JPH07333785A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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JPH07333785A
JPH07333785A JP12140194A JP12140194A JPH07333785A JP H07333785 A JPH07333785 A JP H07333785A JP 12140194 A JP12140194 A JP 12140194A JP 12140194 A JP12140194 A JP 12140194A JP H07333785 A JPH07333785 A JP H07333785A
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silver halide
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photographic light
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JP12140194A
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Shigeo Chino
茂夫 千野
Chikamasa Yamazaki
力正 山崎
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 鮮鋭性が向上し、白地性及びカール耐性に優
れたハロゲン化銀写真感光材料を提供する。 【構成】 原紙の両面に樹脂被覆層を設けてなる反射支
持体の一方の側に、ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１
層、及び非感光性層を少なくとも１層からなるハロゲン
化銀写真感光材料において、該支持体と該ハロゲン化銀
乳剤層の間に少なくとも２層の白色顔料を含有する親水
性コロイド層を含有することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。 【効果】 鮮鋭性が向上し耐圧性に優れたハロゲン化銀
写真感光材料の提供。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は鮮鋭性が向上し、白地性
及びカール耐性に優れたハロゲン化銀写真感光材料に関
する。
【０００２】
【従来の技術】近年高品質な画質の要求が高まってお
り、特にカラープリントの鮮鋭性向上のための研究が従
来から行われてきた。向上手段としてイラジエーション
防止のための染料の改良などが行われてきた。例えば特
開昭50-145125号、同50-147712号、同61-148448号、同6
1-151649号、同62-164043号、同62-283336号、リサーチ
・ディスクロージャーRD-17643号(1978年12月22頁)、RD
-18716号(1979年11月647頁)等に染料の改良について記
載がある。また同様の目的でハロゲン化銀写真感光材料
にハレーション防止層を設ける方法が知られている。例
えば米国特許第2,326,057号、同第2,882,156号、同第2,
839,401号、同第3,706,563号、特開昭55-33172号、同62
-32448号等に記載されている。
【０００３】これらの拡散性染料やハレーション防止層
等の着色剤を用いたときの光学反射濃度をある程度以上
にすることも特開昭63-286849号に記載されている。し
かし光学反射濃度を高めると鮮鋭性の向上と共に著しい
感度低下が起こり、この様な手段のみでは実用的に充分
な感度を維持しつつ鮮鋭性を向上させることは困難であ
った。また染料を多量に使用することが反射濃度を高め
るために必要であるが、染料を多量に使用すると階調を
軟調化させたり、処理後にも使用した染料が残り白地を
低下させるため、これも実用的に高い反射濃度を与えら
れない理由の一つである。ハレーション防止層を設ける
方法については経時保存中にカブリを発生するため画質
を損ね好ましくない。
【０００４】また特開平4-204644号、同4-365034号に記
載されている増感色素を用いると鮮鋭性が向上すると記
載されているが感度低下を起こし好ましくない。
【０００５】一方支持体の面からも検討は行われてい
る。現像定着処理中に処理液が支持体に浸透しにくくす
るために紙からなる基体の両面にポリオレフィン被覆層
が設けられている。このような支持体のポリオレフィン
被覆層には、隠蔽力あるいは解像力の向上を目的として
二酸化チタンのような無機白色顔料が混合されるが、こ
の様な顔料は樹脂中への分散性が悪く、また顔料中に含
まれる揮発成分により溶融押し出し工程において発泡し
て被覆層の膜割れを発生させるなど問題点を生じてい
る。このため被覆層中の顔料含有量を上記隠蔽力または
解像力の向上のために充分な水準に高めることが出来な
いのである。一般的に言えば二酸化チタンを用いる場合
これを約20重量％以上の大量で混入することは困難であ
る。従ってこの様な写真印画紙用支持体を用いて得られ
た写真印画紙は鮮鋭性において充分満足出来るものとは
言えなかった。
【０００６】また紙支持体上に無機白色顔料を含有する
層を設ける特許が特開昭58-60738号、同59-177541号、
特開平3-136035号に記載されている。鮮鋭性の向上が認
められるものの黄変が発生し製品として無視できない程
度に白色度が低下することが判明した。加えて湿度40か
ら70％ＲＨにおいてカール耐性が劣り、プリントをこの
条件下で置いた時、平面性が保てず製品としての品質を
劣化させている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】上記のような問題点に
対して、本発明の課題は鮮鋭性が向上し、白地性及びカ
ール耐性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は下記
構成によって達成される。
【０００９】（１） 原紙の両面に樹脂被覆層を設けて
なる反射支持体の一方の側に、ハロゲン化銀乳剤層を少
なくとも１層、及び非感光性層を少なくとも１層からな
るハロゲン化銀写真感光材料において、該支持体と該ハ
ロゲン化銀乳剤層の間に少なくとも２層の白色顔料を含
有する親水性コロイド層を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。
【００１０】（２） 支持体側から遠い層に含有される
白色顔料塗設量が上記支持体に近い層に含有される白色
顔料塗設量より多い上記（１）項記載のハロゲン化銀写
真感光材料。
【００１１】（３） 支持体側から遠い層にはアナター
ゼ型酸化チタンを含有し、上記支持体に近い層にはルチ
ル型酸化チタンを含有する上記（１）又は（２）項記載
のハロゲン化銀写真感光材料。
【００１２】（４） 上記白色顔料又は酸化チタンを塗
設量が1.5ｇ／m2以上含有する親水性コロイド層を有す
る上記（１），（２）又は（３）項記載のハロゲン化銀
写真感光材料。
【００１３】（５） 上記支持体と支持体に最も近いハ
ロゲン化銀乳剤層との間に塗設される親水性コロイド層
に含有される水溶性バインダーの塗設量の合計が0.2ｇ
／m2以上3.0ｇ／m2以下からなる上記（１），（２）又
は（３）項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００１４】以下、本発明をより詳細に説明する。
【００１５】本発明に係わる白色顔料を含有する親水性
コロイド層に用いられる白色顔料は例えばルチル型二酸
化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリウム、
ステアリン酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化ジルコ
ニウム、カオリン等を用いることが出来るが、種々の理
由から中でも二酸化チタンが好ましい。白色顔料は処理
液が浸透出来るような例えばゼラチン等の親水性コロイ
ドの水溶性バインダー中に分散され、白色顔料を含有す
る親水性コロイド層として塗布されうる。
【００１６】白色顔料の塗布量は0.5ｇ／m2〜20ｇ／m2
の範囲が好ましく、更に好ましくは1.5ｇ／m2〜８ｇ／m
2の範囲が好ましい。
【００１７】本発明に係わる白色顔料を含有する親水性
コロイド層は支持体と支持体から最も近いハロゲン化銀
乳剤層との間に設けることが出来る。支持体と支持体か
ら最も近いハロゲン化銀乳剤層との間には白色顔料含有
親水性コロイド層の他に必要に応じ支持体上に下塗層、
あるいは任意の位置に中間層等の非感光性親水性コロイ
ド層を設ける事が出来る。本発明においてはまた二酸化
チタンを含む親水性コロイド層は少なくとも２層以上か
