルボン酸化合物と一般式 化５

【化５】Ｌ−ＣＨ₂ −Ｃ≡Ｃ−Ｉ 〔式中、Ｌはハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子）、メシルオキシ基またはトシルオキシ
基を表わす。〕で示される化合物とを塩基の存在下反応
させることによって製造する方法。使用される塩基とし
ては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化ア
ルカリ類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸アル
カリ類、水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物、
トリエチルアミン等の有機塩基等があげられる。使用さ
れる溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のエーテル類、トルエン、ベンゼン、キシレ
ン、クロルベンゼン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン等の非芳香族炭化水
素類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、アセト
ニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒、ピリジンま
たはそれらの混合溶媒があげられる。反応温度は、通
常、−２０〜１００℃、好ましくは、０〜５０℃であ
り、反応に供する原料及び塩基のモル数は任意に設定で
きるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うこと
が望ましい。また、本反応において、一般式 化４で示
されるカルボン酸化合物に替えてそのアルカリ金属塩を
用いることもできるが、その場合塩基の存在は必ずしも
必要ない。

【０００６】（製造法Ｄ）一般式 化６

【化６】 〔式中、Ｒ¹ 、Ｙ、Ｚおよびｍは前記と同じ意味を表わ
し、Ｒ₂ はＣ₁ 〜Ｃ₃ のアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基）を表わす。〕で示され
るエステル化合物とヨードプロパルギルアルコールとを
触媒の存在下反応させる製造法。反応は無溶媒でも行う
ことができるが、溶媒を用いる場合、使用される溶媒と
しては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類、トルエン、ベンゼン、キシレン
等の芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、
シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、塩化メチレン、
クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロルエタン、
クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素類等があげられ
る。使用される触媒としては、硫酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸、ベンゼンスルホン酸等の酸性物質があげられ
る。反応温度は、５０℃から使用する溶媒の沸点または
２００℃の範囲をとることができる。また反応に供する
原料のモル比は任意に設定できるが、一般式 化６で示
されるエステル化合物１モルに対して、プロパルギルア
ルコールは２モル以上の割合で用いることが望ましく、
また触媒は一般式 化６で示されるエステル化合物１重
量に対して0.0001〜１重量用いることができる。

【０００７】反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃
縮等の通常の後処理を行い、目的の一般式 化２のヨー
ドプロパルギルエステル化合物を得ることができる。必
要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常
の操作によってさらに精製することもできる。

【０００８】一般式 化２のヨードプロパルギルエステ
ル化合物の中で、不斉炭素原子を有する化合物の場合に
は、本発明は屋内塵性ダニ類に対し殺ダニ活性を有する
光学活性なそれぞれの異性体（（＋）−体、（−）−
体）およびそれらのあらゆる比率の混合物をも含むもの
である。

【０００９】一般式 化３で示される酸ハライド化合物
は、一般式 化４で示されるカルボン酸化合物からJ. A
mer. Chem.Soc., 67, 408 (1945)、J. Chem. Soc., 79,
602(1902) 等に記載の方法により製造することができ
る。一般式 化４で示されるカルボン酸化合物は、市販
のものを用いるか、日本化学雑誌８８巻６号（1967）等
に記載の方法またはOrg. Synth., I, 436 (1941)、Org.
Synth., II, 474（1943）に記載の方法に準じて製造す
ることができる。一般式 化５で示される化合物は、例
えば、Chem. Pharm. Bull., 14 (10), 1122 (1966)、J.
Org. Chem., 35, 3195 (1970)等に記載の方法により製
造することができる。一般式 化６で示されるエステル
化合物は、Chem. Ber. 90, 1519 (1957)、Liebigs Ann.
Chem. 690, 79 (1965) 、Synth. Commun. 14, 69 (198
4)に記載の方法等に準じて製造することができる。ヨー
ドプロパルギルアルコールは、例えば、米国特許第 307
5938号に記載の方法によって製造することができる。

【００１０】次に、一般式 化２のヨードプロパルギル
エステル化合物の例を表１〜１７に示す。（一般式 化
２の置換基の定義で示す。）尚、該表中、Ｚの定義にお
いて「−」とあるは単結合を示す。

