JPH07331081A - ポリオレフィン用結晶核剤 - Google Patents
ポリオレフィン用結晶核剤Info
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- JPH07331081A JPH07331081A JP6127478A JP12747894A JPH07331081A JP H07331081 A JPH07331081 A JP H07331081A JP 6127478 A JP6127478 A JP 6127478A JP 12747894 A JP12747894 A JP 12747894A JP H07331081 A JPH07331081 A JP H07331081A
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- rosin
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- polyolefin
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/86—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon
- C07C2/862—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms
- C07C2/867—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms the non-hydrocarbon is an aldehyde or a ketone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
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- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/08—Silica
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- Materials Engineering (AREA)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】ロジン類の金属塩を主成分として含有するポリ
オレフィン用結晶核剤。下記式（Ｉ）で表される化合物
および／またはその金属塩からなるポリオレフィン用結
晶核剤。 【化１】 （Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、水素原子、アルキル基、シクロ
アルキル基またはアリール基を示す。） 【効果】ポリオレフィンの結晶化速度を向上させること
ができ、機械的性質および／または光学的性質に優れた
ポリオレフィンを提供することができる。
オレフィン用結晶核剤。下記式（Ｉ）で表される化合物
および／またはその金属塩からなるポリオレフィン用結
晶核剤。 【化１】 （Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、水素原子、アルキル基、シクロ
アルキル基またはアリール基を示す。） 【効果】ポリオレフィンの結晶化速度を向上させること
ができ、機械的性質および／または光学的性質に優れた
ポリオレフィンを提供することができる。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、ポリオレフィン用結晶核
剤に関し、さらに詳しくは、ポリオレフィンの結晶化速
度を速めるポリオレフィン用結晶核剤に関するものであ
る。
剤に関し、さらに詳しくは、ポリオレフィンの結晶化速
度を速めるポリオレフィン用結晶核剤に関するものであ
る。
【０００２】
【発明の技術的背景】ポリエチレンやポリプロピレンな
どで代表されるポリオレフィンは、優れた加工性、耐薬
品性、電気的性質、機械的性質などを有しているため、
射出成形品、中空成形品、フィルム、シート、繊維など
に加工され各種用途に用いられている。しかしながら用
途によっては、剛性、耐熱剛性、透明性などが充分とは
いえない場合がある。
どで代表されるポリオレフィンは、優れた加工性、耐薬
品性、電気的性質、機械的性質などを有しているため、
射出成形品、中空成形品、フィルム、シート、繊維など
に加工され各種用途に用いられている。しかしながら用
途によっては、剛性、耐熱剛性、透明性などが充分とは
いえない場合がある。
【０００３】このようなポリオレフィンからなる成形体
の剛性、耐熱剛性、透明性は、ポリオレフィンの結晶化
速度を速め、成形加工時に微細な結晶を急速に生成させ
ることができれば向上させられることが知られている。
このため従来からポリオレフィンの結晶化速度を速める
ために、ポリオレフィンに結晶核剤を添加することが行
われており、たとえばアジピン酸ナトリウム、パラ-t-
ブチル安息香酸のアルミニウム塩、ジベンジリデンソル
ビトール、アルキルフェノールリン酸エステルの金属塩
などが用いられている。
の剛性、耐熱剛性、透明性は、ポリオレフィンの結晶化
速度を速め、成形加工時に微細な結晶を急速に生成させ
ることができれば向上させられることが知られている。
このため従来からポリオレフィンの結晶化速度を速める
ために、ポリオレフィンに結晶核剤を添加することが行
われており、たとえばアジピン酸ナトリウム、パラ-t-
ブチル安息香酸のアルミニウム塩、ジベンジリデンソル
ビトール、アルキルフェノールリン酸エステルの金属塩
などが用いられている。
【０００４】しかしながら従来の結晶核剤では、結晶化
速度の向上効果が必ずしも充分ではなく、得られる成形
体の剛性、耐熱剛性などの機械的性質、または、透明
性、光沢などの光学的性質が必ずしも満足するものでは
なかった。
速度の向上効果が必ずしも充分ではなく、得られる成形
体の剛性、耐熱剛性などの機械的性質、または、透明
性、光沢などの光学的性質が必ずしも満足するものでは
なかった。
【０００５】
【発明の目的】本発明は上記のような従来技術に鑑みて
なされたものであって、ポリオレフィンの結晶化速度を
向上させて、機械的性質および／または光学的性質に優
れた成形体を得ることができるようなポリオレフィン用
結晶核剤を提供することを目的としている。
なされたものであって、ポリオレフィンの結晶化速度を
向上させて、機械的性質および／または光学的性質に優
れた成形体を得ることができるようなポリオレフィン用
結晶核剤を提供することを目的としている。
【０００６】
【発明の概要】本発明に係る第１のポリオレフィン用結
晶核剤は、ロジン類の金属塩を主成分として含有するこ
とを特徴としている。
晶核剤は、ロジン類の金属塩を主成分として含有するこ
とを特徴としている。
【０００７】本発明では、前記ロジン類が、天然ロジ
ン、変性ロジンおよびこれらの精製物からなる群より選
ばれる少なくとも一種のロジン類であることが好まし
い。また、前記金属塩が、ナトリウム塩、カリウム塩お
よびマグネシウム塩からなる群より選ばれる少なくとも
一種の金属塩であることが好ましい。さらに前記ロジン
