JPH07330729A - １，３−ジイミノイソインドリン誘導体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 一般式（１）で表されるフタル酸無水物誘導
体をモリブデン酸触媒の存在下、尿素および硝酸アンモ
ニウムと８０〜１６０℃で反応させ、冷却後、苛性アル
カリを加えることにより、あるいは反応物から１，３−
ジイミノイソインドリン誘導体の硝酸塩を単離し、該硝
酸塩をアンモニアが溶解している溶液中に分散させ、苛
性アルカリを加える一般式（２）で表される１，３−ジ
イミノイソインドリン誘導体の製造方法。 【化１】 【化２】 〔両式中、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基または水酸基を示し、ｎは０〜４
の整数を示す。〕 【効果】 本発明により、フタロシアニン前駆体あるい
は記録材料の発色成分として有用な１，３−ジイミノイ
ソインドリン誘導体を、フタル酸無水物誘導体から非常
に簡単な操作で得る方法を提供することができた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、フタル酸無水物誘導体
を用いる１，３−ジイミノイソインドリン誘導体の製造
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】１，３−ジイミノイソインドリン誘導体
は、古くからフタロシアニン化合物合成の前駆体とし
て、また最近では、感熱記録材料の発色成分として有用
な化合物である。

【０００３】その製造方法は、通常、特開昭６３−２８
００８３号公報に示されるように、フタロニトリルから
アンモニアガスを用いて合成する方法が主流となってい
る。しかし、フタル酸無水物からフタロニトリルまで
は、イミド化、アミド化、ニトリル化の３工程を踏まね
ばならないため、多大の時間、手間、コストが嵩む結果
となり、製品生産に際し非常に不利となっている。

【０００４】また、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，６８，１
３３〜１５０（１９５６）には、ＦＲＩＴＺ ＢＡＵＭ
ＡＮＮ等によって、ニトロベンゼン中、フタル酸無水物
から、尿素、硝酸アンモニウム、モリブデン酸アンモニ
ウムを用いて、１，３−ジイミノイソインドリンの硝酸
塩を得る方法が記載されているが、これに記載の温度条
件（１６５〜１７０℃で１５時間、１８０〜１９０℃で
２時間）で反応を行うと、目的の硝酸塩が茶褐色となっ
てしまい、この塩から硝酸根をはずした１，３−ジイミ
ノイソインドリンも茶褐色となってしまうため、記録材
料の発色成分としてはふさわしくないものであった。ま
た、この硝酸塩から１，３−ジイミノイソインドリンを
単離する具体的手法が示されていないため、今日に至る
まで、この方法を用いて１，３−ジイミノイソインドリ
ン誘導体が製造されたことはなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】この発明の目的は、前
述のＢＡＵＭＡＮＮ等の反応条件の不適合を是正し、彼
等がなし遂げられなかった、１，３−ジイミノイソイン
ドリン誘導体の単離方法を示すことにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】この発明は、一般式
（１）で表されるフタル酸無水物誘導体をモリブデン酸
触媒の存在下、尿素硝酸アンモニウムと６０〜１６０℃
の温度で反応させ、反応物を冷却後、苛性アルカリを加
えることにより、あるいは反応物から１，３−ジイミノ
イソインドリン誘導体の硝酸塩を単離し、該硝酸塩にア
ンモニアが溶け込んでいる溶液中で苛性アルカリを加え
ることにより、一般式（２）で表される１，３−ジイミ
ノイソインドリン誘導体を単離する方法である。

【０００７】

【化５】 〔式中、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基または水酸基を示し、ｎは０〜４の
整数を示す。〕

【０００８】

【化６】 〔式中、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基または水酸基を示し、ｎは０〜４の
整数を示す。〕

【０００９】この発明で使用されるフタル酸無水物誘導
体としては、無置換のフタル酸無水物、アルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基あるいは水酸基を有するフ
タル酸無水物が好ましい。