【表１】一般式 化２で示される化合物

【００１１】

【表２】

【００１２】

【表３】

【００１３】

【表４】

【００１４】

【表５】

【００１５】

【表６】

【００１６】

【表７】

【００１７】

【表８】

【００１８】

【表９】

【００１９】

【表１０】

【００２０】

【表１１】

【００２１】

【表１２】

【００２２】

【表１３】

【００２３】

【表１４】

【００２４】

【表１５】

【００２５】

【表１６】

【００２６】

【表１７】

【００２７】本発明において屋内塵性ダニとしては、例
えば下記のものがあげられる。コナヒョウヒダニやヤケ
ヒョウヒダニに代表されるヒョウヒダニ類、ケナガコナ
ダニやムギコナダニに代表されるコナダニ類、チリニク
ダニ、イエニクダニ、サナアシニクダニに代表されるニ
クダニ類、クワガタツメダニやフトツメダニに代表され
るツメダニ類、ホコリダニ類、マルニクダニ類、イエサ
サラダニ類一般式 化２のヨードパルプロパルギルエス
テル化合物を屋内塵性ダニ用殺ダニ剤の有効成分として
用いる場合は、他の何らの成分も加えずそのまま使用し
てもよいが、通常は、固体担体、液体担体、ガス状担
体、餌等と混合するか、あるいは多孔セラミックス板や
不織布等の基材に含浸し、必要あれば界面活性剤、その
他の製剤用補助剤を添加して、油剤、乳剤、水和剤、フ
ロアブル剤、粉剤、エアゾール、燻煙剤、煙霧剤（フォ
ッギング等）、毒餌、防ダニシート等に製剤して使用す
る。これらの製剤には、有効成分として一般式 化２の
ヨードプロパルギルエステル化合物を、通常、重量比で
0.01〜９５％含有する。製剤化の際に用いられる固体担
体としては、たとえば粘土類（カオリンクレー、珪藻
土、合成含水酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレ
ー、酸性白土等）、タルク類、セラミック、その他の無
機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシ
ウム、水和シリカ等）等の微粉末あるいは粒状物等があ
げられ、液体担体としては、例えば水、アルコール類
（メタノール、エタノール類）、ケトン類（アセトン、
メチルエチルケトン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフ
タレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキ
サン、灯油、軽油等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸
ブチル等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロ
ニトリル等）、エーテル類（ジイソプロピルエーテル、
ジオキサン等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン
化炭化水素類（ジクロロメタン、トリクロロエタン、四
塩化炭素等）、ジメチルスルホキシド、大豆油、綿実油
等の植物油等があげられ、ガス状担体、すなわち噴射剤
としては、たとえばフロンガス、ブタンガス、ＬＰＧ
（液化石油ガス）、ジメチルエーテル、炭酸ガス等があ
げられる。界面活性剤としては、たとえばアルキル硫酸
エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリール
スルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類およびその
ポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエー
テル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘導
体等があげられる。固着剤や分散剤等の製剤用補助剤と
しては、たとえばカゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷ
ん粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸
等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶
性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸類等）等があげられ、安定剤として
は、たとえばＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨ
Ｔ（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノー
ル）、ＢＨＡ（２−tert−ブチル−４−メトキシフェノ
ールと３−tert−ブチル−４−メトキシフェノールとの
混合物）、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸または
そのエステル等があげられる。毒餌の基材としては、た
とえば穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等の餌成
分、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイ
アレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、
トウガラシ末等の誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香
料等の誘引性香料等があげられる。このようにして得ら
れる製剤は、そのままであるいは水等で希釈して用い
る。また、他の殺ダニ剤（例えば、サリチル酸フェニ
ル）、殺虫剤（例えば、テトラメスリン、ｄ−アレスリ
ン、パーメスリン）、殺虫殺ダニ剤（例えば、ｄ−フェ
ノスリン）、殺微生物剤、共力剤、動物用飼料等と混合
して、または混合せずに同時に用いることもできる。一
般式 化２のヨードプロパルギルエステル化合物を有効
成分とする殺ダニ剤の使用において、乳剤、水和剤、フ
ロアブル剤等は、通常、水で0.1ppm〜５００ppm に希釈
して施用し、油剤、粒剤、粉剤、燻蒸剤、燻煙剤、エア
ゾール、煙霧剤、毒餌、防ダニシート等についてはその
まま施用する。これらの施用量、施用濃度は、いずれも
製剤の種類、施用時期、施用場所、施用方法、ダニの種
類、被害程度等の状況によって異なり、上記の範囲にか
かわることなく増加させたり、減少させたりすることが
できる。

