JPH0734862B2 - 改良されたアルミナ−セリア触媒塗膜 - Google Patents
改良されたアルミナ−セリア触媒塗膜Info
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- JPH0734862B2 JPH0734862B2 JP3255983A JP25598391A JPH0734862B2 JP H0734862 B2 JPH0734862 B2 JP H0734862B2 JP 3255983 A JP3255983 A JP 3255983A JP 25598391 A JP25598391 A JP 25598391A JP H0734862 B2 JPH0734862 B2 JP H0734862B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は自動車排気物触媒に関す
る。更に詳しくは、本発明はガソリンを燃料とする自動
車エンジン用の接触式コンバーター内の貴金属用の、よ
り耐久性があるアルミナ／セリア担体または塗膜（wash
coat)に関する。
る。更に詳しくは、本発明はガソリンを燃料とする自動
車エンジン用の接触式コンバーター内の貴金属用の、よ
り耐久性があるアルミナ／セリア担体または塗膜（wash
coat)に関する。
【０００２】
【従来の技術】小さいビーズの形状またはミクロメート
ル大の塗膜粒子としての、熱安定性、高表面積（例えば
１００m2／ｇより大）アルミナは、自動車排気ガスの処
理における微細分散貴金属粒子用の担体として長い間使
用されている。更に最近では、酸化第二セリウム（Ｃｅ
Ｏ2 、セリアとも呼ばれる）は、アルミナ粒子に混入す
るかそれと混合して、白金および／またはパラジウムお
よびロジウムの分散粒子用の担体として用いられてい
る。初めはセリアは少量、即ちアルミナの約２〜３重量
％、で用いられた。現在ではセリアはアルミナに対して
もっと大きい割合で、即ち担体の約２０〜４０重量％で
用いられている。触媒のコストおよび性能の観点から、
セリアをいかにして最良に利用するかに注意を払うこと
が現在必要である。
ル大の塗膜粒子としての、熱安定性、高表面積（例えば
１００m2／ｇより大）アルミナは、自動車排気ガスの処
理における微細分散貴金属粒子用の担体として長い間使
用されている。更に最近では、酸化第二セリウム（Ｃｅ
Ｏ2 、セリアとも呼ばれる）は、アルミナ粒子に混入す
るかそれと混合して、白金および／またはパラジウムお
よびロジウムの分散粒子用の担体として用いられてい
る。初めはセリアは少量、即ちアルミナの約２〜３重量
％、で用いられた。現在ではセリアはアルミナに対して
もっと大きい割合で、即ち担体の約２０〜４０重量％で
用いられている。触媒のコストおよび性能の観点から、
セリアをいかにして最良に利用するかに注意を払うこと
が現在必要である。
【０００３】
【発明が解決しようとする問題点】従って、本発明の目
的は、自動車エンジン排気ガスの処理用のアルミナーセ
リア触媒担体の改良された製造方法を提供することであ
る。
的は、自動車エンジン排気ガスの処理用のアルミナーセ
リア触媒担体の改良された製造方法を提供することであ
る。
【０００４】本発明の更に特定の目的は、モノリシック
型触媒基体上の触媒担体塗膜としてアルミナと組合わせ
るための高表面積セリアを生成する方法を提供すること
である。得られる塗膜は、触媒を長時間熱的に老化させ
てもＨＣ、ＣＯおよびＮＯx が高度に変換されたことか
らわかるように、触媒の耐久性を改良した。
型触媒基体上の触媒担体塗膜としてアルミナと組合わせ
るための高表面積セリアを生成する方法を提供すること