【００１０】フタル酸無水物誘導体の製法は、公知のよ
うにフタル酸と無水酢酸を加熱しても得ることができる
し、フタル酸をオルトジクロルベンゼンやニトロベンゼ
ン等の高沸点不活性溶媒と共に加熱し、生成水を共沸除
去することによっても得ることができる。さらに好都合
なことに、これらの溶媒は、本発明の反応系において悪
影響を及ぼさないので、フタル酸誘導体から連続して本
発明の製造方法を行うことができる。

【００１１】フタル酸無水物誘導体の具体例としては、
無置換のフタル酸無水物、３−メチルフタル酸無水物、
４−メチルフタル酸無水物、３−エチルフタル酸無水
物、４−エチルフタル酸無水物、３−ｎ−プロピルフタ
ル酸無水物、４−ｎ−プロピルフタル酸無水物、３−イ
ソプロピルフタル酸無水物、４−イソプロピルフタル酸
無水物、３−ｎ−ブチルフタル酸無水物、４−ｎ−ブチ
ルフタル酸無水物、３−イソブチルフタル酸無水物、４
−イソブチルフタル酸無水物、３−ｓｅｃ−ブチルフタ
ル酸無水物、４−ｓｅｃ−ブチルフタル酸無水物、３−
ｔ−ブチルフタル酸無水物、４−ｔ−ブチルフタル酸無
水物、３−ｔ−アミルフタル酸無水物、４−ｔ−アミル
フタル酸無水物、３−ｔ−オクチルフタル酸無水物、４
−ｔ−オクチルフタル酸無水物、３−ｔ−デシルフタル
酸無水物、４−ｔ−デシルフタル酸無水物、３，４−ジ
メチルフタル酸無水物、３，５−ジメチルフタル酸無水
物、３，６−ジメチルフタル酸無水物、４，５−ジメチ
ルフタル酸無水物、３，４，５−トリメチルフタル酸無
水物、３，４，６−トリメチルフタル酸無水物、３，
４，５，６−テトラメチルフタル酸無水物等のアルキル
置換フタル酸無水物、

【００１２】３−メトキシフタル酸無水物、４−メトキ
シフタル酸無水物、３−エトキシフタル酸無水物、４−
エトキシフタル酸無水物、３−ｎ−プロポキシフタル酸
無水物、４−ｎ−プロポキシフタル酸無水物、３−イソ
プロポキシフタル酸無水物、４−イソプロポキシフタル
酸無水物、３−ｎ−ブトキシフタル酸無水物、４−ｎ−
ブトキシフタル酸無水物、３−イソブチルオキシフタル
酸無水物、４−イソブチルオキシフタル酸無水物、３−
ｓｅｃ−ブチルオキシフタル酸無水物、４−ｓｅｃ−ブ
チルオキシフタル酸無水物、３−ｔ−ブチルオキシフタ
ル酸無水物、４−ｔ−ブチルオキシフタル酸無水物、３
−ｎ−アミルオキシフタル酸無水物、４−ｎ−アミルオ
キシフタル酸無水物、３−イソアミルオキシフタル酸無
水物、４−イソアミルオキシフタル酸無水物、３−ｓｅ
ｃ−アミルオキシフタル酸無水物、４−ｓｅｃ−アミル
オキシフタル酸無水物、３−ｔ−アミルオキシフタル酸
無水物、４−ｔ−アミルオキシフタル酸無水物、３−ｎ
−ヘキシルオキシフタル酸無水物、４−ｎ−ヘキシルオ
キシフタル酸無水物、３−ｓｅｃ−ヘキシルオキシフタ
ル酸無水物、４−ｓｅｃ−ヘキシルオキシフタル酸無水
物、３−ｔ−ヘキシルオキシフタル酸無水物、４−ｔ−
ヘキシルオキシフタル酸無水物、３−ｎ−ヘプチルオキ
シフタル酸無水物、４−ｎ−ヘプチルオキシフタル酸無
水物、３−ｓｅｃ−ヘプチルオキシフタル酸無水物、４
−ｓｅｃ−ヘプチルオキシフタル酸無水物、３−ｔ−ヘ
プチルオキシフタル酸無水物、４−ｔ−ヘプチルオキシ
フタル酸無水物、３−ｎ−オクチルオキシフタル酸無水
物、４−ｎ−オクチルオキシフタル酸無水物、３−ｓｅ
ｃ−オクチルオキシフタル酸無水物、４−ｓｅｃ−オク
チルオキシフタル酸無水物、３−ｔ−オクチルオキシフ
タル酸無水物、４−ｔ−オクチルオキシフタル酸無水
物、３−ｔ−デシルオキシフタル酸無水物、４−ｔ−デ
シルオキシフタル酸無水物、３，４−ジメトキシフタル
酸無水物、３，５−ジメトキシフタル酸無水物、３，６
−ジメトキシフタル酸無水物、４，５−ジメトキシフタ
ル酸無水物、３，４−ジエトキシフタル酸無水物、３，
５−ジエトキシフタル酸無水物、３，６−ジエトキシフ
タル酸無水物、４，５−ジエトキシフタル酸無水物、
３，４，５−トリメトキシフタル酸無水物、３，４，６
−トリメトキシフタル酸無水物、３，４，５−トリエト
キシフタル酸無水物、３，４，６−トリエトキシフタル
酸無水物、３，４，５，６−テトラメトキシフタル酸無
水物、３，４，５，６−テトラエトキシフタル酸無水物
等のアルコキシ置換フタル酸無水物、

