JPH0859983A - ポリアミド用結晶核剤 - Google Patents
ポリアミド用結晶核剤Info
- Publication number
- JPH0859983A JPH0859983A JP6198760A JP19876094A JPH0859983A JP H0859983 A JPH0859983 A JP H0859983A JP 6198760 A JP6198760 A JP 6198760A JP 19876094 A JP19876094 A JP 19876094A JP H0859983 A JPH0859983 A JP H0859983A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rosin
- nucleating agent
- crystal nucleating
- polyamide
- metal salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】ロジン類の金属塩を主成分として含有すること
を特徴とするポリアミド用結晶核剤。下記式（Ｉ）で表
される化合物および／またはその金属塩からなることを
特徴とするポリアミド用結晶核剤； 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基またはアリール基を示し、各同一
であっても異なっていてもよい）。 【効果】ポリアミドの結晶化速度を向上させて、機械的
性質に優れた成形体を得ることができる。
を特徴とするポリアミド用結晶核剤。下記式（Ｉ）で表
される化合物および／またはその金属塩からなることを
特徴とするポリアミド用結晶核剤； 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基またはアリール基を示し、各同一
であっても異なっていてもよい）。 【効果】ポリアミドの結晶化速度を向上させて、機械的
性質に優れた成形体を得ることができる。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、ポリアミド用結晶核剤に
関し、さらに詳しくは、ポリアミドの結晶化速度を速め
るポリアミド用結晶核剤に関するものである。
関し、さらに詳しくは、ポリアミドの結晶化速度を速め
るポリアミド用結晶核剤に関するものである。
【０００２】
【発明の技術的背景】ナイロン−６やナイロン−６６な
どのポリアミドは、優れた加工性、耐薬品性、電気的性
質、機械的性質などを有しているため、射出成形品、中
空成形品、フィルム、シート、繊維などに加工され各種
用途に用いられている。しかしながら用途によっては、
剛性、耐熱剛性などが充分とはいえない場合がある。
どのポリアミドは、優れた加工性、耐薬品性、電気的性
質、機械的性質などを有しているため、射出成形品、中
空成形品、フィルム、シート、繊維などに加工され各種
用途に用いられている。しかしながら用途によっては、
剛性、耐熱剛性などが充分とはいえない場合がある。
【０００３】このようなポリアミドからなる成形体の剛
性、耐熱剛性を向上させるには、ポリアミドの結晶化速
度を速め、成形加工時に微細な結晶を急速に生成させれ
ばよいことが知られている。このため従来からポリアミ
ドの結晶化速度を速めるために、たとえばタルクなどの
結晶核剤が用いられている。
性、耐熱剛性を向上させるには、ポリアミドの結晶化速
度を速め、成形加工時に微細な結晶を急速に生成させれ
ばよいことが知られている。このため従来からポリアミ
ドの結晶化速度を速めるために、たとえばタルクなどの
結晶核剤が用いられている。
【０００４】しかしながら従来の結晶核剤では、結晶化
速度の向上効果が必ずしも充分ではなく、得られる成形
体の剛性、耐熱剛性などの機械的性質が必ずしも満足す
るものではなかった。
速度の向上効果が必ずしも充分ではなく、得られる成形
体の剛性、耐熱剛性などの機械的性質が必ずしも満足す
るものではなかった。
【０００５】なお、特開昭５８-１６０３４３号公報に
は、ポリエチレンテレフタレートまたはこれを主成分と
するポリエステルに、テルペン類のカルボン酸金属塩で
あるアビエチン酸、ピマル酸、ネオアビエチン酸等のト
リウム塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩等の
金属塩を配合したポリエステル組成物が記載されてい
る。
は、ポリエチレンテレフタレートまたはこれを主成分と
するポリエステルに、テルペン類のカルボン酸金属塩で
あるアビエチン酸、ピマル酸、ネオアビエチン酸等のト
リウム塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩等の
金属塩を配合したポリエステル組成物が記載されてい
る。
【０００６】また、このポリエチレンテレフタレートを
主成分とする重合体には、４０重量％までの量でポリア
ミド等の熱可塑性重合体が１種あるいは１種以上配合さ
れていてもよい旨記載されている。しかしながら、この
公報には、どのような結晶核剤を用いればポリアミドの
結晶化速度を向上させることができ、剛性、耐熱剛性な
どの機械的性質に優れた成形体を得ることができるかと
いう点については示唆すらされていない。
主成分とする重合体には、４０重量％までの量でポリア
ミド等の熱可塑性重合体が１種あるいは１種以上配合さ
れていてもよい旨記載されている。しかしながら、この
公報には、どのような結晶核剤を用いればポリアミドの
結晶化速度を向上させることができ、剛性、耐熱剛性な
どの機械的性質に優れた成形体を得ることができるかと
いう点については示唆すらされていない。
【０００７】
【発明の目的】本発明は上記のような従来技術に鑑みて
なされたものであって、ポリアミドの結晶化速度を向上
させて、機械的性質に優れた成形体を得ることができる
ようなポリアミド用結晶核剤を提供することを目的とし
ている。
なされたものであって、ポリアミドの結晶化速度を向上
させて、機械的性質に優れた成形体を得ることができる
ようなポリアミド用結晶核剤を提供することを目的とし
ている。
【０００８】
【発明の概要】本発明に係る第１のポリアミド用結晶核
剤は、ロジン類の金属塩を主成分として含有することを
特徴としている。
剤は、ロジン類の金属塩を主成分として含有することを
特徴としている。
【０００９】本発明では、前記ロジン類が、天然ロジ
