JPH0973151A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 良好な迅速処理性を有し、鮮鋭性に優れると
ともに、カールと濃度ムラが改善され、かつ優れた白地
性を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供すること。 【構成】 原紙の両面に樹脂被覆層を設けてなる反射支
持体の一方の側に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該反射支
持体がポリエステルを主成分とする耐水性樹脂に白色顔
料を混合分散した組成物を、基体の少なくとも乳剤塗布
側表面に被覆せしめてなる反射支持体であり、かつ該感
光材料が支持体上に白色顔料を含有する親水性コロイド
層を有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、更に詳しくは優れた迅速処理適性と鮮鋭性を
有し、発色後の濃度ムラ、色ムラとカールが改善され、
良好な白地を有するハロゲン化銀写真感光材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】カラー写真感光材料の普及とともに、高
品質な画像への要求が益々高まっている。このような状
況にあって、カラープリント感光材料においては、色再
現性、調子再現性、鮮鋭性向上、濃度ムラ改良等の研究
が従来より広く行われてきた。鮮鋭性に及ぼす因子とし
ては、一般にイラジエーション及びハレーションが知ら
れている。前者はゼラチン皮膜中に分散されたハロゲン
化銀粒子やカプラー等の油滴によって入射光が散乱され
ることによってもたらされ、主としてゼラチン量、ハロ
ゲン化銀量、油滴量にその程度が依存し、又後者は支持
体からの光反射の程度に依存し、支持体の反射率や屈折
率に依存する。

【０００３】イラジエーション防止については、染料の
改良などが行われてきた。例えば特開昭５０−１４５１
２５号、同５２−２０８３０号、同５０−１１１６４１
号、同６１−１４８４４８号、同６１−１５１６５０
号、同６２−２７５５６２号、同６２−２８３３３６号
等に改良が記載されている。

【０００４】またハレーション防止としては、ハレーシ
ョン防止層を設ける方法が知られている。例えば特開昭
５５−３３１７２号、同５９−１９３４４７号、同６２
−３３４４８号などに改良が記載されている。

【０００５】しかしこれらの方法は鮮鋭性の向上ととも
に著しい感度の低下が発生し、この様な手段のみでは実
用的に充分な感度を維持しつつ鮮鋭性を向上させるのは
困難であった。

【０００６】また支持体の改良も検討されてきた。カラ
ープリント感光材料の支持体として、近年は現像処理の
迅速化のために主としてポリエチレンからなるポリオレ
フィン樹脂を原紙面にラミネートした耐水性支持体を用
いてられており、鮮鋭性、白地のために写真乳剤側のポ
リオレフィン層には酸化チタン等の白色顔料を分散させ
ている。鮮鋭性向上のためには、特開昭５４−４６０３
５号、同６４−１８１４４号、特開平２−７１２５６号
等に示されている様に、写真乳剤を塗布する側のポリエ
チレン樹脂層に白色顔料を多く充填した紙支持体を使用
する技術を組み合わせることが有効だが、ポリエチレン
層の平滑性悪化やポリエチレン層と乳剤層の接着性を劣
化する等の欠点を有しているため、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料の支持体として使用することは難しかっ
た。

【０００７】これらの困難のため、鮮鋭性を向上出来る
技術として、特開昭５８−６０７３８号、同６１−９６
４６号、同６１−２２１７４６号、特開平２−２８６４
０号等に記載されている様に、支持体とハロゲン化銀乳
剤層の間に白色顔料を含有する層を設ける技術が考えら
れた。しかしながら近年主に用いられている原紙の両面
に樹脂被覆層を設けて成る反射支持体の一方の面に白色
顔料を含有する親水性コロイド層を設け、その上にハロ
ゲン化銀乳剤層を塗設したハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、カールが大きくなり、また折り曲げると塗布面
にひび割れが発生しやすいという問題があった。カール
が大きいと、自動現像機等での給送時にローラに挟まれ
て送られる時に何れか一方のローラにくっつき易くな
り、このためローラに巻き付いて紙詰まりを生じたり、
露光時に狭いスリット内を通す必要がある場合にもここ
を通過しにくく、詰まりジャムを起こすことが多くな
る。また反射支持体の一方の面に白色顔料を含有する親
水性コロイド層を設け、その上にハロゲン化銀乳剤層を
塗設したハロゲン化銀カラー写真感光材料は、現像処理
後に濃度ムラ、色ムラが発生しやすいことが判った。

【０００８】ところで近年では、カラー現像処理は益々
簡易迅速化されてきており、迅速で処理が可能であり、
かつ処理において安定であることが望まれている。

【０００９】現像処理時間の迅速化の観点から、カラー
印画紙に適用されるハロゲン化銀乳剤としては、実質的
にヨウ化銀を含まない臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀が用
いられてきた。そして塩化銀含有率が高いハロゲン化銀
乳剤ほど現像性が高く、迅速処理には有利であることが
知られている。

【００１０】ところが迅速処理化で濃度ムラ、色ムラの
欠点が助長されるため、反射支持体の一方の面に白色顔
料を含有する親水性コロイド層を設け、その上にハロゲ
ン化銀乳剤層を塗設したハロゲン化銀カラー写真感光材
料は迅速処理化に不適であった。

【００１１】また鮮鋭性を向上出来る技術として、特開
平６−１６７７６８号、同６−１８６６７３号、同６−
２０２２７６号、同６−２８９５３２号等に記載されて
いる様に、ポリエステルを主成分とする耐水性樹脂に白
色顔料を混合分散した組成物を基体の少なくとも乳剤塗
布側表面に被覆せしめてなる反射支持体や、特公昭６０
−１７１０４号、特公平１−２３７７３号、特公平１−
２３７７４号、特開昭６３−１９８０４９号等に記載さ
れている様に、該反射支持体が電子線硬化樹脂に白色顔
料を混合分散した組成物を、基体の少なくとも乳剤塗布
側表面に塗布した後電子線を照射して硬化被覆せしめて
なる反射支持体を用いる検討が成されてきた。これらの
反射支持体では、ポリエチレン樹脂とは異なり、白色顔
料を多く充填しても平滑性悪化が少ないために、鮮鋭性
を高めるためには有効であった。しかしこれらの反射支
持体を用いるプリント感光材料では、現像処理したプリ
ント感光材料を蛍光灯下で観察すると、白地や低濃度部
分に干渉縞が見えることが判り、プリント感光材料にお
いて致命的な欠陥となってしまう。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は、迅速処理が出来、鮮鋭性に優れるハロゲン化
銀写真感光材料の提供にある。

【００１３】本発明の第２の目的は、カールと濃度ム
ラ、色ムラが改善されたハロゲン化銀写真感光材料の提
供にある。

【００１４】本発明の第３の目的は、干渉縞が見られ
ず、優れた白地を有するハロゲン化銀写真感光材料の提
供にある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
構成により達成された。

【００１６】（１）原紙の両面に樹脂被覆層を設けてな
る反射支持体の一方の側に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該反射支持体がポリエステルを主成分とする耐水性樹脂
に白色顔料を混合分散した組成物を、基体の少なくとも
乳剤塗布側表面に被覆せしめてなる反射支持体であり、
かつ該感光材料が支持体上に白色顔料を含有する親水性
コロイド層を有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。

【００１７】（２）原紙の両面に樹脂被覆層を設けてな
る反射支持体の一方の側に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該反射支持体が電子線硬化樹脂に白色顔料を混合分散し
た組成物を、基体の少なくとも乳剤塗布側表面に塗布し
た後電子線を照射して硬化被覆せしめてなる反射支持体
であり、かつ該感光材料が支持体上に白色顔料を含有す
る親水性コロイド層を有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。

【００１８】（３）前記ハロゲン化銀乳剤層が少なくと
も９５モル％以上の塩化銀を含有するハロゲン化銀乳剤
を含むハロゲン化銀乳剤層であることを特徴とする
（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１９】（４）前記ハロゲン化銀乳剤層が少なくと
も９５モル％以上の塩化銀を含有するハロゲン化銀乳剤
を含むハロゲン化銀乳剤層であることを特徴とする
（２）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２０】（５）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材
料が少なくとも１種のベタイン系界面活性剤を含有する
ことを特徴とする（３）又は（４）に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

【００２１】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２２】本発明に係わる白色顔料を含有する親水性
コロイド層（以下白色顔料層と呼ぶ）に用いられる白色
顔料は、例えば、ルチル型二酸化チタン、アナターゼ型
二酸化チタン、硫酸バリウム、ステアリン酸バリウム、
シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、カオリン等を用
いることが出来るが、種々の理由から、中でも二酸化チ
タンが好ましい。白色顔料は処理液が浸透出来る様な例
えばゼラチン等の親水性コロイドの水溶性バインダー中
に分散され、白色顔料層として塗布される。白色顔料の
塗布付量は、好ましくは、１ｇ／ｍ²ないし５０ｇ／ｍ²
の範囲であり、更に好ましくは２ｇ／ｍ²ないし２０ｇ
／ｍ²の範囲である。

【００２３】白色顔料層に用いられる水溶性バインダー
としては主にゼラチンを用いるが、必要に応じて他のゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラ
フトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖誘導体、
セルロース誘導体、単一或いは共重合体のごとき合成親
水性高分子物質等の親水性コロイドもゼラチンと併せて
用いることができる。

【００２４】本発明に係わる白色顔料層は、支持体と、
支持体から最も近いハロゲン化銀乳剤層との間に設ける
ことが出来る。支持体と、支持体から最も近いハロゲン
化銀乳剤層との間には、白色顔料層の他に必要に応じ支
持体上に下塗層、或いは任意の位置に中間層等の非感光
性親水性コロイド層を設けることが出来る。

【００２５】本発明に係わる白色顔料層は、空隙率が親
水性コロイド層に対し、５〜３０重量％あることが好ま
しい。空隙率は比重、膜厚等から求められる。

【００２６】本発明に係わる白色顔料層には、白色顔料
の他、黄色、灰色、青色、及び黒色コロイド銀、無機有
色顔料、有機有色顔料、染料等の着色剤を添加すること
が出来る。