【００１３】３−メチルチオフタル酸無水物、４−メチ
ルチオフタル酸無水物、３−エチルチオフタル酸無水
物、４−エチルチオフタル酸無水物、３−ｎ−プロピル
チオフタル酸無水物、４−ｎ−プロピルチオフタル酸無
水物、３−イソプロピルチオフタル酸無水物、４−イソ
プロピルチオフタル酸無水物、３−ｎ−ブチルチオフタ
ル酸無水物、４−ｎ−ブチルチオフタル酸無水物、３−
イソブチルチオフタル酸無水物、４−イソブチルチオフ
タル酸無水物、３−ｓｅｃ−ブチルチオフタル酸無水
物、４−ｓｅｃ−ブチルチオフタル酸無水物、３−ｔ−
ブチルチオフタル酸無水物、４−ｔ−ブチルチオフタル
酸無水物、３−ｔ−アミルチオフタル酸無水物、４−ｔ
−アミルチオフタル酸無水物、３−ｔ−オクチルチオフ
タル酸無水物、４−ｔ−オクチルチオフタル酸無水物、
３−ｔ−デシルチオフタル酸無水物、４−ｔ−デシルチ
オフタル酸無水物、３，４−ジメチルチオフタル酸無水
物、３，５−ジメチルチオフタル酸無水物、３，６−ジ
メチルチオフタル酸無水物、４，５−ジメチルチオフタ
ル酸無水物、３，４，５−トリメチルチオフタル酸無水
物、３，４，６−トリメチルチオフタル酸無水物、３，
４，５，６−テトラメチルチオフタル酸無水物等のアル
キルチオ置換フタル酸無水物、

【００１４】３−ヒドロキシフタル酸無水物、４−ヒド
ロキシフタル酸無水物、３，４−ジヒドロキシフタル酸
無水物、３，５−ジヒドロキシフタル酸無水物、３，６
−ジヒドロキシフタル酸無水物、４，５−ジヒドロキシ
フタル酸無水物、３，４，５−トリヒドロキシフタル酸
無水物、３，４，６−トリヒドロキシフタル酸無水物、
３，４，５，６−テトラヒドロキシフタル酸無水物等の
ヒドロキシ置換フタル酸無水物が挙げられる。

【００１５】モリブデン酸触媒としては、モリブデン酸
アンモニウムとモリブデン酸とが特に好適に用いられ
る。

【００１６】モリブデン酸触媒の添加量は、フタル酸無
水物誘導体に対し、１／１０００００〜１／１００モル
比が好ましく、１／１００００〜１／１０００モル比が
さらに好ましい。