ン、変性ロジンおよびこれらの精製物からなる群より選
ばれる少なくとも一種のロジン類であることが好まし
い。また、前記金属塩が、ナトリウム塩、カリウム塩お
よびマグネシウム塩からなる群より選ばれる少なくとも
一種の金属塩であることが好ましい。さらに前記ロジン
類の金属塩が、デヒドロアビエチン酸金属塩、ジヒドロ
アビエチン酸金属塩およびジヒドロピマル酸金属塩から
なる群より選ばれる少なくとも一種のロジン類の金属塩
であることが好ましい。
ン、変性ロジンおよびこれらの精製物からなる群より選
ばれる少なくとも一種のロジン類であることが好まし
い。また、前記金属塩が、ナトリウム塩、カリウム塩お
よびマグネシウム塩からなる群より選ばれる少なくとも
一種の金属塩であることが好ましい。さらに前記ロジン
類の金属塩が、デヒドロアビエチン酸金属塩、ジヒドロ
アビエチン酸金属塩およびジヒドロピマル酸金属塩から
なる群より選ばれる少なくとも一種のロジン類の金属塩
であることが好ましい。
【００１０】本発明に係る第２のポリアミド用結晶核剤
は、下記式（Ｉ）で表される化合物および／またはその
金属塩からなることを特徴としている。
は、下記式（Ｉ）で表される化合物および／またはその
金属塩からなることを特徴としている。
【００１１】
【化２】
【００１２】（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を
示し、各同一であっても異なっていてもよい）。本発明
では、前記式（Ｉ）で表される化合物および／またはそ
の金属塩のうち、Ｒ1がイソプロピル基であり、Ｒ2およ
びＲ3がメチル基である化合物またはその金属塩が好ま
しい。また、前記式（Ｉ）で表される化合物の金属塩
が、ナトリウム塩、カリウム塩またはマグネシウム塩か
らなる群より選ばれる少なくとも一種の金属塩であるこ
とが好ましい。さらに、前記式（Ｉ）で表される化合物
の金属塩が、Ｒ1がイソプロピル基であり、Ｒ2およびＲ
3がメチル基である化合物のナトリウム塩、カリウム塩
またはマグネシウム塩からなる群より選ばれる少なくと
も一種の金属塩であることがより好ましい。
子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を
示し、各同一であっても異なっていてもよい）。本発明
では、前記式（Ｉ）で表される化合物および／またはそ
の金属塩のうち、Ｒ1がイソプロピル基であり、Ｒ2およ
びＲ3がメチル基である化合物またはその金属塩が好ま
しい。また、前記式（Ｉ）で表される化合物の金属塩
が、ナトリウム塩、カリウム塩またはマグネシウム塩か
らなる群より選ばれる少なくとも一種の金属塩であるこ
とが好ましい。さらに、前記式（Ｉ）で表される化合物
の金属塩が、Ｒ1がイソプロピル基であり、Ｒ2およびＲ
3がメチル基である化合物のナトリウム塩、カリウム塩
またはマグネシウム塩からなる群より選ばれる少なくと
も一種の金属塩であることがより好ましい。
【００１３】本発明のポリアミド用結晶核剤は、ポリア
ミドの結晶化速度を向上させるとともに結晶を微細化さ
せるので、機械的性質に優れた成形体を得ることができ
る。本発明のポリアミド用結晶核剤が配合されたポリア
ミドは、家庭用品から工業用品に至る広い用途、たとえ
ば、食品容器、電気部品、電子部品、自動車部品、機械
機構部品などの素材として好適に使用される。
ミドの結晶化速度を向上させるとともに結晶を微細化さ
せるので、機械的性質に優れた成形体を得ることができ
る。本発明のポリアミド用結晶核剤が配合されたポリア
ミドは、家庭用品から工業用品に至る広い用途、たとえ
ば、食品容器、電気部品、電子部品、自動車部品、機械
機構部品などの素材として好適に使用される。
【００１４】
【発明の具体的な説明】以下、本発明に係るポリアミド
用結晶核剤について具体的に説明する。本発明に係る第
１のポリアミド用結晶核剤は、ロジン類の金属塩を主成
分とする結晶核剤であって、ロジン類の金属塩を５〜１
００重量％、好ましくは１０〜１００重量％の割合で含
有している。
用結晶核剤について具体的に説明する。本発明に係る第
１のポリアミド用結晶核剤は、ロジン類の金属塩を主成
分とする結晶核剤であって、ロジン類の金属塩を５〜１
００重量％、好ましくは１０〜１００重量％の割合で含
有している。
【００１５】本発明においてロジン類の金属塩とは、ロ
ジン類と金属化合物との反応生成物をいう。ロジン類と
しては、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジンな
どの天然ロジン；不均化ロジン、水素化ロジン、脱水素
化ロジン、重合ロジン、α,β-エチレン性不飽和カルボ
ン酸変性ロジンなどの各種変性ロジン；前記天然ロジン
の精製物、変性ロジンの精製物などを例示できる。な
お、前記α, β-エチレン性不飽和カルボン酸変性ロジ
ンの調製に用いられる不飽和カルボン酸としては、たと
えばマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、アクリル酸、メタ
クリル酸などを挙げることができる。これらの中では、
天然ロジン、変性ロジン、天然ロジンの精製物および変
性ロジンの精製物からなる群より選ばれる少なくとも一
種のロジン類であることが好ましい。
ジン類と金属化合物との反応生成物をいう。ロジン類と
しては、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジンな
どの天然ロジン；不均化ロジン、水素化ロジン、脱水素
化ロジン、重合ロジン、α,β-エチレン性不飽和カルボ
ン酸変性ロジンなどの各種変性ロジン；前記天然ロジン
の精製物、変性ロジンの精製物などを例示できる。な
お、前記α, β-エチレン性不飽和カルボン酸変性ロジ
ンの調製に用いられる不飽和カルボン酸としては、たと
えばマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、アクリル酸、メタ
クリル酸などを挙げることができる。これらの中では、
天然ロジン、変性ロジン、天然ロジンの精製物および変
性ロジンの精製物からなる群より選ばれる少なくとも一
種のロジン類であることが好ましい。
【００１６】ここで、ロジン類は、ピマル酸、サンダラ
コピマル酸、パラストリン酸、イソピマル酸、アビエチ
ン酸、デヒドロアビエチン酸、ネオアビエチン酸、ジヒ
ドロピマル酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロア
ビエチン酸などから選ばれる樹脂酸を複数含んでいる。
コピマル酸、パラストリン酸、イソピマル酸、アビエチ
ン酸、デヒドロアビエチン酸、ネオアビエチン酸、ジヒ
ドロピマル酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロア
ビエチン酸などから選ばれる樹脂酸を複数含んでいる。
【００１７】前記ロジン類と反応して金属塩を形成する
金属化合物としては、ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウムなどの金属の塩化物、硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩、炭
酸塩、酸化物、水酸化物などが挙げられる。
金属化合物としては、ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウムなどの金属の塩化物、硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩、炭
酸塩、酸化物、水酸化物などが挙げられる。
【００１８】本発明では、ロジン類の金属塩が、前記ロ
ジン類のナトリウム塩、前記ロジン類のカリウム塩およ
び前記ロジン類のマグネシウム塩からなる群より選ばれ
る少なくとも一種のロジン類の金属塩であることが好ま
しい。さらに前記ロジン類の金属塩が、水素化ロジンの
金属塩、不均化ロジンの金属塩および脱水素化ロジンの
金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種のロジン
類の金属塩であることが好ましく、中でもデヒドロアビ
エチン酸金属塩、ジヒドロアビエチン酸金属塩およびジ
ヒドロピマル酸金属塩からなる群より選ばれる少なくと
も一種のロジン類の金属塩であることが好ましい。
ジン類のナトリウム塩、前記ロジン類のカリウム塩およ
び前記ロジン類のマグネシウム塩からなる群より選ばれ
る少なくとも一種のロジン類の金属塩であることが好ま
しい。さらに前記ロジン類の金属塩が、水素化ロジンの
金属塩、不均化ロジンの金属塩および脱水素化ロジンの
金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種のロジン
類の金属塩であることが好ましく、中でもデヒドロアビ
エチン酸金属塩、ジヒドロアビエチン酸金属塩およびジ
ヒドロピマル酸金属塩からなる群より選ばれる少なくと
も一種のロジン類の金属塩であることが好ましい。
【００１９】このようなロジン類の金属塩の製造方法と
しては、従来公知の方法が採用でき、たとえば (1) 前記ロジン類と前記金属化合物を有機溶剤の存在下
または不存在下に直接反応させる方法（直接法） (2) ロジン類の金属塩と前記金属化合物を水および／ま
たは有機溶剤の存在下に反応させて塩交換させる方法
（複分解法）などが挙げられる。
しては、従来公知の方法が採用でき、たとえば (1) 前記ロジン類と前記金属化合物を有機溶剤の存在下
または不存在下に直接反応させる方法（直接法） (2) ロジン類の金属塩と前記金属化合物を水および／ま
たは有機溶剤の存在下に反応させて塩交換させる方法
（複分解法）などが挙げられる。
【００２０】直接法(1)を採用する場合には、収率や作
業性を考慮すれば、前記ロジン類を有機溶剤に溶解し、
溶液状態にて金属化合物と反応させることが好ましい。
ここで用いられる有機溶剤としては、たとえばトルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤が挙
げられる。この有機溶剤は、ロジン類に対する溶解性、
水分離性などを考慮して用いられる。
業性を考慮すれば、前記ロジン類を有機溶剤に溶解し、
溶液状態にて金属化合物と反応させることが好ましい。
ここで用いられる有機溶剤としては、たとえばトルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤が挙
げられる。この有機溶剤は、ロジン類に対する溶解性、
水分離性などを考慮して用いられる。
【００２１】前記ロジン類と前記金属化合物とを反応さ
せる際の有機溶剤の使用量は特に限定されないが、通常
ロジン類の使用量１００重量部に対し２０〜５００重量
部程度である。また、反応温度は特に限定されないが、
通常４０〜１５０℃程度、好ましくは５０〜１２０℃の
範囲である。ロジン類と金属化合物との反応は、ロジン
類のカルボキシル基に対する金属導入量が通常５〜１０
０当量％、好ましくは１０〜１００当量％となるように
行われる。反応終了後、有機溶剤を留去することによ
り、目的のロジン類の金属塩が得られる。なお、得られ
たロジン類の金属塩は、必要に応じて精製してもよい。
せる際の有機溶剤の使用量は特に限定されないが、通常
ロジン類の使用量１００重量部に対し２０〜５００重量
部程度である。また、反応温度は特に限定されないが、
通常４０〜１５０℃程度、好ましくは５０〜１２０℃の
範囲である。ロジン類と金属化合物との反応は、ロジン
類のカルボキシル基に対する金属導入量が通常５〜１０
０当量％、好ましくは１０〜１００当量％となるように
行われる。反応終了後、有機溶剤を留去することによ
り、目的のロジン類の金属塩が得られる。なお、得られ
たロジン類の金属塩は、必要に応じて精製してもよい。
【００２２】複分解法(2)を採用する場合には、収率や
作業性を考慮すれば、前記ロジン類の金属塩（たとえ
ば、アルカリ金属塩）を有機溶剤に溶解し、水の存在下
で異種の金属化合物と反応させることが好ましい。ここ
で用いられる有機溶剤としては、前記直接法で用いられ
る有機溶剤と同様のものが挙げられる。この有機溶剤
は、ロジン類の金属塩に対する溶解性、水分離性などを
考慮して用いられる。
作業性を考慮すれば、前記ロジン類の金属塩（たとえ
ば、アルカリ金属塩）を有機溶剤に溶解し、水の存在下
で異種の金属化合物と反応させることが好ましい。ここ
で用いられる有機溶剤としては、前記直接法で用いられ
る有機溶剤と同様のものが挙げられる。この有機溶剤
は、ロジン類の金属塩に対する溶解性、水分離性などを
考慮して用いられる。
【００２３】前記ロジン類の金属塩と金属化合物とを反
応させる際の有機溶剤の使用量は特に限定されないが、
通常ロジン類の金属塩の使用量１００重量部に対し１０
０〜１０００重量部程度である。また、反応温度は特に
限定されないが、通常４０〜１５０℃程度、好ましくは
