JPH0733787A - 反応性化合物及びその製造方法 - Google Patents
反応性化合物及びその製造方法Info
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- JPH0733787A JPH0733787A JP18477093A JP18477093A JPH0733787A JP H0733787 A JPH0733787 A JP H0733787A JP 18477093 A JP18477093 A JP 18477093A JP 18477093 A JP18477093 A JP 18477093A JP H0733787 A JPH0733787 A JP H0733787A
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- Epoxy Resins (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 文献未載の新規化合物で、特に加水分解縮合
して架橋ポリマーとなり、コーティング材、接着剤、シ
ーリング材などとして有用な末端に加水分解性基を有す
る化合物およびその製造方法を提供する。 【構成】 一般式（１） 【化１】 式中、Ａは 【化２】 及び／又は 【化３】 （式中、Ｒ1は炭素数１〜６の１価炭化水素基、Ｒ2は炭
素数２〜８の２価炭化水素基、Ｒ3は水素またはメチル
基、Ｒ4はエーテル基、チオエーテル基を含むことがあ
る１〜２価の炭化水素基、Ｘは加水分解性基、ａは０、
１または２、ｂは１〜２である。）で示される末端に加
水分解性基を有するポリチオエーテル化合物。
して架橋ポリマーとなり、コーティング材、接着剤、シ
ーリング材などとして有用な末端に加水分解性基を有す
る化合物およびその製造方法を提供する。 【構成】 一般式（１） 【化１】 式中、Ａは 【化２】 及び／又は 【化３】 （式中、Ｒ1は炭素数１〜６の１価炭化水素基、Ｒ2は炭
素数２〜８の２価炭化水素基、Ｒ3は水素またはメチル
基、Ｒ4はエーテル基、チオエーテル基を含むことがあ
る１〜２価の炭化水素基、Ｘは加水分解性基、ａは０、
１または２、ｂは１〜２である。）で示される末端に加
水分解性基を有するポリチオエーテル化合物。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は文献未載の新規化合物、
特に加水分解縮合して架橋ポリマーとなる、コーティン
グ材、接着剤、シーリング材などとして有用とされる末
端に加水分解性基を有する化合物およびその製造方法に
関する。
特に加水分解縮合して架橋ポリマーとなる、コーティン
グ材、接着剤、シーリング材などとして有用とされる末
端に加水分解性基を有する化合物およびその製造方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、エポキシ系化合物を硬化する場合
には、常温硬化型の硬化剤を用いる２液タイプのもの
と、潜在性硬化剤を用いる１液タイプのものが一般的に
知られている。２液タイプのものは常温硬化型の硬化剤
を用いることができるので、常温で硬化させることがで
きる。しかし、１液タイプのものを硬化させるには潜在
性硬化剤を加熱する必要があり、常温硬化を行なうこと
ができない。
には、常温硬化型の硬化剤を用いる２液タイプのもの
と、潜在性硬化剤を用いる１液タイプのものが一般的に
知られている。２液タイプのものは常温硬化型の硬化剤
を用いることができるので、常温で硬化させることがで
きる。しかし、１液タイプのものを硬化させるには潜在
性硬化剤を加熱する必要があり、常温硬化を行なうこと
ができない。
【０００３】１液常温硬化タイプのエポキシ系組成物を
得るための試みもなされた。例えば、エポキシ系化合
物に硬化剤としてケチミンを加えたもの、エポキシ系
化合物に硬化剤として亜燐酸エステルを加えたもの、
冷凍法（２液タイプのものを混ぜた状態で−７０℃程度
に冷凍しておき、使用時に常温に戻す）が知られてい
る。
得るための試みもなされた。例えば、エポキシ系化合
物に硬化剤としてケチミンを加えたもの、エポキシ系
化合物に硬化剤として亜燐酸エステルを加えたもの、
冷凍法（２液タイプのものを混ぜた状態で−７０℃程度
に冷凍しておき、使用時に常温に戻す）が知られてい
る。
【０００４】しかし、上記の試みにおいて、は室温で
の貯蔵安定性が悪く１液にはならない、はコンクリー
ト、スレート、木材等には適用できない、はもともと
２液タイプの組成物を用い、１液とする場合の例を理論
的に述べたにすぎない、というようにそれぞれ大きな欠
点を有しているため、いずれも実用化されておらず、１
液常温硬化タイプのエポキシ系化合物が待望されている
のが現状である。
の貯蔵安定性が悪く１液にはならない、はコンクリー
ト、スレート、木材等には適用できない、はもともと
２液タイプの組成物を用い、１液とする場合の例を理論
的に述べたにすぎない、というようにそれぞれ大きな欠
点を有しているため、いずれも実用化されておらず、１
液常温硬化タイプのエポキシ系化合物が待望されている