である。得られる塗膜は、触媒を長時間熱的に老化させ
てもＨＣ、ＣＯおよびＮＯx が高度に変換されたことか
らわかるように、触媒の耐久性を改良した。
【０００５】本発明の別の目的は、セラミックまたは金
属性モノリシック型触媒基体用の更に耐久性のあるアル
ミナーセリア触媒担体塗膜を提供することである。
属性モノリシック型触媒基体用の更に耐久性のあるアル
ミナーセリア触媒担体塗膜を提供することである。
【０００６】本発明の好ましい態様によると、上記の目
的および利点は以下のようにして達成される。
的および利点は以下のようにして達成される。
【０００７】
【課題を解決するための手段】新規な方法は、自動車排
気ガス成分の変換用の貴金属触媒のための塗膜型担体を
形成するアルミナおよびセリアの粒子からなる熱安定
性、高表面積混合物の製造に用いられる。セリアの製造
に特定の前駆体材料が用いられるが、その場合、酢酸セ
リウムが出発材料として用いられる。酢酸セリウムを焼
成した場合、酸化第二セリウムが生成するが、それは勿
論他のセリア類と化学的に同一であり、その独特の粒状
形体により、接触式コンバーターの環境に特に適した特
性が付与される。
気ガス成分の変換用の貴金属触媒のための塗膜型担体を
形成するアルミナおよびセリアの粒子からなる熱安定
性、高表面積混合物の製造に用いられる。セリアの製造
に特定の前駆体材料が用いられるが、その場合、酢酸セ
リウムが出発材料として用いられる。酢酸セリウムを焼
成した場合、酸化第二セリウムが生成するが、それは勿
論他のセリア類と化学的に同一であり、その独特の粒状
形体により、接触式コンバーターの環境に特に適した特
性が付与される。
【０００８】一般に、湿った炭酸セリウムを出発材料と
し、該炭酸セリウムを酢酸で処理して酢酸セリウムを形
成させる。酢酸セリウムの大部分を乾燥し、そして好適
に約４２５℃ないし４５０℃の温度で焼成して高表面積
の酸化第二セリウム、ＣｅＯ2 （ＨＳＡ酸化第二セリウ
ム）を生成させる。次に高表面積の酸化セリウム７０モ
ル％と酢酸セリウム３０モル％の混合物を調整する。こ
の混合物をアルミナと、最終的にはアルミナが約５０な
いし８０重量％、そして残量が酸化セリウムとなるよう
な割合で湿式磨砕する。公知の酸化物安定剤のような他
の物質の少量を所望により添加してもよい。湿った混合
物を、酸化第二セリウム、アルミナおよび酢酸セリウム
の実質的に均一な混合物が得られる時間磨砕する。酢酸
セリウムのいくらかは水に溶解し、そして溶液はアルミ
ナ上に吸着される。最終的には、平均粒径が約０．５な
いし１ミクロメートルの混合物が得られる。磨砕された
スラリーの粘度は必要に応じて調整することができ、そ
して次に材料を、自動車のエンジン排気ガスの処理用に
構成されたセラミックまたは金属モノリスの排気ガス処
理表面に薄層として塗布する。
し、該炭酸セリウムを酢酸で処理して酢酸セリウムを形
成させる。酢酸セリウムの大部分を乾燥し、そして好適
に約４２５℃ないし４５０℃の温度で焼成して高表面積
の酸化第二セリウム、ＣｅＯ2 （ＨＳＡ酸化第二セリウ
ム）を生成させる。次に高表面積の酸化セリウム７０モ
ル％と酢酸セリウム３０モル％の混合物を調整する。こ
の混合物をアルミナと、最終的にはアルミナが約５０な
いし８０重量％、そして残量が酸化セリウムとなるよう
な割合で湿式磨砕する。公知の酸化物安定剤のような他
の物質の少量を所望により添加してもよい。湿った混合
物を、酸化第二セリウム、アルミナおよび酢酸セリウム
の実質的に均一な混合物が得られる時間磨砕する。酢酸
セリウムのいくらかは水に溶解し、そして溶液はアルミ
ナ上に吸着される。最終的には、平均粒径が約０．５な
いし１ミクロメートルの混合物が得られる。磨砕された
スラリーの粘度は必要に応じて調整することができ、そ
して次に材料を、自動車のエンジン排気ガスの処理用に
構成されたセラミックまたは金属モノリスの排気ガス処
理表面に薄層として塗布する。
【０００９】被覆されたモノリスを次に適当に乾燥しそ
して４２５℃またはその位の温度で空気中で加熱（焼
成）して、セリア微粒子およびアルミナ粒子のフィルム
状塗膜を得る。アルミナ粒子は幾分かの酸化第二セリウ
ムをも含んでもよい。この塗膜被覆モノリス本体は次に
微細分散された貴金属粒子を塗布して処理してもよい。
これは、適当な貴金属塩溶液を供給し、そしてモノリス
の塗膜層に該溶液を含浸させて、例えば白金およびロジ
ウムのような貴金属の１種または２種以上の適当な担持
物を形成させることにより達成される。貴金属の含浸
後、塗膜被覆モノリスを再び乾燥および焼成して、微細
分散貴金属粒子を塗膜層上に固定する。
して４２５℃またはその位の温度で空気中で加熱（焼
成）して、セリア微粒子およびアルミナ粒子のフィルム
状塗膜を得る。アルミナ粒子は幾分かの酸化第二セリウ
ムをも含んでもよい。この塗膜被覆モノリス本体は次に
微細分散された貴金属粒子を塗布して処理してもよい。
これは、適当な貴金属塩溶液を供給し、そしてモノリス
の塗膜層に該溶液を含浸させて、例えば白金およびロジ
ウムのような貴金属の１種または２種以上の適当な担持
物を形成させることにより達成される。貴金属の含浸
後、塗膜被覆モノリスを再び乾燥および焼成して、微細
分散貴金属粒子を塗膜層上に固定する。
【００１０】あるいは、貴金属前駆体を微粉砕機に添加
し、そして磨砕スラリーと混合することができる。次に
モノリスを活性化スラリーで被覆する。
し、そして磨砕スラリーと混合することができる。次に
モノリスを活性化スラリーで被覆する。
【００１１】このようにして、調整された塗膜層は、触
媒を高温排気ガスに長時間曝した後であっても、排気ガ
ス中に存在する未燃焼炭化水素類（ＨＣ）、一酸化炭素
（ＣＯ）および窒素酸化物（ＮＯx ）の各々に対して優
れた変換効率を示しそして保持することが見出された。
セリアおよびアルミナの各々は触媒材料の耐久性を付与
することで、塗膜の性能に寄与するが、セリア生成用の
前駆体として酢酸セリウムを使用することは、触媒の長
期間の性能を著しく改良すると思われる。
媒を高温排気ガスに長時間曝した後であっても、排気ガ
ス中に存在する未燃焼炭化水素類（ＨＣ）、一酸化炭素
（ＣＯ）および窒素酸化物（ＮＯx ）の各々に対して優
れた変換効率を示しそして保持することが見出された。
セリアおよびアルミナの各々は触媒材料の耐久性を付与
することで、塗膜の性能に寄与するが、セリア生成用の
前駆体として酢酸セリウムを使用することは、触媒の長
期間の性能を著しく改良すると思われる。
【００１２】本発明の上記の目的およびその他の目的、
ならびに利点は、以下の詳細な記述から一層明確に理解
されるであろう。
ならびに利点は、以下の詳細な記述から一層明確に理解
されるであろう。
【００１３】高表面積酸化セリウムは本発明の方法によ
り調製される触媒組成物の重要な成分であり、かかる酸
化セリウム化合物の好ましい調製法が用いられるので、
該酸化セリウムは、高温にて酸素およびその他の排気成
分に長期間曝されても比較的熱安定性であり、かつ使用
可能な表面積を保持する。高表面積酸化セリウムは湿っ
た炭酸セリウム（約３５重量％の水を含む）から、まず
該炭酸塩を酢酸と共に加熱し、そして生成物（酢酸セリ
ウムと指定される）を空中で加熱して、ＢＥＴ表面積が
約８０ないし１００m2／ｇのセリアを生成させることに
より製造するのが好ましい。高表面積酸化セリウムは、
所望により他の酢酸セリウム出発材料から製造できる。