５０〜９０℃の範囲である。反応終了後、有機溶剤およ
び水を留去することにより、目的のロジン類の金属塩が
得られる。なお、得られたロジン類の金属塩は、必要に
応じて精製してもよい。
応させる際の有機溶剤の使用量は特に限定されないが、
通常ロジン類の金属塩の使用量１００重量部に対し１０
０〜１０００重量部程度である。また、反応温度は特に
限定されないが、通常４０〜１５０℃程度、好ましくは
５０〜９０℃の範囲である。反応終了後、有機溶剤およ
び水を留去することにより、目的のロジン類の金属塩が
得られる。なお、得られたロジン類の金属塩は、必要に
応じて精製してもよい。
【００２４】このようにして得られたロジン類の金属塩
は、微粒子化して結晶核剤として用いることが好まし
い。ロジン類の金属塩を微粒子化することによりポリア
ミドへの分散性が向上するため、ロジン類の金属塩を均
一に分散させることができる。ロジン類の金属塩を微粒
子化する方法としては、従来公知の方法が採用でき、た
とえば (a) 得られたロジン類の金属塩の固形物を、湿式または
乾式にて粉砕処理する方法 (b) ロジン類と前記金属化合物との反応が終了した後、
有機溶剤を留去することなく、溶液状態にて水と、必要
に応じて界面活性剤および／または水溶性高分子とを添
加し、次いで乳化分散を行った後、水および有機溶剤を
留去する方法などが挙げられる。
は、微粒子化して結晶核剤として用いることが好まし
い。ロジン類の金属塩を微粒子化することによりポリア
ミドへの分散性が向上するため、ロジン類の金属塩を均
一に分散させることができる。ロジン類の金属塩を微粒
子化する方法としては、従来公知の方法が採用でき、た
とえば (a) 得られたロジン類の金属塩の固形物を、湿式または
乾式にて粉砕処理する方法 (b) ロジン類と前記金属化合物との反応が終了した後、
有機溶剤を留去することなく、溶液状態にて水と、必要
に応じて界面活性剤および／または水溶性高分子とを添
加し、次いで乳化分散を行った後、水および有機溶剤を
留去する方法などが挙げられる。
【００２５】前記(b) の方法で用いられる界面活性剤お
よび／または水溶性高分子としては、従来公知のものが
用いられる。より具体的には、ノニオン系界面活性剤、
アニオン系界面活性剤、ポリビニルアルコール、ポリ
（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩、（メタ）アクリル
酸−アクリルアミド系共重合体、水溶性セルロース、デ
ンプンなどが挙げられる。なお前記(b) の方法では、水
および有機溶剤を留去した後、水洗操作などを行い、ロ
ジン類の金属塩から界面活性剤や水溶性高分子を除去し
てもよい。
よび／または水溶性高分子としては、従来公知のものが
用いられる。より具体的には、ノニオン系界面活性剤、
アニオン系界面活性剤、ポリビニルアルコール、ポリ
（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩、（メタ）アクリル
酸−アクリルアミド系共重合体、水溶性セルロース、デ
ンプンなどが挙げられる。なお前記(b) の方法では、水
および有機溶剤を留去した後、水洗操作などを行い、ロ
ジン類の金属塩から界面活性剤や水溶性高分子を除去し
てもよい。
【００２６】本発明に係る第２のポリアミド用結晶核剤
は、下記式（Ｉ）で表される化合物および／または下記
式（Ｉ）で表される化合物の金属塩である。
は、下記式（Ｉ）で表される化合物および／または下記
式（Ｉ）で表される化合物の金属塩である。
【００２７】
【化３】
【００２８】式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、水素原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基である。ア
ルキル基として具体的には、メチル、エチル、n-プロピ
ル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、tert-ブチル、
ペンチル、ヘプチル、オクチルなどの炭素数１〜８のア
ルキル基が挙げられ、これらの基はヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲンなどの置換基を
有していてもよい。
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基である。ア
ルキル基として具体的には、メチル、エチル、n-プロピ
ル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、tert-ブチル、
ペンチル、ヘプチル、オクチルなどの炭素数１〜８のア
ルキル基が挙げられ、これらの基はヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲンなどの置換基を
有していてもよい。
【００２９】シクロアルキル基として具体的には、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどの炭
素数５〜８のシクロアルキル基が挙げれ、これらの基は
ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロ
ゲンなどの置換基を有していてもよい。
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどの炭
素数５〜８のシクロアルキル基が挙げれ、これらの基は
ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロ
ゲンなどの置換基を有していてもよい。
【００３０】アリール基としては、フェニル基、トリル
基、ナフチル基などの炭素数６〜１０のアリール基が挙
げられ、これらの基はヒドロキシル基、カルボキシル
基、アルコキシ基、ハロゲンなどの置換基を有していて
もよい。
基、ナフチル基などの炭素数６〜１０のアリール基が挙
げられ、これらの基はヒドロキシル基、カルボキシル
基、アルコキシ基、ハロゲンなどの置換基を有していて
もよい。
【００３１】これらのＲ1、Ｒ2およびＲ3で示される基
は、各同一であってもよく、また異なっていてもよい。
前記式（Ｉ）で表される化合物のなかでは、Ｒ1、Ｒ2お
よびＲ3がそれぞれ、同一または異なるアルキル基であ
る化合物が好ましく、Ｒ1がi-プロピル基であり、Ｒ2お