類の金属塩が、デヒドロアビエチン酸金属塩、ジヒドロ
アビエチン酸金属塩およびジヒドロピマル酸金属塩から
なる群より選ばれる少なくとも一種のロジン類の金属塩
であることが好ましい。
ン、変性ロジンおよびこれらの精製物からなる群より選
ばれる少なくとも一種のロジン類であることが好まし
い。また、前記金属塩が、ナトリウム塩、カリウム塩お
よびマグネシウム塩からなる群より選ばれる少なくとも
一種の金属塩であることが好ましい。さらに前記ロジン
類の金属塩が、デヒドロアビエチン酸金属塩、ジヒドロ
アビエチン酸金属塩およびジヒドロピマル酸金属塩から
なる群より選ばれる少なくとも一種のロジン類の金属塩
であることが好ましい。
【０００８】本発明に係る第２のポリオレフィン用結晶
核剤は、下記式（Ｉ）で表される化合物および／または
その金属塩からなることを特徴としている。
核剤は、下記式（Ｉ）で表される化合物および／または
その金属塩からなることを特徴としている。
【０００９】
【化２】
【００１０】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を
示し、各同一であっても異なっていてもよい） 本発明では、前記式（Ｉ）で表される化合物および／ま
たはその金属塩のうち、Ｒ1 がイソプロピル基であり、
Ｒ2 およびＲ3 がメチル基である化合物および／または
その金属塩が好ましい。また、前記式（Ｉ）で表される
化合物の金属塩が、ナトリウム塩、カリウム塩またはマ
グネシウム塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の
金属塩であることが好ましい。さらに、前記式（Ｉ）で
表される化合物の金属塩が、Ｒ1 がイソプロピル基であ
り、Ｒ2 およびＲ3 がメチル基である化合物のナトリウ
ム塩、カリウム塩またはマグネシウム塩からなる群より
選ばれる少なくとも一種の金属塩であることがより好ま
しい。
子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を
示し、各同一であっても異なっていてもよい） 本発明では、前記式（Ｉ）で表される化合物および／ま
たはその金属塩のうち、Ｒ1 がイソプロピル基であり、
Ｒ2 およびＲ3 がメチル基である化合物および／または
その金属塩が好ましい。また、前記式（Ｉ）で表される
化合物の金属塩が、ナトリウム塩、カリウム塩またはマ
グネシウム塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の
金属塩であることが好ましい。さらに、前記式（Ｉ）で
表される化合物の金属塩が、Ｒ1 がイソプロピル基であ
り、Ｒ2 およびＲ3 がメチル基である化合物のナトリウ
ム塩、カリウム塩またはマグネシウム塩からなる群より
選ばれる少なくとも一種の金属塩であることがより好ま
しい。
【００１１】本発明のポリオレフィン用結晶核剤は、ポ
リオレフィンの結晶化速度を向上させるとともに結晶を
微細化させるので、機械的性質および／または光学的性
質に優れた成形体を得ることができる。本発明のポリオ
レフィン用結晶核剤が配合されたポリオレフィンは、家
庭用品から工業用品に至る広い用途、たとえば、食品容
器、電気部品、電子部品、自動車部品、機械機構部品な
どの素材として好適に使用される。
リオレフィンの結晶化速度を向上させるとともに結晶を
微細化させるので、機械的性質および／または光学的性
質に優れた成形体を得ることができる。本発明のポリオ
レフィン用結晶核剤が配合されたポリオレフィンは、家
庭用品から工業用品に至る広い用途、たとえば、食品容
器、電気部品、電子部品、自動車部品、機械機構部品な
どの素材として好適に使用される。
【００１２】
【発明の具体的な説明】以下、本発明に係るポリオレフ
ィン用結晶核剤について具体的に説明する。本発明に係
る第１のポリオレフィン用結晶核剤は、ロジン類の金属
塩を主成分とする結晶核剤であって、ロジン類の金属塩
を５〜１００重量％、好ましくは１０〜１００重量％の
割合で含有している。
ィン用結晶核剤について具体的に説明する。本発明に係
る第１のポリオレフィン用結晶核剤は、ロジン類の金属
塩を主成分とする結晶核剤であって、ロジン類の金属塩
を５〜１００重量％、好ましくは１０〜１００重量％の
割合で含有している。
【００１３】本発明においてロジン類の金属塩とは、ロ
ジン類と金属化合物との反応生成物をいう。ロジン類と
しては、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジンな
どの天然ロジン；不均化ロジン、水素化ロジン、脱水素
化ロジン、重合ロジン、α,β-エチレン性不飽和カルボ
ン酸変性ロジンなどの各種変性ロジン；前記天然ロジン
の精製物、変性ロジンの精製物などを例示できる。な
お、前記α, β-エチレン性不飽和カルボン酸変性ロジ
ンの調製に用いられる不飽和カルボン酸としては、たと
えばマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、アクリル酸、メタ
クリル酸などを挙げることができる。これらの中では、
天然ロジン、変性ロジン、天然ロジンの精製物および変
性ロジンの精製物からなる群より選ばれる少なくとも一
種のロジン類であることが好ましい。ここで、ロジン類
は、ピマル酸、サンダラコピマル酸、パラストリン酸、
イソピマル酸、アビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、
ネオアビエチン酸、ジヒドロピマル酸、ジヒドロアビエ
チン酸、テトラヒドロアビエチン酸などから選ばれる樹
脂酸を複数含んでいる。
ジン類と金属化合物との反応生成物をいう。ロジン類と
しては、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジンな
どの天然ロジン；不均化ロジン、水素化ロジン、脱水素
化ロジン、重合ロジン、α,β-エチレン性不飽和カルボ
ン酸変性ロジンなどの各種変性ロジン；前記天然ロジン
の精製物、変性ロジンの精製物などを例示できる。な
お、前記α, β-エチレン性不飽和カルボン酸変性ロジ
ンの調製に用いられる不飽和カルボン酸としては、たと
えばマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、アクリル酸、メタ
クリル酸などを挙げることができる。これらの中では、
天然ロジン、変性ロジン、天然ロジンの精製物および変
性ロジンの精製物からなる群より選ばれる少なくとも一
種のロジン類であることが好ましい。ここで、ロジン類
は、ピマル酸、サンダラコピマル酸、パラストリン酸、
イソピマル酸、アビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、
ネオアビエチン酸、ジヒドロピマル酸、ジヒドロアビエ
チン酸、テトラヒドロアビエチン酸などから選ばれる樹
脂酸を複数含んでいる。
【００１４】前記ロジン類と反応して金属塩を形成する
金属化合物としては、ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウムなどの金属元素を有し、かつ前記ロジン類と造塩す