【００１７】尿素の使用量は、フタル酸無水物誘導体に
対し、２〜１０倍モル比が好ましく、３〜５倍モル比が
さらに好ましい。

【００１８】硝酸アンモニウムの使用量は、フタル酸無
水物誘導体に対し、１〜５倍モル比が好ましく、１．５
〜２．５倍モル比がさらに好ましい。

【００１９】反応温度は、６０〜１６０℃が好ましく、
１００〜１６０℃がさらに好ましい。

【００２０】反応時間は、３〜３６時間が好ましいが、
尿素が昇華して反応系中に存在しなくなると反応混合物
が茶褐色に着色してしまうので、尿素が反応系からなく
なる前に反応を止めるべきである。

【００２１】反応時は激しい発泡が生じるので、この発
泡による反応混合物の膨張を防ぐためにオルトジクロル
ベンゼンやニトロベンゼン等の不活性溶媒を添加するこ
とも可能である。

【００２２】苛性アルカリは反応混合物に、水あるいは
アルコールを加えた後に添加してもよいし、水溶液ある
いはアルコール溶液として添加してもよい。また、反応
混合物に水あるいはアルコールを加え、１，３−ジイミ
ノイソインドリン誘導体の硝酸塩を濾別した後、この硝
酸塩にアンモニアが溶け込んでいる苛性アルカリ水溶液
あるいはアルコール溶液を加え、１，３−ジイミノイソ
インドリン誘導体を遊離させることもできる。

【００２３】この場合、溶液中のアンモニアの存在が重
要である。即ち、アンモニアが溶け込んでいることが、
１，３−ジイミノイソインドリン誘導体の加水分解を防
ぐとともに、遊離を促進するためである。

【００２４】溶液中のアンモニアの存在量は、フタル酸
無水物誘導体に対し、等モル比以上が好ましい。

【００２５】アルコールとしては、低級アルコールが好
ましく、特にメタノール、エタノールが好適に用いられ
る。

【００２６】苛性アルカリ量は、硝酸アンモニウムに対
して１〜２倍モル比が好ましい。硝酸塩として単離した
場合の添加量は、硝酸塩に対して１〜２倍モル比が好ま
しい。

【００２７】苛性アルカリとしては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ、ナトリウムメ
チラート、ナトリウムエチラート、ナトリウムブチラー
ト等のナトリウムアルコラート、カリウムメチラート、
カリウムエチラート、カリウムブチラート等のカリウム
アルコラートが使用できる。

【００２８】苛性アルカリを加える時の温度は、１，３
−ジイミノイソインドリン誘導体の硝酸塩が溶解し、均
一溶液となりやすい２０〜６０℃が好ましく、１，３−
ジイミノイソインドリン誘導体が析出しはじめて以後
は、析出量を増加させるため、０〜２０℃にするのが好
ましい。

【００２９】本発明で得ることができる１，３−ジイミ
ノイソインドリン誘導体としては、１，３−ジイミノイ
ソインドリン、１，３−ジイミノ−４−メチルイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−５−メチルイソインドリ
ン、１，３−ジイミノ−４−エチルイソインドリン、
１，３−ジイミノ−５−エチルイソインドリン、１，３
−ジイミノ−４−ｎ−プロピルイソインドリン、１，３
−ジイミノ−５−ｎ−プロピルイソインドリン、１，３
−ジイミノ−４−イソプロピルイソインドリン、１，３
−ジイミノ−５−イソプロピルイソインドリン、１，３
−ジイミノ−４−ｎ−ブチルイソインドリン、１，３−
ジイミノ−５−ｎ−ブチルイソインドリン、１，３−ジ
イミノ−４−イソブチルイソインドリン、１，３−ジイ
ミノ−５−イソブチルイソインドリン、１，３−ジイミ
ノ−４−ｓｅｃ−ブチルイソインドリン、１，３−ジイ
ミノ−５−ｓｅｃ−ブチルイソインドリン、１，３−ジ
イミノ−４−ｔ−ブチルイソインドリン、１，３−ジイ
ミノ−５−ｔ−ブチルイソインドリン、１，３−ジイミ
ノ−４−ｔ−アミルイソインドリン、１，３−ジイミノ
−５−ｔ−アミルイソインドリン、１，３−ジイミノ−
４−ｔ−オクチルイソインドリン、１，３−ジイミノ−
５−ｔ−オクチルイソインドリン、１，３−ジイミノ−
４−ｔ−デシルイソインドリン、１，３−ジイミノ−５
−ｔ−デシルイソインドリン、１，３−ジイミノ−４，
５−ジメチルイソインドリン、１，３−ジイミノ−４，
６−ジメチルイソインドリン、１，３−ジイミノ−４，
７−ジメチルイソインドリン、１，３−ジイミノ−５，
６−ジメチルイソインドリン、１，３−ジイミノ−４，
５，６−トリメチルイソインドリン、１，３−ジイミノ
−４，５，７−トリメチルイソインドリン、１，３−ジ
イミノ−４，５，６，７−テトラメチルイソインドリ
ン、