らなり、支持体に最も遠い層にアナターゼ型二酸化チタ
ンを含有し支持体に最も近い層にルチル型二酸化チタン
を用いることが望ましい。また二酸化チタンを含む親水
性コロイド層は少なくとも２層以上からなり、支持体に
最も遠い層に含有される白色顔料の塗設量は支持体に最
も近い層に含有される白色顔料の塗設量より多いことが
望ましい。
【００１８】本発明において白色顔料を含有親水性コロ
イド層に含有される水溶性バインダーにはゼラチンが好
ましく、塗設量として0.2ｇ／m2〜3.0ｇ／m2が白地の点
で好ましい。
【００１９】本発明に係わる白色顔料層は、空隙率が親
水性コロイド層に対し、５〜30重量％あることが好まし
い。空隙率は比重、膜厚等から求められる。
【００２０】本発明に係わる白色顔料を含有する親水性
コロイド層には、白色顔料の他、黄色、灰色、青色、及
び黒色コロイド銀、無機有色顔料、有機有色顔料、染料
等の着色剤を添加することが出来る。
【００２１】本発明に係わる白色顔料を含有する親水性
コロイド層と支持体の間に、着色剤含有親水性コロイド
層を塗設することが出来る。着色剤としては、黄色、灰
色、青色、及び黒色コロイド銀の他に種々の公知のフィ
ルター染料を用いることが出来る。この様な光吸収物質
としては可視スペクトル域の全域の光のみを吸収するも
のを用いることも、またある一部の領域の光のみを選択
的に吸収するものを用いることもでき必要に応じて選択
することが出来る。着色剤含有親水性コロイド層の透過
率は50％以下が好ましく、特に好ましくは30％以下であ
る。
【００２２】本発明に係るハロゲン化銀粒子のハロゲン
組成は、ハロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の
95％以上が塩化銀であり実質的に沃化銀を含まない塩臭
化銀からなる必要がある。ハロゲン化銀粒子の好ましい
ハロゲン組成はハロゲン化銀を構成する全ハロゲン化銀
の97モル％以上、より好ましくは98〜99.99モル％が塩
化銀である。
【００２３】また特開平5-45779号に記載してあるよう
なハロゲン化銀粒子の表面近傍に臭化銀局在相を有した
粒子を含有することにより更に湿潤時の耐圧性が向上す
る。臭化銀含有率の高い局在相の臭化銀含有率はＸ線回
折法（例えば「日本化学会編、新実験化学講座６、構造
解析」丸善、に記載されている）等を用いて分析するこ
とが出来る。
【００２４】本発明に係わるハロゲン化銀乳剤には重金
属イオンを含有させることが出来る。用いられる重金属
イオンとしては、鉄，イリジウム，白金，パラジウム，
ニッケル，ロジウム，オスミウム，ルテニウム，コバル
ト等の第８〜10族金属や、カドミウム，亜鉛，水銀など
の第12族遷移金属や、鉛，レニウム，モリブデン，タン
グステン，クロムの各イオンを挙げることができる。中
でも鉄，イリジウム，白金，ルテニウム，オスミウムの
遷移金属イオンが好ましい。これらの金属イオンは、塩
や、錯塩の形でハロゲン化銀乳剤に添加することが出来
る。
【００２５】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、
(100)面を結晶表面として有する立方体である。また、
米国特許4,183,756号、同4,225,666号、特開昭55-26589
号、特公昭55-42737号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォ
トグラフィック・サイエンス（J.Photogr.Sci.）21、39
（1973）等の文献に記載された方法等により、八面体、
十四面体、十二面体等の形状を有する粒子をつくり、こ
れを用いることもできる。さらに、双晶面を有する粒子
を用いてもよい。
【００２６】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子
が混合されたものでもよい。
【００２７】本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は特
に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真
性能などを考慮すると好ましくは、0.1〜1.2μm、更に
好ましくは、0.2〜1.0μm の範囲である。なお、上記粒
径は当該技術分野において一般に用いられる各種の方法
によって測定することが出来る。代表的な方法として
は、ラブランドの「粒子径分析法」（A.S.T.M. シンポ
ジウム・オン・ライト・マイクロスコピー、94〜122
頁、(1955)）または、「写真プロセスの理論 第３版」
（ミース及びジェームス共著、第２章、マクミラン社
刊、(1966)）に記載されている方法を挙げることができ
る。
【００２８】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。
【００２９】本発明のハロゲン化銀粒子の粒径の分布
は、多分散であっても良いし、単分散であってもよい。
【００３０】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。
【００３１】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。
【００３２】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。同時混合法の一形式
として特開昭54-48521号等に記載されているpAgコント
ロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。更
に必要ならチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を用いて
もよい。また、メルカプト基を有する化合物、含窒素ヘ
テロ環化合物または増感色素のような化合物をハロゲン
化銀粒子の形成時、または粒子形成終了の後に添加して
用いてもよい。
【００３３】本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写
真感光材料の塗設銀量は、迅速処理適性から、0.9ｇ／m
2以下が望ましく、好ましくは0.7ｇ／m2以下である。
【００３４】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、硫黄化
合物を用いる増感法、金化合物を用いる増感法、そして
硫黄及び金化合物を併用する増感法を用いることができ
る。
【００３５】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、アリルチオカルバミ
ド尿素、アリルイソチアシアネート、シスチン、p-トル
エンチオスルフォン酸、ローダニン、無機イオウ等が挙
げられる。
【００３６】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の他各種の金錯
体及び前記の金化合物を好ましく用いることができる。
【００３７】特に乾燥時の耐圧性の点から金増感剤と硫
黄増感剤を併用することが望ましい。
【００３８】本発明にかかるハロゲン化銀乳剤には、ハ
ロゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカブリを
防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時
に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、
安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用いるこ
とのできる化合物の例として、特開平2-146036号７頁下
欄に記載された一般式（II）で表される化合物を挙げる
ことができ、その具体的な化合物としては、同公報の８
頁に記載の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）
〜（IIｂ−７）の化合物や、1-（3-メトキシフェニル）
-5-メルカプトテトラゾール、1-（4-エトキシフェニ
ル）-5-メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げるこ
とができる。これらの化合物は、その目的に応じて、ハ
ロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増
感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加され
る。
【００３９】本発明に用いられる支持体は、紙を基本と
し、両面に樹脂層を有する紙支持体であり、ハロゲン化
銀乳剤層が塗設される側の樹脂層には白色顔料を含有す
る紙支持体である。
【００４０】本発明の紙支持体で用いられる原紙は一般