る化合物が挙げられる。具体的には、前記金属の塩化
物、硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酸化物、水酸化
物などが挙げられる。
金属化合物としては、ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウムなどの金属元素を有し、かつ前記ロジン類と造塩す
る化合物が挙げられる。具体的には、前記金属の塩化
物、硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酸化物、水酸化
物などが挙げられる。
【００１５】本発明では、ロジン類の金属塩が、前記ロ
ジン類のナトリウム塩、前記ロジン類のカリウム塩およ
び前記ロジン類のマグネシウム塩からなる群より選ばれ
る少なくとも一種のロジン類の金属塩であることが好ま
しい。さらに前記ロジン類の金属塩が、水素化ロジンの
金属塩、不均化ロジンの金属塩および脱水素化ロジンの
金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種のロジン
類の金属塩であることが好ましく、中でもデヒドロアビ
エチン酸金属塩、ジヒドロアビエチン酸金属塩およびジ
ヒドロピマル酸金属塩からなる群より選ばれる少なくと
も一種のロジン類の金属塩であることが好ましい。
ジン類のナトリウム塩、前記ロジン類のカリウム塩およ
び前記ロジン類のマグネシウム塩からなる群より選ばれ
る少なくとも一種のロジン類の金属塩であることが好ま
しい。さらに前記ロジン類の金属塩が、水素化ロジンの
金属塩、不均化ロジンの金属塩および脱水素化ロジンの
金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種のロジン
類の金属塩であることが好ましく、中でもデヒドロアビ
エチン酸金属塩、ジヒドロアビエチン酸金属塩およびジ
ヒドロピマル酸金属塩からなる群より選ばれる少なくと
も一種のロジン類の金属塩であることが好ましい。
【００１６】このようなロジン類の金属塩の製造方法と
しては、従来公知の方法が採用でき、たとえば (1) 前記ロジン類と前記金属化合物を有機溶剤の存在下
または不存在下に直接反応させる方法（直接法） (2) ロジン類の金属塩と前記金属化合物を水および／ま
たは有機溶剤の存在下に反応させて塩交換させる方法
（複分解法）などが挙げられる。
しては、従来公知の方法が採用でき、たとえば (1) 前記ロジン類と前記金属化合物を有機溶剤の存在下
または不存在下に直接反応させる方法（直接法） (2) ロジン類の金属塩と前記金属化合物を水および／ま
たは有機溶剤の存在下に反応させて塩交換させる方法
（複分解法）などが挙げられる。
【００１７】直接法を採用する場合には、収率や作業性
を考慮すれば、前記ロジン類を有機溶剤に溶解し、溶液
状態にて金属化合物と反応させることが好ましい。ここ
で用いられる有機溶剤としては、たとえばトルエン、キ
シレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、酢酸エチル、酢酸
ブチルなどのエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤が挙げられ
る。この有機溶剤は、ロジン類に対する溶解性、水分離
性などを考慮して用いられる。
を考慮すれば、前記ロジン類を有機溶剤に溶解し、溶液
状態にて金属化合物と反応させることが好ましい。ここ
で用いられる有機溶剤としては、たとえばトルエン、キ
シレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、酢酸エチル、酢酸
ブチルなどのエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤が挙げられ
る。この有機溶剤は、ロジン類に対する溶解性、水分離
性などを考慮して用いられる。
【００１８】前記ロジン類と前記金属化合物とを反応さ
せる際の有機溶剤の使用量は特に限定されないが、通常
ロジン類の使用量１００重量部に対し２０〜５００重量
部程度である。また、反応温度は特に限定されないが、
通常４０〜１５０℃程度、好ましくは５０〜１２０℃の
範囲である。ロジン類と金属化合物との反応は、ロジン
類のカルボキシル基に対する金属導入量が通常５〜１０
０当量％、好ましくは１０〜１００当量％となるように
行われる。反応終了後、有機溶剤を留去することによ
り、目的のロジン類の金属塩が得られる。なお、得られ
たロジン類の金属塩は、必要に応じて精製してもよい。
せる際の有機溶剤の使用量は特に限定されないが、通常
ロジン類の使用量１００重量部に対し２０〜５００重量
部程度である。また、反応温度は特に限定されないが、
通常４０〜１５０℃程度、好ましくは５０〜１２０℃の
範囲である。ロジン類と金属化合物との反応は、ロジン
類のカルボキシル基に対する金属導入量が通常５〜１０
０当量％、好ましくは１０〜１００当量％となるように
行われる。反応終了後、有機溶剤を留去することによ
り、目的のロジン類の金属塩が得られる。なお、得られ
たロジン類の金属塩は、必要に応じて精製してもよい。
【００１９】複分解法を採用する場合には、収率や作業
性を考慮すれば、前記ロジン類の金属塩（たとえば、ア
ルカリ金属塩）を有機溶剤に溶解し、水の存在下で異種
の金属化合物と反応させることが好ましい。ここで用い
られる有機溶剤としては、前記直接法で用いられる有機
溶剤と同様のものが挙げられる。この有機溶剤は、ロジ
ン類の金属塩に対する溶解性、水分離性などを考慮して
用いられる。
性を考慮すれば、前記ロジン類の金属塩（たとえば、ア
ルカリ金属塩）を有機溶剤に溶解し、水の存在下で異種
の金属化合物と反応させることが好ましい。ここで用い
られる有機溶剤としては、前記直接法で用いられる有機
溶剤と同様のものが挙げられる。この有機溶剤は、ロジ
ン類の金属塩に対する溶解性、水分離性などを考慮して
用いられる。
【００２０】前記ロジン類の金属塩と金属化合物とを反
応させる際の有機溶剤の使用量は特に限定されないが、
通常ロジン類の金属塩の使用量１００重量部に対し１０
０〜１０００重量部程度である。また、反応温度は特に
限定されないが、通常４０〜１５０℃程度、好ましくは
５０〜９０℃の範囲である。反応終了後、有機溶剤およ
び水を留去することにより、目的のロジン類の金属塩が
得られる。なお、得られたロジン類の金属塩は、必要に
応じて精製してもよい。
応させる際の有機溶剤の使用量は特に限定されないが、
通常ロジン類の金属塩の使用量１００重量部に対し１０
０〜１０００重量部程度である。また、反応温度は特に
限定されないが、通常４０〜１５０℃程度、好ましくは
５０〜９０℃の範囲である。反応終了後、有機溶剤およ
び水を留去することにより、目的のロジン類の金属塩が
得られる。なお、得られたロジン類の金属塩は、必要に
応じて精製してもよい。
【００２１】このようにして得られたロジン類の金属塩
は、微粒子化して結晶核剤として用いることが好まし
い。ロジン類の金属塩を微粒子化することによりポリオ
レフィンへの分散性が向上するため、ロジン類の金属塩
を均一に分散させることができる。ロジン類の金属塩を