【００２８】

【実施例】以下、本発明を製剤例や試験例等により、さ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定され
るものではない。まず、一般式 化２のヨードプロパル
ギルエステル化合物の製造例を示す。 参考製造例１（製造法Ａ）による化合物（１）の製造 ヨードプロパルギルアルコール1.０ｇ、トリエチルアミ
ン６１２mgおよび乾燥トルエン５０mlの混合物中へ、３
−フェニルプロピオニルクロリド９２７mgを氷冷下攪拌
しつつ滴下した。滴下終了後、室温にてさらに１２時間
攪拌した後、反応液を氷水に注加し、トルエン層を分取
した。水層をトルエンで１回抽出し、先のトルエン層と
合せ、水、飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、溶媒を減圧下に留去した。得られた
残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３−ヨー
ド−２−プロピニル ３−フェニルプロピオネート1.35
ｇを得た。 収率 ７８％ ｎ_D ^23.5 1.5730 参考製造例２（製造法Ａ）による化合物（５）の製造 ヨードプロパルギルアルコール1.０ｇ、トリエチルアミ
ン６１２mgおよび乾燥トルエン５０mlの混合物中へ、３
−フェニルブチリルクロリド1.０ｇを氷冷下攪拌しつつ
滴下した。滴下終了後、室温にてさらに１２時間攪拌し
た後、反応液を氷冷希塩酸に注加し、トルエン層を分取
した。水層をトルエンで１回抽出し、先のトルエン層と
合せ、水、飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、溶媒を減圧下に留去した。得られた
残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３−ヨー
ド−２−プロピニル ３−フェニルブチレート４８２mg
を得た。 収率 ８９％ ｎ_D ^23.6 1.5652 参考製造例３（製造法Ａ）による化合物（６）の製造 ヨードプロパルギルアルコール1.０ｇ、トリエチルアミ
ン６１２mgおよび乾燥トルエン５０mlの混合物中へ、フ
ェノキシアセチルクロリド８５０mgを氷冷下攪拌しつつ
滴下した。滴下終了後、室温にてさらに１２時間攪拌し
た後、反応液を氷水に注加し、トルエン層を分取した。
水層をトルエンで１回抽出し、先のトルエン層と合せ、
水、飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、溶媒を減圧下に留去した。得られた残渣を
シリカゲルクロマトグラフィーに付し、３−ヨード−２
−プロピニル フェノキシアセテート５３０mgを得た。 収率 ８３％ ｎ_D ^24.1 1.5779 参考製造例４（製造法Ｂ）による化合物（２）の製造 ４−フェニル酪酸９０３mg、ヨードプロパルギルアルコ
ール1.０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸１水和物５mgおよ
びベンゼン３０mlの混合物を、攪拌下にDean−Stark 水
分離器を用いて生成する水を除去しつつ加熱還流する。
６時間後、反応液を減圧下に濃縮した後、シリカゲルク
ロマトグラフィーに付し、３−ヨード−２−プロピニル
４−フェニルブチレートを得る。 参考製造例５（製造法Ｃ）による化合物（１０）の製造 塩酸１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）
カルボジイミド1.05ｇを、２−メチル−２−フェノキシ
プロピオン酸９９１mgと乾燥クロロホルム２０mlとの混
合物に室温で攪拌下に添加した。この混合物を同温で３
０分間攪拌した後、同温にてヨードプロパルギルアルコ
ール1.０ｇ、トリエチルアミン６１２mg、及び触媒量の
４−ジメチルアミノピリジンを順次加えた。添加後１２
時間室温で攪拌し、氷水中に注ぎ、クロロホルムで抽出
した。抽出したクロロホルム溶液を、飽和塩化アンモニ
ウム水溶液、水、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。残渣をシ
リカゲルクロマトグラフィーに付し、３−ヨード−２−
プロピニル ２−メチル−２−フェノキシプロピオネー
ト８５６mgを得た。 収率 ４５％ ｎ_D ^22.8 1.5570 参考製造例６（製造法Ｄ）による化合物（１）の製造 ３−フェニルプロピオン酸１ｇ、炭酸カリウム1.１ｇ、
乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０mlの混合物中
へ、ヨードプロパルギルヨージド1.９ｇの乾燥Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド溶液３mlを攪拌下、室温にて滴下
する。２４時間攪拌し、反応液を氷冷飽和塩化アンモニ
ウム水溶液に投入し、ジエチルエーテルで２回抽出す
る。抽出液を合せ水、飽和食塩水で順次洗浄したのち、
無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮する。残
渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し３−ヨード−
２−プロピニル ３−フェニルプロピオネートを得る。 参考製造例７（製造法Ａ）による化合物（１１）の製造 ヨードプロパルギルアルコール５００mg、トリエチルア
ミン３０６mgおよび乾燥トルエン３０mlの混合物中へ、
塩化シンナモイル４５８mgを氷冷下攪拌しつつ滴下し
た。滴下終了後、室温にてさらに１２時間攪拌した後、
反応液を氷冷希塩酸に注加し、トルエン層を分取した。
水層をトルエンで１回抽出し、先のトルエン層と合せ、
水、飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、溶媒を減圧下に留去した。得られた残渣を
シリカゲルクロマトグラフィーに付し、３−ヨード−２
−プロピニル シンナメート７１２mgを得た。 収率 ８３％ m.p. ５2.０℃