に写真用印画紙に用いられる原料から選択できる。例え
ば天然パルプ、合成パルプ、天然パルプと合成パルプの
混合物の他、各種の抄き合わせ紙用原料を挙げることが
できる。一般には針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹
パルプと広葉樹パルプの混合パルプ等を主成分とする天
然パルプが広く応用できる。中性紙、酸性紙他いかなる
ものでも良い。
【００４１】紙の厚さは40μmから250μmが望ましい。
【００４２】さらに、前記支持体中には一般に製紙で用
いられるサイズ剤、定着剤、張力増強剤、鎮料、帯電防
止剤、染料、カブリ防止剤等の添加剤が配合されていて
も良く、また表面サイズ剤、表面張力剤、帯電防止剤等
を適宜表面に塗布したものであっても良い。
【００４３】本発明に用いられる支持体において、樹脂
被覆層を塗設する方法については、ポリオレフィン樹脂
やポリエチレンテレフタレート樹脂をラミネートする方
法等が知られている。
【００４４】主にラミネートに用いられるオレフィン樹
脂としては、エチレン、α-オレフィン類やこれらの少
なくとも２種の混合物から選択することが出来る。中で
も広く用いられているポリオレフィン樹脂は、低密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン又はこれらの混合物で
ある。
【００４５】一般に樹脂のラミネートは、樹脂組成物を
支持体上に溶融押出しコーティング法により形成でき
る。この溶融押出しコーティング法を実施するには、通
常樹脂組成物を、走行する支持体の上に押出機のスリッ
トダイから単一層ないし複数層のフォルム状に溶融押出
塗工する。通常、溶融押出温度は200〜250℃であること
が好ましい。
【００４６】樹脂被覆層の厚さについては、特に制限無
く、通常は15〜60μmの厚さである。
【００４７】本発明に用いられる支持体の樹脂被覆層中
に用いられる白色顔料としては、例えば、ルチル型二酸
化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリウム、
ステアリン酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化ジルコ
ニウム、カオリン等を用いることが出来るが、特に二酸
化チタンが好ましい。
【００４８】二酸化チタンは水酸化アルミニウムやアル
コール、界面活性剤等で表面処理されていても、また表
面処理されていなくても良い。これらの白色顔料は反射
支持体の写真乳剤を塗設する側の樹脂被覆層の樹脂に対
し、通常16重量％以下含有するが、13重量％以下が好ま
しく、10重量％以下がより好ましい。最も好ましいのは
７重量％以下である。
【００４９】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料には、イエローカプラー、マゼンタカプラー、シア
ンカプラーに組み合わせて400〜900nmの波長域の特定領
域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有す
る。該ハロゲン化銀乳剤は一種または、二種以上の増感
色素を組み合わせて含有する。有用な増感色素として
は、シアニン色素、メロシアニン色素、及び複合メロシ
アニン色素が挙げられる。
【００５０】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料に用いられるカプラーとしては、発色現像主薬の酸
化体とカップリング反応して340nmより長波長域に分光
吸収極大波長を有するカップリング生成物を形成し得る
いかなる化合物をも用いることが出来るが、特に代表的
な物としては、波長域350〜500nmに分光吸収極大波長を
有するイエローカプラー、波長域500〜600nmに分光吸収
極大波長を有するマゼンタカプラー、波長域600〜750nm
に分光吸収極大波長を有するシアンカプラーとして知ら
れているものが代表的である。
【００５１】イエローカプラーとしては、種々のアシル
アセトアニリド系カプラー等を用いることが出来る。
【００５２】マゼンタ色素形成カプラーとしては、5-ピ
ラゾロン系カプラー、ピラゾロンベンツイミダゾール系
カプラー、ピラゾロアゾール系カプラー、開鎖アシルア
セトニトリル系カプラー等を用いることが出来る。
【００５３】シアン色素形成カプラーとしては、ナフト
ール系カプラー、フェノール系カプラー、イミダゾール
系カプラー等を用いることが出来る。
【００５４】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料に好ましく用いることのできるイエローカプラーと
しては、特開平4-114154号８頁に記載の一般式（Ｙ−
Ｉ）で表されるカプラーを挙げることができる。具体的
な化合物は、同公報９〜11頁にＹＣ−１〜ＹＣ−９とし
て記載されているものを挙げることができる。中でも同
公報11頁に記載されているＹＣ−８、ＹＣ−９は好まし
い色調の黄色を再現でき好ましいが、本発明はこれに限
定されるものではない。
【００５５】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料に好ましく用いることのできるマゼンタカプラーと
しては、特開平4-114154号12頁に記載の一般式（Ｍ−
Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカプラーを挙げることがで
きる。具体的な化合物は、同公報13〜16頁にＭＣ−１〜
ＭＣ−11として記載されているものを挙げることができ
る。中でも一般式（Ｍ−I）で表されるカプラーは本発
明の効果を高める上で特に好ましく、具体的化合物とし
て同公報15〜16頁に記載されている ＭＣ−８〜ＭＣ−1
1として記載されているものを挙げることが出来るが、
本発明はこれに限定されるものではない。
【００５６】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料に好ましく用いることのできるシアンカプラーとし
ては、特開平4-114154号公報17頁に記載の一般式（Ｃ−
Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラーを挙げることがで
きる。具体的な化合物は、同公報18〜21頁にＣＣ−１〜
ＣＣ−14として記載されているものを挙げることができ
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００５７】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーを添加するのに水中油滴型乳化分散
法を用いる場合には、通常、沸点150℃以上の水不溶性
高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／または水
溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの
親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散す
る。分散手段としては、撹拌機、ホモジナイザー、コロ
イドミル、フロージェットミキサー、超音波分散機等を
用いることができる。分散後、または、分散と同時に低
沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。カプラー
を溶解して分散するために用いることの出来る高沸点有
機溶媒としては、ジオクチルフタレート等のフタル酸エ
ステル、トリクレジルホスフェート等のリン酸エステル
類が好ましく用いられる。
【００５８】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、カプラーと水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー
化合物を、必要に応じて低沸点及び／または水溶性有機
溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー
中に界面活性剤を用いて種々の分散手段により乳化分散
する方法をとることもできる。この時用いられる水不溶
性で有機溶媒可溶性のポリマーとしては、ポリ（N-t-ブ
チルアクリルアミド）等を挙げることができる。
【００５９】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平4-114154号公報33頁に記載の化合物（d-1
1）、同公報35頁に記載の化合物（A'-1）等の化合物を
用いることができる。また、これ以外にも米国特許4,77
4,187号に記載の蛍光色素放出化合物を用いることも出
来る。
【００６０】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料には、バインダーとしてゼラチンを用いるが、必要
に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク
質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合
体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも
ゼラチンと併せて用いることができる。
【００６１】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料に用いられるゼラチンは、石灰処理ゼラチンであっ
ても、酸処理ゼラチンであってもよく、又、牛骨、牛
皮、豚皮などのいずれを原料として製造されたゼラチン
でもよいが、好ましくは牛骨、豚皮を原料とした石灰処
理ゼラチンである。
【００６２】本発明において、支持体よりハロゲン化銀
乳剤層を塗設した側にある支持体から最も近いハロゲン
化銀乳剤層から支持体から最も離れた親水性コロイド層
までの感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性コ
ロイド層中に含有されるゼラチンの総量は、迅速処理適
性、感度から、本発明に係わるハロゲン化銀カラー写真
感光材料１m2当り7.5ｇ以下が好ましい。
【００６３】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料の写真乳剤層、その他の親水性コロイド層は、バイ
ンダー（又は保護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を
高める硬膜剤を単独、又は併用することで硬膜される。
【００６４】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料には、前記の化合物以外に種々の写真用添加剤を添
加することが出来る。
【００６５】その様な例としては、例えば紫外線吸収剤
（例えばベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール
系化合物等）、現像促進剤（例えば1-アリール-3-ピラ
ゾリドン系化合物等）、水溶性イラジエーション防止染
料（例えばアゾ系化合物、スチリル系化合物、オキソノ
ール系化合物等）、膜物性改良剤（液体パラフィン、ポ
リアルキレングリコール等）、色濁り防止剤（耐拡散性
ハイドロキノン系化合物等）、色画像安定剤（例えばハ
イドロキノン誘導体、没食子酸誘導体等）、水溶性また
は油溶性の蛍光増白剤、地色調調整剤等がある。
【００６６】この他にも必要に応じて競合カプラー、か
ぶらせ剤、現像抑制剤放出型カプラー（いわゆるＤＩＲ
カプラー）、現像抑制剤放出化合物等を添加することが
できる。
【００６７】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、本発明に用いられる支持体の上に本発明
に用いられるハロゲン化銀乳剤層及び親水性コロイド層
を塗布するに際し、塗布性を向上させるために増粘剤を
用いてもよい。塗布方法としては、２種以上の層を同時
に塗布する事の出来るエクストルージョンコーティング
及びカーテンコーティングが有用である。
【００６８】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料を用いて、写真画像を形成するには、ネガ上に記録
された画像を、プリントしようとするハロゲン化銀写真
感光材料上に光学的に結像させて焼き付けてもよいし、
画像を一旦デジタル情報に変換した後その画像をＣＲＴ
（陰極線管）上に結像させ、この像をプリントしようと
するハロゲン化銀写真感光材料上に結像させて焼き付け
てもよいし、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度
を変化させて走査することによって焼き付けてもよい。
【００６９】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、当業界公知の発色現像処理を行うことにより画
像を形成することが出来る。
【００７０】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を上げるこ
とができる。
【００７１】 (CD-1) N,N-ジエチル-p-フェニレンジアミン (CD-2) 2-アミノ-5-ジエチルアミノトルエン (CD-3) 2-アミノ-5-（N-エチル-N-ラウリルアミノ）
トルエン (CD-4) 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-（β-ブトキ
シエチル）アニリン (CD-5) 2-メチル-4-[N-エチル-N-（β-ヒドロキシエ
チル）アミノ）アニリン (CD-6) 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-（β-（メタ
ンスルホンアミド）エチル]-アニリン (CD-7) N-（2-アミノ-5-ジエチルアミノフェニルエチ
ル）メタンスルホンアミド (CD-8) N,N-ジメチル-p-フェニレンジアミン (CD-9) 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-メトキシエチ
ルアニリン (CD-10) 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-（β-エトキ
シエチル）アニリン (CD-11) 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-（γ-ヒドロ
キシプロピル）アニリン 発色現像主薬は、通常、現像液１リットル当り１×10-2
〜２×10-1モルの範囲で用いられ、迅速処理の観点から
は発色現像液１リットル当り1.5×10-2〜２×10-1モル
の範囲で好ましく用いられる。発色現像主薬は単独でも
よいし、また、公知の他のp-フェニレンジアミン誘導体
と併用してもよい。
【００７２】本発明に係る発色現像液には上記成分の他
に以下の現像液成分を含有させることができる。アルカ
リ剤として、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、メタホウ酸ナトリウム、メタホウ酸カリウム、リン
酸３ナトリウム、リン酸３カリウム、ホウ砂やケイ酸塩
等を単独でまたは組み合わせて、沈澱の発生がなく、p
Ｈ安定化効果を維持する範囲内で併用することができ
る。さらに調剤上の必要性から、あるいはイオン強度を
高くするためなどの目的で、リン酸水素２ナトリウム、
リン酸水素２カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリ
ウム、ホウ酸塩等の各種の塩類を使用することができ
る。
【００７３】また、必要に応じて、無機及び有機のかぶ
り防止剤を添加することができる。現像抑制の目的に
は、ハロゲン化物塩イオンが用いられることが多いが、
ごく短時間に現像を終了するためには主に塩化物イオン
が用いられ、塩化カリウム、塩化ナトリウム、等が用い
られる。塩化物イオンの量は、おおよそ発色現像液１リ
ットル当り3.0×10-2モル以上、好ましくは、4.0×10-2
〜5.0×10-1モルである。臭化物イオンは、本発明の効
果を損なわない範囲において用いることが出来るが、現
像を抑制する効果が大きく、おおよそ発色現像液１リッ
トル当り1.0×10-3モル以下、好ましくは、5.0×10-4以
下であることが望ましい。
【００７４】さらにまた、必要に応じて、現像促進剤も
用いることができる。現像促進剤としては、米国特許2,
648,604号、同3,671,247号、特公昭44-9503号公報で代
表される各種のピリジニウム化合物や、その他のカチオ
ン性化合物、フェノサフラニンのようなカチオン性色
素、硝酸タリウムのような中性塩、米国特許2,533,990
号、同2,531,832号、同2,950,970号、同2,577,127号及
び特公昭44-9504号記載のポリエチレングリコールやそ
の誘導体、ポリチオエーテル類等のノニオン性化合物、
特公昭44-9509号記載の有機溶剤や有機アミン、エタノ
ールアミン、エチレンジアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン等が含まれる。また、米国特許2,
304,925号に記載されているフェネチルアルコール及び
この他、アセチレングリコール、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、ピリジン、アンモニア、ヒドラジ
ン、チオエーテル類、アミン類等が挙げられる。
【００７５】さらに発色現像液には、必要に応じて、エ