のが現状である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した従
来技術に鑑みてなされたもので、文献未載の新規化合物
で、特に加水分解縮合して架橋ポリマーとなり、コーテ
ィング材、接着剤、シーリング材などとして有用な末端
に加水分解性基を有する化合物およびその製造方法を提
供することを目的とする。
来技術に鑑みてなされたもので、文献未載の新規化合物
で、特に加水分解縮合して架橋ポリマーとなり、コーテ
ィング材、接着剤、シーリング材などとして有用な末端
に加水分解性基を有する化合物およびその製造方法を提
供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の本発明の新規化合物は、一般式（１）
の本発明の新規化合物は、一般式（１）
【０００７】
【化１１】
【０００８】式中、Ａは
【０００９】
【化１２】
【００１０】及び／又は
【００１１】
【化１３】
【００１２】（式中、Ｒ1は炭素数１〜６の１価炭化水
素基、Ｒ2は炭素数２〜８の２価炭化水素基、Ｒ3は水素
またはメチル基、Ｒ4はエーテル基、チオエーテル基を
含むことがある１〜２価の炭化水素基、Ｘは加水分解性
基、ａは０、１または２、ｂは１〜２である。）で示さ
れる末端に加水分解性基を有するポリチオエーテル化合
物である。
素基、Ｒ2は炭素数２〜８の２価炭化水素基、Ｒ3は水素
またはメチル基、Ｒ4はエーテル基、チオエーテル基を
含むことがある１〜２価の炭化水素基、Ｘは加水分解性
基、ａは０、１または２、ｂは１〜２である。）で示さ
れる末端に加水分解性基を有するポリチオエーテル化合
物である。
【００１３】上記一般式（１）において、Ｒ1で示され
る炭素数１〜６の１価炭化水素基としてはメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、ビニ
ル基、アリル基などのアルケニル基、フェニル基などの
アリール基などが例示される。
る炭素数１〜６の１価炭化水素基としてはメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、ビニ
ル基、アリル基などのアルケニル基、フェニル基などの
アリール基などが例示される。
【００１４】上記一般式（１）において、Ｒ2で示され
る炭素数２〜８の２価炭化水素基としては−Ｃ2 Ｈ
4 −、−Ｃ3 Ｈ6 −、−Ｃ6 Ｈ4 −、−ＣＨ2 −ＣＨ2
−Ｃ6 Ｈ 4 −などの基が例示される。
る炭素数２〜８の２価炭化水素基としては−Ｃ2 Ｈ
4 −、−Ｃ3 Ｈ6 −、−Ｃ6 Ｈ4 −、−ＣＨ2 −ＣＨ2
−Ｃ6 Ｈ 4 −などの基が例示される。
【００１５】また、上記一般式（１）において、Ｒ4で
示されるエーテル基、チオエーテル基を含むことがある
１〜２価の炭化水素基としては−Ｃ6Ｈ4−、−Ｃ6Ｈ4−
ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−、−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−、−Ｃ6Ｈ4
−Ｓ−Ｃ6Ｈ4−、
示されるエーテル基、チオエーテル基を含むことがある
１〜２価の炭化水素基としては−Ｃ6Ｈ4−、−Ｃ6Ｈ4−
ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−、−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−、−Ｃ6Ｈ4
−Ｓ−Ｃ6Ｈ4−、
【００１６】
【化１４】
【００１７】
【化１５】
【００１８】
【化１６】
【００１９】
【化１７】
【００２０】などが例示される。
【００２１】さらに、上記一般式（１）において、Ｘで
示される加水分解性基としてはメトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、などのアルコキシ基、などが例示さ
れるが、メチルエチルケトオキシム基等であっても良
い。
示される加水分解性基としてはメトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、などのアルコキシ基、などが例示さ
れるが、メチルエチルケトオキシム基等であっても良
い。
【００２２】一般式（１）で示される、末端に加水分解
性基を有するポリチオエーテル化合物は一般式（２）
性基を有するポリチオエーテル化合物は一般式（２）
【００２３】
【化１８】
【００２４】（式中、Ｒ1は炭素数１〜６の１価炭化水
素基、Ｒ2は炭素数２〜８の２価炭化水素基、Ｘは加水
分解性基、ａは０、１または２である。）で示されるメ
ルカプトシランと一般式（３）
素基、Ｒ2は炭素数２〜８の２価炭化水素基、Ｘは加水
分解性基、ａは０、１または２である。）で示されるメ
ルカプトシランと一般式（３）
【００２５】
【化１９】
【００２６】式中Ｂは
【００２７】
【化２０】
【００２８】及び／又は
【００２９】
【化２１】
【００３０】（式中、Ｒ3は水素またはメチル基、Ｒ4は
エーテル基、チオエーテル基を含むことがある１〜２価
の炭化水素基、ｂは１〜２である。）で示されるエポキ