よびＲ3がメチル基である化合物がより好ましい。この
ような化合物は、特に結晶化速度の向上効果が優れる。
は、各同一であってもよく、また異なっていてもよい。
前記式（Ｉ）で表される化合物のなかでは、Ｒ1、Ｒ2お
よびＲ3がそれぞれ、同一または異なるアルキル基であ
る化合物が好ましく、Ｒ1がi-プロピル基であり、Ｒ2お
よびＲ3がメチル基である化合物がより好ましい。この
ような化合物は、特に結晶化速度の向上効果が優れる。
【００３２】前記式（Ｉ）で表される化合物として具体
的には、たとえばデヒドロアビエチン酸などが挙げられ
る。このような、前記式（Ｉ）で表される化合物、たと
えばデヒドロアビエチン酸は、前記天然ロジンを不均化
または脱水素化し、次いで精製することにより得られ
る。
的には、たとえばデヒドロアビエチン酸などが挙げられ
る。このような、前記式（Ｉ）で表される化合物、たと
えばデヒドロアビエチン酸は、前記天然ロジンを不均化
または脱水素化し、次いで精製することにより得られ
る。
【００３３】前記式（Ｉ）で表される化合物は、単独で
または２種以上組み合わせてポリアミド用結晶核剤とし
て用いられる。前記式（Ｉ）で表される化合物の金属塩
は、下記式（II）で表される化合物（化合物(II)）であ
る。
または２種以上組み合わせてポリアミド用結晶核剤とし
て用いられる。前記式（Ｉ）で表される化合物の金属塩
は、下記式（II）で表される化合物（化合物(II)）であ
る。
【００３４】
【化４】
【００３５】式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は前記式（Ｉ）
と同様である。Ｍは、１〜３価の金属イオンであり、具
体的には、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウ
ム、セシウムなどの１価の金属イオン、ベリリウム、マ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、
亜鉛などの２価の金属イオン、アルミニウムなどの３価
の金属イオンが挙げられる。
と同様である。Ｍは、１〜３価の金属イオンであり、具
体的には、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウ
ム、セシウムなどの１価の金属イオン、ベリリウム、マ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、
亜鉛などの２価の金属イオン、アルミニウムなどの３価
の金属イオンが挙げられる。
【００３６】Ｍは、これらのうち、１価または２価の金
属イオンであることが好ましく、ナトリウムイオン、カ
リウムイオン、マグネシウムイオンであることがより好
ましい。
属イオンであることが好ましく、ナトリウムイオン、カ
リウムイオン、マグネシウムイオンであることがより好
ましい。
【００３７】ｎは、前記金属イオンＭの価数と同一の整
数であり、１〜３の整数である。前記式（II）で表され
る化合物のなかでは、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3がそれぞれ、
同一もしくは異なるアルキル基である化合物、または、
Ｍが１価もしくは２価の金属イオンである化合物が好ま
しく、Ｒ1がi-プロピル基であり、Ｒ2およびＲ3がメチ
ル基である化合物、または、Ｍがナトリウムイオン、カ
リウムイオンもしくはマグネシウムイオンである化合物
がより好ましく、Ｒ1がi-プロピル基であり、Ｒ2および
Ｒ3がメチル基であり、かつ、Ｍがナトリウムイオン、
カリウムイオンもしくはマグネシウムイオンである化合
物が特に好ましい。このような化合物は、特に結晶化速
度の向上効果が優れる。
数であり、１〜３の整数である。前記式（II）で表され
る化合物のなかでは、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3がそれぞれ、
同一もしくは異なるアルキル基である化合物、または、
Ｍが１価もしくは２価の金属イオンである化合物が好ま
しく、Ｒ1がi-プロピル基であり、Ｒ2およびＲ3がメチ
ル基である化合物、または、Ｍがナトリウムイオン、カ
リウムイオンもしくはマグネシウムイオンである化合物
がより好ましく、Ｒ1がi-プロピル基であり、Ｒ2および
Ｒ3がメチル基であり、かつ、Ｍがナトリウムイオン、
カリウムイオンもしくはマグネシウムイオンである化合
物が特に好ましい。このような化合物は、特に結晶化速
度の向上効果が優れる。
【００３８】前記式（II）で表される化合物として具体
的には、たとえばデヒドロアビエチン酸リチウム、デヒ
ドロアビエチン酸ナトリウム、デヒドロアビエチン酸カ
リウム、デヒドロアビエチン酸ベリリウム、デヒドロア
ビエチン酸マグネシウム、デヒドロアビエチン酸カルシ
ウム、デヒドロアビエチン酸亜鉛、デヒドロアビエチン
酸アルミニウムなどのデヒドロアビエチン酸金属塩など
が挙げられ、デヒドロアビエチン酸ナトリウム、デヒド
ロアビエチン酸カリウム、デヒドロアビエチン酸マグネ
シウムが好ましく用いられる。
的には、たとえばデヒドロアビエチン酸リチウム、デヒ
ドロアビエチン酸ナトリウム、デヒドロアビエチン酸カ
リウム、デヒドロアビエチン酸ベリリウム、デヒドロア
ビエチン酸マグネシウム、デヒドロアビエチン酸カルシ
ウム、デヒドロアビエチン酸亜鉛、デヒドロアビエチン
酸アルミニウムなどのデヒドロアビエチン酸金属塩など
が挙げられ、デヒドロアビエチン酸ナトリウム、デヒド
ロアビエチン酸カリウム、デヒドロアビエチン酸マグネ
シウムが好ましく用いられる。
【００３９】前記式（II）で表される化合物は、前記式
（Ｉ）で表されるカルボン酸を常法により金属塩化する
ことにより製造することができる。たとえば、デヒドロ
アビエチン酸金属塩を例にとって説明すると、このデヒ
ドロアビエチン酸金属塩は、下記式（III）
（Ｉ）で表されるカルボン酸を常法により金属塩化する
ことにより製造することができる。たとえば、デヒドロ
アビエチン酸金属塩を例にとって説明すると、このデヒ
ドロアビエチン酸金属塩は、下記式（III）
【００４０】
【化５】
【００４１】で表されるデヒドロアビエチン酸と、前記
金属化合物とを前記方法と同様にして反応させることに
より製造できる。前記式（II）で表される化合物は、単
独でまたは２種以上組み合わせてポリアミド用結晶核剤
として用いられる。２種以上の化合物の組み合わせとし