チレングリコール、メチルセロソルブ、メタノール、ア
セトン、ジメチルホルムアミド、β-シクロデキストリ
ン、その他特公昭47-33378号、同44-9509号各記載の化
合物を現像主薬の溶解度を上げるための有機溶媒として
使用することができる。
【００７６】さらに、現像主薬とともに補助現像剤を使
用することもできる。これらの補助現像剤としては、例
えばN-メチル-p-アミノフェノール硫酸塩、フェニド
ン、N,N'-ジエチル-p-アミノフェノール塩酸塩、N,N,
N',N'-テトラメチル-p-フェニレンジアミン塩酸塩等が
知られており、その添加量としては、通常、現像液１リ
ットル当り0.01〜1.0ｇ用いられる。
【００７７】上記発色現像液の各成分は、一定量の水に
順次添加・撹拌して調製することができる。この場合水
に対する溶解性の低い成分はトリエタノールアミン等の
前記の有機溶媒等と混合して添加することができる。ま
た、より一般的には、それぞれが安定に共存し得る複数
の成分を濃厚水溶液、または、固体状態で小容器に予め
調製したものを水中に添加、撹拌することにより発色現
像液を調製することもできる。
【００７８】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料を処理するにあたっては、発色現像液を任意のpＨ
域で使用できるが、迅速処理の観点からpＨ9.5〜13.0で
あることが好ましく、より好ましくはpＨ9.8〜12.0の範
囲で用いられる。
【００７９】本発明に係る発色現像の処理温度は、15℃
以上、45℃以下が好ましく、特に20℃以上45℃以下で処
理することが好ましい。
【００８０】発色現像時間は、従来一般には３分30秒程
度で行われているが、本発明では１分以内とする。さら
に50秒以内で行うことが好ましい。
【００８１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を
発色現像液を連続的に補充しながらランニング処理をし
ていく場合、発色現像液のオーバーフロー液を低減し、
廃液による環境破壊を軽減するためには、発色現像液の
補充量は感光材料１m2当たり20〜150ミリリットルであ
ることが好ましい。さらに実質的にオーバーフローによ
る廃液が発生しないような補充量にすることがより好ま
しく、具体的な補充量としては感光材料１m2当たり20〜
60ミリリットルであることがより好ましい。このような
条件の下ではハロゲン化銀写真感光材料の性能は変化し
やすく本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料はこのよ
うな条件下で特に有利に用いることができる。
【００８２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理
は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、
通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替と
して、安定化処理を行なってもよい。本発明のハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理に用いる現像処理装置とし
ては、処理槽に配置されたローラーに感光材料をはさん
で搬送するローラートランスポートタイプであっても、
ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト
方式であってもよいが、処理槽をスリット状に形成し
て、この処理槽に処理液を供給するとともに感光材料を
搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、処
理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、粘
性処理液による方式なども用いることができる。
【００８３】
【実施例】以下に本発明を実施例に従って詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されない。
【００８４】実施例１ 秤量180ｇ／m2の紙パルプの両面に高密度ポリエチレン
をラミネートし、紙支持体を作成した。但し、乳剤層を
塗布する側には表面処理を施したアナターゼ型酸化チタ
ンを13重量％の含有率で分散して含む溶融ポリエチレン
をラミネートし、反射支持体を作製した。この反射支持
体上に以下に示す構成の各層を塗設し、ハロゲン化銀写
真感光材料を作製した。塗布液は下記のごとく調製し
た。
【００８５】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）23.4ｇ、色素画像安定化剤
（ＳＴ−１）3.34ｇ、（ＳＴ−２）3.34ｇ、色素画像安
定剤3.34ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−１）0.33ｇ、化合
物Ａ5.0ｇ、及び高沸点有機溶媒（ＤＢＰ）5.0ｇに酢酸
エチル60ccを加え溶解し、この溶液を20％界面活性剤
（ＳＵ−１）７ccを含有する10％ゼラチン水溶液220cc
に超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエロ
ーカプラー分散液を作製した。この分散液を下記条件に
て作製した青感性ハロゲン化銀乳剤と混合し第１層塗布
液を調製した。
【００８６】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に表１及び表２の塗布量になるように各塗布液を
調製した。
【００８７】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。ま
た各層にＦ−１を全量が0.04ｇ／m2となるように添加し
た。
【００８８】
【表１】
【００８９】
【表２】
【００９０】ＳＵ−１：トリ-i-プロピルナフタレンス
ルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ(2-エチルヘキシル)・ナトリ
ウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフ
ルオロペンチル)・ナトリウム塩 ＤＢＰ ：ジブチルフタレート ＤＮＰ ：ジノニルフタレート ＤＯＰ ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ-i-デシルフタレート ＰＶＰ ：ポリビニルピロリドン Ｈ−１ ：テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン Ｈ−２ ：2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジン・
ナトリウム 化合物Ａ：p-t-オクチルフェノール
【００９１】
【化１】
【００９２】
【化２】
【００９３】
【化３】
【００９４】
【化４】
【００９５】
【化５】
【００９６】
【化６】
【００９７】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）40℃に
保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をpAg＝7.3、pＨ＝3.0に制御しつつ30
分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）を
pAg＝8.0、pＨ＝5.5に制御しつつ180分かけて同時添加
した。この時、pAgの制御は特開昭59-45437号記載の方
法により行い、pＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム
水溶液を用いて行った。
【００９８】 （Ａ液） 塩化ナトリウム 3.42ｇ 臭化カリウム 0.03ｇ 水を加えて （Ｂ液） 硝酸銀 10ｇ 水を加えて 200cc （Ｃ液） K2IrCl6 ２×10-8モル／モルAg 塩化ナトリウム 102.7ｇ K4Fe(CN)6 １×10-5モル／モルAg 臭化カリウム 1.0ｇ 水を加えて 600cc （Ｄ液） 硝酸銀 300ｇ 水を加えて 600cc 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの20％水溶液を用いて脱塩を行った
後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.85μm、粒径
分布の変動係数0.07、塩化銀含有率99.5モル％の単分散
立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。
【００９９】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