【００３０】１，３−ジイミノ−４−メトキシイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−５−メトキシイソインドリ
ン、１，３−ジイミノ−４−エトキシイソインドリン、
１，３−ジイミノ−５−エトキシイソインドリン、１，
３−ジイミノ−４−ｎ−プロポキシイソインドリン、
１，３−ジイミノ−５−ｎ−プロポキシイソインドリ
ン、１，３−ジイミノ−４−イソプロポキシイソインド
リン、１，３−ジイミノ−５−イソプロポキシイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−４−ｎ−ブトキシイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−５−ｎ−ブトキシイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−４−イソブチルオキシイソ
インドリン、１，３−ジイミノ−５−イソブチルオキシ
イソインドリン、１，３−ジイミノ−４−ｓｅｃ−ブチ
ルオキシイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−ｓｅ
ｃ−ブチルオキシイソインドリン、１，３−ジイミノ−
４−ｔ−ブチルオキシイソインドリン、１，３−ジイミ
ノ−５−ｔ−ブチルオキシイソインドリン、１，３−ジ
イミノ−４−ｎ−アミルオキシイソインドリン、１，３
−ジイミノ−５−ｎ−アミルオキシイソインドリン、
１，３−ジイミノ−４−イソアミルオキシイソインドリ
ン、１，３−ジイミノ−５−イソアミルオキシイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−４−ｓｅｃ−アミルオキシ
イソインドリン、１，３−ジイミノ−５−ｓｅｃ−アミ
ルオキシイソインドリン、１，３−ジイミノ−４−ｔ−
アミルオキシイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−
ｔ−アミルオキシイソインドリン、１，３−ジイミノ−
４−ｎ−ヘキシルオキシイソインドリン、１，３−ジイ
ミノ−５−ｎ−ヘキシルオキシイソインドリン、１，３
−ジイミノ−４−ｓｅｃ−ヘキシルオキシイソインドリ
ン、１，３−ジイミノ−５−ｓｅｃ−ヘキシルオキシイ
ソインドリン、１，３−ジイミノ−４−ｔ−ヘキシルオ
キシイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−ｔ−ヘキ
シルオキシイソインドリン、１，３−ジイミノ−４−ｎ
−ヘプチルオキシイソインドリン、１，３−ジイミノ−
５−ｎ−ヘプチルオキシイソインドリン、１，３−ジイ
ミノ−４−ｓｅｃ−ヘプチルオキシイソインドリン、
１，３−ジイミノ−５−ｓｅｃ−ヘプチルオキシイソイ
ンドリン、１，３−ジイミノ−４−ｔ−ヘプチルオキシ
イソインドリン、１，３−ジイミノ−５−ｔ−ヘプチル
オキシイソインドリン、１，３−ジイミノ−４−ｎ−オ
クチルオキシイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−
ｎ−オクチルオキシイソインドリン、１，３−ジイミノ
−４−ｓｅｃ−オクチルオキシイソインドリン、１，３
−ジイミノ−５−ｓｅｃ−オクチルオキシイソインドリ
ン、１，３−ジイミノ−４−ｔ−オクチルオキシイソイ
ンドリン、１，３−ジイミノ−５−ｔ−オクチルオキシ
イソインドリン、１，３−ジイミノ−４−ｔ−デシルオ
キシイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−ｔ−デシ
ルオキシイソインドリン、１，３−ジイミノ−４，５−
ジメトキシイソインドリン、１，３−ジイミノ−４，６
−ジメトキシイソインドリン、１，３−ジイミノ−４，
７−ジメトキシイソインドリン、１，３−ジイミノ−
５，６−ジメトキシイソインドリン、１，３−ジイミノ
−４，５−ジエトキシイソインドリン、１，３−ジイミ
ノ−４，６−ジエトキシイソインドリン、１，３−ジイ
ミノ−４，７−ジエトキシイソインドリン、１，３−ジ
イミノ−５，６−ジエトキシイソインドリン、１，３−
ジイミノ−４，５，６−トリメトキシイソインドリン、
１，３−ジイミノ−４，５，７−トリメトキシイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−４，５，６−トリエトキシ
イソインドリン、１，３−ジイミノ−４，５，７−トリ
エトキシイソインドリン、１，３−ジイミノ−４，５，
６，７−テトラメトキシイソインドリン、１，３−ジイ
ミノ−４，５，６，７−テトラエトキシイソインドリ
ン、