ては、たとえば、前記式（II）においてＲ1〜Ｒ3が同一
であり、Ｍが異なる２種以上の化合物を組み合わせたも
の、前記式（II）においてＲ1〜Ｒ3の少なくとも１個が
異なり、Ｍが同一である２種以上の化合物を組み合わせ
たものなどが挙げられる。
金属化合物とを前記方法と同様にして反応させることに
より製造できる。前記式（II）で表される化合物は、単
独でまたは２種以上組み合わせてポリアミド用結晶核剤
として用いられる。２種以上の化合物の組み合わせとし
ては、たとえば、前記式（II）においてＲ1〜Ｒ3が同一
であり、Ｍが異なる２種以上の化合物を組み合わせたも
の、前記式（II）においてＲ1〜Ｒ3の少なくとも１個が
異なり、Ｍが同一である２種以上の化合物を組み合わせ
たものなどが挙げられる。
【００４２】上記のような式（Ｉ）で表される化合物
〔化合物（Ｉ）〕および式（Ｉ）で表される化合物の金
属塩〔化合物（II）〕は、それぞれ単独で、または、組
み合わせてポリアミド用結晶核剤として用いられる。化
合物（Ｉ）と化合物（II）との組み合わせとしては、化
合物（Ｉ）と、この化合物（Ｉ）の金属塩である化合物
（II）とを組み合わせることが好ましい。また、デヒド
ロアビエチン酸のカルボキシル基１当量あたり金属が
０．０５〜１当量となる範囲で適宜組み合わせることが
好ましい。
〔化合物（Ｉ）〕および式（Ｉ）で表される化合物の金
属塩〔化合物（II）〕は、それぞれ単独で、または、組
み合わせてポリアミド用結晶核剤として用いられる。化
合物（Ｉ）と化合物（II）との組み合わせとしては、化
合物（Ｉ）と、この化合物（Ｉ）の金属塩である化合物
（II）とを組み合わせることが好ましい。また、デヒド
ロアビエチン酸のカルボキシル基１当量あたり金属が
０．０５〜１当量となる範囲で適宜組み合わせることが
好ましい。
【００４３】このような本発明の結晶核剤を配合しうる
ポリアミドとしては、ナイロン−６、ナイロン−６６、
ナイロン−１０、ナイロン−１２、ナイロン−４６等の
脂肪族ポリアミド、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミ
ンより製造される芳香族ポリアミドなどを挙げることが
できる。本発明の結晶核剤は、１種または２種以上のポ
リアミドに配合してもよく、ポリアミド以外の樹脂を５
０重量％未満の量で含む樹脂組成物に配合してもよい。
このようなポリアミド以外の樹脂としては、ポリオレフ
ィン、ポリエステル、ポリカーボネート等を挙げること
ができる。
ポリアミドとしては、ナイロン−６、ナイロン−６６、
ナイロン−１０、ナイロン−１２、ナイロン−４６等の
脂肪族ポリアミド、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミ
ンより製造される芳香族ポリアミドなどを挙げることが
できる。本発明の結晶核剤は、１種または２種以上のポ
リアミドに配合してもよく、ポリアミド以外の樹脂を５
０重量％未満の量で含む樹脂組成物に配合してもよい。
このようなポリアミド以外の樹脂としては、ポリオレフ
ィン、ポリエステル、ポリカーボネート等を挙げること
ができる。
【００４４】本発明の結晶核剤は、ナイロン−６の結晶
核剤として用いることが特に好ましい。本発明の結晶核
剤のポリアミドへの配合割合は特に限定されないが、ポ
リアミド１００重量部に対して０．００１〜５重量部、
好ましくは０．０５〜２重量部の範囲である。前記の割
合で結晶核剤を配合することにより、ポリアミドが本来
有する優れた特性が損なわれることなく、結晶化速度を
向上させるとともに結晶を微細化させて、機械的特性に
優れた成形体を製造することができ、しかも経済的にも
有利である。
核剤として用いることが特に好ましい。本発明の結晶核
剤のポリアミドへの配合割合は特に限定されないが、ポ
リアミド１００重量部に対して０．００１〜５重量部、
好ましくは０．０５〜２重量部の範囲である。前記の割
合で結晶核剤を配合することにより、ポリアミドが本来
有する優れた特性が損なわれることなく、結晶化速度を
向上させるとともに結晶を微細化させて、機械的特性に
優れた成形体を製造することができ、しかも経済的にも
有利である。
【００４５】本発明の結晶核剤は、結晶化速度を向上さ
せ、成形加工時に微細な結晶を生成させることができ
る。その結果として、ポリアミドの剛性、耐熱剛性など
の機械的性質を改良する。
せ、成形加工時に微細な結晶を生成させることができ
る。その結果として、ポリアミドの剛性、耐熱剛性など
の機械的性質を改良する。
【００４６】本発明の結晶核剤は、本発明の目的の範囲
内において、他の添加剤、たとえば、安定剤、耐候安定
剤、可塑剤、潤滑剤、帯電防止剤、着色剤、発泡剤、難
燃剤、ガラス繊維などの補強剤、充填剤、増量剤などと
併用してもよい。
内において、他の添加剤、たとえば、安定剤、耐候安定
剤、可塑剤、潤滑剤、帯電防止剤、着色剤、発泡剤、難
燃剤、ガラス繊維などの補強剤、充填剤、増量剤などと
併用してもよい。
【００４７】本発明の結晶核剤とポリアミドを混合する
には、可塑剤、安定剤、着色剤、充填剤などをポリアミ
ドにブレンドする際に用いられる従来公知の方法を採用
することができる。たとえば、押出機、プラストミルな
どの混合機を使用して混合することができる。
には、可塑剤、安定剤、着色剤、充填剤などをポリアミ
ドにブレンドする際に用いられる従来公知の方法を採用
することができる。たとえば、押出機、プラストミルな
どの混合機を使用して混合することができる。
【００４８】本発明の結晶核剤が配合されたポリアミド
は、射出成形、押出成形、中空成形などの各種成形法に
より、目的とする成形品の製造に供される。
は、射出成形、押出成形、中空成形などの各種成形法に
より、目的とする成形品の製造に供される。
【００４９】
【発明の効果】本発明に係るポリアミド用結晶核剤は、
ポリアミドの結晶化速度を向上させるとともに結晶を微
細化させる。この結晶核剤が配合されたポリアミドから
は、機械的特性に優れた成形体を製造することができ
る。
ポリアミドの結晶化速度を向上させるとともに結晶を微
細化させる。この結晶核剤が配合されたポリアミドから
は、機械的特性に優れた成形体を製造することができ
る。
【００５０】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
【００５１】なお、結晶核剤としての性能評価は次の方