60℃にて最適に化学増感を行い、比較用青感性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。
【０１００】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg／モルAgX 塩化金酸 0.5mg／モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ８×10-4モル／モルAgX 増感色素 ＢＳ−１ ４×10-4モル／モルAgX 増感色素 ＢＳ−２ １×10-4モル／モルAgX （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径0.43μm、変
動係数0.08、塩化銀含有率99.5％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−２を得た。
【０１０１】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
55℃にて最適に化学増感を行い、緑感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。
【０１０２】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg／モルAgX 塩化金酸 1.0mg／モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×10-4モル／モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×10-4モル／モルAgX 増感色素 ＧＳ−１ ４×10-4モル／モルAgX （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径0.50μm、変
動係数0.08、塩化銀含有率99.5％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−３を得た。
【０１０３】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
60℃にて最適に化学増感を行い、赤感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。
【０１０４】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg／モルAgX 塩化金酸 2.0mg／モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×10-4モル／モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×10-4モル／モルAgX 増感色素 ＲＳ−１ １×10-4モル／モルAgX 強色増感剤 ＲＳ−２ ３×10-3モル／モルAgX このようにして得られた試料を試料101（比較用）とす
る。
【０１０５】ＳＴＡＢ−１：1-(3-アセトアミドフェニ
ル)-5-メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−２：1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−３：1-(4-エトキシフェニル)-5-メルカプト
テトラゾール
【０１０６】
【化７】
【０１０７】このようにして作成した試料を常法により
光楔露光した後、下記現像処理工程に従って処理した。
【０１０８】 処理工程 処 理 温 度 時間 補充量 発色現像 38.0±0.3℃ 45秒 80cc 漂白定着 35.0±0.5℃ 45秒 120cc 安 定 化 30〜34℃ 60秒 150cc 乾 燥 60〜80℃ 30秒 現像処理液の組成を下記に示す。
【０１０９】発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 800cc 800cc トリエチレンジアミン 2ｇ 3ｇ ジエチレングリコール 10ｇ 10ｇ 臭化カリウム 0.01ｇ − 塩化カリウム 3.5ｇ − 亜硫酸カリウム 0.25ｇ 0.5ｇ N-エチル-N-(βメタンスルホンアミドエチル) -3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 6.0ｇ 10.0ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 6.8ｇ 6.0ｇ トリエタノールアミン 10.0ｇ 10.0ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 2.0ｇ 2.0ｇ 蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） 2.0ｇ 2.5ｇ 炭酸カリウム 30ｇ 30ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はpＨ＝10.
10に、補充液はpＨ＝10.60に調整する。
【０１１０】漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム2水塩 65ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 3ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 100cc 2-アミノ-5-メルカプト-1,3,4-チアジアゾール 2.0ｇ 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 27.5cc 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でpＨ＝6.5に調整する。
【０１１１】安定化液タンク液及び補充液 o-フェニルフェノール 1.0ｇ 5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.02ｇ 2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.02ｇ ジエチレングリコール 1.0ｇ 蛍光増白剤（チノパールSFP） 2.0ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.8ｇ 塩化ビスマス（45％水溶液） 0.65ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 0.2ｇ ＰＶＰ 1.0ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム25％水溶液） 2.5ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 1.5ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でpＨ＝7.5に調整する。
【０１１２】こうして得られた試料を試料１とした。ま
た試料１と同様にして試料５を作製した。但し支持体と
第１層との間に表３、表４に示すように支持体に近いほ
うからＳ−１層、Ｓ−２層及びＳ−３層を塗設した。
【０１１３】＜鮮鋭性＞各試料に解像力テストチャート
を赤色光で露光し、前記処理を行った後、得られたシア
ン画像をマイクロデンシトメーターＰＤＭ−５（コニカ
(株)製）にて濃度測定して、下記式で示される値を鮮鋭
性の評価値とした。
【０１１４】鮮鋭性（Ｒ）＝（３本／mmの密線プリント
画像のＤmax−Ｄmin）／（大面積部でのＤmax−Ｄmin) ここで、Ｄmax：最高濃度、 Ｄmin：最低濃度 この値が大きいほど鮮鋭度が優れていることを示す。
【０１１５】＜白地性＞ＪＩＳ Ｐ 8123の方法に従って
ハンター白色度計（東洋精機製作所社製、Ｄ型）を用い
て475nmの波長により測定した。白色度の値が90以上及
び不透明度の値が95以上であれば実用上問題はない。
【０１１６】＜カールの評価＞上記現像処理後の試料を
10cm×10cmに裁断後23℃，60％ＲＨの条件下に24時間放
置させ、カール度を曲率半径の逆数により求めた。
【０１１７】カール＝１／曲率半径（ｍ） ６を越えると取扱いが非常に悪くなり実用に耐えないレ
ベルとなる。
【０１１８】
【表３】
【０１１９】
【表４】
【０１２０】化合物Ａ：ジ-n-オクチルフタレートを16m
lと酢酸エチル32mlを混合した液にゼラチン10.6ｇと界
面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸）1.2ｇを溶解
した水溶液を添加したホモジナイザーにより乳化分散し
た。
【０１２１】化合物Ｂ：n-ヘキサデカンを上記化合物Ａ