シ化合物との反応によって得られる。
エーテル基、チオエーテル基を含むことがある１〜２価
の炭化水素基、ｂは１〜２である。）で示されるエポキ
シ化合物との反応によって得られる。
【００３１】上記反応に用いられるメルカプトシランと
してはγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ
−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルジメチルメトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
ジメチルエトキシシランなどが例示される。
してはγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ
−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルジメチルメトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
ジメチルエトキシシランなどが例示される。
【００３２】エポキシ化合物としてはアニリンとエピク
ロルヒドリンとの反応により得られるジグリシジルアニ
リン、ジアミノジフェニルメタンとエピクロルヒドリン
との反応により得られるテトラグリシジルジアミノジフ
ェニルメタン、トルイジンとエピクロルヒドリンとの反
応により得られるジグリシジルトルイジン、キシリレン
ジアミンとエピクロルヒドリンとの反応により得られる
テトラグリシジルキシリレンジアミン、アミノフェノー
ルとエピクロルヒドリンとの反応により得られるトリグ
リシジルアミノフェノール、ジアミノジフェニルエーテ
ルとエピクロルヒドリンとの反応により得られるテトラ
グリシジルジアミノジフェニルエーテル、ジアミノジフ
ェニルスルホンとエピクロルヒドリンとの反応により得
られるテトラグリシジルジアミノジフェニルスルホン、
ブチルアミンとエピクロルヒドリンとの反応により得ら
れるジグリシジルブチルアミン、ヘキサメチレンジアミ
ンとエピクロルヒドリンとの反応により得られるテトラ
グリシジルヘキサメチレンジアミン、シクロヘキシルア
ミンとエピクロルヒドリンとの反応により得られるジグ
リシジルシクロヘキシルアミン、ビスアミノメチルシク
ロヘキサンとエピクロルヒドリンとの反応により得られ
るテトラジグリシジルビスアミノメチルシクロヘキサン
などが例示される。
ロルヒドリンとの反応により得られるジグリシジルアニ
リン、ジアミノジフェニルメタンとエピクロルヒドリン
との反応により得られるテトラグリシジルジアミノジフ
ェニルメタン、トルイジンとエピクロルヒドリンとの反
応により得られるジグリシジルトルイジン、キシリレン
ジアミンとエピクロルヒドリンとの反応により得られる
テトラグリシジルキシリレンジアミン、アミノフェノー
ルとエピクロルヒドリンとの反応により得られるトリグ
リシジルアミノフェノール、ジアミノジフェニルエーテ
ルとエピクロルヒドリンとの反応により得られるテトラ
グリシジルジアミノジフェニルエーテル、ジアミノジフ
ェニルスルホンとエピクロルヒドリンとの反応により得
られるテトラグリシジルジアミノジフェニルスルホン、
ブチルアミンとエピクロルヒドリンとの反応により得ら
れるジグリシジルブチルアミン、ヘキサメチレンジアミ
ンとエピクロルヒドリンとの反応により得られるテトラ
グリシジルヘキサメチレンジアミン、シクロヘキシルア
ミンとエピクロルヒドリンとの反応により得られるジグ
リシジルシクロヘキシルアミン、ビスアミノメチルシク
ロヘキサンとエピクロルヒドリンとの反応により得られ
るテトラジグリシジルビスアミノメチルシクロヘキサン
などが例示される。
【００３３】上記のメルカプトシランとエポキシ化合物
との反応はメルカプト基／エポキシ基の化学量論モル比
が０．８以上の範囲となる配合比で混合して−１０〜１
５０℃の温度範囲で反応させれば良い。過剰のメルカプ
トシランやエポキシ化合物は、場合によっては反応終了
後に、加熱および減圧によって溜去する。この反応は無
触媒で行なうことができるが、高温と長時間を要するの
で、触媒を用いることが好ましい。触媒にはエポキシ化
合物とポリカルボン酸無水物との反応に用いる触媒を使
用することができる。これらの触媒はHandbook of Epox
y Resins ( McGraw-Hill Book Company 1967年発行）の
ACID-ANHYDRIDE CURING AGENTS FOR EPOXY RESINS（第
１２章、第３頁、ANHYDRIDE ACCELERATORS）の項に記述
されているが、アミン類、アミン類のアンモニウム化合
物、有機燐化合物などが好ましい。触媒のアミン類とし
ては、第３アミンが好ましいが、第１アミン、第２アミ
ンであっても良い。
との反応はメルカプト基／エポキシ基の化学量論モル比
が０．８以上の範囲となる配合比で混合して−１０〜１
５０℃の温度範囲で反応させれば良い。過剰のメルカプ
トシランやエポキシ化合物は、場合によっては反応終了
後に、加熱および減圧によって溜去する。この反応は無
触媒で行なうことができるが、高温と長時間を要するの