微粒子化する方法としては、従来公知の方法が採用で
き、たとえば (a) 得られたロジン類の金属塩の固形物を、湿式または
乾式にて粉砕処理する方法 (b) ロジン類と前記金属化合物との反応が終了した後、
有機溶剤を留去することなく、溶液状態にて水と、必要
に応じて界面活性剤および／または水溶性高分子とを添
加し、次いで乳化分散を行った後、水および有機溶剤を
留去する方法などが挙げられる。
は、微粒子化して結晶核剤として用いることが好まし
い。ロジン類の金属塩を微粒子化することによりポリオ
レフィンへの分散性が向上するため、ロジン類の金属塩
を均一に分散させることができる。ロジン類の金属塩を
微粒子化する方法としては、従来公知の方法が採用で
き、たとえば (a) 得られたロジン類の金属塩の固形物を、湿式または
乾式にて粉砕処理する方法 (b) ロジン類と前記金属化合物との反応が終了した後、
有機溶剤を留去することなく、溶液状態にて水と、必要
に応じて界面活性剤および／または水溶性高分子とを添
加し、次いで乳化分散を行った後、水および有機溶剤を
留去する方法などが挙げられる。
【００２２】前記(b) の方法で用いられる界面活性剤お
よび／または水溶性高分子としては、従来公知のものが
用いられる。より具体的には、ノニオン系界面活性剤、
アニオン系界面活性剤、ポリビニルアルコール、ポリ
（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩、（メタ）アクリル
酸−アクリルアミド系共重合体、水溶性セルロース、デ
ンプンなどが挙げられる。なお前記(b) の方法では、水
および有機溶剤を留去した後、水洗操作などを行い、ロ
ジン類の金属塩から界面活性剤や水溶性高分子を除去し
てもよい。
よび／または水溶性高分子としては、従来公知のものが
用いられる。より具体的には、ノニオン系界面活性剤、
アニオン系界面活性剤、ポリビニルアルコール、ポリ
（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩、（メタ）アクリル
酸−アクリルアミド系共重合体、水溶性セルロース、デ
ンプンなどが挙げられる。なお前記(b) の方法では、水
および有機溶剤を留去した後、水洗操作などを行い、ロ
ジン類の金属塩から界面活性剤や水溶性高分子を除去し
てもよい。
【００２３】本発明に係る第２のポリオレフィン用結晶
核剤は、下記式（Ｉ）で表される化合物および／または
下記式（Ｉ）で表される化合物の金属塩である。
核剤は、下記式（Ｉ）で表される化合物および／または
下記式（Ｉ）で表される化合物の金属塩である。
【００２４】
【化３】
【００２５】式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基であ
る。アルキル基として具体的には、メチル、エチル、n-
プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、tert-ブ
チル、ペンチル、ヘプチル、オクチルなどの炭素数１〜
８のアルキル基が挙げられ、これらの基はヒドロキシル
基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲンなどの置
換基を有していてもよい。
子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基であ
る。アルキル基として具体的には、メチル、エチル、n-
プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、tert-ブ
チル、ペンチル、ヘプチル、オクチルなどの炭素数１〜
８のアルキル基が挙げられ、これらの基はヒドロキシル
基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲンなどの置
換基を有していてもよい。
【００２６】シクロアルキル基として具体的には、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどの炭
素数５〜８のシクロアルキル基が挙げれ、これらの基は
ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロ
ゲンなどの置換基を有していてもよい。
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどの炭
素数５〜８のシクロアルキル基が挙げれ、これらの基は
ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロ
ゲンなどの置換基を有していてもよい。
【００２７】アリール基としては、フェニル基、トリル
基、ナフチル基などの炭素数６〜１０のアリール基が挙
げられ、これらの基はヒドロキシル基、カルボキシル
基、アルコキシ基、ハロゲンなどの置換基を有していて
もよい。
基、ナフチル基などの炭素数６〜１０のアリール基が挙
げられ、これらの基はヒドロキシル基、カルボキシル
基、アルコキシ基、ハロゲンなどの置換基を有していて
もよい。
【００２８】これらのＲ1 、Ｒ2 およびＲ3 で示される
基は、各同一であってもよく、また異なっていてもよ
い。前記式（Ｉ）で表される化合物のなかでは、Ｒ1 、
Ｒ2 およびＲ3 がそれぞれ、同一または異なるアルキル
基である化合物が好ましく、Ｒ1 がi-プロピル基であ
り、Ｒ2 およびＲ3 がメチル基である化合物がより好ま
しい。このような化合物は、特に結晶化速度の向上効果
が優れる。
基は、各同一であってもよく、また異なっていてもよ
い。前記式（Ｉ）で表される化合物のなかでは、Ｒ1 、
Ｒ2 およびＲ3 がそれぞれ、同一または異なるアルキル
基である化合物が好ましく、Ｒ1 がi-プロピル基であ
り、Ｒ2 およびＲ3 がメチル基である化合物がより好ま
しい。このような化合物は、特に結晶化速度の向上効果
が優れる。
【００２９】前記式（Ｉ）で表される化合物として具体
的には、たとえばデヒドロアビエチン酸などが挙げられ
る。このような、前記式（Ｉ）で表される化合物、たと
えばデヒドロアビエチン酸は、前記天然ロジンを不均化
または脱水素化し、次いで精製することにより得られ
る。
的には、たとえばデヒドロアビエチン酸などが挙げられ
る。このような、前記式（Ｉ）で表される化合物、たと
えばデヒドロアビエチン酸は、前記天然ロジンを不均化
または脱水素化し、次いで精製することにより得られ
る。
【００３０】前記式（Ｉ）で表される化合物は、単独で
または２種以上組み合わせてポリオレフィン用結晶核剤
として用いられる。前記式（Ｉ）で表される化合物の金
属塩は、下記式（II）で表される化合物である。
または２種以上組み合わせてポリオレフィン用結晶核剤
として用いられる。前記式（Ｉ）で表される化合物の金
属塩は、下記式（II）で表される化合物である。
【００３１】
【化４】
【００３２】式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は前記式
（Ｉ）と同様である。Ｍは、１〜３価の金属イオンであ
り、具体的には、リチウム、ナトリウム、カリウム、ル