【００２７】本発明に係わる白色顔料層と支持体の間
に、着色剤含有親水性コロイド層を塗設することが出来
る。着色剤としては、黄色、灰色、青色、及び黒色コロ
イド銀の他に種々の公知のフィルター染料を用いること
が出来る。この様な光吸収物質としては可視スペクトル
域の全域の光のみを吸収するものを用いることも、また
ある一部の領域の光のみを選択的に吸収するものを用い
ることもでき必要に応じて選択することが出来る。着色
剤含有親水性コロイド層の透過率は５０％以下が好まし
く、特に好ましくは３０％以下である。

【００２８】本発明に用いられる支持体は、紙を基本と
し、両面に樹脂層を有する紙支持体であり、ハロゲン化
銀乳剤層が塗設される側の樹脂層（以下、表樹脂層とい
う）が２層以上の積層になっており、白色顔料を含有す
る紙支持体である。

【００２９】本発明の紙支持体で用いられる原紙は一般
に写真用印画紙に用いられる原料から選択できる。例え
ば天然パルプ、合成パルプ、天然パルプと合成パルプの
混合物の他、各種の抄き合わせ紙用原料を挙げることが
できる。一般には針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹
パルプと広葉樹パルプの混合パルプ等を主成分とする天
然パルプが広く応用できる。中性紙、酸性紙他いかなる
ものでも良いが、写真用印画紙グレードの原紙を使用す
ることが好ましく、特に写真用グレードの中性紙が好ま
しい。紙の厚さは４０μｍから２５０μｍが望ましい。

【００３０】更に、前記支持体中には一般に製紙で用い
られるサイズ剤、定着剤、張力増強剤、鎮料、帯電防止
剤、染料、カブリ防止剤等の添加剤が配合されていても
良く、また表面サイズ剤、表面張力剤、帯電防止剤等を
適宜表面に塗布したものであっても良い。

【００３１】本発明に用いられる支持体において、ハロ
ゲン銀乳剤層塗布側とは反対側に樹脂被覆層（以下、裏
樹脂層という）を塗設する方法については、ポリオレフ
ィン樹脂やポリエチレンテレフタレート樹脂をラミネー
トする方法等が知られている。

【００３２】一般に樹脂のラミネートは、樹脂組成物を
支持体上に溶融押出しコーティング法により形成でき
る。この溶融押出しコーティング法を実施するには、通
常樹脂組成物を、走行する支持体の上に押出機のスリッ
トダイから単一層ないし複数層のフォルム状に溶融押出
塗工する。通常、溶融押出温度は２００〜３５０℃であ
ることが好ましい。樹脂被覆層の厚さについては、特に
制限無く、通常は１５〜６０μｍの厚さである。

【００３３】次に本発明に関わるポリエステルを主成分
とする耐水性樹脂について説明する。

【００３４】本発明に有用なポリエステル樹脂として
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフ
タレートを主構造とした変性ポリエステル（以下、変性
ポリエステルという）が挙げられる。変性ポリエステル
はポリエチレンテレフタレートが主鎖の殆どを占めるポ
リエステル部分と変性部分とからなる。変性部分の主鎖
構成分子はエステル結合の二塩基酸としてテレフタル
酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレン
ジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、ｐ−
キシリデンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、アジピン酸、セバチン酸、５−アルカリ金属
スルホイソフタル酸、４−アルカリ金属スルホ−２，６
−ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。

【００３５】またエステル結合のグリコール（ジオー
ル）としてエチレングリコール、プロピオングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，４−ヘキシレンジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル（数平均分子量３００〜３０，０００）、ポリプロピ
レングリコール（数平均分子量３００〜３０，０００）
等が挙げられる。

【００３６】そして、好ましくは、二塩基酸としてテレ
フタル酸、イソフタル酸、４−金属スルホ−２，６−ナ
フタレンジカルボン酸、５−金属スルホ−イソフタル
酸、４−金属スルホ−２，６−ナフタレンジカルボン酸
等が用いられ、グリコールとしてエチレングリコール、
プロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、ポリエチレングリコール（数平均分子量３００
〜３０，０００）等が用いられる。

【００３７】金属スルホ置換基の金属イオンはナトリウ
ム、カリウム、リチウム、セシウム等であり、好ましく
はナトリウムである。

【００３８】本発明に有用な変性ポリエステルの変性部
分は、全ポリエステル結合に対して５０モル％以下であ
り、５０モル％を超えると支持体としての物性、例えば
機械的強度、ガラス転移点、耐水性等が低下し、支持体
として使用しにくくなる。好ましくは４０モル％以下で
あり、特に好ましくは３０モル％以下である。

【００３９】変性ポリエステルの変性部分のアルカリ金
属スルホ基を有する化合物は全エステル結合に対して２
〜１０モル％の割合で含まれるのがよく、乳剤層、樹脂
層、原紙との接着性が優れている。このアルカリ金属ス
ルホ基を有する化合物、例えば５−ナトリウムスルホ−
イソフタル酸が２モル％以下では殆どポリエチレンテレ
フタレートと変わりなく、変性する意味が薄れてしま
う。また１０モル％以上では吸水率が大きくなり、紙支
持体と樹脂の接着性が劣化し写真処理中剥離が起こる危
険性が出てきたり、また写真用支持体の耐水性が悪くな
りやはり写真用支持体として問題が出てくる。好ましく
は２〜７モル％で、特に好ましくは３〜６モル％であ
る。

【００４０】変性ポリエステルの変性部分には上記スル
ホ化合物と共にポリエチレングリコール及び／又は飽和
脂肪族ジカルボン酸、例えばアジピン酸を用いることも
好ましい。

【００４１】本発明に有用な変性ポリエステル樹脂の合
成は、従来公知のポリエステルの製造法に従って行うこ
とが出来る。例えば、エステル化反応では酸成分をグリ
コール成分と直接エステル化する方法と、酸成分をジメ
チルエステルとしてグリコールとエステル交換法により
エステル化する方法の何れも使用出来る。この際、必要
に応じてエステル化にはエステル交換反応触媒を、また
重合反応では酸化アンチモンの如き重合反応触媒を用い
てポリエステルを重合合成することが出来る。以上述べ
たポリエステル構成成分及び合成法については、例えば
高分子実験学第５巻「重縮合と重付加」（共立出版、１
９８０年）第１０３〜１３６頁、或いは「合成高分子
Ｖ」（朝倉書店、１９７１年）第１８７〜２８６頁の記
載を参考に出来る。

【００４２】変性ポリエステルの具体的な合成方法は、
米国特許４，２１７，４４１号、特開平５−２１０１１
９号に記載されており、これらの方法によって本発明に
有用な変性ポリエステルは合成され得る。

【００４３】本発明に有用なポリエステル（変性ポリエ
ステルを含む）の分子量は十分に高いものを使用する必
要がある。一般にポリエステル等の高分子化合物の分子
量は固有粘度として表される（例えば日本化学会編集、
標準化学用語辞典、２４頁、１９９１、丸善発行）が、
本発明に用いられるポリエステルの固有粘度は０．５０
以上必要であり、好ましくは０．５３以上、特に好まし
くは０．５５以上である。ポリエステルの固有粘度が上
記以下であると溶融押し出し後、樹脂が白化し脆くな
る。また水分を含んだまま溶融押し出しすると、極端に
固有粘度が低下するため、溶融前の乾燥には特に気をつ
けなければならず、十分に固有粘度が高くても溶融中に
加水分解を起こす恐れがある。樹脂チップの乾燥は１０
^-3トール程度の真空下で約１５０℃行われるのが普通で
ある。

【００４４】本発明に関わる基体の少なくとも乳剤塗布
側表面に被覆するポリエステルを主成分とする耐水性樹
脂には白色顔料が含有される。

【００４５】用いられる白色顔料は、例えば、ルチル型
二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリウ
ム、ステアリン酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化ジ
ルコニウム、カオリン等を用いることが出来るが、種々
の理由から、中でも二酸化チタンが好ましい。

【００４６】二酸化チタンとしては、アナターゼ型、ル
チル型のどちらでも良いが、白色度を優先する場合はア
ナターゼ型二酸化チタンを、また鮮鋭度を重視する場合
はルチル型二酸化チタンが好ましい。白色度と鮮鋭度の
両方を考慮してアナターゼ型二酸化チタン、ルチル型二
酸化チタンをブレンドして用いても良いし、多層からな
る樹脂被覆層のある層にはアナターゼ型二酸化チタン
を、他層にはルチル型二酸化チタンを使用しても良い。

【００４７】使用される二酸化チタンは、一般に二酸化
チタンの活性を抑え黄変を防止する為、その表面に含水
酸化アルミニウム、含水酸化珪素等の無機物質で表面処
理したもの、多価アルコール、多価アミン、金属石鹸、
アルキルチタネート、ポリシロキサン等の有機物質で表
面を処理したもの、及び無機、有機の処理剤を併用して
表面処理したものを使用出来る。表面処理量は二酸化チ
タンに対して無機物質で０．２〜２．０重量％、有機物
質で０．１〜１．０重量％が好ましい。二酸化チタンの
粒径としては、０．１〜０．４μｍが好ましい。

【００４８】白色顔料のポリエステル樹脂を主成分とす
る樹脂への含有率は、０〜６０重量％の何れでも良い
が、１０重量％以上が良く、好ましくは１５重量％であ
り、より好ましくは２０重量％である。白色顔料の含有
量が１０重量％より少なくなると、得られる印画紙上の
写真画像の鮮鋭性が十分でなく、また、この含有量が６
０重量％を越えると、得られるポリエステル樹脂の塗布
性の劣化がひどく、実用に耐えない。

【００４９】また該ポリエステル樹脂層を白色顔料の含
有率が異なる２層以上の積層としても良い。白色顔料の
樹脂層中への含有率は、２層以上の樹脂層に含有される
白色顔料の平均含有率が１０重量％以上が良く、好まし
くは１５重量％以上が好ましく、２０重量％以上がより
好ましい。２層以上の積層の白色顔料の各々の含有率は
平均含有率が上記となるよる含有率であれば、いかなる
含有率でもかまわない。

【００５０】白色顔料を樹脂中に分散混合するには３本
のロールミル（スリーロールミル）、２本ロールミル
（ツーロールミル）、カウレスディゾルバー、ホモミキ
サー、サンドグラインダー、及び超音波分散機などを使
用することができる。

【００５１】ポリエステル樹脂は紙支持体上にそれらの
溶融樹脂を溶融押し出し塗布することにより層形成され
る。この溶融押し出し塗布法は、樹脂組成物を押し出し
機中で所定の温度に溶融し、走行する紙支持体の上で
（塗布位置には紙支持体の裏側でロールによって支えら
れる）ダイスリットから溶融塗布するものであるが、溶
融塗布される樹脂組成物層はそれが単一スリットから塗
布される単一層であってもよく、また複数のスリットか
らの複数層であってもよい。通常、溶融押出温度は２０
０〜３５０℃であることが好ましい。

【００５２】また必要に応じて塗布後もしくは硬化後に
鏡面ロールによる表面平滑化或いは絹目ロール等のマッ
トロールによる表面マット化を施してもよい。

【００５３】本発明に係る電子線硬化樹脂としては、電
子線照射により硬化可能な樹脂である。本発明に有用な
電子線硬化樹脂の電子線硬化化合物としては、電子線照
射により硬化可能な化合物であれば何れも用いることが
出来る。本発明において、用い得る電子線照射により硬
化可能な化合物としては、例えば特公昭６０−１７１０
４号、特開昭６０−１２６６４９号、或いは特開平２ー
１５７７４７号等に記載の電子線硬化型化合物であり、
電子線硬化性モノマー或いはオリゴマー等がこれにあた
る。

【００５４】本発明に有用な電子線硬化モノマー或いは
オリゴマー等としては、１分子中に２個以上の炭素−炭
素二重結合を含む不飽和化合物（例えば、アクリル系、
又はメタアクリル系オリゴマー、多官能性アクリル系又
はメタクリル系モノマー）が用いられ、その他上記硬化
性モノマーを希釈して用いるモノマーとして１分子中に
少なくとも炭素−炭素二重結合を含む不飽和化合物（例
えば、単官能性アクリルモノマー、メタアクリルモノマ
ー、ビニルモノマー等）が用いられる。

【００５５】アクリル系及びメタクリル系のオリゴマー
としては、ポリウレタンのアクリル酸エステル、又はメ
タクリル酸エステル、ポリエーテルアルコールのアクリ
ル酸エステル又はメタクリル酸エステル、ビスフェノー
ルＡのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル、
ポリエステルのマレイン酸エステル又はフマル酸エステ
ルなどをあげることができる。また、多官能性アクリル
モノマー及びメタアクリルモノマーとしては、１、６−
ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルジアク
リレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ブタ
ジエンアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリ
レート、エトラエチレングリコールジアクリレート、グ
リセロールトリメタクリレート、ステアリルアクリレー
ト、ポリエチレングリコールジアクリレート、ブトキシ
エチルアクリレート、１、４−ブタンジオールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、グリシ
ルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２
−ヒドロキシプロピルアクリレート、フェノキシエチル
アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジル
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、
エチレンオキシド変性フェノキシ化リン酸アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、イソシア
ヌル酸ジアクリレート、イソシアヌル酸トリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、プロピレンオキシ
ド変性トリメチロールプロパンポリアクリレート、グリ
シルメタクリルレート、１、３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジエポ
キシプロピルアミノメチル）シクロヘキサン、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルペンタアクリレート、などを挙げることができる。ま
た単官能性アクリルモノマー及びメタクリルモノマー、
並びにビニルモノマーとしては、スチレン、Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリオキシエチレンフェニルアルコールの
アクリル酸エステル、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、などを挙げることが出来る。

【００５６】本発明の塗布液中には、電子線硬化性有機
化合物と均一に混合された顔料、通常は白色の無機顔料
を含んでいる。用いられる白色顔料は、例えば、ルチル
型二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリ
ウム、ステアリン酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化
ジルコニウム、カオリン等を用いることが出来るが、種
々の理由から、中でも二酸化チタンが好ましい。

【００５７】二酸化チタンとしては、アナターゼ型、ル
チル型のどちらでも良いが、白色度を優先する場合はア
ナターゼ型二酸化チタンを、また鮮鋭度を重視する場合
はルチル型二酸化チタンが好ましい。白色度と鮮鋭度の
両方を考慮してアナターゼ型二酸化チタン、ルチル型二
酸化チタンをブレンドして用いても良いし、多層からな
る樹脂被覆層のある層にはアナターゼ型二酸化チタン
を、他層にはルチル型二酸化チタンを使用しても良い。

【００５８】使用される二酸化チタンは、一般に二酸化
チタンの活性を抑え黄変を防止する為、その表面に含水
酸化アルミニウム、含水酸化珪素等の無機物質で表面処
理したもの、多価アルコール、多価アミン、金属石鹸、
アルキルチタネート、ポリシロキサン等の有機物質で表
面を処理したもの、及び無機、有機の処理剤を併用して
表面処理したものを使用出来る。表面処理量は二酸化チ
タンに対して無機物質で０．２〜２．０重量％、有機物
質で０．１〜１．０重量％が好ましい。二酸化チタンの
粒径としては、０．１〜０．４μｍが好ましい。

【００５９】白色顔料の電子線効果樹脂への含有率は、
０〜７０重量％の何れでも良いが、１０重量％以上が良
く、好ましくは１５重量％であり、より好ましくは２０
重量％である。白色顔料の含有量が１０重量％より少な
くなること、得られる印画紙上の写真画像の鮮鋭性が十
分でなく、また、この含有量が７０重量％を越えると、
得られる硬化樹脂被覆層の柔軟性が低下し、膜割れを生
ずるようになる。

【００６０】また電子線効果樹脂層を白色顔料の含有率
が異なる２層以上の積層としても良い。白色顔料の樹脂
層中への含有率は、２層以上の樹脂層に含有される白色
顔料の平均含有率が１０重量％以上が良く、好ましくは
１５重量％以上が好ましく、２０重量％以上がより好ま
しい。２層以上の積層の白色顔料の各々の含有率は平均
含有率が上記となるよる含有率であれば、いかなる含有
率でもかまわない。

【００６１】白色無機顔料を電子線硬化性不飽和有機化
合物の中に分散するには３本のロールミル（スリーロー
ルミル）、２本ロールミル（ツーロールミル）、カウレ
スディゾルバー、ホモミキサー、サンドグラインダー、
及び超音波分散機などを使用することができる。

【００６２】有機溶媒としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エーテル、グリコ
ールモノエチルエーテル、ジオキサン、ベンゼン、トル
エン、キシレン、エチレンクロライド、四塩化炭素、ク
ロロホルム、ジクロロベンゼン等を用いることができ
る。

【００６３】塗布方法としては、ローラーコート法を用
いてもよく、或いはその代わりにシートの塗布に用いら
れる一般的方法、例えばバーコート法、エアードクター
コート法、プレートコート法、スクイズコート法、エア
ーナイフ法、リバースロールコート法、及びトランスフ
ァーコート法などの何れを用いてもよい。また、ファウ
ンテンコーター或いはスリットオリフィスコーター方式
を用いることもできる。

【００６４】本発明に用いられる電子線照射装置には格
別の制限はなく、一般にはこのような電子線照射用の電
子線加速機として、比較的安価で大出力が得られるカー
テンビーム方式のものが、有効に用いられる。電子線照
射の際の加速電圧は１００〜３００ｋＶであることが好
ましく、吸収線量としては、０．５〜１０Ｍｒａｄであ
ることが好ましい。

【００６５】塗布層の厚みとしては３〜１００μ、好ま
しくは５〜５０μが適当である。この範囲をはずれる
と、塗布ムラを生じたり、硬化のために多大なエネルギ
ーが必要とされ、硬化が不十分になって品質上好ましく
ない。

【００６６】また必要に応じて塗布後もしくは硬化後に
鏡面ロールによる表面平滑化或いは絹目ロール等のマッ
トロールによる表面マット化を施してもよい。

【００６７】本発明に係るベタイン系界面活性剤として
は、カルボキシベタイン型とスルホベタイン型、イミダ
ゾリウムベタイン型等がある。本発明に用いられるベタ
イン系界面活性剤の若干の具体例を以下に示すが、本発
明はこれらに限定されない。

【００６８】

【化１】

【００６９】

【化２】

【００７０】

【化３】

【００７１】本発明において、ベタイン界面活性剤の使
用量は、０．０００１〜１．０ｇ／ｍ²であり、好まし
くは０．０００５〜０．５ｇ／ｍ²であり、より好まし
くは０．００１〜０．２ｇ／ｍ²である。

【００７２】本発明において、ベタイン界面活性剤は、
本発明の感光材料を構成するハロゲン化銀乳剤層、非感
光性親水性コロイド層の何れの層に添加してもかまわな
いが、多層同時塗布で塗布した場合には、多層の中で支
持体に一番近い層及び／又は支持体に一番遠い層に添加
することが好ましい。

【００７３】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の組成
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであっ
てもよいが、塩化銀を９５モル％以上含有する実質的に
沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理性、
処理安定性からは、好ましくは９７モル％以上、より好
ましくは９８〜９９．９モル％の塩化銀を含有するハロ
ゲン化銀乳剤が好ましい。

【００７４】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るに
は、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化
銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃度に
臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピ
タキシー接合していても、いわゆるコア・シェル乳剤で
あってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成
の異なる領域が存在するだけであってもよい。また、組
成は連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよ
い。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒
子の表面の結晶粒子の頂点である事が特に好ましい。

【００７５】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るには
重金属イオンを含有させるのが有利である。このような
目的に用いることの出来る重金属イオンとしては、鉄、
イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、
オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金
属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属
や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウ
ム、クロムの各イオンを挙げることができる。中でも
鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミ
ウムの金属イオンが好ましい。

【００７６】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【００７７】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子又はイオンとしてはシアン化物イオン、
チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオン、
臭化物イオン、沃化物イオン、硝酸イオン、カルボニ
ル、アンモニア等を挙げることができる。中でも、シア
ン化物イオン、チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、
塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。

【００７８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に重金属イ
オンを含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン
化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲ
ン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所
で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳
剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に
溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続
的に添加する事ができる。

【００７９】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9
モル以上、１×１０^-2モル以下がより好ましく、特に１
×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が好ましい。

【００８０】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、
（１００）面を結晶表面として有する立方体である。ま
た、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィッ
ク・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２
１、３９（１９７３）等の文献に記載された方法等によ
り、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子
をつくり、これを用いることもできる。更に、双晶面を
有する粒子を用いてもよい。

【００８１】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハ
ロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が特に好
ましい。

【００８２】本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は特
に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真
性能などを考慮すると好ましくは、０．１〜１．２μ
ｍ、更に好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲であ
る。

【００８３】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。

【００８４】本発明のハロゲン化銀粒子の粒径の分布
は、好ましくは変動係数が０．２２以下、更に好ましく
は０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に
好ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種以
上同一層に添加する事である。ここで変動係数は、粒径
分布の広さを表す係数であり、次式によって定義され
る。

【００８５】変動係数＝Ｓ／Ｒ （ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。

【００８６】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【００８７】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

【００８８】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、何れでもよいが、同時混
合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形
式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されている
ｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。

【００８９】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−
５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。

【００９０】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物又は増感色素のような
化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は、粒子形成終
了の後に添加して用いてもよい。

【００９１】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、金化合
物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を
組み合わせて用いることが出来る。

【００９２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ
増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、
アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネ
ート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ロー
ダニン、無機イオウ等が挙げられる。

【００９３】本発明に係るイオウ増感剤の添加量として
は、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果
の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロゲン化
銀１モル当たり５×１０^-10〜５×１０^-5モルの範囲、
好ましくは５×１０^-8〜３×１０^-5モルの範囲が好まし
い。

【００９４】本発明に係る金増感剤としては、塩化金
酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加することがで
きる。用いられる配位子化合物としては、ジメチルロー
ダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メル
カプトトリアゾール等を挙げることができる。金化合物
の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物
の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通常は
ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-4モル〜１×１０^-8
モルであることが好ましい。更に好ましくは１×１０^-5
モル〜１×１０^-8モルである。

【００９５】本発明に係るハロゲン化銀乳剤の化学増感
法としては、還元増感法を用いてもよい。

【００９６】本発明にかかるハロゲン化銀乳剤には、ハ
ロゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカブリを
防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時
に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、
安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用いるこ
とのできる好ましい化合物の例として、特開平２−１４
６０３６号公報明細書７ページ下欄に記載された一般式
（II）で表される化合物を挙げることができ、更に好ま
しい具体的な化合物としては、同公報の８ページに記載
の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（IIｂ
−７）の化合物や、１−（３−メトキシフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール、１−（４−エトキシフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げる
ことができる。これらの化合物は、その目的に応じて、
ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学
増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加さ
れる。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合に
は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-5〜５×１０^-4モ
ル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了時に添
加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-6〜
１×１０^-2モル程度の量が好ましく、１×１０^-5モル〜
５×１０^-3モルがより好ましい。塗布液調製工程におい
て、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、ハロゲン
化銀１モル当り１×１０^-6〜１×１０^-1モル程度の量が
好ましく、１×１０^-5〜１×１０^-2モルがより好まし
い。またハロゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合に
は、塗布被膜中の量が、１ｍ²当り１×１０^-9〜１×１
０^-3モル程度の量が好ましい。

【００９７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
イラジエーション防止やハレーション防止の目的で種々
の波長域に吸収を有する染料を用いることができる。こ
の目的で、公知の化合物を何れも用いることが出来る
が、特に、可視域に吸収を有する染料としては、特開平
３−２５１８４０号公報３０８ページに記載のＡＩ−１
〜１１の染料及び特開平６−３７７０号公報明細書記載
の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料としては、
特開平１−２８０７５０号公報の２ページ左下欄に記載
の一般式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合物が
好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真
特性への影響もなく、また残色による汚染もなく好まし
い。好ましい化合物の具体例として、同公報３ページ左
下欄〜５ページ左下欄に挙げられた例示化合物（１）〜
（４５）を挙げることができる。

【００９８】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好ましく
更には０．８以上にする事がより好ましい。

【００９９】本発明の感光材料中に、蛍光増白剤を添加
する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用いられ
る化合物としては、特開平２−２３２６５２号記載の一
般式で示される化合物が挙げられる。

【０１００】本発明のハロゲン化銀写真感光材料をカラ
ー写真感光材料として用いる場合には、イエローカプラ
ー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わせて
４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感され
たハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀
乳剤は一種又は、二種以上の増感色素を組み合わせて含
有する。

【０１０１】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物を何れも用いること
ができるが、青感光性増感色素としては、特開平３−２
５１８４０号公報２８ページに記載のＢＳ−１〜８を単
独で又は組み合わせて好ましく用いることができる。緑
感光性増感色素としては、同公報２８ページに記載のＧ
Ｓ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感色素と
しては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が好まし
く用いられる。また、半導体レーザーを用いるなどして
赤外光により画像露光を行う場合には、赤外感光性増感
色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素として
は、特開平４−２８５９５０号公報６〜８ページに記載
のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いられる。ま
た、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に特開平
４−２８５９５０号公報８〜９ページに記載の強色増感
剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５号公報１
５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７を組み
合わせて用いるのが好ましい。

【０１０２】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【０１０３】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。

【０１０４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応して３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極
大波長を有するカップリング生成物を形成し得るいかな
る化合物をも用いることが出来るが、特に代表的な物と
しては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長
を有するイエロー色素形成カプラー、波長域５００〜６
００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成
カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波
長を有するシアン色素形成カプラーとして知られている
ものが代表的である。

【０１０５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に好ま
しく用いることのできるシアンカプラーとしては、特開
平４−１１４１５４号公報明細書５ページ左下欄に記載
の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラーを
挙げることができる。具体的な化合物は、同公報明細書
５ページ右下欄〜６ページ左下欄にＣＣ−１〜ＣＣ−９
として記載されているものを挙げることができる。

【０１０６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に好ま
しく用いることのできるマゼンタカプラーとしては、特
開平４−１１４１５４号公報明細書４ページ右上欄に記
載の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカプラー
を挙げることができる。具体的な化合物は、同公報明細
書４ページ左下欄〜５ページ右上欄にＭＣ−１〜ＭＣ−
１１として記載されているものを挙げることができる。
上記マゼンタカプラーのうちより好ましいのは、同公報
明細書４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）で表さ
れるカプラーであり、そのうち、上記一般式（Ｍ−Ｉ）
のＲＭが３級アルキル基であるカプラーが耐光性に優れ
特に好ましい。同公報明細書５ページ上欄に記載されて
いるＭＣ−８〜ＭＣ−１１は青から紫、赤に到る色の再
現に優れ、更にディテールの描写力にも優れており好ま
しい。

【０１０７】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるイエローカプラーとして
は、特開平４−１１４１５４号公報明細書３ページ右上
欄に記載の一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーを挙げ
ることができる。具体的な化合物は、同公報明細書３ペ
ージ左下欄以降にＹＣ−１〜ＹＣ−９として記載されて
いるものを挙げることができる。中でも同公報明細書の
一般式［Ｙ−１］のＲＹ１がアルコキシ基であるカプラ
ー又は特開平６−６７３８８号公報明細書記載の一般式
［Ｉ］で示されるカプラーは好ましい色調の黄色を再現
でき好ましい。このうち特に好ましい化合物例としては
特開平４−１１４１５４号公報明細書４ページ左下欄に
記載されているＹＣ−８、ＹＣ−９、及び特開平６−６
７３８８号公報明細書１３〜１４ページに記載のＮｏ．
（１）〜（４７）で示される化合物をあげることができ
る。更に最も好ましい化合物は特開平４−８１８４７号
公報明細書１ページ及び同号公報明細書１１ページ〜１
７ページに記載の一般式［Ｙ−１］で示される化合物で
ある。

【０１０８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるカプラーやその他の有機化合物を添加するのに水
中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点１５
０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低
沸点及び／又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラ
チン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用
いて乳化分散する。分散手段としては、撹拌機、ホモジ
ナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超
音波分散機等を用いることができる。分散後、又は、分
散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよ
い。カプラーを溶解して分散するために用いることの出
来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタレート、
ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート等のフタ
ル酸エステル類、トリクレジルホスフェート、トリオク
チルホスフェート等のリン酸エステル類、が好ましく用
いられる。また高沸点有機溶媒の誘電率としては３．５
〜７．０である事が好ましい。また二種以上の高沸点有
機溶媒を併用することもできる。

【０１０９】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、又は高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有機
溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点及
び／又は水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の分散
手段により乳化分散する方法をとることもできる。この
時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマーとし
ては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を挙げ
ることができる。

【０１１０】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基又はその塩を含有するものが挙げられる。具体的
には特開昭６４−２６８５４号公報明細書記載のＡ−１
〜Ａ−１１が挙げられる。またアルキル基に弗素原子を
置換した界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分
散液は通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加さ
れるが、分散後塗布液に添加されるまでの時間、及び塗
布液に添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々１０
時間以内が好ましく、３時間以内、２０分以内がより好
ましい。

【０１１１】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号公報明細書３ページ記載の
一般式Ｉ及びIIで示されるフェニルエーテル系化合物、
特開平３−１７４１５０号公報記載の一般式IIIＢで示
されるフェノール系化合物、特開平６４−９０４４５号
公報記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭
６２−１８２７４１号公報記載の一般式XII、XIII、XI
V、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として
好ましい。また特開平１−１９６０４９号公報記載の一
般式Ｉ′で示される化合物及び特開平５−１１４１７号
公報記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロー、
シアン色素用として好ましい。

【０１１２】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号公報明細書９ページ左下
欄に記載の化合物（ｄ−１１）、同号公報明細書１０ペ
ージ左下欄に記載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用
いることができる。また、これ以外にも米国特許４，７
７４，１８７号に記載の蛍光色素放出化合物を用いるこ
とも出来る。

【０１１３】本発明のハロゲン化銀感光材料には、現像
主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層
に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳剤層
に添加してカブリ等を改良する事が好ましい。このため
の化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、更
に好ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
のようなジアルキルハイドロキノンである。特に好まし
い化合物は特開平４−１３３０５６号公報記載の一般式
IIで示される化合物であり、同号公報明細書１３〜１４
ページ記載の化合物II−１〜II−１４及び１７ページ記
載の化合物１が挙げられる。

【０１１４】本発明の感光材料中には紫外線吸収剤を添
加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐光性
を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤として
はベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合
物としては特開平１−２５０９４４号公報記載の一般式
III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号
公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６３−
１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、
特開平４−１６３３号公報記載の一般式Ｉで示される化
合物、特開平５−１６５１４４号公報記載の一般式
（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられる。

【０１１５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
バインダーとしてゼラチンを用いることが有利である
が、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外の
タンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一或いは
共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コロ
イドも用いることができる。

【０１１６】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤やカルボ
キシ活性型硬膜剤を単独又は併用して使用する事が好ま
しい。特開昭６１−２４９０５４号、同６１−２４５１
５３号公報記載の化合物を使用する事が好ましい。また
写真性能や画像保存性に悪影響するカビや細菌の繁殖を
防ぐためコロイド層中に特開平３−１５７６４６号公報
記載のような防腐剤及び抗カビ剤を添加する事が好まし
い。また感光材料又は処理後の試料の表面の物性を改良
するため保護層に特開平６−１１８５４３号公報や特開
平２−７３２５０号公報明細書記載の滑り剤やマット剤
を添加する事が好ましい。

【０１１７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必
要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎
処理等を施した後、直接又は下塗層（支持体表面の接着
性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレー
ション防止性、摩擦特性及び／又はその他の特性を向上
するための１又は２以上の下塗層）を介して塗布されて
いてもよい。

【０１１８】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。

【０１１９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を用い
て、写真画像を形成するには、ネガ上に記録された画像
を、プリントしようとするハロゲン化銀写真感光材料上
に光学的に結像させて焼き付けてもよいし、画像を一旦
デジタル情報に変換した後その画像をＣＲＴ（陰極線
管）上に結像させ、この像をプリントしようとするハロ
ゲン化銀写真感光材料上に結像させて焼き付けてもよい
し、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化さ
せて走査することによって焼き付けてもよい。

【０１２０】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用することが好ましく、特に直接鑑
賞用の画像を形成する感光材料に適用する事が好まし
い。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポジ
画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カ
ラープルーフ用感光材料をあげる事ができる。特に反射
支持体を有する感光材料に適用する事が好ましい。

【０１２１】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を上げるこ
とができる。

【０１２２】ＣＤ−１） Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン ＣＤ−２） ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３） ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウ
リルアミノ）トルエン ＣＤ−４） ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アミノ）アニリン ＣＤ−５） ２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β
ーヒドロキシエチル）アミノ）アニリン ＣＤ−６） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）アニリン ＣＤ−７） Ｎ−（２ーアミノ−５−ジエチルアミノフ
ェニルエチル）メタンスルホンアミド ＣＤ−８） Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン ＣＤ−９） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−メトキシエチルアニリン ＣＤ−１０） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−１１） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン 本発明においては、上記は色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１
２．０の範囲で用いられる。

【０１２３】本発明において、発色現像の処理温度は、
３５℃以上、７０℃以下が好ましい。温度が高いほど短
時間の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性か
らはあまり高くない方が好ましく、３７℃以上６０℃以
下で処理することが好ましい。

【０１２４】発色現像時間は、従来一般には３分３０秒
程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好まし
く、更に２５秒以内の範囲で行うことが更に好ましい。

【０１２５】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【０１２６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理
は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、
通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替と
して、安定化処理を行なってもよい。本発明のハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理に用いる現像処理装置とし
ては、処理槽に配置されたローラーに感光材料をはさん
で搬送するローラートランスポートタイプであっても、
ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト
方式であってもよいが、処理槽をスリット状に形成し
て、この処理槽に処理液を供給するとともに感光材料を
搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、処
理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、粘
性処理液による方式なども用いることができる。大量に
処理する場合には、自動現像機を用いてランニング処理
されるのが通常だが、この際、補充液の補充量は少ない
程好ましく、環境適性等より最も好ましい処理形態は、
補充方法として錠剤の形態で処理剤を添加することであ
り、公開技報９４−１６９３５号に記載の方法が最も好
ましい。

【０１２７】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０１２８】実施例１ 《白色原紙》写真グレード用印画紙用硫酸塩法晒広葉樹
パルプ（ＬＢＫＰ）５０重量％と硫酸塩法晒針葉樹パル
プ（ＮＢＳＰ）５０重量％からなる坪量１７５ｇ／
ｍ²、厚み１８０μｍの白色原紙を用意した。

【０１２９】《支持体Ａ》該白色原紙のハロゲン化銀乳
剤を塗布する側とは反対の面にポリエチレン組成物（密
度０．９５ｇ／ｃｃ、メルトインデックス（略号：Ｍ
Ｉ）８．０ｇ／１０分）を３００℃にて溶融押し出しラ
ミネートを行って３０ｇ／ｍ²のバックラミネート層を
被覆させた。

【０１３０】次にハロゲン化銀乳剤を塗布する側の面
に、ポリエチレン組成物（密度０．９２ｇ／ｃｃ，ＭＩ
５．０ｇ／１０分）の９０重量％、酸化チタン白色顔料
（アナターゼ型）の１０重量％を混練した後に３００℃
にて溶融押出しラミネートにより３０ｇ／ｍ²の耐水性
樹脂層を被覆させ、両面に樹脂被覆層を有する紙支持体
を作成した。

【０１３１】《支持体Ｂ》該白色原紙のハロゲン化銀乳
剤を塗布する側とは反対の面にポリエチレン組成物（密
度０．９５ｇ／ｃｃ、ＭＩ８．０ｇ／１０分）を３００
℃にて溶融押し出しラミネートを行って３０ｇ／ｍ²の
バックラミネート層を被覆させた。

【０１３２】次にハロゲン化銀乳剤を塗布する側の面
に、ポリエチレンテレフタレート組成物（極限粘度０．
７２ｃｃ／ｇ）の７５重量％、酸化チタン白色顔料（ア
ナターゼ型）の２５重量％を混練した後に３００℃にて
溶融押出しラミネートにより３０ｇ／ｍ²の耐水性樹脂
層を被覆させ、両面に樹脂被覆層を有する紙支持体を作
成した。

【０１３３】《支持体Ｃ》該白色原紙のハロゲン化銀乳
剤を塗布する側とは反対の面にポリエチレンテレフタレ
ート組成物（極限粘度０．６５ｃｃ／ｇ）３００℃にて
溶融押し出しラミネートを行って３０ｇ／ｍ²のバック
ラミネート層を被覆させた。

【０１３４】次にハロゲン化銀乳剤を塗布する側の面
に、ポリエチレンテレフタレート組成物（極限粘度０．
７２ｃｃ／ｇ）の７０重量％、酸化チタン白色顔料（ア
ナターゼ型）の３０重量％を混練した後に３００℃にて
溶融押出しラミネートにより３０ｇ／ｍ²の耐水性樹脂
層を被覆させ、両面に樹脂被覆層を有する紙支持体を作
成した。

【０１３５】《支持体Ｄ》該白色原紙のハロゲン化銀乳
剤を塗布する側とは反対の面にポリエチレンテレフタレ
ート組成物（極限粘度０．６５ｃｃ／ｇ）３００℃にて
溶融押し出しラミネートを行って３０ｇ／ｍ²のバック
ラミネート層を被覆させた。

【０１３６】次にハロゲン化銀乳剤を塗布する側の面
に、ポリエチレンテレフタレート組成物（極限粘度０．
７２ｃｃ／ｇ）の８０重量％、酸化チタン白色顔料（ア
ナターゼ型）の２０重量％を混練した後に３００℃にて
溶融押出しラミネートにより３０ｇ／ｍ²の耐水性樹脂
層を被覆させ、両面に樹脂被覆層を有する紙支持体を作
成した。

【０１３７】《支持体Ｅ》該白色原紙のハロゲン化銀乳
剤を塗布する側とは反対の面にポリエチレンテレフタレ
ート組成物（極限粘度０．６５ｃｃ／ｇ）３００℃にて
溶融押し出しラミネートを行って３０ｇ／ｍ²のバック
ラミネート層を被覆させた。

【０１３８】次に以下の変性ポリエステル樹脂を作成し
た。

【０１３９】テレフタル酸ジメチルエステル１００重量
部、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸ジメチルエステ
ル１４重量部、エチレングリコール８０重量部を添加し
て、常法によりエステル交換反応を行った。得られた生
成物に三酸化アンチモン０．０５重量部を添加し、徐々
に昇温、減圧し２８０℃、０．５ｍｍＨｇの条件にて重
合を行い、テレフタル酸／ナフタレンジカルボン酸＝９
０／１０（モル比）の変性ポリエステルが得られた。得
られた変性ポリエステルの極限粘度は０．７ｃｃ／ｇで
あった。

【０１４０】この変性ポリエステルの７０重量％、酸化
チタン白色顔料（アナターゼ型）の３０重量％を混練し
た後に３００℃にて溶融押出しラミネートにより３０ｇ
／ｍ²の耐水性樹脂層を被覆させ、両面に樹脂被覆層を
有する紙支持体を作成した。