で、触媒を用いることが好ましい。触媒にはエポキシ化
合物とポリカルボン酸無水物との反応に用いる触媒を使
用することができる。これらの触媒はHandbook of Epox
y Resins ( McGraw-Hill Book Company 1967年発行）の
ACID-ANHYDRIDE CURING AGENTS FOR EPOXY RESINS（第
１２章、第３頁、ANHYDRIDE ACCELERATORS）の項に記述
されているが、アミン類、アミン類のアンモニウム化合
物、有機燐化合物などが好ましい。触媒のアミン類とし
ては、第３アミンが好ましいが、第１アミン、第２アミ
ンであっても良い。
【００３４】アミン系触媒の具体例を挙げると、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロピレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジエチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルホリ
ン、Ｎ−エチルモルホリン、テトラメチルグアニジン、
ジ−（ジメチルアミノメチル）−フェノール、トリス−
（ジメチルアミノメチル）−フェノール、トリエチレン
ジアミン、ピペリジン、モルホリン、ジメチルアミノプ
ロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジプロ
ピルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノエチルアル
コール、ジエチルアミノエチルアルコール、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、１，８−ジアザ−ビシクロ
（５，４，０）−ウンデセン−７等がある。
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロピレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジエチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルホリ
ン、Ｎ−エチルモルホリン、テトラメチルグアニジン、
ジ−（ジメチルアミノメチル）−フェノール、トリス−
（ジメチルアミノメチル）−フェノール、トリエチレン
ジアミン、ピペリジン、モルホリン、ジメチルアミノプ
ロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジプロ
ピルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノエチルアル
コール、ジエチルアミノエチルアルコール、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、１，８−ジアザ−ビシクロ
（５，４，０）−ウンデセン−７等がある。
【００３５】アミン類のアンモニウム化合物としては、
テトラエチルアンモニウムハライド、ベンズアルコニウ
ムハライド、８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）−ウ
ンデセン−７とフェノール、有機酸、鉱酸との塩などを
例として挙げることができる。
テトラエチルアンモニウムハライド、ベンズアルコニウ
ムハライド、８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）−ウ
ンデセン−７とフェノール、有機酸、鉱酸との塩などを
例として挙げることができる。
【００３６】また反応は無溶媒下で行なっても、メチル
アルコール、エチルアルコール、トルエン、キシレン、
シクロヘキサンなどの溶媒中で行なっても良い。さらに
メルカプトシラン、エポキシ化合物、触媒、溶媒などに
含まれる水分はあらかじめ合成ゼオライトなどで十分除
去しておくことが好ましい。
アルコール、エチルアルコール、トルエン、キシレン、
シクロヘキサンなどの溶媒中で行なっても良い。さらに
メルカプトシラン、エポキシ化合物、触媒、溶媒などに
含まれる水分はあらかじめ合成ゼオライトなどで十分除
去しておくことが好ましい。
【００３７】上記したような方法で得られた本発明の化
合物は末端が加水分解性基で封鎖されたものであり、こ
のものは加水分解縮合によって架橋ポリマーとなるた
め、これにコロイダルシリカ、炭酸カルシウムなどの充
填材、カーボンブラック、酸化チタン、染料などの着色
材、ジオクチルフタレートなどの可塑剤、シランカップ
リング剤などの接着性付与剤、有機すず化合物、チタン
化合物、アミン類などの硬化触媒、有機酸、有機酸エス
テル、有機亜鉛化合物、アセチルアセトンなどの安定
剤、流動性調整剤（例えば、水添ヒマシ油等）、レベリ
ング剤、メチルアルコール、エチルアルコール、トルエ
ン、キシレン、シクロヘキサン、メチルエチルケトンな
どの有機溶剤などを加えた組成物は室温硬化性を示す。
このものはコーティング材、接着剤、シーリング材とし
て有用である。また、この化合物は他の樹脂あるいは樹
脂組成物の改質剤として使用することもできる。
合物は末端が加水分解性基で封鎖されたものであり、こ
のものは加水分解縮合によって架橋ポリマーとなるた
め、これにコロイダルシリカ、炭酸カルシウムなどの充
填材、カーボンブラック、酸化チタン、染料などの着色
材、ジオクチルフタレートなどの可塑剤、シランカップ
リング剤などの接着性付与剤、有機すず化合物、チタン
化合物、アミン類などの硬化触媒、有機酸、有機酸エス
テル、有機亜鉛化合物、アセチルアセトンなどの安定
剤、流動性調整剤（例えば、水添ヒマシ油等）、レベリ
ング剤、メチルアルコール、エチルアルコール、トルエ
ン、キシレン、シクロヘキサン、メチルエチルケトンな
どの有機溶剤などを加えた組成物は室温硬化性を示す。
このものはコーティング材、接着剤、シーリング材とし
て有用である。また、この化合物は他の樹脂あるいは樹
脂組成物の改質剤として使用することもできる。
【００３８】
【実施例】つぎに本発明の実施例をあげる。 実施例 １ コンデンサー、温度計を取り付けた５００ミリリットル
のフラスコにγ−メルカプトプロピルメチルジメトキシ
シランを１８２ｇ、ジグリシジルトルイジン（商品名：
ＧＯＴ、日本化薬株式会社製）を１３０ｇ、ベンザルコ
ニウムクロライド（商品名：ニッサンカチオンＭ２−１
００、日本油脂株式会社製）を１．６ｇ加え、撹拌しな
がら昇温させ、１００℃で６時間反応させてから、ガス
クロマトグラフでメルカプトシランを検出したところ、
これが検出されなかったので、反応が終了したと判断
し、粘稠なポリマー液体Ａを３１３．６ｇ得た。
のフラスコにγ−メルカプトプロピルメチルジメトキシ
シランを１８２ｇ、ジグリシジルトルイジン（商品名：
ＧＯＴ、日本化薬株式会社製）を１３０ｇ、ベンザルコ
ニウムクロライド（商品名：ニッサンカチオンＭ２−１
００、日本油脂株式会社製）を１．６ｇ加え、撹拌しな
がら昇温させ、１００℃で６時間反応させてから、ガス
クロマトグラフでメルカプトシランを検出したところ、
これが検出されなかったので、反応が終了したと判断
し、粘稠なポリマー液体Ａを３１３．６ｇ得た。
【００３９】この液体は２０℃の粘度が５９０ｃＰであ
り、赤外分光光度計によるチャートが図１に示したもの
であることから、次式
り、赤外分光光度計によるチャートが図１に示したもの
であることから、次式
【００４０】
【化２２】
【００４１】で示されるものであることが確認された。
【００４２】実施例 ２ コンデンサー、温度計を取り付けた５００ミリリットル
のフラスコにγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ンを１９８ｇ、ジグリシジルトルイジン（商品名：ＧＯ
Ｔ、日本化薬株式会社製）を１３０ｇ、ベンザルコニウ
ムクロライド（商品名：ニッサンカチオンＭ２−１０
０、日本油脂株式会社製）を１．６ｇ加え、撹拌しなが
ら昇温させ、１００℃で６時間反応させてから、ガスク
ロマトグラフでメルカプトシランを検出したところ、こ
れが検出されなかったので、反応が終了したと判断し、
粘稠なポリマー液体Ｂを３２９．６ｇ得た。
のフラスコにγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ンを１９８ｇ、ジグリシジルトルイジン（商品名：ＧＯ
Ｔ、日本化薬株式会社製）を１３０ｇ、ベンザルコニウ
ムクロライド（商品名：ニッサンカチオンＭ２−１０
０、日本油脂株式会社製）を１．６ｇ加え、撹拌しなが
ら昇温させ、１００℃で６時間反応させてから、ガスク
ロマトグラフでメルカプトシランを検出したところ、こ
れが検出されなかったので、反応が終了したと判断し、
粘稠なポリマー液体Ｂを３２９．６ｇ得た。
【００４３】この液体は２０℃の粘度が７９５ｃＰであ
り、赤外分光光度計によるチャートが図２に示したもの
であることから、次式
り、赤外分光光度計によるチャートが図２に示したもの
であることから、次式
【００４４】
【化２３】
【００４５】で示されるものであることが確認された。
【００４６】実施例 ３ コンデンサー、温度計を取り付けた５００ミリリットル
のフラスコにγ−メルカプトプロピルメチルジメトキシ
シランを１８２ｇ、テトラジグリシジル−１，３−ビス
（アミノメチル）シクロヘキサン（商品名：ＴＥＴＲＡ
Ｄ−Ｃ、三菱ガス化学株式会社製）を１０３ｇ、１−ベ
ンジル−２−メチル−３−ドデシルイミダゾリウムクロ
ライドを１．９ｇ加え、撹拌しながら昇温させ、６０℃
で３時間、次いで８０℃で３時間反応させてから、ガス
クロマトグラフでメルカプトシランを検出したところ、
これが検出されなかったので、反応が終了したと判断
し、粘稠なポリマー液体Ｃを２８６．９ｇ得た。
のフラスコにγ−メルカプトプロピルメチルジメトキシ
シランを１８２ｇ、テトラジグリシジル−１，３−ビス
（アミノメチル）シクロヘキサン（商品名：ＴＥＴＲＡ
Ｄ−Ｃ、三菱ガス化学株式会社製）を１０３ｇ、１−ベ
ンジル−２−メチル−３−ドデシルイミダゾリウムクロ
ライドを１．９ｇ加え、撹拌しながら昇温させ、６０℃
で３時間、次いで８０℃で３時間反応させてから、ガス
クロマトグラフでメルカプトシランを検出したところ、
これが検出されなかったので、反応が終了したと判断
し、粘稠なポリマー液体Ｃを２８６．９ｇ得た。
【００４７】この液体は２０℃の粘度が６３５０ｃＰで
あり、赤外分光光度計によるチャートが図３に示したも
のであることから、次式
あり、赤外分光光度計によるチャートが図３に示したも
のであることから、次式
【００４８】
【化２４】
【００４９】で示されるものであることが確認された。
【００５０】実施例 ４ コンデンサー、温度計を取り付けた５００ミリリットル
のフラスコにγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ンを１９８ｇ、テトラジグリシジル−１，３−ビス（ア
ミノメチル）シクロヘキサン（商品名：ＴＥＴＲＡＤ−
Ｃ、三菱ガス化学株式会社製）を１０３ｇ、１−ベンジ
ル−２−メチル−３−ドデシルイミダゾリウムクロライ
ドを１．９ｇ加え、撹拌しながら昇温させ、６０℃で３
時間、次いで８０℃で３時間反応させてから、ガスクロ
マトグラフでメルカプトシランを検出したところ、これ
が検出されなかったので、反応が終了したと判断し、粘
稠なポリマー液体Ｄを３０２．９ｇ得た。
のフラスコにγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ンを１９８ｇ、テトラジグリシジル−１，３−ビス（ア
ミノメチル）シクロヘキサン（商品名：ＴＥＴＲＡＤ−
Ｃ、三菱ガス化学株式会社製）を１０３ｇ、１−ベンジ
ル−２−メチル−３−ドデシルイミダゾリウムクロライ
ドを１．９ｇ加え、撹拌しながら昇温させ、６０℃で３
時間、次いで８０℃で３時間反応させてから、ガスクロ
マトグラフでメルカプトシランを検出したところ、これ
が検出されなかったので、反応が終了したと判断し、粘
稠なポリマー液体Ｄを３０２．９ｇ得た。
【００５１】この液体は２０℃の粘度が６８００ｃＰで
あり、赤外分光光度計によるチャートが図４に示したも
のであることから、次式
あり、赤外分光光度計によるチャートが図４に示したも
のであることから、次式
【００５２】
【化２５】
【００５３】で示されるものであることが確認された。
【００５４】実施例 ５ コンデンサー、温度計を取り付けた５００ミリリットル
のフラスコにγ−メルカプトプロピルメチルジメトキシ
シランを９１ｇ、トリグリシジル−ｍ−アミノフェノー
ル（商品名：エポトートＹＤＭ−１２０、東都化成株式
会社製）を６２．５ｇ、エチレングリコールモノメチル
エーテルを１５３ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチ
ルヘキサメチレンジアミンを０．５ｇ加え、撹拌しなが
ら昇温させ、３０℃で３時間、次いで７０℃で３時間反
応させてから、ガスクロマトグラフでメルカプトシラン
を検出したところ、これが検出されなかったので、反応
が終了したと判断し、粘稠なポリマー溶液Ｅを３０７ｇ
得た。
のフラスコにγ−メルカプトプロピルメチルジメトキシ
シランを９１ｇ、トリグリシジル−ｍ−アミノフェノー
ル（商品名：エポトートＹＤＭ−１２０、東都化成株式
会社製）を６２．５ｇ、エチレングリコールモノメチル
エーテルを１５３ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチ
ルヘキサメチレンジアミンを０．５ｇ加え、撹拌しなが
ら昇温させ、３０℃で３時間、次いで７０℃で３時間反
応させてから、ガスクロマトグラフでメルカプトシラン
を検出したところ、これが検出されなかったので、反応
が終了したと判断し、粘稠なポリマー溶液Ｅを３０７ｇ
得た。
【００５５】この液体は２０℃の粘度が２４０ｃＰであ
り、赤外分光光度計によるチャートが図５に示したもの
であることから、次式
り、赤外分光光度計によるチャートが図５に示したもの
であることから、次式
【００５６】
【化２６】
【００５７】で示されるものであることが確認された。
【００５８】実施例 ６ コンデンサー、温度計を取り付けた５００ミリリットル
のフラスコにγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ンを９９ｇ、トリグリシジル−ｍ−アミノフェノール
（商品名：エポトートＹＤＭ−１２０、東都化成株式会
社製）を６２．５ｇ、エチレングリコールモノメチルエ
ーテルを１６１ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
ヘキサメチレンジアミンを０．５ｇ加え、撹拌しながら
昇温させ、３０℃で３時間、次いで７０℃で３時間反応
させてから、ガスクロマトグラフでメルカプトシランを
検出したところ、これが検出されなかったので、反応が
終了したと判断し、粘稠なポリマー溶液Ｆを３２６ｇ得
た。
のフラスコにγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ンを９９ｇ、トリグリシジル−ｍ−アミノフェノール
（商品名：エポトートＹＤＭ−１２０、東都化成株式会
社製）を６２．５ｇ、エチレングリコールモノメチルエ
ーテルを１６１ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
ヘキサメチレンジアミンを０．５ｇ加え、撹拌しながら
昇温させ、３０℃で３時間、次いで７０℃で３時間反応
させてから、ガスクロマトグラフでメルカプトシランを
検出したところ、これが検出されなかったので、反応が
終了したと判断し、粘稠なポリマー溶液Ｆを３２６ｇ得
た。
【００５９】この液体は２０℃の粘度が３００ｃＰであ
り、赤外分光光度計によるチャートが図６に示したもの
であることから、次式
り、赤外分光光度計によるチャートが図６に示したもの
であることから、次式
【００６０】
【化２７】
【００６１】で示されるものであることが確認された。
【００６２】実験例１ 上記実施例1〜６で得たポリマー液体Ａ〜Ｄおよびポリ
マー溶液Ｅ〜Ｆを下記の条件で硬化させ、硬化物の物性
について評価した。結果を表１に示した。
マー溶液Ｅ〜Ｆを下記の条件で硬化させ、硬化物の物性
について評価した。結果を表１に示した。
【００６３】（硬化条件）ポリマー液体Ａ〜Ｄの１００
重量部に対してジブチルスズジラウレートを２部加え、
また、ポリマー溶液Ｅ〜Ｆの１００重量部に対してジブ
チルスズジラウレートを１部加え、温度２０℃、湿度６
５％の条件下に２４時間放置後に、硬化物の粘着性の有
無を官能評価した。表１から明らかなごとく、上記各実
施例によって得られたポリマー液体Ａ〜Ｄおよびポリマ
ー溶液Ｅ〜Ｆは、いずれも室温で１日あれば粘着性はな
くなり、硬化することを確認できた。
重量部に対してジブチルスズジラウレートを２部加え、
また、ポリマー溶液Ｅ〜Ｆの１００重量部に対してジブ
チルスズジラウレートを１部加え、温度２０℃、湿度６
５％の条件下に２４時間放置後に、硬化物の粘着性の有
無を官能評価した。表１から明らかなごとく、上記各実
施例によって得られたポリマー液体Ａ〜Ｄおよびポリマ
ー溶液Ｅ〜Ｆは、いずれも室温で１日あれば粘着性はな
くなり、硬化することを確認できた。
【００６４】
【表１】
【００６５】実験例２ 上記実施例１〜６で得たポリマー液体Ａ〜Ｄの１００重
量部、ジブチルスズジラウレートの２部、アミノシラン
（商品名：ＫＢＭ６０３、信越化学工業株式会社製）の
２部からなる組成物、およびポリマー溶液Ｅ〜Ｆの１０
０重量部、ジブチルスズジラウレートの１部、アミノシ
ラン（商品名：ＫＢＭ６０３、信越化学工業株式会社
製）の１部からなる組成物について、塗膜の付着性を評
価した。結果を表２に示した。
量部、ジブチルスズジラウレートの２部、アミノシラン
（商品名：ＫＢＭ６０３、信越化学工業株式会社製）の
２部からなる組成物、およびポリマー溶液Ｅ〜Ｆの１０
０重量部、ジブチルスズジラウレートの１部、アミノシ
ラン（商品名：ＫＢＭ６０３、信越化学工業株式会社
製）の１部からなる組成物について、塗膜の付着性を評
価した。結果を表２に示した。
【００６６】（塗膜の付着性）ＪＩＳ Ｋ５４００（塗
料一般試験方法）に従って、上記組成物を用いて鋼板に
よる塗膜の付着性試験片を作成した。なお、鋼板は２８
０番のサンドペーパーあらしを行ない、組成物の塗付に
は１２番のバーコーターを用いた。
料一般試験方法）に従って、上記組成物を用いて鋼板に
よる塗膜の付着性試験片を作成した。なお、鋼板は２８
０番のサンドペーパーあらしを行ない、組成物の塗付に
は１２番のバーコーターを用いた。
【００６７】この試験片を、温度２０℃、湿度６５％の
条件下に１週間放置し、硬化養生させて碁盤目テープ法
による塗膜の付着性テストを行なった。表２から明らか
なように、上記各実施例によって得られたポリマー液体
Ａ〜Ｄおよびポリマー溶液Ｅ〜Ｆは、いずれも塗料とし
て優れた付着性を有することを確認できた。
条件下に１週間放置し、硬化養生させて碁盤目テープ法
による塗膜の付着性テストを行なった。表２から明らか
なように、上記各実施例によって得られたポリマー液体
Ａ〜Ｄおよびポリマー溶液Ｅ〜Ｆは、いずれも塗料とし
て優れた付着性を有することを確認できた。
【００６８】
【表２】
【００６９】実験例３ 実験例１と同じ組成物を用いて、接着性について評価し
た。結果を表３に示した。
た。結果を表３に示した。
【００７０】（接着性試験）ＪＩＳ Ｋ６８５０（接着
剤の引っ張りせん断接着強さ試験方法）に従って、上記
組成物を用いて鋼板とシナ材による接着試験片を作成し
た。この試験片を、温度２０℃、湿度６５％の条件下に
１週間放置し、硬化養生させて接着性試験を行なった。
剤の引っ張りせん断接着強さ試験方法）に従って、上記
組成物を用いて鋼板とシナ材による接着試験片を作成し
た。この試験片を、温度２０℃、湿度６５％の条件下に
１週間放置し、硬化養生させて接着性試験を行なった。
【００７１】なお、鋼板は１８０番のサンドブラストあ
らしを行なった。表３から明らかなように、上記各実施
例によって得られたポリマー液体Ａ〜Ｄおよびポリマー
溶液Ｅ〜Ｆは、いずれも接着剤として優れた接着性を有
することを確認できた。
らしを行なった。表３から明らかなように、上記各実施
例によって得られたポリマー液体Ａ〜Ｄおよびポリマー
溶液Ｅ〜Ｆは、いずれも接着剤として優れた接着性を有
することを確認できた。
【００７２】
【表３】
【００７３】
【発明の効果】以上述べたごとく、本発明によれば、常
温硬化性、付着性、接着性に優れる湿気硬化型の化合物
と、その合成方法が得られる。本発明の化合物は、その
硬化物に粘着性がないという特徴を有し、コーティング
材、接着剤、シーリング材等として有用である。また、
本発明の化合物は、本発明の合成方法によって、容易に
工業的規模で合成することができるという利点がある。
温硬化性、付着性、接着性に優れる湿気硬化型の化合物
と、その合成方法が得られる。本発明の化合物は、その
硬化物に粘着性がないという特徴を有し、コーティング
材、接着剤、シーリング材等として有用である。また、
本発明の化合物は、本発明の合成方法によって、容易に
工業的規模で合成することができるという利点がある。
【図１】実施例１により得られた液体の赤外分光光度計
によるチャートである。
によるチャートである。
【図２】実施例２により得られた液体の赤外分光光度計
によるチャートである。
によるチャートである。
【図３】実施例３により得られた液体の赤外分光光度計
によるチャートである。
によるチャートである。
【図４】実施例４により得られた液体の赤外分光光度計
によるチャートである。
によるチャートである。
【図５】実施例５により得られた液体の赤外分光光度計
によるチャートである。
によるチャートである。
【図６】実施例６により得られた液体の赤外分光光度計
によるチャートである。
によるチャートである。
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 式中、Ａは 【化２】 及び／又は 【化３】 （式中、Ｒ1は炭素数１〜６の１価炭化水素基、Ｒ2は炭
素数２〜８の２価炭化水素基、Ｒ3は水素またはメチル
基、Ｒ4はエーテル基、チオエーテル基を含むことがあ
る１〜２価の炭化水素基、Ｘは加水分解性基、ａは０、
１または２、ｂは１〜２である。）で示される末端に加
水分解性基を有するポリチオエーテル化合物。 - 【請求項２】 一般式（２） 【化４】 （式中、Ｒ1は炭素数１〜６の１価炭化水素基、Ｒ2は炭
素数２〜８の２価炭化水素基、Ｘは加水分解性基、ａは
０、１または２である。）で示されるメルカプトシラン
と、一般式（３） 【化５】 式中Ｂは 【化６】 及び／又は 【化７】 （式中、Ｒ3は水素またはメチル基、Ｒ4はエーテル基、
チオエーテル基を含むことがある１〜２価の炭化水素
基、ｂは１〜２である。）で示されるエポキシ化合物と
の反応によって得られる、一般式（１） 【化８】 式中、Ａは 【化９】 及び／又は 【化１０】 （式中、Ｒ1は炭素数１〜６の１価炭化水素基、Ｒ2は炭
素数２〜８の２価炭化水素基、Ｒ3は水素またはメチル
基、Ｒ4はエーテル基、チオエーテル基を含むことがあ
る１〜２価の炭化水素基、Ｘは加水分解性基、ａは０、
１または２、ｂは１〜２である。）で示される末端に加
水分解性基を有するポリチオエーテル化合物の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18477093A JPH0733787A (ja) | 1993-07-27 | 1993-07-27 | 反応性化合物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18477093A JPH0733787A (ja) | 1993-07-27 | 1993-07-27 | 反応性化合物及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0733787A true JPH0733787A (ja) | 1995-02-03 |
Family
ID=16159018
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18477093A Pending JPH0733787A (ja) | 1993-07-27 | 1993-07-27 | 反応性化合物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0733787A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017197455A (ja) * | 2016-04-26 | 2017-11-02 | 信越化学工業株式会社 | 含窒素オルガノキシシラン化合物およびその製造方法 |
-
1993
- 1993-07-27 JP JP18477093A patent/JPH0733787A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017197455A (ja) * | 2016-04-26 | 2017-11-02 | 信越化学工業株式会社 | 含窒素オルガノキシシラン化合物およびその製造方法 |
| CN107312029A (zh) * | 2016-04-26 | 2017-11-03 | 信越化学工业株式会社 | 含氮多官能团有机氧硅烷化合物及其制造方法 |
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