ビジウム、セシウムなどの１価の金属イオン、ベリリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ
ウム、亜鉛などの２価の金属イオン、アルミニウムなど
の３価の金属イオンが挙げられる。
（Ｉ）と同様である。Ｍは、１〜３価の金属イオンであ
り、具体的には、リチウム、ナトリウム、カリウム、ル
ビジウム、セシウムなどの１価の金属イオン、ベリリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ
ウム、亜鉛などの２価の金属イオン、アルミニウムなど
の３価の金属イオンが挙げられる。
【００３３】これらのうち、１価または２価の金属イオ
ンであることが好ましく、ナトリウムイオン、カリウム
イオン、マグネシウムイオンであることがより好まし
い。ｎは、前記Ｍの価数と同一の整数であり、１〜３の
整数である。
ンであることが好ましく、ナトリウムイオン、カリウム
イオン、マグネシウムイオンであることがより好まし
い。ｎは、前記Ｍの価数と同一の整数であり、１〜３の
整数である。
【００３４】前記式（II）で表される化合物のなかで
は、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 がそれぞれ、同一もしくは異
なるアルキル基である化合物、または、Ｍが１価もしく
は２価の金属イオンである化合物が好ましく、Ｒ1 がi-
プロピル基であり、Ｒ2 およびＲ3 がメチル基である化
合物、または、Ｍがナトリウムイオン、カリウムイオン
もしくはマグネシウムイオンである化合物がより好まし
く、Ｒ1 がi-プロピル基であり、Ｒ2 およびＲ3 がメチ
ル基であり、かつ、Ｍがカリウムイオンもしくはマグネ
シウムイオンである化合物が特に好ましい。このような
化合物は、特に結晶化速度の向上効果が優れる。
は、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 がそれぞれ、同一もしくは異
なるアルキル基である化合物、または、Ｍが１価もしく
は２価の金属イオンである化合物が好ましく、Ｒ1 がi-
プロピル基であり、Ｒ2 およびＲ3 がメチル基である化
合物、または、Ｍがナトリウムイオン、カリウムイオン
もしくはマグネシウムイオンである化合物がより好まし
く、Ｒ1 がi-プロピル基であり、Ｒ2 およびＲ3 がメチ
ル基であり、かつ、Ｍがカリウムイオンもしくはマグネ
シウムイオンである化合物が特に好ましい。このような
化合物は、特に結晶化速度の向上効果が優れる。
【００３５】前記式（II）で表される化合物として具体
的には、たとえばデヒドロアビエチン酸リチウム、デヒ
ドロアビエチン酸ナトリウム、デヒドロアビエチン酸カ
リウム、デヒドロアビエチン酸ベリリウム、デヒドロア
ビエチン酸マグネシウム、デヒドロアビエチン酸カルシ
ウム、デヒドロアビエチン酸亜鉛、デヒドロアビエチン
酸アルミニウムなどのデヒドロアビエチン酸金属塩など
が挙げられる。
的には、たとえばデヒドロアビエチン酸リチウム、デヒ
ドロアビエチン酸ナトリウム、デヒドロアビエチン酸カ
リウム、デヒドロアビエチン酸ベリリウム、デヒドロア
ビエチン酸マグネシウム、デヒドロアビエチン酸カルシ
ウム、デヒドロアビエチン酸亜鉛、デヒドロアビエチン
酸アルミニウムなどのデヒドロアビエチン酸金属塩など
が挙げられる。
【００３６】前記式（II）で表される化合物は、前記式
（Ｉ）で表されるカルボン酸を常法により金属塩化する
ことにより製造することができる。たとえば、前記式
（II）で表される化合物がデヒドロアビエチン酸金属塩
である場合、この金属塩は、下記式（III）
（Ｉ）で表されるカルボン酸を常法により金属塩化する
ことにより製造することができる。たとえば、前記式
（II）で表される化合物がデヒドロアビエチン酸金属塩
である場合、この金属塩は、下記式（III）
【００３７】
【化５】
【００３８】で表されるデヒドロアビエチン酸と、前記
金属化合物とを前記方法と同様にして反応させることに
より製造できる。前記式（II）で表される化合物は、単
独でまたは２種以上組み合わせてポリオレフィン用結晶
核剤として用いられる。２種以上の化合物の組み合わせ
としては、たとえば、前記式（II）においてＲ1 〜Ｒ3
が同一であり、Ｍが異なる２種以上の化合物を組み合わ
せたもの、前記式（II）においてＲ1 〜Ｒ3 の少なくと
も１個が異なり、Ｍが同一である２種以上の化合物を組
み合わせたものなどが挙げられる。
金属化合物とを前記方法と同様にして反応させることに
より製造できる。前記式（II）で表される化合物は、単
独でまたは２種以上組み合わせてポリオレフィン用結晶
核剤として用いられる。２種以上の化合物の組み合わせ
としては、たとえば、前記式（II）においてＲ1 〜Ｒ3
が同一であり、Ｍが異なる２種以上の化合物を組み合わ
せたもの、前記式（II）においてＲ1 〜Ｒ3 の少なくと
も１個が異なり、Ｍが同一である２種以上の化合物を組
み合わせたものなどが挙げられる。
【００３９】上記のような前記式（Ｉ）で表される化合
物〔化合物（Ｉ）〕および前記式（Ｉ）で表される化合
物の金属塩〔化合物（II）〕は、化合物（Ｉ）もしくは
化合物（II）それぞれ単独で、または、化合物（Ｉ）と
化合物（II）とを組み合わせてポリオレフィン用結晶核
剤として用いられる。化合物（Ｉ）と化合物（II）との
組み合わせとしては、化合物（Ｉ）と、化合物（Ｉ）の
金属塩である化合物（II）とを組み合わせることが好ま
しい。また、デヒドロアビエチン酸のカルボキシル基１
当量あたり金属が０．０５〜１当量となる範囲で適宜組
み合わせることが好ましい。
物〔化合物（Ｉ）〕および前記式（Ｉ）で表される化合
物の金属塩〔化合物（II）〕は、化合物（Ｉ）もしくは
化合物（II）それぞれ単独で、または、化合物（Ｉ）と
化合物（II）とを組み合わせてポリオレフィン用結晶核
剤として用いられる。化合物（Ｉ）と化合物（II）との
組み合わせとしては、化合物（Ｉ）と、化合物（Ｉ）の
金属塩である化合物（II）とを組み合わせることが好ま
しい。また、デヒドロアビエチン酸のカルボキシル基１
当量あたり金属が０．０５〜１当量となる範囲で適宜組
み合わせることが好ましい。
【００４０】このような本発明の結晶核剤を配合しうる
ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン-1、ポリメチルペンテン、ポリメチルブ
テンなどを挙げることができる。また、本発明の結晶核
剤を配合しうるポリオレフィンとしては、２種以上のポ
リオレフィンからなる組成物、ポリオレフィン５０重量
％以上とポリオレフィン以外の樹脂５０重量％未満とか
らなる組成物を挙げることができる。
ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン-1、ポリメチルペンテン、ポリメチルブ
テンなどを挙げることができる。また、本発明の結晶核
剤を配合しうるポリオレフィンとしては、２種以上のポ
リオレフィンからなる組成物、ポリオレフィン５０重量
％以上とポリオレフィン以外の樹脂５０重量％未満とか
らなる組成物を挙げることができる。