と同様に乳化分散したもの 表３、表４から、本発明に係わる支持体と感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層との間に白色顔料含有親水性コロイド層を
少なくとも２層以上有する試料は鮮鋭性に優れ、白地性
及びカール耐性に優れていることが判る。
【０１２２】さらに支持体から遠い白色顔料含有層の白
色顔料塗設量が支持体に近い白色顔料含有層の白色顔料
塗設量より多い試料や支持体から遠い白色顔料含有層に
アナターゼ型二酸化チタンを含有し支持体に近い白色顔
料含有層にルチル型二酸化チタンを含有する試料におい
ても鮮鋭性が向上し白地性及びカール耐性が優れている
ことが判る。またいずれの試料においても白色顔料の塗
設量が1.5ｇ／m2以上の試料は鮮鋭性及びカール耐性が
更に向上していることが判る。
【０１２３】実施例２ 実施例１と同様に試料を作成した。なおＳ−１、Ｓ−２
及びＳ−３層に塗設されるゼラチンの量は表５、表６に
示す。
【０１２４】
【表５】
【０１２５】
【表６】
【０１２６】化合物Ａ：ジ-n-オクチルフタレートを16m
lと酢酸エチル32mlを混合した液にゼラチン10.6ｇと界
面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸）1.2ｇを溶解
した水溶液を添加したホモジナイザーにより乳化分散し
た。
【０１２７】化合物Ｂ：n-ヘキサデカンを上記化合物Ａ
と同様に乳化分散したもの 表５，表６より、塗設されるゼラチンの量が0.2ｇ／m2
以上3.0ｇ／m2以下の試料は白色度が更に向上している
ことが判る。
【０１２８】実施例３ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側に
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした厚
さ110μm の支持体上に下記に示す構成の各層を塗設
し、多層カラー写真感光材料を作製した。
【０１２９】（乳剤ＥＭ−１の調製）オセインゼラチン
を含む水溶液を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
（モル比でKBr：NaCl＝95：5）を含む水溶液とを、コン
トロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径0.30
μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子形
状として立方体が得られるようにpＨ及びpAgを制御し
た。得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝酸銀を含
む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム（モル比
でKBr：NaCl＝40：60）を含む水溶液とをコントロール
ダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径0.42μm
となるまでシェルを形成した。その際、粒子形状として
立方体が得られるようにpＨ及びpAgを制御した。
【０１３０】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤ＥＭ−１を得た。この乳剤ＥＭ−１の分布
の広さは８％であった。
【０１３１】（乳剤ＥＭ−２の調製）オセインゼラチン
を含む水溶液を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
（モル比でKBr：NaCl＝95：5）を含む水溶液とを、コン
トロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径0.18
μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子形
状として立方体が得られるようにpＨ及びpAgを制御し
た。得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝酸銀を含
む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム（モル比
でKBr：NaCl＝40：60）を含む水溶液とをコントロール
ダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径0.25μm
となるまでシェルを形成した。その際、粒子形状として
立方体が得られるようにpＨ及びpAgを制御した。
【０１３２】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤ＥＭ−２を得た。この乳剤ＥＭ−２の分布
の広さは８％であった。
【０１３３】（青感度性乳剤ＥＭ−Ｂの作製）ＥＭ−１
に増感色素Ｄ−１を加えて色増感後、Ｔ−１を銀１モル
当たり600mg添加して青感性乳剤ＥＭ−Ｂを作製した。
【０１３４】（緑感性乳剤ＥＭ−Ｇの作製）ＥＭ−２に
増感色素Ｄ−２を加えて色増感した他は青感性乳剤と同
様にして緑感性乳剤ＥＭ−Ｇを作製した。
【０１３５】（赤感性乳剤ＥＭ−Ｒの作製）ＥＭ−２に
増感色素Ｄ−３及びＤ−４を加えて色増感した他は青感
性乳剤と同様にして赤感性乳剤ＥＭ−Ｒを作製した。
【０１３６】（汎感性乳剤ＥＭ−Ｐの作製）ＥＭ−１に
増感色素Ｄ−１，Ｄ−２，Ｄ−３及びＤ−４を加えて色
増感した他は青感性乳剤と同様にして汎感性乳剤ＥＭ−
Ｐを作製した。
【０１３７】Ｔ−１：4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3ａ,
7-テトラザインデン
【０１３８】
【化８】
【０１３９】上記ＥＭ−Ｂ，ＥＭ−Ｇ，ＥＭ−Ｒを用い
下記の構成からなるカラー写真感光材料１−１層から第
９層を下記の構成で塗布した。尚、塗布助剤としてＳＡ
−１及びＳＡ−２を用い、又、硬膜剤としてはＨ−１，
Ｈ−２を用いて試料１−１を作製した。ＳＡ−１：スル
ホ琥珀酸ジ(2-エチルヘキシル)エステル・ナトリウム ＳＡ−２：スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフ
ルオロペンチル)エステル・ナトリウム H-1:2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジン・ナトリ
ウム Ｈ−２：テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン 層 構 成 塗布付量（g/m2） 第９層 ゼラチン 0.78 （紫外線吸収層） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.065 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.120 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） 0.160 溶媒（ＳＯ−２） 0.1 シリカマット剤 0.03 Ｓ−７ 0.02又は Ａ−１ 0.03又は ＦI−52 0.025又は 上記Ｓ−７、Ａ−１、ＦI−52のいずれか１種を添加 第８層 ゼラチン 1.43 （青感層） 青感性乳剤ＥＭ-Ｂ（塗布銀量） 0.4 汎感性乳剤ＥＭ-Ｐ（塗布銀量） 0.1 イエローカプラー（ＹＣ−１） 0.82 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.025 溶媒（ＳＯ−１） 0.82 抑制剤（ＳＴ−１，ＳＴ−２，Ｔ−１） 第７層 ゼラチン 0.54 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１，３，４，５，６等量） 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 第６層 ゼラチン 0.42 （イエロー イエローコロイド銀 0.1 コロイド銀層） 混色防止剤（ＡＳ−１，３，４，５，６等量） 0.04 溶媒（ＳＯ−２） 0.049 ポリビニールピロリドン（ＰＶＰ） 0.047 イラジエーション防止染料（ＡＩ−３）0.03 第５層 ゼラチン 0.54 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１，３，４，５，６等量） 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 第４層 ゼラチン 1.43 （緑感層） 緑感性乳剤ＥＭ−Ｇ（塗布銀量） 0.40 汎感性乳剤ＥＭ−Ｐ（塗布銀量） 0.10 マゼンタカプラー（ＭＣ−１） 0.25 イエローカプラー（ＹＣ−２） 0.06 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.019 溶媒（ＳＯ−１） 0.31 抑制剤（ＳＴ−１，ＳＴ−２，Ｔ−１） 第３層 ゼラチン 0.75 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１，３，４，５，６等量） 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 イラジエーション防止染料（ＡＩ−１）0.01 イラジエーション防止染料（ＡＩ−2） 0.01 第２層 ゼラチン 1.38 （赤感層） 赤感性乳剤ＥＭ−Ｒ（塗布銀量） 0.30 汎感性乳剤ＥＭ−Ｐ（塗布銀量） 0.06 シアンカプラー（ＣＣ−２） 0.44 溶媒（ＳＯ−１） 0.31 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.015 抑制剤（ＳＴ−１，ＳＴ−２，Ｔ−１） 第１層 ゼラチン 1.0 （白色顔料層） アナターゼ型二酸化チタン 3.0 第10層 ゼラチン 6.0 (裏面層) シリカマット剤 0.65 塗布銀量は銀換算による。
