JPH07333893A

JPH07333893A - トナー用バインダー樹脂の製造方法

Info

Publication number: JPH07333893A
Application number: JP6121561A
Authority: JP
Inventors: Motoji Inagaki; 元司稲垣; Takayuki Tajiri; 象運田尻; Koji Shimizu; 浩二清水; Yoko Harada; 陽子原田; Hiromi Kobayashi; 宏美小林
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1994-06-02
Filing date: 1994-06-02
Publication date: 1995-12-22

Abstract

(57)【要約】【目的】高分子量重合体と低分子量重合体とが均一に
混合され、トナーとして定着性、非オフセット性のバラ
ンスに優れるとともに、耐フィルミング性に優れたトナ
ー用バインダー樹脂を得る。【構成】乳化重合法によって高分子量重合体成分を重
合率５０〜９５％に重合した後に、前記高分子重合体成
分のエマルジョンの存在下において、低分子量重合体成
分を懸濁重合によって重合し、高分子量重合体成分と低
分子量重合体成分とが均一に混合されたトナー用バイン
ダー樹脂を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法等に用いられるトナー用樹脂の製造方法に関し、さら
に詳しくは、トナ−としての非オフセット性、定着性お
よび耐フィルミング性に優れたトナー用バインダー樹脂
の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法、静電印刷法による代表的な
画像形成工程は、光電導性絶縁層を一様に帯電させ、そ
の絶縁層を露光させた後、露光された部分上の電荷を消
散させることによって電気的な潜像を形成し、該潜像に
電荷を持った微粉末のトナーを付着させることにより可
視化させる現像工程、得られた可視像を転写紙等の転写
材に転写させる転写工程、加熱あるいは加圧により永久
定着させる定着工程からなる。

【０００３】このような電子写真法あるいは静電印刷法
に使用されるトナーおよびトナー用バインダー樹脂とし
ては、上記各工程において様々な性能が要求される。例
えば、現像工程においては、電気的な潜像にトナーを付
着させるために、トナーおよびトナー用バインダー樹脂
は温度、湿度等の周囲の環境に影響されることなくコピ
ー機に適した帯電量を保持しなくてはならない。また、
感光体上に付着したトナーが紙へ完全に移行しない場合
には、トナーが感光体上にフィルム状に残存し像形成に
支障をきたすため、耐フィルミング性も要求される。さ
らに、熱ローラー定着方式による定着工程においては、
熱ローラーに付着しない非オフセット性、紙への定着性
が良好でなくてはならない。また、コピー機内での保存
中にトナーがブロッキングしない耐ブロッキング性も要
求される。

【０００４】従来、トナー用樹脂としては、スチレン−
アクリル系樹脂が多用されており、線状タイプの樹脂と
架橋タイプの樹脂が使用されている。線状タイプの樹脂
では、高分子量重合体と低分子量重合体とを混合し、定
着性や非オフセット性等を改良した樹脂等が知られてい
る。また、架橋タイプの樹脂では、架橋化により分子量
分布を広くし、定着性と非オフセット性の改良が行われ
ている。特に、線状タイプの樹脂の研究が進んでおり、
特公昭６３−３２１８２号公報や特開昭６２−９３５６
号公報等に記載されているように、樹脂の高分子量およ
び低分子量の領域および分子量をコントロールすること
により、定着性、非オフセット性を改良する試みが行わ
れているが、樹脂の分子量のコントルールだけでは定着
性と非オフセット性のバランスが十分にとれたトナーを
得ることは困難であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで、トナー用バイ
ンダー樹脂の製造方法に関する改良が種々試みられてい
る。例えば、低分子量重合体を溶液重合法で製造し、こ
の低分子量重合体溶液中に塊状重合法によって製造した
高分子量重合体を溶解した後、減圧あるいは噴霧乾燥等
の方法により溶剤を除去してトナー用バインダー樹脂を
得る方法、高分子量重合体のエマルジョンの存在下で、
ノニオン系分散剤を用いて低分子量重合体を懸濁重合す
る方法等が提案されている。しかし、溶液重合と塊状重
合とを組合せたものでは、溶剤の除去が困難で生産性に
劣るとともに、残存する溶剤によってトナーの臭気や画
像安定性等の問題を有している。また、高分子量重合体
エマルジョンの存在下で低分子量重合体を懸濁重合する
方法では、高分子量重合体と低分子量重合体とが十分に
均一混合されず、感光体上にトナーがフィルミングし像
形成に支障をきたすという問題点を有している。

【０００６】そこで、本発明の目的は、高分子量重合体
成分と低分子量重合体成分が均一に混合し、トナーとし
て定着性と非オフセット性とのバランスに優れるととも
に、耐フィルミング性に優れたトナ−を提供できるトナ
ー用バインダー樹脂を得ることにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な状況に鑑み、トナー用バインダー樹脂の製造方法につ
いて鋭意検討した結果、所定の重合率で高分子量重合体
成分を乳化重合させることによって、トナ−の定着性、
非オフセット性および耐フィルミング性に優れたトナー
用バインダ−樹脂が得られることを見い出し、本発明に
到達したものである。

【０００８】すなわち、本発明のトナー用バインダー樹
脂の製造方法は、乳化重合法によって高分子量重合体成
分を重合率５０〜９５％に重合した後に、前記高分子重
合体成分のエマルジョンの存在下において、低分子量重
合体成分を懸濁重合によって重合することを特徴とする
ものである。本発明によって得られるトナー用バインダ
ー樹脂は、高分子量重合体成分と低分子量重合体成分と
が均一に混合され、いずれの重合体もスチレン系単量
体、他の共重合可能なビニル系単量体等からなる重合体
あるいは共重合体からなるものであり、特にスチレン−
アクリル系共重合体からなるものが好ましい。

【０００９】本発明において、高分子量重合体成分およ
び低分子量重合体成分の重合のために使用されるスチレ
ン系単量体としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチル
スチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチ
レン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
スチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デンシ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−フェニル
スチレン、３，４−ジクロシルスチレン等が挙げられ、
中でも、スチレンが好ましい。これらのスチレン系単量
体は、単独でまたは２種以上組み合わせて使用すること
ができる。

【００１０】また、他の共重合可能なビニル系単量体と
しては、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ス
テアリル、メタアクリル酸、メタアクリル酸エチル、メ
タアクリル酸メチル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタ
アクリル酸イソブチル、メタアクリル酸プロピル、メタ
アクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸ステア
リル等の不飽和モノカルボン酸エステル、マレイン酸ジ
メチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ブチル、フマ
ル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチル等
の不飽和ジカルボン酸ジエステル等が挙げられる。

【００１１】さらに、アクリル酸、メタクリル酸、ケイ
ヒ酸等の不飽和モノカルボン酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸、マレイン酸モ
ノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチ
ル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル
酸モノブチル等の不飽和モノカルボン酸モノエステル等
のカルボン酸含有ビニル単量体を併用することもでき
る。

【００１２】これらの単量体の共重合比率は特に限定さ
れるものではないが、得られる樹脂のガラス転移温度が
５０℃以上となる範囲とすることが好ましい。これは、
樹脂のガラス転移温度が５０℃未満であると、トナー化
した際に保存安定性が極端に低下する場合があるためで
ある。本発明は、高分子量重合体成分を乳化重合よって
特定の重合率で重合し、低分子量重合体成分を高分子量
重合体成分のエマルジョンの存在下で懸濁重合によって
重合することによって、高分子量重合体成分と低分子量
重合体成分とが均一に混合したトナー用バインダー樹脂
を製造するものである。

【００１３】本発明において、高分子量重合体成分の乳
化重合は、その重合率が５０〜９５％、好ましくは７０
〜９０％となるように行うことが重要である。これは、
高分子量重合体成分の重合率が９５％を超えると、高分
子量重合体成分のエマルジョンの存在下での懸濁重合に
よって得られる低分子量重合体成分の懸濁粒子中への高
分子量重合体成分の均一分散が不十分となり、トナーと
しての耐フィルミング性が低下するためである。また、
高分子量重合体成分の重合率が５０％未満であると、低
分子量重合体成分の懸濁重合終了時に微粉末粒子が多量
に発生し樹脂の収率が極端に低下するためである。本発
明の高分子量重合体成分の乳化重合は、その重合率を特
定範囲とする以外は特に限定されるものではなく、一般
的な乳化重合法に従って行うことができ、上記のような
単量体とともに、乳化重合において一般的に使用される
乳化剤、重合開始剤、分子量調整剤等を使用することが
できる。

【００１４】使用される乳化剤としては、例えば、脂肪
酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスル
フォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アル
キルスルホコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジ
スルフォン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレ
ンアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリル硫酸エステル塩、ナフタレンスルフォン酸ホル
マリン縮合物、特殊ポリカルボン酸型高分子界面活性
剤、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリ
オキシエチレン誘導体、オキシエチレン／オキシプロピ
レンブロック重合体、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノール
アミド、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、ア
ルキルベタイン、アミンオキサイド等が挙げられるが、
高分子量重合体成分と低分子量重合体成分との均一混合
性の観点から陰イオン性界面活性剤が好ましい。

【００１５】これら乳化剤は、実質的に高分子量重合体
用単量体が水中に乳化分散するように添加すればよく、
高分子量重合体用単量体１００重量部に対して０．１〜
２．５重量部の範囲で使用することが好ましく、さらに
好ましくは０．２〜１．５重量部の範囲である。これ
は、乳化剤の使用量が０．１重量部未満であると、重合
の安定性に劣り凝集物が発生しやすくなる傾向にあるた
めであり、逆に２．５重量部を超えるとトナ−の環境依
存性、特に耐湿性が劣る傾向にあるためである。

【００１６】高分子重合体成分の乳化重合に際しては、
高分子量重合体用単量体の量（Ｍ）と水の量（Ｗ）との
比（Ｍ／Ｗ）が１／２〜１／１０程度の範囲で実施さ
れ、窒素等の不活性ガスで反応系内を置換して行うこと
が好ましい。乳化重合によって重合された高分子重合体
成分は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１×１０⁵ 〜１．５
×１０⁶ の範囲であることが好ましい。これは、重量平
均分子量（Ｍｗ）が１×１０⁵ 未満であると、トナーと
しての非オフセット性が低下する傾向にあり、逆に１．
５×１０⁶ を超えるとトナーとしての定着性が低下する
傾向にあるためである。

【００１７】本発明においては、乳化重合した高分子量
重合体成分のエマルジョンの存在下で、懸濁重合によっ
て低分子量重合体成分の重合を行う。懸濁重合は、特に
限定されるものではなく、一般的な懸濁重合法に従って
行うことができ、高分子量重合体成分、低分子量重合体
用単量体および分散剤とを十分に撹拌混合した後に、重
合開始剤を添加して昇温し重合を行うことができる。

【００１８】使用される分散剤としては、例えば、ポリ
ビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、ゼラチン、ポリアクリル
酸塩、アルギン酸塩等の水溶性高分子化合物、硫酸バリ
ウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、燐酸カルシウム、粘土、タル
ク、ベントナイト、ケイソウ土等の難水溶性無機化合物
等が挙げられる。中でも、トナ−としての環境依存性、
特に耐湿性の観点から、０．２％水溶液の２０℃での表
面張力が５５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下である非イオン性分散
剤を使用することが好ましい。このような非イオン性分
散剤としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオ
キサイド、メチルセルロース、エチルセルロース、ゼラ
チン等が挙げられ、中でも、ポリビニルアルコールが特
に好ましい。特に、酢酸基と水酸基がブロック的に存在
する部分鹸化ポリビニルアルコールが好ましい。

【００１９】これら分散剤は、高分子量重合体成分と低
分子量重合体成分の合計量１００重量部に対して、０．
０５〜１重量部の範囲で使用することが好ましい。これ
は、分散剤の使用量が０．０５重量部未満であると、懸
濁重合の安定性が低下して生成粒子の凝集によって重合
体が固化する傾向にあり、逆に１重量部を超えるとトナ
ーの環境依存性、特に耐湿性が低下する傾向にあるため
であり、さらに好ましくは０．２〜０．８重量部の範囲
である。

【００２０】低分子量重合体成分の懸濁重合は、低分子
量重合体用単量体に対して１〜１０倍、好ましくは２〜
４倍程度の水、分散剤、重合開始剤、必要に応じて公知
の分散助剤あるいは連鎖移動剤等を添加して、所定の重
合温度まで昇温して、重合率が９５％以上となり実質的
に重合が完了するまで加温を続けることによって行われ
る。

【００２１】懸濁重合によって重合された低分子量重合
体成分は、重量平均分子量（Ｍｗ）が３×１０³ 〜８×
１０⁴ の範囲であることが好ましい。これは、重量平均
分子量（Ｍｗ）が３×１０³ 未満であると、樹脂の機械
的強度が低下して帯電発生時にトナーが過粉砕状態とな
り画像にカブリが発生しやすくなる傾向にあり、逆に８
×１０⁴ を超えるとトナーとしての定着性が低下する傾
向にあるためである。

【００２２】本発明においては、高分子量重合体成分と
低分子量重合体成分との割合は、特に限定されるもので
はないが、高分子量重合体成分が１０〜５０重量％の範
囲で含有されることが好ましい。これは、高分子量重合
体成分が１０重量％未満であると、トナーとしての非オ
フセット性が劣る傾向にあり、逆に５０重量部を超える
とトナーとしての定着性が劣る傾向にあるためである。

【００２３】本発明において使用される重合開始剤とし
ては、特に限定されるものではなく、通常使用されるラ
ジカル重合性を有する過酸化物やアゾ系化合物等が使用
でき、例えば、硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、ジ−ｔ
−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシ
ド、ジクミルパーオキシド、アセチルパーオキシド、イ
ソブチリルパーオキシド、オクタノニルパーオキシド、
デカノニルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、
３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキシド、ベ
ンゾイルパーオキシド、ｍ−トルオイルパーオキシド、
ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキ
シイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシピパレート、
ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、クミルパーオ
キシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチ
ルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキ３，５，５−ト
リメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパオキシライレー
ト、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパ
ーオキシイソプロピルカオーボネート、アゾビスイソブ
チルニトリル、２，２−アゾビス−（２，４−ジメチル
バレロニトリル）等が挙げられるが、中でも、単量体に
対する重合活性の持続性や比較的短時間で重合が完了す
る点から、オクタノニルパーオキシド、デカノニルパー
オキシド、ラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオ
キシド、ｍ−トリオイルパーオキシドが好ましい。これ
ら重合開始剤は、単独または２種以上を組み合わせて使
用することができ、単量体１００重量部に対して０．１
〜１０重量部も範囲で使用することが好ましく、さらに
好ましくは０．５〜１０重量部の範囲である。

【００２４】また、本発明において、分子量を調整する
ために使用される連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−オ
クチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−
ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸２−エチルヘ
クシル、α−メチルスチレンダイマー等が挙げられる。

【００２５】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。実施例において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィーによる測定値で
あり、テトラヒドロフランを溶剤とし、東ソー社製ＨＣ
Ｌ−８０２０を用いて測定し、ポリスチレン換算により
求めた。定着性は、市販の複写機（パナソニック社製Ｆ
Ｐ−１５７０）を用いて得た未定着画像を、プロセスス
ピード１００ｍｍ／ｓｅｃ、温度１６０℃に調節した定
着試験機を用いて定着させた定着画像を、砂消しゴム
（ＪＩＳ５１２）で９回擦り、その前後の画像濃度をマ
クベス濃度計を用いて測定し、画像濃度の低下が２０％
以下であったものを良好として評価した。

【００２６】非オフセット性は、市販の複写機（パナソ
ニック社製ＦＰ−１５７０）を用いて得た未定着画像
を、プロセススピード１００ｍｍ／ｓｅｃ、温度２００
℃に調節した定着試験機を用いて定着させた定着画像を
目視にて評価した。耐フィルミング性は、温度２０℃、
相対湿度６０％の環境下で、市販の複写機（パナソニッ
ク社製ＦＰ−１５７０）を用いて、１万枚の複写を行っ
た後の感光体を目視にて評価した。

【００２７】環境依存性（耐湿性）は、温度３５℃、湿
度８５％の環境下で約２４時間放置した後の帯電量と、
温度２０℃、湿度６０％の環境下で約２４時間放置した
後の帯電量との差を求め、その差が３μＣ／ｇを基準と
して、これ未満であるものを良好として評価した。

【００２８】実施例１脱イオン水１５０重量部、硫酸カリウム０．０５重量
部、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム（花王社
製ネオペックスＦ−２５）０．１３重量部を反応容器に
投入し、完全に溶解させる。次いで、スチレン２０．８
重量部、アクリル酸ｎ−ブチル４．３重量部からなる単
量体混合物を投入し、窒素を導入して反応容器内の窒素
置換を行った後、窒素の存在下で８０℃で０．５時間の
乳化重合を行い、重合率７８．６％、重量平均分子量
（Ｍｗ）７．８×１０⁵ の高分子量重合体成分を得た。
次いで、反応系の温度を４０℃にまで冷却し、０．２％
水溶液の２０℃での表面張力が５３ｄｙｎｅ／ｃｍのポ
リビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ−２２４Ｅ）
０．６重量部を完全に溶解させた脱イオン水７５重量部
を添加し、スチレン６２．３重量部、アクリル酸ｎ−ブ
チル１２．８重量部およびベンゾイルパーオキシド４．
５重量部とからなる混合物を投入し、均一に分散させた
後、８５℃で２時間重合を行った。さらに、９５℃まで
昇温し３時間保持して懸濁重合を完了した。得られた低
分子量重合体成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３．３
×１０⁴ であった。その後、十分に水で洗浄し乾燥さ
せ、高分子量重合体成分と低分子量重合体成分とが均一
に混合したスチレン−アクリル系トナー用バインダー樹
脂を得た。重合の安定性は良好であり、樹脂の収率は９
４％で、得られた樹脂は均一な粒子で、高分子量重合体
成分の含有量は１９重量％であった。

【００２９】得られた樹脂９３重量部、カーボンブラッ
ク４重量部、負帯電用苛電制御剤１重量％およびポリオ
レフィン系ワックス２重量部とを混合し、１４５℃で溶
融混練した。その後、ジェットミル微粉砕機を用いて粉
砕し、分級して平均粒子径が１３μｍのトナーを得た。
得られたトナーは、定着性、非オフセット性、環境依存
性および耐フィルミング性のいずれも良好であった。

【００３０】実施例２脱イオン水１３３重量部、硫酸カリウム０．０４重量
部、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム（花王社
製ネオペックスＦ−２５）０．１１重量部を反応容器に
投入し、完全に溶解させる。次いで、スチレン１８．４
重量部、アクリル酸ｎ−ブチル３．８重量部からなる単
量体混合物を投入し、窒素を導入して反応容器内の窒素
置換を行った後、窒素の存在下で９０℃で０．５時間の
乳化重合を行い、重合率８７．８％、重量平均分子量
（Ｍｗ）８．６×１０⁵ の高分子量重合体成分を得た。
次いで、反応系の温度を４０℃にまで冷却し、０．２％
水溶液の２０℃での表面張力が５３ｄｙｎｅ／ｃｍのポ
リビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ−２２４Ｅ）
０．４重量部を完全に溶解させた脱イオン水６７重量部
を添加し、スチレン６４．６重量部、アクリル酸ｎ−ブ
チル１３．２重量部およびベンゾイルパーオキシド４．
７重量部とからなる混合物を投入し、均一に分散させた
後、８５℃で２時間重合を行った。さらに、９５℃まで
昇温し３時間保持して懸濁重合を完了した。得られた低
分子量重合体成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３．６
×１０⁴ であった。その後、十分に水で洗浄し乾燥さ
せ、高分子量重合体成分と低分子量重合体成分とが均一
に混合したスチレン−アクリル系トナー用バインダー樹
脂を得た。重合の安定性は極めて良好であり、樹脂の収
率は９５％で、得られた樹脂は均一な粒子で、高分子量
重合体成分の含有量は２０重量％であった。

【００３１】得られた樹脂９３重量部、カーボンブラッ
ク４重量部、負帯電用苛電制御剤１重量％およびポリオ
レフィン系ワックス２重量部とを混合し、１４５℃で溶
融混練した。その後、ジェットミル微粉砕機を用いて粉
砕し、分級して平均粒子径が１３μｍのトナーを得た。
得られたトナーは、定着性、非オフセット性、環境依存
性および耐フィルミング性のいずれも良好であった。

【００３２】比較例１脱イオン水１２０重量部、硫酸カリウム０．０４重量
部、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム（花王社
製ネオペックスＦ−２５）０．１重量部を反応容器に投
入し、完全に溶解させる。次いで、スチレン１６．６重
量部、アクリル酸ｎ−ブチル３．４重量部からなる単量
体混合物を投入し、窒素を導入して反応容器内の窒素置
換を行った後、窒素の存在下で７０℃で２時間の乳化重
合を行い、重合率１００％、重量平均分子量（Ｍｗ）
９．９×１０⁵ の高分子量重合体成分を得た。次いで、
反応系の温度を４０℃にまで冷却し、０．２％水溶液の
２０℃での表面張力が５３ｄｙｎｅ／ｃｍのポリビニル
アルコール（クラレ社製ＰＶＡ−２２４Ｅ）０．６重量
部を完全に溶解させた脱イオン水８０重量部を添加し、
スチレン６６．４重量部、アクリル酸ｎ−ブチル１３．
６重量部およびベンゾイルパーオキシド４．８重量部と
からなる混合物を投入し、均一に分散させた後、８５℃
で２時間重合を行った。さらに、９５℃まで昇温し３時
間保持して懸濁重合を完了した。得られた低分子量重合
体成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３．２×１０⁴ で
あった。その後、十分に水で洗浄し乾燥させ、高分子量
重合体成分と低分子量重合体成分とが均一に混合したス
チレン−アクリル系トナー用バインダー樹脂を得た。重
合の安定性は良好であり、樹脂の収率は９７％で、得ら
れた樹脂は均一な粒子で、高分子量重合体成分の含有量
は１９重量％であった。

【００３３】得られた樹脂９３重量部、カーボンブラッ
ク４重量部、負帯電用苛電制御剤１重量％およびポリオ
レフィン系ワックス２重量部とを混合し、１４５℃で溶
融混練した。その後、ジェットミル微粉砕機を用いて粉
砕し、分級して平均粒子径が１３μｍのトナーを得た。
得られたトナーは、定着性、非オフセット性および環境
依存性は良好であったが、耐フィルミング性に劣ってい
た。

【００３４】比較例２脱イオン水２５０重量部、硫酸カリウム０．１５重量
部、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム（花王社
製ネオペックスＦ−２５）０．２５重量部を反応容器に
投入し、完全に溶解させる。次いで、スチレン４１．５
重量部、アクリル酸ｎ−ブチル８．５重量部からなる単
量体混合物を投入し、窒素を導入して反応容器内の窒素
置換を行った後、窒素の存在下で７０℃で０．５時間の
乳化重合を行い、重合率４１．２％、重量平均分子量
（Ｍｗ）５．８×１０⁵ の高分子量重合体成分を得た。
次いで、反応系の温度を４０℃にまで冷却し、０．２％
水溶液の２０℃での表面張力が５３ｄｙｎｅ／ｃｍのポ
リビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ−２２４Ｅ）
０．４重量部を完全に溶解させた脱イオン水５０重量部
を添加し、スチレン４１．５重量部、アクリル酸ｎ−ブ
チル８．５重量部およびベンゾイルパーオキシド３重量
部とからなる混合物を投入し、均一に分散させた後、８
５℃で２時間重合を行った。さらに、９５℃まで昇温し
３時間保持して懸濁重合を完了した。得られた低分子量
重合体成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３．８×１０
⁴ であった。その後、十分に水で洗浄し乾燥させ、高分
子量重合体成分と低分子量重合体成分とが均一に混合し
たスチレン−アクリル系トナー用バインダー樹脂を得
た。重合の安定性は極めて良好であったが、樹脂の収率
が６０％と低く生産性が極端に劣っていた。

【００３５】

【発明の効果】本発明のトナー用バインダー樹脂の製造
方法は、乳化重合による高分子量重合体成分の重合を、
その重合率が５０〜９５％の範囲となるように行うこと
によって、高分子量重合体成分と低分子量重合体成分と
が均一に混合されたトナ−用バインダ−樹脂が得られ、
定着性、非オフセット性および耐フィルミング性に優れ
たトナーを提供できるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者原田陽子愛知県豊橋市牛川通四丁目１番地の２三菱レイヨン株式会社豊橋事業所内 (72)発明者小林宏美愛知県豊橋市牛川通四丁目１番地の２三菱レイヨン株式会社豊橋事業所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】乳化重合法によって高分子量重合体成分
を重合率５０〜９５％に重合した後に、前記高分子重合
体成分のエマルジョンの存在下において、低分子量重合
体成分を懸濁重合によって重合することを特徴とするト
ナー用バインダー樹脂の製造方法。