【００２９】次に、一般式 化２のヨードプロパルギル
エステル化合物のいくつかを化合物番号および物性値と
共に表１８に示す。

【表１８】一般式 化２で示される化合物

【００３０】次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表
わし、一般式 化２のヨードプロパルギルエステル化合
物は表１８に記載の番号で表わす。 製剤例１ 乳剤 化合物（１）〜（１１）の各々１０部を、キシレン３５
部およびジメチルホルムアミド３５部に溶解し、これに
ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４部お
よびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加
え、よく攪拌混合して各々の１０％乳剤を得る。 製剤例２ 水和剤 化合物（１）〜（１１）の各々２０部を、ラウリル硫酸
ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、
合成含水酸化珪素微粉末２０部及び珪素土５４部を混合
した中に加え、ジュースミキサーで攪拌混合して各々の
２０％水和剤を得る。 製剤例３ 粉剤 化合物（１）〜（１１）の各々１部を適当量のアセトン
に溶解し、これに合成含水酸化珪素微粉末５部、ＰＡＰ
0.３部およびクレー93.7部を加え、ジュースミキサーで
攪拌混合し、アセトンを蒸発除去して各々の１％粉剤を
得る。 製剤例４ フロアブル剤 化合物（１）〜（１１）の各々２０部とソルビタントリ
オレエート1.５部とを、ポリビニルアルコール２部を含
む水溶液28.5部と混合し、必要に応じサンドグラインダ
ーで微粉砕（粒径３μ以下）した後、この中に、キサン
タンガム0.05部およびアルミニウムマグネシウムシリケ
ート0.１部を含む水溶液４０部を加え、さらにプロピレ
ングリコール１０部を加えて攪拌混合して各々の２０％
水中懸濁剤を得る。 製剤例５ 油剤 化合物（１）〜（１１）の各々0.１部をキシレン５部お
よびトリクロロエタン５部に溶解し、これを脱臭灯油8
9.9部に混合して各々の0.１％油剤を得る。 製剤例６ 油性エアゾール 化合物（１）〜（１１）の各々0.１部、ｄ−フェノスリ
ン0.１部、トリクロロエタン１０部および脱臭灯油59.8
部を混合溶解し、エアゾール容器に充填し、バルブ部分
を取り付けた後、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石
油ガス）３０部を加圧充填して各々の油性エアゾールを
得る。 製剤例７ 油性エアゾール 化合物（１）〜（１１）の各々0.１部、テトラメスリン
0.２部、ｄ−フェノスリン0.１部、トリクロロエタン１
０部および脱臭灯油59.6部を混合溶解し、エアゾール容
器に充填し、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分
を通じて噴射剤（液化石油ガス）３０部を加圧充填して
各々の油性エアゾールを得る。 製剤例８ 油性エアゾール 化合物（１）〜（１１）の各々１部、ケロシン７部およ
び脱臭灯油３２部を混合溶解し、エアゾール容器に充填
し、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分を通じて
噴射剤（液化石油ガス）６０部を加圧充填して各々の油
性エアゾールを得る。 製剤例９ 水性エアゾール 化合物（１）〜（１１）の各々0.２部、ｄ−フェノスリ
ン0.２部、キシレン５部、脱臭灯油3.６部および乳化剤
｛アトモス３００（アトラスケミカル社登録商標名）｝
１部を混合溶解したものと、純水５０部とをエアゾール
容器に充填し、バルブ部分を取り付け、該バルブ部分を
通じて噴射剤（液化石油ガス）４０部を加圧充填して各
々の水性エアゾールを得る。 製剤例１０ 水性エアゾール 化合物（１）〜（１１）の各々0.２部、ｄ−アレスリン
0.２部、ｄ−フェノスリン0.２部、キシレン５部、脱臭
灯油3.４部および乳化剤｛アトモス３００（アトラスケ
ミカル社登録商標名）｝１部を混合溶解したものと、純
水５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を取
り付け、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）
４０部を加圧充填して各々の水性エアゾールを得る。 製剤例１１ 加熱燻煙剤 化合物（１）〜（１１）の各々１００mgを適量のアセト
ンに溶解し、4.0cm ×4.０cm、厚さ1.２cmの多孔セラミ
ック板に含浸させて各々の加熱燻煙剤を得る。 製剤例１２ 加熱燻煙剤 化合物（１）〜（１１）の各々５０mgおよびサリチル酸
フェニル５０mgを適量のアセトンに溶解し、4.0cm ×4.
０cm、厚さ1.２cmの多孔セラミック板に含浸させて各々
の加熱燻煙剤を得る。 製剤例１３ 毒餌 化合物（１）〜（１１）の各々１０mgをアセトン0.５ml
に溶解し、この溶液を、動物用固型飼料粉末（飼育繁殖
用固型飼料粉末ＣＥ−２、日本クレア株式会社商品名）
５ｇに処理し、均一に混合する。ついでアセトンを風乾
し、各々の0.２％毒餌を得る。 製剤例１４ 防ダニシート 化合物（１）〜（１１）の各々をアセトンで希釈し、不
織布に１ｍ² 当り１ｇとなるように滴下含浸し、アセト
ンを風乾して各々の防ダニシートを得る。 製剤例１５ 防ダニシート 化合物（１）〜（１１）の各々をろ紙に１ｍ² 当り１ｇ
となるように滴下含浸し、アセトンを風乾して防ダニシ
ートを得る。