法によった。 結晶化速度：得られたペレットを、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）により溶融状態から一定速度（１０℃／分）で冷
却し、結晶化発熱ピーク温度〔結晶化温度（Ｔｃ）〕を
測定することにより結晶化速度を評価した。結晶化温度
（Ｔｃ）の上昇効果の高いものは、結晶化速度の上昇効
果が高い。
法によった。 結晶化速度：得られたペレットを、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）により溶融状態から一定速度（１０℃／分）で冷
却し、結晶化発熱ピーク温度〔結晶化温度（Ｔｃ）〕を
測定することにより結晶化速度を評価した。結晶化温度
（Ｔｃ）の上昇効果の高いものは、結晶化速度の上昇効
果が高い。
【００５２】剛性（ＦＭ）：２ｍｍ厚の圧縮成形シート
より切り出した、長さ１００ｍｍ、巾１０ｍｍ、厚み２
ｍｍの試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠して曲
げ弾性率を測定した。曲げ弾性率の大きなものは剛性が
高い。
より切り出した、長さ１００ｍｍ、巾１０ｍｍ、厚み２
ｍｍの試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠して曲
げ弾性率を測定した。曲げ弾性率の大きなものは剛性が
高い。
【００５３】
【実施例１〜８】ナイロン−６樹脂（トーレ（株）製、
アミランＣＭ １０２１）１００重量部に、下記表１ま
たは表２に示す結晶核剤を表３に示す量で添加して、押
出機により樹脂温度２８０℃でメルトブレンドしペレッ
ト化した。
アミランＣＭ １０２１）１００重量部に、下記表１ま
たは表２に示す結晶核剤を表３に示す量で添加して、押
出機により樹脂温度２８０℃でメルトブレンドしペレッ
ト化した。
【００５４】得られたペレットを用いて溶融温度２８０
℃、冷却温度２０℃で圧縮成形により各種のシートを作
成した。このシートより前記の試験方法により各種物性
の測定を行なった。
℃、冷却温度２０℃で圧縮成形により各種のシートを作
成した。このシートより前記の試験方法により各種物性
の測定を行なった。
【００５５】結果を表３に示す。
【００５６】
【比較例１】実施例１において結晶核剤を使用しなかっ
たこと以外は、実施例１と同様にしてペレットを製造し
た。
たこと以外は、実施例１と同様にしてペレットを製造し
た。
【００５７】得られたペレットを用い、実施例１と同様
にして各種のシートを作成した。このシートを用いて実
施例１と同様にして各種物性の測定を行った。結果を表
３に示す。
にして各種のシートを作成した。このシートを用いて実
施例１と同様にして各種物性の測定を行った。結果を表
３に示す。
【００５８】
【表１】
【００５９】
【表２】
【００６０】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 笠 井 徹 志 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 植 田 公 雄 大阪府大阪市鶴見区鶴見一丁目１番９号 荒川化学工業株式会社研究所内 (72)発明者 前 田 正 雄 大阪府大阪市鶴見区鶴見一丁目１番９号 荒川化学工業株式会社研究所内 (72)発明者 松 本 寛 大阪府大阪市鶴見区鶴見一丁目１番９号 荒川化学工業株式会社研究所内
Claims (7)
- 【請求項１】 ロジン類の金属塩を主成分として含有す
ることを特徴とするポリアミド用結晶核剤。 - 【請求項２】 前記ロジン類が、天然ロジン、変性ロジ
ンおよびこれらの精製物からなる群より選ばれる少なく
とも一種のロジン類である請求項１に記載のポリアミド
用結晶核剤。 - 【請求項３】 前記金属塩が、ナトリウム塩、カリウム
塩およびマグネシウム塩からなる群より選ばれる少なく
とも一種の金属塩である請求項１または２に記載のポリ
アミド用結晶核剤。 - 【請求項４】 前記ロジン類の金属塩が、デヒドロアビ
エチン酸金属塩、ジヒドロアビエチン酸金属塩およびジ
ヒドロピマル酸金属塩からなる群より選ばれる少なくと
も一種のロジン類の金属塩である請求項１〜３のいずれ
かに記載のポリアミド用結晶核剤。 - 【請求項５】下記式（Ｉ）で表される化合物および／ま
たはその金属塩からなることを特徴とするポリアミド用
結晶核剤； 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基またはアリール基を示し、各同一
であっても異なっていてもよい）。 - 【請求項６】前記式（Ｉ）において前記Ｒ1がイソプロ
ピル基であり、前記Ｒ2およびＲ3がメチル基である請求
項５に記載のポリアミド用結晶核剤。 - 【請求項７】前記式（Ｉ）で表される化合物の金属塩が
ナトリウム塩、カリウム塩またはマグネシウム塩からな
る群より選ばれる少なくとも一種の金属塩である請求項
５または６に記載のポリアミド用結晶核剤。
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6198760A JPH0859983A (ja) | 1994-08-23 | 1994-08-23 | ポリアミド用結晶核剤 |
| TW084105769A TW278085B (ja) | 1994-06-09 | 1995-06-07 | |
| MYPI95001486A MY112911A (en) | 1994-06-09 | 1995-06-07 | Process for crystal nucleation of crystalline thermoplastic resin and crystalline thermoplastic resin composition |
| CA002151302A CA2151302C (en) | 1994-06-09 | 1995-06-08 | Process for crystal nucleation of crystalline thermoplastic resin and crystalline thermoplastic resin composition |
| ES95303984T ES2141892T3 (es) | 1994-06-09 | 1995-06-09 | Procedimiento de nucleacion cristalina de resina termoplastica cristalina y composicion de resina termoplastica cristalina. |