【００４１】本発明の結晶核剤は、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブテン-1の結晶核剤として用いること
が特に好ましい。本発明の結晶核剤のポリオレフィンへ
の配合割合は特に限定されないが、ポリオレフィン１０
０重量部に対して０．００１〜５重量部、好ましくは
０．０５〜２重量部の範囲である。前記の割合で結晶核
剤を配合することにより、ポリオレフィンが本来有する
優れた特性が損なわれることなく、結晶化速度を向上さ
せるとともに結晶を微細化させて、機械的特性および／
または光学的特性に優れた成形体を製造することがで
き、しかも経済的にも有利である。
プロピレン、ポリブテン-1の結晶核剤として用いること
が特に好ましい。本発明の結晶核剤のポリオレフィンへ
の配合割合は特に限定されないが、ポリオレフィン１０
０重量部に対して０．００１〜５重量部、好ましくは
０．０５〜２重量部の範囲である。前記の割合で結晶核
剤を配合することにより、ポリオレフィンが本来有する
優れた特性が損なわれることなく、結晶化速度を向上さ
せるとともに結晶を微細化させて、機械的特性および／
または光学的特性に優れた成形体を製造することがで
き、しかも経済的にも有利である。
【００４２】本発明の結晶核剤は、結晶化速度を向上さ
せ、成形加工時に微細な結晶を生成させることができ
る。その結果として、ポリオレフィンの剛性、耐熱剛性
などの機械的性質、および／または、透明性、表面平滑
性などの光学的性質を改良する。
せ、成形加工時に微細な結晶を生成させることができ
る。その結果として、ポリオレフィンの剛性、耐熱剛性
などの機械的性質、および／または、透明性、表面平滑
性などの光学的性質を改良する。
【００４３】本発明の結晶核剤は、本発明の目的の範囲
内において、他の添加剤、たとえば、安定剤、耐候安定
剤、可塑剤、潤滑剤、帯電防止剤、着色剤、発泡剤、難
燃剤、ガラス繊維などの補強剤、充填剤、増量剤などと
併用してもよい。
内において、他の添加剤、たとえば、安定剤、耐候安定
剤、可塑剤、潤滑剤、帯電防止剤、着色剤、発泡剤、難
燃剤、ガラス繊維などの補強剤、充填剤、増量剤などと
併用してもよい。
【００４４】本発明の結晶核剤とポリオレフィンを混合
するには、可塑剤、安定剤、着色剤、充填剤などをポリ
オレフィンにブレンドする際に用いられる従来公知の方
法を採用することができる。たとえば、押出機、プラス
トミルなどの混合機を使用して混合することができる。
するには、可塑剤、安定剤、着色剤、充填剤などをポリ
オレフィンにブレンドする際に用いられる従来公知の方
法を採用することができる。たとえば、押出機、プラス
トミルなどの混合機を使用して混合することができる。
【００４５】本発明の結晶核剤が配合されたポリオレフ
ィンは、射出成形、押出成形、中空成形などの各種成形
法により、目的とする成形品の製造に供される。
ィンは、射出成形、押出成形、中空成形などの各種成形
法により、目的とする成形品の製造に供される。
【００４６】
【発明の効果】本発明に係るポリオレフィン用結晶核剤
は、ポリオレフィンの結晶化速度を向上させるとともに
結晶を微細化させる。この結晶核剤が配合されたポリオ
レフィンからは、機械的特性および／または光学的特性
に優れた成形体を製造することができる。
は、ポリオレフィンの結晶化速度を向上させるとともに
結晶を微細化させる。この結晶核剤が配合されたポリオ
レフィンからは、機械的特性および／または光学的特性
に優れた成形体を製造することができる。
【００４７】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
【００４８】なお、結晶核剤としての性能評価は次の方
法によった。 結晶化速度：得られたペレットを、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）により溶融状態から一定速度（１０℃／分）で冷
却し、結晶化発熱ピーク温度〔結晶化温度（Ｔｃ）〕を
測定することにより結晶化速度を評価した。結晶化温度
（Ｔｃ）の上昇効果の高いものは、結晶化速度の上昇効
果が高い。
法によった。 結晶化速度：得られたペレットを、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）により溶融状態から一定速度（１０℃／分）で冷
却し、結晶化発熱ピーク温度〔結晶化温度（Ｔｃ）〕を
測定することにより結晶化速度を評価した。結晶化温度
（Ｔｃ）の上昇効果の高いものは、結晶化速度の上昇効
果が高い。
【００４９】剛性（ＦＭ）：２ｍｍ厚の圧縮成形シート
より切り出した、長さ１００ｍｍ、巾１０ｍｍ、厚み２
ｍｍの試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠して曲
げ弾性率を測定した。曲げ弾性率の大きなものは剛性が
高い。
より切り出した、長さ１００ｍｍ、巾１０ｍｍ、厚み２
ｍｍの試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠して曲
げ弾性率を測定した。曲げ弾性率の大きなものは剛性が
高い。
【００５０】透明性（ヘイズ）：厚み１．０ｍｍの圧縮
成形試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ６７１４に準拠したヘイ
ズを測定した。ヘイズの低いものは透明性が高い。
成形試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ６７１４に準拠したヘイ
ズを測定した。ヘイズの低いものは透明性が高い。
【００５１】
【実施例１〜１０】ポリプロピレンホモポリマー（温度
２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したＭＦＲ：１．２
ｇ／１０分）１００重量部に、イルガノックス １０１
０TM（チバガイギー社製）０．１重量部およびステアリ
ン酸カルシウム０．１重量部を添加し、さらに下記表１
または表２に示す結晶核剤を下記表３に示す量で添加し
て、押出機により樹脂温度２３０℃でメルトブレンドし
ペレット化した。
２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したＭＦＲ：１．２
ｇ／１０分）１００重量部に、イルガノックス １０１
０TM（チバガイギー社製）０．１重量部およびステアリ
ン酸カルシウム０．１重量部を添加し、さらに下記表１
または表２に示す結晶核剤を下記表３に示す量で添加し
て、押出機により樹脂温度２３０℃でメルトブレンドし
ペレット化した。
【００５２】得られたペレットを用い、溶融温度２３０
℃、冷却温度２０℃で圧縮成形および射出成形により各
種の試験片を作成した。この試験片を用いて前記の試験
方法により各種物性の測定を行った。結果を表３に示
す。
℃、冷却温度２０℃で圧縮成形および射出成形により各
種の試験片を作成した。この試験片を用いて前記の試験
方法により各種物性の測定を行った。結果を表３に示
す。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【００５５】
【比較例１】結晶核剤を使用しなかったこと以外は、実