【００３１】次に一般式 化２のヨードプロパルギルエ
ステル化合物が屋内塵性ダニ用殺ダニ剤の有効成分とし
て有用であることを試験例により示す。なお、一般式
化２のヨードプロパルギルエステル化合物は表１８の化
合物番号で示す。 試験例１ 直径４cmのろ紙に供試化合物のアセトン溶液を0.８ｇ／
ｍ² になるように均一に処理し、風乾した。ろ紙表面に
ケナガコナダニまたはコナヒョウヒダニを約２０頭奉放
飼し、１日後に死虫率を観察した。なお、ろ紙の縁には
ダニの逃亡を防止するために、粘着物質を塗布した。ケ
ナガコダニに対する結果を表１９、コナヒョウダニに対
する結果を表２０に各々示す。

【表１９】

【表２０】

【００３２】試験例２ 直径４cmのろ紙に供試化合物のアセトン溶液を0.８ｇ／
ｍ² になるように均一に処理し、風乾した。処理７日
後、ろ紙表面にヤケヒョウヒダニを約２０頭放飼し、１
日後に死虫率を観察した。なお、ろ紙の縁にはダニの逃
亡を防止するために、粘着物質を塗布した。結果を表２
１に示す。

【表２１】

【００３３】試験例３ 直径４cmのろ紙をアルミ皿上におき、ろ紙の縁にダニの
逃亡を防止するための粘着物質を塗布した後、コナガコ
ナダニまたはコナヒョウヒダニを５０〜１００頭、少量
のエサとともにろ紙上に放飼した。これを３つ準備し、
それをピートグラディチャンバー（1.８ｍ×1.８ｍ×1.
８ｍ）内の床面の３隅（ピートグラディチャンバーの壁
面から約３０cmの所）に各々設置した。ピートグラディ
チャンバー床面中央においた電熱器により、１７５℃の
温度で薬剤のアセトン溶液を含浸させた４cm×４cm×1.
２cmの多孔セラミック板（薬量は５５mg／ｍ³ となるよ
うにした）を２時間（スイッチを入れてからの時間）加
熱した。２４時間後、死虫率を観察した。結果を表２２
に示す。

【表２２】

【００３４】

【発明の効果】一般式 化２のヨードプロパルギルエス
テル化合物は屋内塵性ダニに対して優れた殺ダニ効力を
有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石渡 多賀男 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友化 学工業株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｒ¹ は水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ア
   ルキル基またはＣ₁ 〜Ｃ ₄ アルコキシ基を表わす。Ｙは
   酸素原子を表わすか、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基で置換され
   ていてもよいエチレン基を表わすか、またはＣＨ＝ＣＨ
   を表わす。Ｙが酸素原子を表わすとき、ＺはＣ₁ 〜Ｃ₄
   アルキル基で置換されていてもよい（ＣＨ ₂ ）_n を表わ
   し、ＹがＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基で置換されていてもよい
   エチレン基を表わすか、またはＣＨ＝ＣＨを表わすと
   き、Ｚは単結合を表わすか、またはＣ ₁ 〜Ｃ₄ アルキル
   基で置換されていてもよい（ＣＨ₂ ）_n を表わす。ｍは
   １〜５の整数を表わし、ｎは１〜６の整数を表わす。但
   し、ｍが２以上の整数を表わすとき、Ｒ¹ は各々同一で
   も相異ってもよい。〕で示されるヨードプロパルギルエ
   ステル化合物を有効成分として含有することを特徴とす
   る屋内塵性ダニ用殺ダニ剤。