| DE69514039T DE69514039T2 (de) | 1994-06-09 | 1995-06-09 | Prozess für Kristallnukleierung von kristallinem thermoplastischem Harz und kristalline thermoplastische Harzzusammensetzung |
| EP95303984A EP0686663B1 (en) | 1994-06-09 | 1995-06-09 | Process for crystal nucleation of crystalline thermoplastic resin and crystalline thermoplastic resin composition |
| KR1019950015167A KR0162686B1 (ko) | 1994-06-09 | 1995-06-09 | 결정질 열가소성수지의 결정화방법 및 결정질 열가소성 수지 조성물 |
| CN95106419A CN1093149C (zh) | 1994-06-09 | 1995-06-09 | 晶态热塑性树脂的晶核形成剂和晶态热塑性树脂组合物 |
| US08/786,250 US5856386A (en) | 1994-06-09 | 1997-01-22 | Process for crystal nucleation of crystalline thermoplastic resin |
| KR1019980018639A KR0163664B1 (en) | 1994-06-09 | 1998-05-23 | Crystal nucleating agent for crystalline thermoplastic resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6198760A JPH0859983A (ja) | 1994-08-23 | 1994-08-23 | ポリアミド用結晶核剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0859983A true JPH0859983A (ja) | 1996-03-05 |
Family
ID=16396501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6198760A Pending JPH0859983A (ja) | 1994-06-09 | 1994-08-23 | ポリアミド用結晶核剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0859983A (ja) |
-
1994
- 1994-08-23 JP JP6198760A patent/JPH0859983A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3721200B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPWO1996019532A1 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| US5856386A (en) | Process for crystal nucleation of crystalline thermoplastic resin | |
| JP2002308947A (ja) | 酸変性ポリプロピレン樹脂の製造方法及び酸変性ポリプロピレン樹脂 | |
| EP0263887B1 (en) | Process for preparing thermoplastic resin composition | |
| KR100218059B1 (ko) | 폴리(비닐클로라이드) 조성물 | |
| US5455304A (en) | Urea derivatives of maleated polyolefins | |
| JP3364004B2 (ja) | ポリオレフィン用結晶核剤およびポリオレフィン組成物 | |
| JPH072900B2 (ja) | フタルイミドエステルを含有するポリエステル組成物 | |
| JPH09157437A (ja) | 結晶性熱可塑性樹脂用マスターバッチ組成物 | |
| JPH0859968A (ja) | ポリエステル用結晶核剤 | |
| JPH11323146A (ja) | 結晶性熱可塑性樹脂組成物の製造方法およびそれに用いる結晶核剤組成物 | |
| JPH0859983A (ja) | ポリアミド用結晶核剤 | |
| JPH07330967A (ja) | ポリオレフィン組成物 | |
| JPH0859982A (ja) | ポリアミド組成物 | |
| WO1989011507A1 (en) | Thermoplastic polyester/elastomer grafted blends | |
| JPH11315221A (ja) | 無機充填剤および該無機充填剤が配合された樹脂組成物 | |
| JP3320584B2 (ja) | 結晶性熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS58180572A (ja) | ポリビニルアルコ−ルを基礎とするホツト・メルト接着剤の製造方法 | |
| JPH11279418A (ja) | 結晶性熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 | |
| JPH0370751A (ja) | 安定剤分散液 | |
| JPH0859966A (ja) | ポリエステル組成物 | |
| JPH08277366A (ja) | 結晶性熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2001279191A (ja) | ロジン酸アミド誘導体、結晶性熱可塑性樹脂用結晶核剤および結晶性熱可塑性樹脂樹脂組成物 | |
| JPH1025362A (ja) | 樹脂組成物および結晶性熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |