JPH09166887A

JPH09166887A - トナー用バインダー樹脂およびトナー

Info

Publication number: JPH09166887A
Application number: JP32770495A
Authority: JP
Inventors: Motoji Inagaki; 元司稲垣; Koji Shimizu; 浩二清水; Yoko Harada; 陽子原田; Takayuki Tajiri; 象運田尻
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1995-12-15
Filing date: 1995-12-15
Publication date: 1997-06-24

Abstract

(57)【要約】【課題】低温領域での定着強度に優れ、定着性および
非オフセット性のバランス性に優れたトナ−用バインダ
−樹脂およびトナーを提供する。【解決手段】スチレン系モノマー単位とアクリル系モ
ノマー単位とから構成され、共重合成分として２−メタ
クリロイルオキシエチルコハク酸単位を０．１〜１０重
量％含有するスチレン−アクリル系共重合体よりなるト
ナー用バインダー樹脂、および、このスチレン−アクリ
ル系共重合体をバインダー樹脂の主成分として含有する
トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法等において、静電荷像または磁気潜
像の現像に用いられるトナー用バインダー樹脂およびト
ナーに関するものであり、さらに詳しくは定着性と非オ
フセット性とのバランス性に優れたトナーを提供できる
トナー用バインダー樹脂およびトナーに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法、静電印刷法による代表的な
画像形成工程は、光電導性絶縁層を一様に帯電させ、そ
の絶縁層を露光させた後、露光された部分上の電荷を消
散させることによって電気的な潜像を形成し、該潜像に
電荷を持った微粉末のトナーを付着させることにより可
視化させる現像工程、得られた可視像を転写紙等の転写
材に転写させる転写工程、加熱あるいは加圧により永久
定着させる定着工程からなる。

【０００３】このような電子写真法あるいは静電印刷法
に使用されるトナーおよびトナー用バインダー樹脂とし
ては、上記各工程において様々な性能が要求される。例
えば、現像工程においては、電気的な潜像にトナーを付
着させるために、トナーおよびトナー用バインダー樹脂
は温度、湿度等の周囲の環境に影響されることなくコピ
ー機に適した帯電量を保持しなくてはならない。また、
熱ローラー定着方式による定着工程においては、熱ロー
ラーに付着しない非オフセット性、紙への定着性が良好
でなくてはならない。さらに、コピー機内での保存中に
トナーがブロッキングしない耐ブロッキング性も要求さ
れる。

【０００４】従来、トナー用バインダー樹脂としては、
スチレン−アクリル系樹脂が多用されており、線状タイ
プ（非架橋タイプ）の樹脂と架橋タイプの樹脂が使用さ
れている。架橋タイプのトナー用バインダー樹脂では、
特公昭５１−２３３５４号公報に記載されているよう
に、樹脂を架橋することによって分子量分布を広くし
て、トナーとしての定着性、非オフセット性を改良する
ことが試みられている。また、線状タイプのトナー用バ
インダー樹脂では、特公昭５５−６８９５号公報や特公
昭６３−３２１８３号公報に記載されているように、高
分子量重合体成分と低分子量重合体成分とを混合して、
両成分のガラス転移温度や分子量をコントロールした
り、樹脂全体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）をコントロー
ルすることによって、トナーの定着性や非オフセット性
等を改良しようとする試みが行われている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな従来の線状タイプのトナー用バインダー樹脂を用い
たトナーでは、定着性を改良しようとすると樹脂の溶融
粘度が低下してトナーとしての非オフセット性が損なわ
れ、定着性と非オフセット性とのバランスをとることは
困難であった。特に、近年、注目されてきている低温定
着性に対応する定着温度の低い領域では、定着強度が不
十分であるという問題点を有していた。そこで、本発明
の目的は、低温領域における定着強度に優れ、トナ−と
しての低温での定着性および非オフセット性のバランス
性に優れたトナ−用バインダー樹脂およびトナーを提供
することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な状況に鑑み、トナー用樹脂について鋭意検討した結
果、スチレン−アクリル系共重合体を主成分とするトナ
ー用樹脂に、共重合成分として特定のモノマー単位を特
定量含有させることによって、低温での定着強度に優
れ、トナ−としての定着性と非オフセット性のバランス
性に優れたトナ−用樹脂を得られることを見い出し、本
発明に到達したものである。すなわち、本発明のトナー
用バインダー樹脂は、スチレン系モノマー単位とアクリ
ル系モノマー単位とから構成され、共重合成分として２
−メタクリロイルオキシエチルコハク酸単位を０．１〜
１０重量％含有するスチレン−アクリル系共重合体より
なることを特徴とするものである。また、本発明のトナ
ーは、共重合成分として２−メタクリロイルオキシエチ
ルコハク酸単位を０．１〜１０重量％含有するスチレン
−アクリル系共重合体を、バインダー樹脂の主成分とし
て含有することを特徴とするものである。

【０００７】

【実施の形態】本発明のトナー用バインダー樹脂の主成
分として使用されるスチレン−アクリル系共重合体は、
スチレン系単量体および共重合可能なアクリル系単量体
からなるスチレン−アクリル系共重合体であり、共重合
成分として２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸単
位を０．１〜１０重量％含有することが重要である。

【０００８】本発明において、２−メタクリロイルオキ
シエチルコハク酸は、トナーの定着性と非オフセット性
とのバランス性を良好にして、低温での定着強度を向上
させるために使用されるものであり、共重合体中に０．
１〜１０重量％の範囲で含有される。これは、２−メタ
クリロイルオキシエチルコハク酸単位の含有量が０．１
重量％未満であると、トナーの定着性と非オフセット性
とのバランス性を改良する効果が得られず、逆に１０重
量％を超えるとトナーの帯電特性の湿度に対する依存性
が強くなり、トナーの耐湿性が低下するためである。好
ましくは、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸単
位の含有量が０．５〜５重量％、さらに好ましくは０．
５〜４重量％の範囲である。

【０００９】本発明において、スチレン−アクリル系共
重合体の重合のために使用されるスチレン系単量体とし
ては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−
ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−
ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ
−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デンシルスチレン、ｐ
−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、３，
４−ジシクロシルスチレン等が挙げられ、中でも、スチ
レンが好ましい。これらのスチレン系単量体は、単独で
または２種以上組み合わせて使用することができる。

【００１０】また、上記（メタ）アクリル酸エステル単
量体以外の共重合可能なアクリル系単量体としては、ア
クリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、
メタアクリル酸、メタアクリル酸エチル、メタアクリル
酸メチル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸
イソブチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸
２−エチルヘキシル、メタアクリル酸ステアリル等のア
クリル酸エステル等が挙げられる。さらに、マレイン酸
ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ブチル、フ
マル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチル
等の不飽和ジカルボン酸ジエステル、アクリル酸、メタ
クリル酸、ケイヒ酸等の不飽和モノカルボン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸、
マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイ
ン酸モノブチル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエ
チル、フマル酸モノブチル等の不飽和モノカルボン酸モ
ノエステル等のカルボン酸含基ビニル単量体を併用する
こともできる。

【００１１】これらの単量体の共重合比率は特に限定さ
れるものではないが、得られるトナー用バインダー樹脂
のガラス転移温度が４０〜８０℃の範囲となるよう選定
することが好ましい。これは、トナー用バインダー樹脂
のガラス転移温度が４０℃未満であると、トナーのブロ
ッキング発生温度が低下し、保存安定性が極端に低下す
る傾向にあるためである。また、トナー用バインダー樹
脂のガラス転移温度が８０℃を超えると、トナーの軟化
温度が高くなり定着性が低下する傾向にあるためであ
る。さらに好ましくは、トナーとしての定着性の観点か
ら５０〜７０℃の範囲である。さらに、本発明のスチレ
ン−アクリル系共重合体においては、軟化温度が１００
〜２０００℃の範囲であることが好ましい。これは、軟
化温度が１００℃未満であるとトナーとしての非オフセ
ット性が低下する傾向にあり、逆に２００℃を超えると
トナーとしての定着性が低下する傾向にあるためであ
り、好ましくは１２０〜１８０℃の範囲である。

【００１２】さらに、スチレン−アクリル系共重合体
は、高分子量共重合体と低分子量共重合体とから構成さ
れることが好ましく、具体的には、重量平均分子量を２
００，０００〜１５００，０００の高分子量共重合体と
その重量平均分子量を２，０００〜５０，０００の低分
子量共重合体から構成され、高分子量共重合体の含有割
合が２０〜７０重量％の範囲であるものが挙げられる。
これは、高分子量共重合体の重量平均分子量が２００，
０００未満であると、トナーとしての非オフセット性が
低下する傾向にあり、逆に１，５００，０００を超える
とトナーとしての定着性が低下する傾向にあるためであ
り、さらに好ましくは２００，０００〜７００，０００
の範囲であり、特に好ましくは２２０，０００〜５０
０、０００の範囲である。また、低分子量共重合体の重
量平均分子量が２，０００未満であると、トナー用バイ
ンダー樹脂の機械的強度が低下して帯電発生時にトナー
が過粉砕状態となり画像にカブリが発生しやすくなる傾
向にあり、逆に５０，０００を超えるとトナーとしての
定着性が低下する傾向にあるためであり、さらに好まし
くは６，０００〜３０，０００の範囲であり、特に好ま
しくは９，０００〜２０，０００の範囲である。さら
に、高分子量共重合体が２０重量％未満であると、トナ
ーとしての非オフセット性が劣る傾向にあり、逆に７０
重量％を超えるとトナーとしての定着性が劣る傾向にあ
るためであり、さらに好ましくは２５〜５０重量％の範
囲であり、特に好ましくは３０〜４０重量％の範囲であ
る。

【００１３】これら重合性モノマーの重合は、懸濁重合
法、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法等の公知の重
合方法によって行うことができるが、残存溶剤による臭
気の問題がないとともに、発熱の制御の容易であり、分
散剤の使用量も少なく耐湿性を損なうこともない等の点
から懸濁重合法が好ましい。特に、得られたトナー用バ
インダー樹脂が、均一に混合された高分子量重合体成分
と低分子量重合体成分とから構成されていることが好ま
しく、高分子量重合体成分の懸濁重合を行い、次いで高
分子重合体成分の懸濁粒子の存在下で低分子量重合体成
分の懸濁重合する２段懸濁重合法等の重合方法によって
重合を行うことが好ましい。以下、２段懸濁重合法によ
る本発明のトナー用バインダー樹脂の製造方法ついて、
具体的に説明する。高分子量重合体成分の懸濁重合は、
特に限定されるものではなく、一般的な懸濁重合法に従
って行うことができ、上記のような単量体とともに、懸
濁重合において一般的に使用される分散剤、重合開始
剤、分子量調整剤等を使用することができる。

【００１４】高分子量重合体成分の懸濁重合に使用され
る重合開始剤としては、１分子内に３個以上のｔ−ブチ
ルパ−オキサイド基を有する化合物あるいは１０時間半
減期温度が９０〜１４０℃の１分子中の官能基が１個で
あるラジカル重合開始剤等を使用することができる。例
えば、１分子内に３個以上のｔ−ブチルパ−オキサイド
基を有する化合物としては、２，２−ビス（４，４−ジ
−ｔ−ブチルパ−オキシシクロヘキシル）プロパン等が
挙げられる。また、１０時間半減期温度が９０〜１４０
℃の１分子中の官能基が１個であるラジカル重合開始剤
としては、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチ
ルパーオキシ３，５，５−トリメチルヘキサノエート、
シクロヘキサノンパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ
イソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセ
テート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミル
パーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジイソ
プロピルベンゼンハイドロパーオキシド、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシド、ｐ−メタンハイドロパーオキシド、２
−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２，２−
アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２−フ
ェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニ
トリル等の有機過酸化物あるいはアゾ化合物等が挙げら
れる。これら重合開始剤は、単独あるいは２種以上を組
み合わせて使用することができる。重合開始剤の使用量
としては、従来の懸濁重合での重合開始剤の使用量と比
較して非常に少量でよく、全単量体１００重量部に対し
て０．００１〜０．５重量部の範囲で使用することが好
ましく、さらに好ましくは０．００２〜０．０５重量部
の範囲である。

【００１５】本発明においては、特に、重合開始剤とし
て１分子内に３個以上のｔ−ブチルパ−オキサイド基を
有する化合物を使用することが好ましい。これは、高分
子量重合体成分を９５℃以上、好ましくは９５〜１５０
℃、さらに好ましくは１１０〜１４０℃の高温下で、重
合開始剤として１分子内に３個以上のｔ−ブチルパ−オ
キサイド基を有する化合物を用いて懸濁重合によって重
合することによって、重合開始剤が効率よく消費され、
重量平均分子量が２００，０００以上の分子量の高い高
分子量重合体成分を１〜３時間程度の短時間で得ること
ができるためである。また、本発明においては、高分子
量重合体成分を９５℃以上の重合温度で懸濁重合によっ
て製造することが必要である。これは、重合温度が９５
℃未満であると、重合速度が遅くなり目標とする分子量
を有する重合体を得るために長時間を要するためであ
る。また、高分子量重合体成分を懸濁重合は、０．５〜
７ｋｇ／ｃｍ² の圧力下で行うことが好ましい。懸濁重
合によって重合された高分子量重合体成分は、重量平均
分子量（Ｍｗ）が２００，０００〜１,５００,０００の
範囲であることが好ましい。

【００１６】次いで、懸濁重合した高分子量共重合体懸
濁粒子の存在下で、懸濁重合によって低分子量共重合体
の重合を行う。懸濁重合は、特に限定されるものではな
く、一般的な懸濁重合法に従って行うことができ、例え
ば、高分子量重合体の重合反応率が１０〜９０％程度に
なった時点で、低分子量重合体用の重合開始剤を水また
は低分子量重合体用単量体に溶解して添加することによ
って重合を開始することが好ましい。なお、低分子量重
合体用単量体を添加する場合には、得られたトナー用バ
インダー樹脂の低分子量重合体成分の含有量が３０〜８
０重量％の範囲となるよな量を添加することが好まし
い。

【００１７】低分子量重合体成分を懸濁重合に使用され
る重合開始剤としては、特に限定されるものではなく、
通常使用されるラジカル重合性を有する過酸化物やアゾ
系化合物等が使用でき、例えば、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパー
オキシド、アセチルパーオキシド、イソブチリルパーオ
キシド、オクタノニルパーオキシド、デカノニルパーオ
キシド、ラウロイルパーオキシド、３，５，５−トリメ
チルヘキサノイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシ
ド、ｍ−トルオイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキ
シアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、
ｔ−ブチルパーオキシピパレート、ｔ−ブチルパーオキ
シネオデカノエート、クミルパーオキシネオデカノエー
ト、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、
ｔ−ブチルパーオキ３，５，５−トリメチルヘキサノエ
ート、ｔ−ブチルパオキシライレート、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカオーボネート、アゾビスイソブチルニトリル、２，
２−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）等
が挙げられるが、中でも、単量体に対する重合活性の持
続性や比較的短時間で重合が完了する点から、オクタノ
ニルパーオキシド、デカノニルパーオキシド、ラウロイ
ルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｍ−トリオ
イルパーオキシドが好ましい。これら重合開始剤は、単
独または２種以上を組み合わせて使用することができ、
単量体１００重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲
で使用することが好ましく、さらに好ましくは０．５〜
１０重量部の範囲である。懸濁重合によって重合された
低分子量重合体成分は、重量平均分子量が２，０００〜
５０，０００の範囲であることが好ましい。

【００１８】懸濁重合は、単量体に対して好ましくは１
〜１０倍、さらに好ましくは２〜４倍程度の水ととも
に、分散剤、重合開始剤、必要に応じて分散助剤あるい
は連鎖移動剤等を添加して、所定の重合温度まで昇温し
て、所定の重合率となるまで加温を続けることによって
行われる。懸濁重合で使用される分散剤としては、ポリ
ビニルアルコール、（メタ）アクリル酸の単独重合体あ
るいは共重合体のアルカリ金属塩、カルボキシチルセル
ロース、ゼラチン、デンプン、硫酸バリウム、硫酸カル
シウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カ
ルシウム等のが挙げられ、中でも、ポリビニルアルコー
ルが好ましく、特に好ましくは、酢酸基と水酸基がブロ
ック的に存在する部分鹸化ポリビニルアルコールであ
る。これら分散剤は、水１００重量部に対して、０．０
１〜５重量部の範囲で使用することが好ましい。これ
は、分散剤の使用量が０．０１重量部未満であると、懸
濁重合の安定性が低下して生成粒子の凝集によって重合
体が固化する傾向にあり、逆に５重量部を超えるとトナ
ーの環境依存性、特に耐湿性が低下する傾向にあるため
であり、さらに好ましくは０．０５〜２重量部の範囲で
ある。また、必要に応じて、これら分散剤とともに、塩
化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カ
リウム等の分散助剤を併用することもできる。さらに、
分子量を調整するために、必要に応じて、ｎ−オクチル
メルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン、チオグリコール酸２−エチルヘクシ
ル、α−メチルスチレンダイマー等の連鎖移動剤を使用
してもよい。

【００１９】本発明のトナーは、上記のようなバインダ
ー樹脂を主成分とし、その他に着色剤、顔料、荷電制御
剤、オフセット防止剤、磁性粉等の添加剤を適宜配合し
てなるものであり、バインダー樹脂を６０〜９５重量％
程度の範囲で使用する。着色剤、顔料、荷電制御剤、オ
フセット防止剤、磁性粉としては、通常使用されている
ものでよく、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染
料、ランプ黒、スーダンブラックＳＭ、ネーブルイエロ
ー、ミネラルファーストイエロー、リソールレッド、パ
ーマネントオレンジ４Ｒ等の着色剤あるいは顔料、ニグ
ロシン、アルキル基含有アジン系染料、塩基性染料、モ
ノアゾ染料あるいはその金属錯体、サリチル酸あるいは
その金属錯体、アルキルサルチル酸あるいはその金属錯
体、ナフトエ酸あるいはその金属錯体等の荷電制御剤、
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ポリプロピ
レン共重合体等のオフセット防止剤、フェライト、マグ
ネタイト等の磁性粉が挙げられる。本発明のトナーは、
例えば、次のような方法で製造される。バインダー樹脂
と種々の添加剤とを、二軸押出機やミキサー等の混練機
を用いて、バインダー樹脂の軟化温度よりも１５〜３０
℃程度高い温度で混練した後、微粉砕、分級を行いトナ
ー化される。得られたトナー粒子は、平均粒径が５〜２
０μｍ程度、好ましくは８〜１５μｍ程度であり、粒径
が５μｍ以下の微粒子が３重量％未満であることが好ま
しい。

【００２０】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。実施例において、ガラス転移温度は、サンプルを
１００℃まで昇温しメルトクエンチした後、ＤＳＣ法
（昇温速度１０℃／ｍｉｎ）により求めた。また、軟化
温度は、１ｍｍφ×１０ｍｍのノズルを有するフローテ
スター（島津製作所社製ＣＦＴ−５００）を用い、荷重
３０Ｋｇｆ、昇温速度３℃／ｍｉｎの条件下で、サンプ
ル量の１／２が流出した時の温度で示した。

【００２１】非オフセット定着温度幅は、複写機（パナ
ソニック社製ＦＰ−１５７０）を用いて得た未定着画像
を、定着温度を自由に変えることの可能な定着試験機を
用いて、定着速度３００ｍｍ／秒で定着画像を得た。得
られた定着画像を砂消しゴム（ＪＩＳ５１２）で９回擦
り、その前後における画像濃度をマクベス濃度計で測定
して、画像濃度の低下が２０％未満である最低温度を定
着下限温度とした。また、定着速度１００ｍｍ／秒で未
定着画像を定着試験器に通して、定着ローラーのトナー
による汚染状態を目視にて観察して、汚染開始の定着ロ
ーラーの温度を定着上限温度とした。画像のカブリは、
上記非オフセット定着温度幅の評価で得られた定着画像
の白色部を目視により観察して評価した。耐湿性は、ト
ナーを温度３０℃、湿度８０％の環境下で約２０時間放
置した後の帯電量と、温度３０℃、湿度８０％の環境下
で約２０時間放置した後の帯電量とを測定し、その環境
依存性を判断した。

【００２２】実施例１スチレン７６重量部、アクリル酸ｎ−ブチル１２重量部
および２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸２重量
部からなる単量体混合物に、重合開始剤として２，２−
ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパ−オキシシクロヘキシ
ル）プロパン（化薬アクゾ社製パ−カドックス１２）
０．００５重量部を溶解し、脱イオン水２００重量部と
部分鹸化ポリビニルアルコ−ル（日本合成化学工業社製
ゴ−セノ−ルＧＨ−２３）０．２重量部との混合物中に
添加して撹拌する。次いで、１３０℃まで昇温して１時
間、高分子量重合体の懸濁重合を行った。さらに、４０
℃まで冷却した高分子量重合体の分散液中に、ベンゾイ
ルパ−オキシド６重量部とｔ−ブチルパ−オキシベンゾ
エ−ト（日本油脂社製「パ−ブチルＺ」）１重量部を添
加し、１３０℃まで昇温し１時間、低分子量重合体の懸
濁重合を行った。その後、室温まで冷却し、十分に水で
洗浄、脱水して乾燥し、高分子量重合体成分と低分子量
重合体成分とが均一に混合したスチレン−アクリル系共
重合体を得た。得られたスチレン−アクリル系共重合体
は、ガラス転移温度５０℃、軟化温度１１８℃であっ
た。

【００２３】得られたスチレン−アクリル系共重合体９
３重量部、カーボンブラック（三菱化成社製＃４０）４
重量部、負帯電用荷電制御剤（オリエント化学工業社製
「ボントロンＳ−３４」）１重量部およびポリオレフィ
ン系ワックス（三洋化成社製６６０Ｐ）２重量部を配合
し、１２０℃で５分間溶融混練した。次いで、ジェット
ミル粉砕機を用いて粉砕し、分級して平均粒径１３μｍ
のトナーを得た。得られたトナーは、非オフセット定着
温度幅が１３０〜２４０℃であり、定着性と非オフセッ
ト性とのバランス性に優れていた。また、画像のカブリ
もなく、耐湿性にも優れていた。

【００２４】実施例２スチレン８０．５重量部、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル１６．５重量部および２−メタクリロイルオキシエチ
ルコハク酸３重量部からなる単量体混合物を使用する以
外は、実施例１と同様の方法でスチレン−アクリル系共
重合体を得た。得られたスチレン−アクリル系共重合体
は、ガラス転移温度５５℃、軟化温度１１９℃であっ
た。得られたスチレン−アクリル系共重合体９３重量
部、カーボンブラック（三菱化成社製＃４０）４重量
部、負帯電用荷電制御剤（オリエント化学工業社製「ボ
ントロンＳ−３４」）１重量部およびポリオレフィン系
ワックス（三洋化成社製６６０Ｐ）２重量部を配合し、
１２０℃で５分間溶融混練した。次いで、ジェットミル
粉砕機を用いて粉砕し、分級して平均粒径１３μｍのト
ナーを得た。得られたトナーは、非オフセット定着温度
幅が１３０〜２４０℃であり、定着性と非オフセット性
とのバランス性に優れていた。また、画像のカブリもな
く、耐湿性にも優れていた。

【００２５】実施例３スチレン８０重量部、アクリル酸ｎ−ブチル１９．５重
量部および２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸
０．５重量部からなる単量体混合物を使用する以外は、
実施例１と同様の方法でスチレン−アクリル系共重合体
を得た。得られたスチレン−アクリル系共重合体は、ガ
ラス転移温度５５℃、軟化温度１２２℃であった。得ら
れたスチレン−アクリル系共重合体９３重量部、カーボ
ンブラック（三菱化成社製＃４０）４重量部、負帯電用
荷電制御剤（オリエント化学工業社製「ボントロンＳ−
３４」）１重量部およびポリオレフィン系ワックス（三
洋化成社製６６０Ｐ）２重量部を配合し、１２０℃で５
分間溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機を用い
て粉砕し、分級して平均粒径１３μｍのトナーを得た。
得られたトナーは、非オフセット定着温度幅が１３５〜
２４０℃であり、定着性と非オフセット性とのバランス
性に優れていた。また、画像のカブリもなく、耐湿性に
も優れていた。

【００２６】比較例１スチレン７８重量部およびアクリル酸ｎ−ブチル１２重
量部単量体混合物を使用する以外は、実施例１と同様の
方法でスチレン−アクリル系共重合体を得た。得られた
スチレン−アクリル系共重合体は、ガラス転移温度５０
℃、軟化温度１１０℃であった。得られたスチレン−ア
クリル系共重合体９３重量部、カーボンブラック（三菱
化成社製＃４０）４重量部、負帯電用荷電制御剤（オリ
エント化学工業社製「ボントロンＳ−３４」）１重量部
およびポリオレフィン系ワックス（三洋化成社製６６０
Ｐ）２重量部を配合し、１２０℃で５分間溶融混練し
た。次いで、ジェットミル粉砕機を用いて粉砕し、分級
して平均粒径１３μｍのトナーを得た。得られたトナー
は、非オフセット定着温度幅が１５０〜１９０℃であ
り、定着性と非オフセット性とのバランスが満足される
ものではなかった。また、画像のカブリはなく、耐湿性
には優れていた。

【００２７】比較例２スチレン７９重量部、アクリル酸ｎ−ブチル１８．５重
量部およびメタクリル酸２．５重量部からなる単量体混
合物を使用する以外は、実施例１と同様の方法でスチレ
ン−アクリル系共重合体を得た。得られたスチレン−ア
クリル系共重合体は、ガラス転移温度５６℃、軟化温度
１２３℃であった。得られたスチレン−アクリル系共重
合体９３重量部、カーボンブラック（三菱化成社製＃４
０）４重量部、負帯電用荷電制御剤（オリエント化学工
業社製「ボントロンＳ−３４」）１重量部およびポリオ
レフィン系ワックス（三洋化成社製６６０Ｐ）２重量部
を配合し、１２０℃で５分間溶融混練した。次いで、ジ
ェットミル粉砕機を用いて粉砕し、分級して平均粒径１
３μｍのトナーを得た。得られたトナーは、非オフセッ
ト定着温度幅が１６０〜２００℃であり、定着性と非オ
フセット性とのバランスが満足されるものではなかっ
た。また、画像のカブリはなく、耐湿性には優れてい
た。

【００２８】

【発明の効果】本発明は、トナー用バインダー樹脂とし
て、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸単位を特
定量共重合させるスチレン−アクリル系共重合体を用い
ることによって、低温領域での定着強度に優れ、定着性
と非オフセット性のバランス性に優れたトナ−を提供で
きるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者田尻象運愛知県豊橋市牛川通四丁目１番地の２三菱レイヨン株式会社豊橋事業所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】スチレン系モノマー単位とアクリル系モ
ノマー単位とから構成され、共重合成分として２−メタ
クリロイルオキシエチルコハク酸単位を０．１〜１０重
量％含有するスチレン−アクリル系共重合体よりなるこ
とを特徴とするトナー用バインダー樹脂。
【請求項２】請求項１記載のスチレン−アクリル系共
重合体をバインダー樹脂の主成分として含有することを
特徴とするトナー。