施例１〜１０と同様にしてペレットを製造した。
施例１〜１０と同様にしてペレットを製造した。
【００５６】得られたペレットを用い、実施例１〜１０
と同様にして各種の試験片を作成した。この試験片を用
いて実施例１〜１０と同様にして各種物性の測定を行っ
た。結果を表３に示す。
と同様にして各種の試験片を作成した。この試験片を用
いて実施例１〜１０と同様にして各種物性の測定を行っ
た。結果を表３に示す。
【００５７】
【比較例２】結晶核剤として前記表１または表２に示す
結晶核剤に替えてパラ-t-ブチル安息香酸アルミニウム
（シェル化学製：商品名 ALPTBBTM）（化合物Ｈ）を
０．３重量部添加した以外は実施例１〜１０と同様にし
てペレットを製造した。
結晶核剤に替えてパラ-t-ブチル安息香酸アルミニウム
（シェル化学製：商品名 ALPTBBTM）（化合物Ｈ）を
０．３重量部添加した以外は実施例１〜１０と同様にし
てペレットを製造した。
【００５８】得られたペレットを用い、実施例１〜１０
と同様にして各種の試験片を作成した。この試験片を用
いて実施例１〜１０と同様にして各種物性の測定を行っ
た。結果を表３に示す。
と同様にして各種の試験片を作成した。この試験片を用
いて実施例１〜１０と同様にして各種物性の測定を行っ
た。結果を表３に示す。
【００５９】
【比較例３】結晶核剤として前記表１または表２に示す
結晶核剤に替えてジベンジリデンソルビトール（イーシ
ー化学製：商品名 EC-1TM）（化合物Ｉ）を０．３重量
部添加した以外は実施例１〜１０と同様にしてペレット
を製造した。
結晶核剤に替えてジベンジリデンソルビトール（イーシ
ー化学製：商品名 EC-1TM）（化合物Ｉ）を０．３重量
部添加した以外は実施例１〜１０と同様にしてペレット
を製造した。
【００６０】得られたペレットを用い、実施例１〜１０
と同様にして各種の試験片を作成した。この試験片を用
いて実施例１〜１０と同様にして各種物性の測定を行っ
た。結果を表３に示す。
と同様にして各種の試験片を作成した。この試験片を用
いて実施例１〜１０と同様にして各種物性の測定を行っ
た。結果を表３に示す。
【００６１】
【表３】
【００６２】
【実施例１１〜１９】線状低密度ポリエチレン（温度１
９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したＭＦＲ：２．３ｇ
／１０分、２３℃における密度：０．９２０ｇ／ｃｃ）
１００重量部に、イルガノックス １０７６TM（チバガ
イギー社製）０．１重量部およびステアリン酸カルシウ
ム０．１重量部を添加し、さらに前記表１または表２に
示す結晶核剤を表４に示す量添加して、押出機により樹
脂温度２００℃でメルトブレンドしペレット化した。
９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したＭＦＲ：２．３ｇ
／１０分、２３℃における密度：０．９２０ｇ／ｃｃ）
１００重量部に、イルガノックス １０７６TM（チバガ
イギー社製）０．１重量部およびステアリン酸カルシウ
ム０．１重量部を添加し、さらに前記表１または表２に
示す結晶核剤を表４に示す量添加して、押出機により樹
脂温度２００℃でメルトブレンドしペレット化した。
【００６３】得られたペレットを用いて溶融温度２００
℃、冷却温度２０℃で圧縮成形により各種のシートを作
成した。このシートより前記の試験方法により各種物性
の測定を行なった。結果を表４に示す。
℃、冷却温度２０℃で圧縮成形により各種のシートを作
成した。このシートより前記の試験方法により各種物性
の測定を行なった。結果を表４に示す。
【００６４】
【比較例４】結晶核剤を使用しなかったこと以外は、実
施例１１〜１９と同様にしてペレットを製造した。
施例１１〜１９と同様にしてペレットを製造した。
【００６５】得られたペレットを用い、実施例１１〜１
９と同様にして各種のシートを作成した。このシートを
用いて実施例１１〜１９と同様にして各種物性の測定を
行った。結果を表４に示す。
９と同様にして各種のシートを作成した。このシートを
用いて実施例１１〜１９と同様にして各種物性の測定を
行った。結果を表４に示す。
【００６６】
【比較例５】結晶核剤として前記表１または表２に示す
結晶核剤に替えて化合物Ｉを０．３重量部添加した以外
は実施例１１〜１９と同様にしてペレットを製造した。
結晶核剤に替えて化合物Ｉを０．３重量部添加した以外
は実施例１１〜１９と同様にしてペレットを製造した。
【００６７】得られたペレットを用い、実施例１１〜１
９と同様にして各種のシートを作成した。このシートを
用いて実施例１１〜１９と同様にして各種物性の測定を
行った。結果を表４に示す。
９と同様にして各種のシートを作成した。このシートを
用いて実施例１１〜１９と同様にして各種物性の測定を
行った。結果を表４に示す。
【００６８】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 笠 井 徹 志 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 植 田 公 雄 大阪府大阪市鶴見区鶴見一丁目１番９号 荒川化学工業株式会社研究所内 (72)発明者 前 田 正 雄 大阪府大阪市鶴見区鶴見一丁目１番９号 荒川化学工業株式会社研究所内 (72)発明者 山 田 幸 治 大阪府大阪市鶴見区鶴見一丁目１番９号 荒川化学工業株式会社研究所内
Claims (7)
- 【請求項１】 ロジン類の金属塩を主成分として含有す
ることを特徴とするポリオレフィン用結晶核剤。 - 【請求項２】 前記ロジン類が、天然ロジン、変性ロジ
ンおよびこれらの精製物からなる群より選ばれる少なく
とも一種のロジン類である請求項１に記載のポリオレフ
ィン用結晶核剤。 - 【請求項３】 前記金属塩が、ナトリウム塩、カリウム
塩およびマグネシウム塩からなる群より選ばれる少なく
とも一種の金属塩である請求項１または２に記載のポリ
オレフィン用結晶核剤。 - 【請求項４】 前記ロジン類の金属塩が、デヒドロアビ
エチン酸金属塩、ジヒドロアビエチン酸金属塩およびジ
ヒドロピマル酸金属塩からなる群より選ばれる少なくと
も一種のロジン類の金属塩である請求項１〜３のいずれ
かに記載のポリオレフィン用結晶核剤。 - 【請求項５】下記式（Ｉ）で表される化合物および／ま
たはその金属塩からなることを特徴とするポリオレフィ
ン用結晶核剤； 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基またはアリール基を示し、各同一
であっても異なっていてもよい）。 - 【請求項６】前記式（Ｉ）において前記Ｒ1 がイソプロ
ピル基であり、前記Ｒ2 およびＲ3がメチル基である請
求項５に記載のポリオレフィン用結晶核剤。 - 【請求項７】前記式（Ｉ）で表される化合物の金属塩が
ナトリウム塩、カリウム塩またはマグネシウム塩からな
る群より選ばれる少なくとも一種の金属塩である請求項
５または６に記載のポリオレフィン用結晶核剤。
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12747894A JP3364004B2 (ja) | 1994-06-09 | 1994-06-09 | ポリオレフィン用結晶核剤およびポリオレフィン組成物 |
| TW084105769A TW278085B (ja) | 1994-06-09 | 1995-06-07 | |
| MYPI95001486A MY112911A (en) | 1994-06-09 | 1995-06-07 | Process for crystal nucleation of crystalline thermoplastic resin and crystalline thermoplastic resin composition |
| CA002151302A CA2151302C (en) | 1994-06-09 | 1995-06-08 | Process for crystal nucleation of crystalline thermoplastic resin and crystalline thermoplastic resin composition |
| ES95303984T ES2141892T3 (es) | 1994-06-09 | 1995-06-09 | Procedimiento de nucleacion cristalina de resina termoplastica cristalina y composicion de resina termoplastica cristalina. |
| DE69514039T DE69514039T2 (de) | 1994-06-09 | 1995-06-09 | Prozess für Kristallnukleierung von kristallinem thermoplastischem Harz und kristalline thermoplastische Harzzusammensetzung |
| EP95303984A EP0686663B1 (en) | 1994-06-09 | 1995-06-09 | Process for crystal nucleation of crystalline thermoplastic resin and crystalline thermoplastic resin composition |
| KR1019950015167A KR0162686B1 (ko) | 1994-06-09 | 1995-06-09 | 결정질 열가소성수지의 결정화방법 및 결정질 열가소성 수지 조성물 |
| CN95106419A CN1093149C (zh) | 1994-06-09 | 1995-06-09 | 晶态热塑性树脂的晶核形成剂和晶态热塑性树脂组合物 |
| US08/786,250 US5856386A (en) | 1994-06-09 | 1997-01-22 | Process for crystal nucleation of crystalline thermoplastic resin |
| KR1019980018639A KR0163664B1 (en) | 1994-06-09 | 1998-05-23 | Crystal nucleating agent for crystalline thermoplastic resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12747894A JP3364004B2 (ja) | 1994-06-09 | 1994-06-09 | ポリオレフィン用結晶核剤およびポリオレフィン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07331081A true JPH07331081A (ja) | 1995-12-19 |
| JP3364004B2 JP3364004B2 (ja) | 2003-01-08 |
Family
ID=26243142
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12747894A Expired - Lifetime JP3364004B2 (ja) | 1994-06-09 | 1994-06-09 | ポリオレフィン用結晶核剤およびポリオレフィン組成物 |
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| JP (1) | JP3364004B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998006784A1 (en) * | 1996-08-08 | 1998-02-19 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Rosin-based molecular crystal, nucleating agent for polyolefin resin, polyolefin resin composition, and moldings thereof |
| JP2002080648A (ja) * | 2000-06-20 | 2002-03-19 | Orient Chem Ind Ltd | ポリオレフィン系樹脂着色用組成物及びポリオレフィン系着色樹脂組成物 |
| JP2006328121A (ja) * | 2005-05-24 | 2006-12-07 | Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd | 造核剤含有ポリエチレン樹脂組成物及びその製造方法 |
| JP2014227547A (ja) * | 2013-05-27 | 2014-12-08 | 荒川化学工業株式会社 | 結晶性熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 |
-
1994
- 1994-06-09 JP JP12747894A patent/JP3364004B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998006784A1 (en) * | 1996-08-08 | 1998-02-19 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Rosin-based molecular crystal, nucleating agent for polyolefin resin, polyolefin resin composition, and moldings thereof |
| CN1109720C (zh) * | 1996-08-08 | 2003-05-28 | 新日本理化株式会社 | 松香基分子晶体,聚烯烃树脂用成核剂与聚烯烃树脂组合物及其模塑件 |
| JP2002080648A (ja) * | 2000-06-20 | 2002-03-19 | Orient Chem Ind Ltd | ポリオレフィン系樹脂着色用組成物及びポリオレフィン系着色樹脂組成物 |
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