【００３１】１，３−ジイミノ−４−メチルチオイソイ
ンドリン、１，３−ジイミノ−５−メチルチオイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−４−エチルチオイソインド
リン、１，３−ジイミノ−５−エチルチオイソインドリ
ン、１，３−ジイミノ−４−ｎ−プロピルチオイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−５−ｎ−プロピルチオイソ
インドリン、１，３−ジイミノ−４−イソプロピルチオ
イソインドリン、１，３−ジイミノ−５−イソプロピル
チオイソインドリン、１，３−ジイミノ−４−ｎ−ブチ
ルチオイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−ｎ−ブ
チルチオイソインドリン、１，３−ジイミノ−４−イソ
ブチルチオイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−イ
ソブチルチオイソインドリン、１，３−ジイミノ−４−
ｓｅｃ−ブチルチオイソインドリン、１，３−ジイミノ
−５−ｓｅｃ−ブチルチオイソインドリン、１，３−ジ
イミノ−４−ｔ−ブチルチオイソインドリン、１，３−
ジイミノ−５−ｔ−ブチルチオイソインドリン、１，３
−ジイミノ−４−ｔ−アミルチオイソインドリン、１，
３−ジイミノ−５−ｔ−アミルチオイソインドリン、
１，３−ジイミノ−４−ｔ−オクチルチオイソインドリ
ン、１，３−ジイミノ−５−ｔ−オクチルチオイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−４−ｔ−デシルチオイソイ
ンドリン、１，３−ジイミノ−５−ｔ−デシルチオイソ
インドリン、１，３−ジイミノ−４，５−ジメチルチオ
イソインドリン、１，３−ジイミノ−４，６−ジメチル
チオイソインドリン、１，３−ジイミノ−４，７−ジメ
チルチオイソインドリン、１，３−ジイミノ−５，６−
ジメチルチオイソインドリン、１，３−ジイミノ−４，
５，６−トリメチルチオイソインドリン、１，３−ジイ
ミノ−４，５，７−トリメチルチオイソインドリン、
１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラメチルチオ
イソインドリン、

【００３２】１，３−ジイミノ−４−ヒドロキシイソイ
ンドリン、１，３−ジイミノ−５−ヒドロキシイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−４，５−ジヒドロキシイソ
インドリン、１，３−ジイミノ−４，６−ジヒドロキシ
イソインドリン、１，３−ジイミノ−４，７−ジヒドロ
キシイソインドリン、１，３−ジイミノ−５，６−ジヒ
ドロキシイソインドリン、１，３−ジイミノ−４，５，
６−トリヒドロキシイソインドリン、１，３−ジイミノ
−４，５，７−トリヒドロキシイソインドリン、１，３
−ジイミノ−４，５，６，７−テトラヒドロキシイソイ
ンドリン等が挙げられる。