【０１４０】ＳＯ−１：トリオクチルホスフェート ＳＯ−２：ジオクチルフタレート Ａｓ−１：2,4-ジ-t-オクチルハイドロキノン Ａｓ−２：2,4-ジ-t-ブチルハイドロキノン ＳＴ−１：1-(3-アセトアミドフェニル)-5-メルカプト
テトラゾール ＳＴ−２：N-ベンジルアデニン
【０１４１】
【化９】
【０１４２】
【化１０】
【０１４３】
【化１１】
【０１４４】
【化１２】
【０１４５】（露光条件−１）各々の感光材料を赤色フ
ィルター（ラッテンNo.26）及びＮＤフィルターを通し
白色光を露光する時にＮＤフィルター濃度を調整して、
現像処理後の赤色光濃度が最小となる最低限の露光量で
0.5秒間露光する。
【０１４６】（露光条件−２）各々の感光材料を緑色フ
ィルター（ラッテンNo.58）及びＮＤフィルターを通し
白色光を露光する時にＮＤフィルター濃度を調整して、
現像処理後の緑色光濃度が最小となる最低限の露光量で
0.5秒間露光する。
【０１４７】（露光条件−３）各々の感光材料を青色フ
ィルター（ラッテンNo.47Ｂ）及びＮＤフィルターを通
し白色光を露光する時にＮＤフィルター濃度を調整し
て、現像処理後の緑色光濃度が最小となる最低限の露光
量で0.5秒間露光する。
【０１４８】光源としては昼光色用蛍光灯を用いた。上
記露光を施された試料を下記処理条件−１にしたがって
処理を行い画像を得た。
【０１４９】 処理工程−１ 温度 時間 浸漬（現像液） 37℃ 12秒 カブリ露光 − 12秒(１ルックス) 現像 37℃ 95秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定化処理 25〜30℃ 90秒 乾燥 60〜85℃ 40秒 処理液組成 （発色現像液） ベンジルアルコール 15.0ml 硫酸第２セリウム 0.015ｇ エチレングリコール 8.0ml 亜硫酸カリウム 2.5ｇ 臭化カリウム 0.6ｇ 塩化ナトリウム 0.2ｇ 炭酸カリウム 25.0ｇ Ｔ−１ 0.1ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0ｇ 4-アミノ-N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル) 4.5ｇ メタトルイジン3/2硫酸塩1水塩 蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） 1.0ｇ 水酸化カリウム 2.0ｇ ジエチレングリコール 15.0ml 水を加えて全量を１リットルとし、pＨを10.15に調整す
る。
【０１５０】 （漂白定着液） ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄アンモニウム 90.0ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 3.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 180ml 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 27.5ml 3-メルカプト-1,2,4-トリアゾール 0.15ｇ 炭酸カリウム又は氷酢酸でpＨを7.1に調整し、水を加え
て全量を１リットルとする。
【０１５１】 （安定化液） o-フェニルフェノール 0.3ｇ 亜硫酸カリウム（50％水溶液） 12ml エチレングリコール 10ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,１-ジホスホン酸 2.5ｇ 塩化ビスマス 0.2ｇ 硫酸亜鉛７水塩 0.7ｇ 水酸化アンモニウム（28％水溶液） 2.0ｇ ポリビニルピロリドン（Ｋ−17） 0.2ｇ 蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） 2.0ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、水酸化アンモニウム
又は硫酸でpＨを7.5に調整する。なお、安定化処理は２
槽構成の向流方式にした。
【０１５２】以下にランニングを行う際の補充液の処方
を示す。
【０１５３】 （発色現像補充液） ベンジルアルコール 18.5ml 硫酸第２セリウム 0.015ｇ エチレングリコール 10.0ml 亜硫酸カリウム 2.5ｇ 臭化カリウム 0.3ｇ 塩化ナトリウム 0.2ｇ 炭酸カリウム 25.0ｇ Ｔ−１ 0.1ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0ｇ 4-アミノ-N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル) 5.4ｇ メタトルイジン3/2硫酸塩1水塩 蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） 1.0ｇ 水酸化カリウム 2.0ｇ ジエチレングリコール 18.0ml 水を加えて全量を１リットルとし、pＨ10.35に調整す
る。
【０１５４】（漂白定着液補充液）前記漂白定着液に同
じ。
【０１５５】（安定液補充液）前記安定液に同じ。
【０１５６】なお、補充量は現像液補充液、漂白定着
液、安定液共に、感材１平米当たり320mlとした。
【０１５７】試料の別の一部は新液処理の場合と全く同
様の条件に露光し、処理工程−１と同様に処理をした
が、処理工程−１における現像液を、補充された補充液
の総量が現像槽の容量の３倍となるまで上記試料１にて
ランニング処理を行って得られた後の現像液、漂白定着
液、安定液を用いて処理を行った。（ランニング液処
理）実施例１と同様な処理を行い、鮮鋭性、白地性及び
カール耐性に優れていることを確認した。
【０１５８】
【発明の効果】本発明により、鮮鋭性が向上し、白地性
及びカール耐性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提
供することができた。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 原紙の両面に樹脂被覆層を設けてなる反
    射支持体の一方の側に、ハロゲン化銀乳剤層を少なくと
    も１層、及び非感光性層を少なくとも１層からなるハロ
    ゲン化銀写真感光材料において、該支持体と該ハロゲン
    化銀乳剤層の間に少なくとも２層の白色顔料を含有する
    親水性コロイド層を含有することを特徴とするハロゲン
    化銀写真感光材料。
  2. 【請求項２】 支持体側から遠い層に含有される白色顔
    料塗設量が前記支持体に近い層に含有される白色顔料塗
    設量より多い請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材
    料。
  3. 【請求項３】 支持体側から遠い層にはアナターゼ型酸
    化チタンを含有し、前記支持体に近い層にはルチル型酸
    化チタンを含有する請求項１又は２記載のハロゲン化銀
    写真感光材料。
  4. 【請求項４】 前記白色顔料又は酸化チタンを塗設量が
    1.5ｇ／m2以上含有する親水性コロイド層を有する請求
    項１，２又は３記載のハロゲン化銀写真感光材料。
  5. 【請求項５】 前記支持体と支持体に最も近いハロゲン
    化銀乳剤層との間に塗設される親水性コロイド層に含有
    される水溶性バインダーの塗設量の合計が0.2ｇ／m2以
    上3.0ｇ／m2以下からなる請求項１，２又は３記載のハ
    ロゲン化銀写真感光材料。
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