【０１４１】《支持体Ｆ》該白色原紙のハロゲン化銀乳
剤を塗布する側とは反対の面にポリエチレンテレフタレ
ート組成物（極限粘度０．６５ｃｃ／ｇ）３００℃にて
溶融押し出しラミネートを行って３０ｇ／ｍ²のバック
ラミネート層を被覆させた。

【０１４２】次に以下の変性ポリエステル樹脂を作成し
た。

【０１４３】テレフタル酸ジメチルエステル１００重量
部、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸ジメチルエステ
ル１２６重量部、エチレングリコール８０重量部を添加
して、常法によりエステル交換反応を行った。得られた
生成物に三酸化アンチモン０．０５重量部を添加し、徐
々に昇温、減圧し２８０℃、０．５ｍｍＨｇの条件にて
重合を行い、テレフタル酸／ナフタレンジカルボン酸＝
５０／５０（モル比）の変性ポリエステルが得られた。
得られた変性ポリエステルの極限粘度は０．６８ｃｃ／
ｇであった。

【０１４４】この変性ポリエステルの７５重量％、酸化
チタン白色顔料（アナターゼ型）の２５重量％を混練し
た後に３００℃にて溶融押出しラミネートにより１５ｇ
／ｍ²の耐水性樹脂層を被覆させ、両面に樹脂被覆層を
有する紙支持体を作成した。《支持体Ｇ》該白色原紙の
ハロゲン化銀乳剤を塗布する側とは反対の面にポリエチ
レンテレフタレート組成物（極限粘度０．６５ｃｃ／
ｇ）を３００℃にて溶融押し出しラミネートを行って３
０ｇ／ｍ²のバックラミネート層を被覆させた。

【０１４５】次にハロゲン化銀乳剤を塗布する側に以下
の樹脂層を塗設した。

【０１４６】内樹脂層としてポリエチレンテレフタレー
ト組成物（極限粘度０．７２ｃｃ／ｇ）の８５重量％、
酸化チタン白色顔料（アナターゼ型）の１５重量％を混
練した後に３００℃にて溶融押出しラミネートにより１
５ｇ／ｍ²の耐水性樹脂層を、該白色原紙のハロゲン化
銀乳剤を塗布する側の表面に塗設した。

【０１４７】外樹脂層としてポリエチレンテレフタレー
ト組成物（極限粘度０．７２ｃｃ／ｇ）の７０重量％、
酸化チタン白色顔料（アナターゼ型）の３０重量％を混
練した後に３００℃にて溶融押出しラミネートにより１
５ｇ／ｍ²の耐水性樹脂層を内樹脂層表面に塗設し、両
面に樹脂被覆層を有する紙支持体を作成した。

【０１４８】前記支持体Ａ〜Ｇの白色顔料を有する表面
樹脂層側にコロナ放電処理（出力電流値２アンペア）を
施したのち、ゼラチン下塗層をゼラチン付量４０ｍｇ／
ｍ²になるようと塗布乾燥して設けた。

【０１４９】次にゼラチン下塗層を設けた支持体Ａ〜Ｇ
にそれぞれ種々の写真構成層を塗布して以下に示す層構
成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は下記のよう
にして調製した。

【０１５０】尚、層順は支持体に最も近い層が第１層
で、支持体から最も遠い層が第７層である。

【０１５１】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２３．４ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）３．３４ｇ、（ＳＴ−２）３．３４
ｇ、（ＳＴ−５）３．３４ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−
１）０．３４ｇ、画像安定剤Ａ５．０ｇ、高沸点有機溶
媒（ＤＢＰ）３．３３ｇ及び高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）
１．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、この溶
液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有する１
０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイザー
を用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製
した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲ
ン化銀乳剤と混合し第１層塗布液を調製した。

【０１５２】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に表１及び表２の塗布量になるように各塗布液を
調製した。

【０１５３】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。ま
た各層にＦ−１を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるように
添加した。

【０１５４】

【表１】

【０１５５】

【表２】

【０１５６】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 ＤＢＰ ：ジブチルフタレート ＤＮＰ ：ジノニルフタレート ＤＯＰ ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ ：ポリビニルピロリドン Ｈ−１ ：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メ
タン Ｈ−２ ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−
トリアジン・ナトリウム ＨＱ−１ ：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２ ：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキ
ノン ＨＱ−３ ：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイド
ロキノン ＨＱ−４ ：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テト
ラデシルハイドロキノン ＨＱ−５ ：２，５−ジ（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチルハイドロキノン 画像安定剤Ａ：Ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【０１５７】

【化４】

【０１５８】

【化５】

【０１５９】

【化６】

【０１６０】

【化７】

【０１６１】

【化８】

【０１６２】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。

【０１６３】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇ Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。次に
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ）液と（Ｄ）液
の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−１と同様にして平
均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩
化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−
１Ｂを得た。

【０１６４】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０１６５】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。次に平均粒径０．５０
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０１６６】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０１６７】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。また平均粒径０．３８
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。

【０１６８】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０１６９】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール また赤感光性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル
当り２．０×１０^-3添加した。

【０１７０】

【化９】

【０１７１】

【化１０】

【０１７２】こうして得られた試料を試料１０１〜１０
７とした。

【０１７３】次に試料１０１〜１０７と同様にして、そ
れぞれ支持体と第１層との間に下記構成からなるＳ−１
層及びＳ−２層を塗設して、試料１０８〜１１４を作成
した。

【０１７４】 Ｓ−２層（白色顔料層と第１層の間の層） ゼラチン ０．５ｇ／ｍ² Ｓ−１層（白色顔料層、支持体隣接層） ゼラチン １．５ｇ／ｍ² アナターゼ型二酸化チタン ３．０ｇ／ｍ² 尚Ｓ−２層にゼラチン硬膜剤として（Ｈ−２）を２０ｍｇ／ｍ²添加した。

【０１７５】更に第７層に表３に示すベタイン系界面活
性剤を１０ｍｇ／ｍ²添加した以外は試料１０８〜１１
４と同様して、試料１１５〜１２１を作成した。

【０１７６】また試料１０３に対し、第７層に表３に示
すベタイン系界面活性剤を１０ｍｇ／ｍ²添加した以外
は試料１０３と同様にして、試料１２２を作成した。

【０１７７】この様にして作成した各試料について、下
記の評価を行った。

【０１７８】《鮮鋭性の評価》各試料に解像力テストチ
ャートを赤色光で焼き付けて、下記の現像処理工程を行
った後、得られたシアン画像をマイクロデンシトメータ
ーＰＤＭ−５Ｄ（コニカ（株）製）にて濃度測定して、
下記式で示される値を鮮鋭性とした。

【０１７９】鮮鋭性（％）＝〔３本／ｍｍの密線プリン
ト画像のＤ_max−Ｄ_min〕／〔大面積部でのＤ_max−
Ｄ_min〕 ここで、Ｄ_max：最高濃度 Ｄ_min：最低濃度 この値が大きい程、鮮鋭性が優れていることになる。

【０１８０】《カールの評価》１０ｃｍ×１０ｃｍの未
現像試料を３０℃，２０％ＲＨの条件に２４時間放置さ
せ、カール度を曲率半径の逆数により求めた。

【０１８１】カール＝１／曲率半径（ｍ） ２０を超えると取扱いが非常に悪くなり実用に耐えない
レベルとなる。

【０１８２】《濃度ムラの評価》均一な露光を施した試
料を下記の現像処理工程を行い、得られたグレー試料に
ついて、コニカ（株）製ＰＤＡ−６５濃度計にて濃度測
定を行った際の最高濃度と最低濃度の濃度差により濃度
ムラを評価した。

【０１８３】またこのグレー試料について目視でも評価
した。

【０１８４】◎：濃度にムラがまったく見られない ○：濃度にムラが僅かに見られるが商品として可 △：濃度にムラが見られ、商品として好ましくない ×：濃度のムラがかなり見られ、商品として不可。

【０１８５】《白地干渉縞の評価》各試料を未露光のま
ま、下記の現像処理工程を行った後、蛍光灯形式ＦＬ２
０Ｓ・ＥＸ−Ｄの蛍光灯下で、干渉縞の発生度を観察し
た。

【０１８６】◎：干渉縞が観察されず、問題無し ○：干渉縞がやや見られるが、実用上問題無し △：干渉縞が少し見られ、実用上懸念あり ×：干渉縞がはっきり見られ、問題である。実用に適さ
ない。

【０１８７】 《現像処理工程》 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｃｃ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 １２０ｃｃ 安定化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｃｃ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０１８８】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 ６．０ｇ １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１０．１０に、補充液は ｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０１８９】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝５．０に 調整する。

【０１９０】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨ＝７．５に調 整する。

【０１９１】得られた結果を表３に示す。

【０１９２】

【表３】

【０１９３】表３から、本発明に係わる試料１０９〜１
１４、１１６〜１２１は優れた鮮鋭性を有し、カールと
濃度ムラが改善され、白地干渉縞で問題が無いことがわ
かる。

【０１９４】特に本発明に係わるベタイン活性剤を用い
た試料１１６〜１２１は、白色顔料を含有する親水性コ
ロイド層を設けた場合に大きな問題であった濃度ムラを
まったく見えないところまで改善でき、その効果が大き
いことがわかる。

【０１９５】実施例２ 実施例１の本発明に係わる試料１０９〜１１４、１１６
〜１２１において、実施例１に示したＳ−１層、Ｓ−２
層を、下記に示したＳ−１層、Ｓ−２層に変更した以
外、第１層から第７層は全て試料１０９〜１１４、１１
６〜１２１と同様にして試料を作成した。実施例１と同
様の評価を行ったところ、実施例１と同様の効果が得ら
れた。

【０１９６】 Ｓ−２層（白色顔料層と第１層の間の層） ゼラチン ０．５ｇ／ｍ² Ｓ−１層（白色顔料層、支持体隣接層） ゼラチン １．５ｇ／ｍ² アナターゼ型二酸化チタン ３．０ｇ／ｍ² 黒色コロイド銀 １．０ｇ／ｍ² 尚Ｓ−２層にゼラチン硬膜剤として（Ｈ−２）を２０ｍｇ／ｍ²添加した。

【０１９７】実施例３ 実施例１の本発明に係わる試料１０９〜１１４、１１６
〜１２１において、実施例１に示したＳ−１層、Ｓ−２
層を、下記に示したＳ−０層、Ｓ−１層、Ｓ−２層に変
更した以外、第１層から第７層は全て試料１０９〜１１
４、１１６〜１２１と同様にして試料を作成した。実施
例１と同様の評価を行ったところ、実施例１と同様の効
果が得られた。

【０１９８】 Ｓ−２層（白色顔料層と第１層の間の層） ゼラチン ０．５ｇ／ｍ² Ｓ−１層（白色顔料層） ゼラチン ２．０ｇ／ｍ² アナターゼ型二酸化チタン ４．０ｇ／ｍ² Ｓ−０層（着色層、支持体隣接層） ゼラチン ０．８ｇ／ｍ² 黒色コロイド銀 １．２ｇ／ｍ² 尚Ｓ−２層にゼラチン硬膜剤として（Ｈ−２）を３０ｍｇ／ｍ²添加した。

【０１９９】実施例４ 特開平４−６２５４３号に記載されている透明な磁気記
録層を有し、支持体がポリエチレンテレフタレートとポ
リエチレン−２，６−ナフタレートからなるカラーネガ
フィルム（Ｆ−１）と、磁気記録層が無く支持体がトリ
アセチルセルロースからなるカラーネガフィルム（Ｆ−
２）とを用いて同一の多人数の集合シーンを撮影し、こ
のシーンのコマを用いて、実施例１、２、３で作成した
感光材料に、自動プリンターを用いてプリント焼付けを
行い、現像後プリント試料の目視観察評価を行った。そ
の結果、カラーネガフィルム（Ｆ−１）を用いた場合
に、本発明の試料を用いたプリントは特に画質が際だっ
て良く見えることが分かった。

【０２００】従って、透明な磁気記録層を有し、支持体
がポリエチレンテレフタレートとポリエチレン−２，６
−ナフタレートからなるカラーネガフィルムと組み合わ
せた系で、本発明の試料は特に高画質の画像を提供出来
る。

【０２０１】実施例５ １３５フォーマット（１画面当りの面積８．４ｃｍ²）
のカラーネガフィルム（Ｆ−３）と、１画面当りの面積
４ｃｍ²のカラーネガフィルム（Ｆ−４）とを用いて同
一の多人数の集合シーンを撮影し、このシーンのコマを
用いて、実施例１、２、３で作成した感光材料に、自動
プリンターを用いてプリント焼付けを行い、現像後プリ
ント試料の目視観察評価を行った。

【０２０２】その結果、本発以外の試料を用いたプリン
トでは、ネガフィルムにＦ−４を用いた場合に鮮鋭性の
低下が大きいのに対し、本発明の試料を用いたプリント
は、ネガフィルムの１画面サイズが小さいＦ−４を用い
ても、充分な鮮鋭性を有していることがが分かった。

【０２０３】従って、本発明の試料は１画面サイズが小
さいネガフィルムを用ると、高画質の画像を有するプリ
ントを提供出来、本発明の効果がより有効に発揮でき
る。

【０２０４】実施例６ 《支持体の調製）写真用印画紙用ＬＢＫＰ（硫酸塩法晒
広葉樹パルプ）５０重量％とＮＢＳＰ（硫酸塩法晒針葉
樹パルプ）５０重量％の白色原紙（坪量１７５ｇ／
ｍ²、厚み１８０μｍ）の一面上にポリエチレン組成物
（密度０．９５ｇ／ｃｃ、ＭＩ８．０ｇ／１０分）の押
し出し被覆を行って２５ｇ／ｍ²のバックラミネート層
を形成し、シート状基体を製造した。

【０２０５】次にバックラミネートが施されていない側
の表面上に、下記組成の耐水性酸化チタンからなる白色
顔料含有樹脂層を設け、支持体Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、
Ｍ、Ｎを得た。

【０２０６】《支持体Ｈ》ポリエチレン組成物（密度
０．９２ｇ／ｃｃ，メルトインデックス（ＭＩ）５．０
ｇ／１０分）の８５重量％、アナターゼ型酸化チタンの
１５重量％を添加し、混練した後に溶融押出しコーティ
ングにより３０ｇ／ｍ²の耐水性樹脂層を前期シート状
基体表面に塗設した。また溶融ポリエチレンを冷やすた
めに用いた冷却ローラーの表面は平滑であった。

【０２０７】《支持体Ｉ》下記組成の電子線硬化性有機
化合物−白色顔料組成物を調製した。

【０２０８】 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ６０重量％ 酸化チタン（ルチル型） ４０重量％ 上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。こ
のようにして得られた組成物を、前記シート状基体の表
面に、硬化後の塗布量が１０ｇ／ｍ²になるように塗布
した。次いでシート状基体の背面から加速電圧：１７５
ＫＶで、吸収線量：２Ｍｒａｄの条件で電子線を照射
し、樹脂を硬化させて表面樹脂被覆層を形成した。

【０２０９】《支持体Ｊ》下記組成の電子線硬化性有機
化合物−白色顔料組成物を調製した。

【０２１０】 ウレタンアクリレートオリゴマー ２５重量％ ジエチレングリコールジアクリレート ２５重量％ アナターゼ型酸化チタン ５０重量％ 上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。こ
のようにして得られた組成物を、前記シート状基体の表
面に、硬化後の塗布量が２５ｇ／ｍ²になるように塗布
した。次いでシート状基体の背面から加速電圧：１７５
ＫＶで、吸収線量：２Ｍｒａｄの条件で電子線を照射
し、樹脂を硬化させて表面樹脂被覆層を形成した。

【０２１１】《支持体Ｋ》下記組成の電子線硬化性有機
化合物−白色顔料組成物を調製した。

【０２１２】 ポリエステルアクリレート ２５重量％ ヘキサンジオールジアクリレート ２５重量％ トリメチロールプロパントリアクリレート １５重量％ アナターゼ型酸化チタン ３５重量％ 上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。こ
のようにして得られた組成物を、前記シート状基体の表
面に、硬化後の塗布量が２５ｇ／ｍ²になるように塗布
した。次いでシート状基体の背面から加速電圧：１７５
ＫＶで、吸収線量：２Ｍｒａｄの条件で電子線を照射
し、樹脂を硬化させて表面樹脂被覆層を形成した。

【０２１３】《支持体Ｌ》下記組成の電子線硬化性有機
化合物−白色顔料組成物を調製した。

【０２１４】 ウレタンアクリレートオリゴマー ２０重量％ アクリレートモノマー ２０重量％ アナターゼ型酸化チタン ６０重量％ 上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。こ
のようにして得られた組成物を、前記シート状基体の表
面に、硬化後の塗布量が２５ｇ／ｍ²になるように塗布
した。次いでシート状基体の背面から加速電圧：１７５
ＫＶで、吸収線量：２Ｍｒａｄの条件で電子線を照射
し、樹脂を硬化させて表面樹脂被覆層を形成した。

【０２１５】《支持体Ｍ》下記組成の電子線硬化性有機
化合物を調製した。

【０２１６】 ウレタンアクリレートオリゴマー ３０重量％ アクリレートモノマー ３０重量％ アナターゼ型酸化チタン ４０重量％ この組成物を、写真用印画紙用ＬＢＫＰ（硫酸塩法晒広
葉樹パルプ）５０重量％とＮＢＳＰ（硫酸塩法晒針葉樹
パルプ）５０重量％の白色原紙（坪量１７５ｇ／ｍ²、
厚み１８０μｍ）の一方の面に、硬化後の塗布量が２５
ｇ／ｍ²になるように塗布した後、背面から加速電圧：
１７５ＫＶで、吸収線量：２Ｍｒａｄの条件で電子線を
照射し、樹脂を硬化させてバックコート樹脂被覆層を有
するシート状基体を製造した。

【０２１７】続いて下記組成の電子線硬化性有機化合物
−白色顔料組成物を調製した。

【０２１８】 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ７５重量％ アナターゼ型酸化チタン ２５重量％ 上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。こ
のようにして得られた組成物を、前記シート状基体の表
面に、硬化後の塗布量が１０ｇ／ｍ²になるように塗布
した。次いでシート状基体の背面から加速電圧：１７５
ＫＶで、吸収線量：２Ｍｒａｄの条件で電子線を照射
し、樹脂を硬化させて表面樹脂被覆層を形成した。

【０２１９】《支持体Ｎ》内樹脂層として、ポリエチレ
ン組成物（密度０．９２ｇ／ｃｃ，メルトインデックス
（ＭＩ）５．０ｇ／１０分）の９０重量％、アナターゼ
型酸化チタン白色顔料の１０重量％を添加し、混練した
後に溶融押出しコーティングにより１５ｇ／ｍ²の耐水
性樹脂層を前期シート状基体表面に塗設した。

【０２２０】下記組成の電子線硬化性有機化合物−白色
顔料組成物を調製した。

【０２２１】 ウレタンアクリレートオリゴマー ２５重量％ アクリレートモノマー ２５重量％ アナターゼ型酸化チタン ５０重量％ 上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。こ
のようにして得られた組成物を、内樹脂層上に、硬化後
の塗布量が２５ｇ／ｍ²になるように塗布した。次いで
シート状基体の背面から加速電圧：１５０ＫＶで、吸収
線量：２Ｍｒａｄの条件で電子線を照射し、樹脂を硬化
させて中樹脂層を形成した。

【０２２２】次に下記組成の電子線硬化性有機化合物を
調製した。

【０２２３】 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ７０重量％ アナターゼ型酸化チタン ３０重量％ 外樹脂層として、このようにして得られた組成物を、中
樹脂層表面上に、硬化後の塗布量が５ｇ／ｍ²になるよ
うに塗布した。次いでシート状基体の背面から加速電
圧：２００ＫＶで、吸収線量：２Ｍｒａｄの条件で電子
線を照射し、樹脂を硬化させて樹脂被覆層を形成した。

【０２２４】前記支持体Ｈ〜Ｎの白色顔料を有する表面
樹脂層側にコロナ放電処理（出力電流値２アンペア）を
施したのち、ゼラチン下塗層をゼラチン付量４０ｍｇ／
ｍ²になるようと塗布乾燥して設けた。

【０２２５】次にゼラチン下塗層を設けた支持体Ｈ〜Ｎ
に更に実施例１と同様にして種々の写真構成層を塗布し
て多層カラー印画紙を作製した。塗布液は実施例１と同
様にして調製した。

【０２２６】尚、層順は実施例１と同様支持体に最も近
い層が第１層で、支持体から最も遠い層が第７層であ
る。

【０２２７】こうして得られた試料を試料６０１〜６０
７とした。

【０２２８】次に試料６０１〜６０７と同様にして、そ
れぞれ支持体と第１層との間に下記構成からなるＳ−１
層及びＳ−２層を塗設して、試料６０８〜６１４を作成
した。

【０２２９】 Ｓ−２層（白色顔料層と第１層の間の層） ゼラチン ０．５ｇ／ｍ² Ｓ−１層（白色顔料層、支持体隣接層） ゼラチン １．５ｇ／ｍ² アナターゼ型二酸化チタン ３．０ｇ／ｍ² 尚Ｓ−２層にゼラチン硬膜剤として（Ｈ−２）を２０ｍｇ／ｍ²添加した。

【０２３０】更に第７層に表４に示すようにベタイン系
界面活性剤を１０ｍｇ／ｍ²添加した以外は試料６０８
〜６１４と同様して、試料６１５〜６２１を作成した。

【０２３１】また試料６０７に対し、第７層に表３に示
すようにベタイン系界面活性剤を１０ｍｇ／ｍ²添加し
た以外は試料６０７と同様にして、試料６２２を作成し
た。

【０２３２】この様にして作成した各試料について、実
施例１と同様にして評価を行った。

【０２３３】得られた結果を表４に示す。

【０２３４】

【表４】

【０２３５】表４から明らかなように、本発明に係わる
試料６０９〜６１４、６１６〜６２１は優れた鮮鋭性を
有し、カールと濃度ムラが改善され、白地干渉縞で問題
が無いことがわかる。

【０２３６】特に本発明に係わるベタイン活性剤を用い
た試料６１６〜６２１は、白色顔料を含有する親水性コ
ロイド層を設けた場合に大きな問題であった濃度ムラが
まったく見えないところまで改善でき、その効果が大き
いことがわかる。

【０２３７】実施例７ 実施例１の本発明に係わる試料６０９〜６１４、６１６
〜６２１において、実施例１に示したＳ−１層、Ｓ−２
層を、下記に示したＳ−１層、Ｓ−２層に変更した以
外、第１層から第７層は全て試料６０９〜６１４、６１
６〜６２１と同様にして試料を作成した。実施例６と同
様にして評価を行ったところ、実施例６と同様の効果が
得られた。

【０２３８】 Ｓ−２層（白色顔料層と第１層の間の層） ゼラチン ０．５ｇ／ｍ² Ｓ−１層（白色顔料層、支持体隣接層） ゼラチン １．５ｇ／ｍ² アナターゼ型二酸化チタン ３．０ｇ／ｍ² 黒色コロイド銀 １．０ｇ／ｍ² 尚Ｓ−２層にゼラチン硬膜剤として（Ｈ−２）を２０ｍｇ／ｍ²添加した。

【０２３９】実施例８ 実施例１の本発明に係わる試料６０９〜６１４、６１６
〜６２１において、実施例１に示したＳ−１層、Ｓ−２
層を、下記に示したＳ−０層、Ｓ−１層、Ｓ−２層に変
更した以外、第１層から第７層は全て試料６０９〜６１
４、６１６〜６２１と同様にして試料を作成した。実施
例６と同様にして評価を行ったところ、実施例６と同様
の効果が得られた。

【０２４０】 Ｓ−２層（白色顔料層と第１層の間の層） ゼラチン ０．５ｇ／ｍ² Ｓ−１層（白色顔料層） ゼラチン ２．０ｇ／ｍ² アナターゼ型二酸化チタン ４．０ｇ／ｍ² Ｓ−０層（着色層、支持体隣接層） ゼラチン ０．８ｇ／ｍ² 黒色コロイド銀 １．２ｇ／ｍ² 尚Ｓ−２層にゼラチン硬膜剤として（Ｈ−２）を３０ｍｇ／ｍ²添加した。

【０２４１】実施例９ 特開平４−６２５４３号に記載されている透明な磁気記
録層を有し、支持体がポリエチレンテレフタレートとポ
リエチレン−２，６−ナフタレートからなるカラーネガ
フィルム（Ｆ−１）と、磁気記録層が無く支持体がトリ
アセチルセルロースからなるカラーネガフィルム（Ｆ−
２）を用いて同一の多人数の集合シーンを撮影し、この
シーンのコマを用いて、実施例６、７、８で作成した感
光材料に、自動プリンターを用いてプリント焼付けを行
い、現像後プリント試料の目視観察評価を行った。その
結果、カラーネガフィルム（Ｆ−１）を用いた場合に、
本発明の試料を用いたプリントは特に画質が際だって良
く見えることが分かった。

【０２４２】従って、透明な磁気記録層を有し、支持体
がポリエチレンテレフタレートとポリエチレン−２，６
−ナフタレートからなるカラーネガフィルムと組み合わ
せた系で、本発明の試料は特に高画質の画像を提供出来
る。

【０２４３】実施例１０ １３５フォーマット（１画面当りの面積８．４ｃｍ²）
のカラーネガフィルム（Ｆ−３）と、１画面当りの面積
４ｃｍ²のカラーネガフィルム（Ｆ−４）を用いて同一
の多人数の集合シーンを撮影し、このシーンのコマを用
いて、実施例６、７、８で作成した感光材料に、自動プ
リンターを用いてプリント焼付けを行い、現像後プリン
ト試料の目視観察評価を行った。

【０２４４】その結果、本発以外の試料を用いたプリン
トでは、ネガフィルムにＦ−４を用いた場合に鮮鋭性の
低下が大きいのに対し、本発明の試料を用いたプリント
は、ネガフィルムの１画面サイズが小さいＦ−４を用い
ても、充分な鮮鋭性を有していることが分かった。

【０２４５】従って、本発明の試料は１画面サイズが小
さいネガフィルムを用ると、高画質の画像を有するプリ
ントを提供出来、本発明の効果がより有効に発揮でき
る。

【０２４６】実施例１１ 実施例１、２、３、６、７及び８において下記の様に変
更した処理を行った。

【０２４７】 処理工程 処 理 温 度 時間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ２２秒 ８１ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ２２秒 ５４ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ ２５秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０２４８】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 ６．５ｇ １０．５ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ３．５ｇ ６．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）ヒドロキシルアミン ３．５ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルｌとし、タンク液はｐＨ＝１０．１０に、補充液 はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０２４９】 漂白定着液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 １００ｇ ５０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ２００ｍｌ １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ５０ｍｌ ２５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でタンク液はｐＨ ＝７．０に、補充液はｐＨ＝６．５に調整する。

【０２５０】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） １０ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨ＝７．５に調 整する。

【０２５１】実施例１、２、３、６、７及び８と同様に
して評価し、本発明の効果が有効に得られることを確認
した。

【０２５２】実施例１２ 実施例１１において、自動現像機としてコニカ（株）製
ＮＰＳ−８６８Ｊ、処理ケミカルとしてＥＣＯＪＥＴ−
Ｐを使用し、プロセス名ＣＰＫ−２ーＪ１に従ってラン
ニング処理した。実施例１、２、３、６、７及び８と同
様にして評価し本発明の効果が得られる事を確認した。

【０２５３】

【発明の効果】本発明により、良好な迅速処理性を有
し、鮮鋭性に優れるとともに、カールと濃度ムラが改善
され、かつ優れた白地性を有するハロゲン化銀写真感光
材料を提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/93 Ｇ０３Ｃ 1/93 7/00 ５２０ 7/00 ５２０

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 原紙の両面に樹脂被覆層を設けてなる反
   射支持体の一方の側に少なくとも一層のハロゲン化銀乳
   剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該反
   射支持体がポリエステルを主成分とする耐水性樹脂に白
   色顔料を混合分散した組成物を、基体の少なくとも乳剤
   塗布側表面に被覆せしめてなる反射支持体であり、かつ
   該感光材料が支持体上に白色顔料を含有する親水性コロ
   イド層を有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。
2. 【請求項２】 原紙の両面に樹脂被覆層を設けてなる反
   射支持体の一方の側に少なくとも一層のハロゲン化銀乳
   剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該反
   射支持体が電子線硬化樹脂に白色顔料を混合分散した組
   成物を、基体の少なくとも乳剤塗布側表面に塗布した後
   電子線を照射して硬化被覆せしめてなる反射支持体であ
   り、かつ該感光材料が支持体上に白色顔料を含有する親
   水性コロイド層を有することを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。
3. 【請求項３】 前記ハロゲン化銀乳剤層が少なくとも９
   ５モル％以上の塩化銀を含有するハロゲン化銀乳剤を含
   むハロゲン化銀乳剤層であることを特徴とする請求項１
   に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 前記ハロゲン化銀乳剤層が少なくとも９
   ５モル％以上の塩化銀を含有するハロゲン化銀乳剤を含
   むハロゲン化銀乳剤層であることを特徴とする請求項２
   に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が
   少なくとも１種のベタイン系界面活性剤を含有すること
   を特徴とする請求項３又は４に記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。