【００３３】

【実施例】次に、実施例により、この発明をさらに具体
的に説明する。

【００３４】（実施例１）フタル酸無水物７．４０ｇ、
尿素１５ｇ、硝酸アンモニウム８ｇ、モリブデン酸アン
モニウム０．０５ｇの混合物を１３０〜１３５℃で３０
分間撹拌した。温度を１５５〜１６０℃に上げ、この温
度で６時間撹拌した。冷却後、メタノール５０ｍｌを加
え、一旦還流した後、室温まで冷却した。得られた白色
沈殿物を３５ｍｌの水に分散させ、２８％のアンモニア
水５ｍｌを加えた後、苛性ソーダ２ｇを添加し、白色沈
殿物を完溶させた。析出物が器壁に付着しはじめたのを
確認後、氷水で冷却し、析出物を濾別・減圧乾燥した。
６．５３ｇ（収率９０％）の微黄白色粉末を得た。この
化合物の融点および元素分析値は下記の通りであった。

【００３５】融点：１９４〜１９５℃（分解を伴う）

【００３６】（実施例２〜９）実施例１におけるフタル
酸無水物の代わりに種々のフタル酸無水物を用いて、実
施例１と同様の操作を行い、それぞれ対応する１，３−
ジイミノイソインドリン誘導体を得た。用いたフタル酸
無水物誘導体と得られた１，３−ジイミノイソインドリ
ン誘導体を表１に、また、得られた１，３−ジイミノイ
ソインドリン誘導体の収率、粉見、融点を表２に示す。
なお、実施例３、５、８で得られた１，３−ジイミノイ
ソインドリン誘導体の赤外吸収スペクトルをそれぞれ図
１、図２、図３に示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】（実施例１０）フタル酸無水物７．４０
ｇ、尿素１５ｇ、硝酸アンモニウム８ｇ、モリブデン酸
０．０４ｇの混合物を１３０〜１３５℃で３０分間撹拌
した。温度を１５５〜１６０℃に上げ、この温度で１２
時間撹拌した。冷却後、水８０ｍｌを加え、反応混合物
を分散させた後、苛性ソーダ４．５ｇを添加し、均一溶
液とした。一夜撹拌後、析出物を濾別した。減圧乾燥
後、４．８６ｇ（収率６７％）の微黄色粉末を得た。こ
の化合物の融点、赤外吸収スペクトルは、標品と一致し
た。

【００４０】

【発明の効果】フタル酸無水物誘導体から、簡単な操作
で、フタロシアニン前駆体として、また記録材料の発色
成分として有用な１，３−ジイミノイソインドリン誘導
体を得ることができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例３で得た化合物の赤外吸収スペクトルで
ある。

【図２】実施例５で得た化合物の赤外吸収スペクトルで
ある。

【図３】実施例８で得た化合物の赤外吸収スペクトルで
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 澤野 文二 大阪府八尾市弓削町南一丁目43番地 山本 化成株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ
   基、アルキルチオ基または水酸基を示し、ｎは０〜４の
   整数を示す。〕で表されるフタル酸無水物誘導体をモリ
   ブデン酸触媒の存在下、尿素および硝酸アンモニウムと
   ６０〜１６０℃で反応させ、冷却後、苛性アルカリを加
   えることを特徴とする一般式（２） 【化２】 〔式中、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ
   基、アルキルチオ基または水酸基を示し、ｎは０〜４の
   整数を示す。〕で表される１，３−ジイミノイソインド
   リン誘導体の製造方法。
2. 【請求項２】 一般式（１） 【化３】 〔式中、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ
   基、アルキルチオ基または水酸基を示し、ｎは０〜４の
   整数を示す。〕で表されるフタル酸無水物誘導体をモリ
   ブデン酸触媒の存在下、尿素および硝酸アンモニウムと
   ６０〜１６０℃で反応させ、反応混合物に水あるいはア
   ルコールを加えることにより、１，３−ジイミノイソイ
   ンドリン誘導体の硝酸塩を単離し、該硝酸塩をアンモニ
   アが溶解している溶液中に分散させ、苛性アルカリを加
   えることを特徴とする一般式（２） 【化４】 〔式中、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ
   基、アルキルチオ基または水酸基を示し、ｎは０〜４の
   整数を示す。〕で表される１，３−ジイミノイソインド
   リン誘導体の製造方法。