り調製される触媒組成物の重要な成分であり、かかる酸
化セリウム化合物の好ましい調製法が用いられるので、
該酸化セリウムは、高温にて酸素およびその他の排気成
分に長期間曝されても比較的熱安定性であり、かつ使用
可能な表面積を保持する。高表面積酸化セリウムは湿っ
た炭酸セリウム（約３５重量％の水を含む）から、まず
該炭酸塩を酢酸と共に加熱し、そして生成物（酢酸セリ
ウムと指定される）を空中で加熱して、ＢＥＴ表面積が
約８０ないし１００m2／ｇのセリアを生成させることに
より製造するのが好ましい。高表面積酸化セリウムは、
所望により他の酢酸セリウム出発材料から製造できる。
【００１４】
【実施例】［高表面積酸化セリウムの調製例］湿った固
体のＣｅ2 （ＣＯ3 ）3 （約３５％の水を含む）３００
０ｇを氷酢酸１５６９ｇと反応させた。二酸化炭素が発
生した。得られた生成物（酢酸セリウム）を乾燥し、そ
して約４２５℃にて約２時間、流速約０．８５m3／分
（毎分３０標準立方フィート（ＳＣＦＭ））の空気流中
で焼成した。熱安定性、高表面積（ＨＳＡ）の酸化第二
セリウムが生成した。
体のＣｅ2 （ＣＯ3 ）3 （約３５％の水を含む）３００
０ｇを氷酢酸１５６９ｇと反応させた。二酸化炭素が発
生した。得られた生成物（酢酸セリウム）を乾燥し、そ
して約４２５℃にて約２時間、流速約０．８５m3／分
（毎分３０標準立方フィート（ＳＣＦＭ））の空気流中
で焼成した。熱安定性、高表面積（ＨＳＡ）の酸化第二
セリウムが生成した。
【００１５】この方法で調製した酸化第二セリウムは、
典型的には８０ないし１００m2／ｇの範囲のＢＥＴ表面
積を有する。表面積が８０m2／ｇを越える酸化第二セリ
ウムを得るのが好ましい。本発明者等は、かかる酸化第
二セリウムの表面積が９５０℃にて４時間加熱すること
により、いかなる影響を受けるかを決定するのに興味を
持った。本発明者等は、かかる加熱過程が耐熱劣化性に
関する自動車排気物処理用触媒材料の性能を評価するの
に有用であると考察する。空気中、９５０℃にて４時間
曝露した後、焼成した酢酸塩を基材とする酸化第二セリ
ウムは、１２ないし１６m2／ｇのＢＥＴ表面積を保持す
ることが見出された。かなりの表面積がかかる加熱で失
われたが、このような残留表面積は、本発明の方法で製
造された触媒に耐久性を与えるのに非常に有効である。
典型的には８０ないし１００m2／ｇの範囲のＢＥＴ表面
積を有する。表面積が８０m2／ｇを越える酸化第二セリ
ウムを得るのが好ましい。本発明者等は、かかる酸化第
二セリウムの表面積が９５０℃にて４時間加熱すること
により、いかなる影響を受けるかを決定するのに興味を
持った。本発明者等は、かかる加熱過程が耐熱劣化性に
関する自動車排気物処理用触媒材料の性能を評価するの
に有用であると考察する。空気中、９５０℃にて４時間
曝露した後、焼成した酢酸塩を基材とする酸化第二セリ
ウムは、１２ないし１６m2／ｇのＢＥＴ表面積を保持す
ることが見出された。かなりの表面積がかかる加熱で失
われたが、このような残留表面積は、本発明の方法で製
造された触媒に耐久性を与えるのに非常に有効である。
【００１６】酸化第二セリウムの他の形体が他のセリウ
ム化合物の焼成により調製できることが認められる。し
かしながら、これらの他の形体は熱老化試験で同じほど
の表面積を保持しない。代表的な酸化第二セリウムを以
下の工程で調製した：（ａ）炭酸セリウムを空気中で４
２５℃にて焼成してＣｅＯ2 とした；（ｂ）湿った硝酸
セリウムを４２５℃にて焼成してＣｅＯ2 にした；およ
び（ｃ）硝酸第二セリウムをクエン酸第二セリウムに変
換し、そして４２５℃にて焼成して酸化第二セリウムに
した。炭酸セリウムを基材とする酸化第二セリウムは６
０ないし７０m2／ｇの初期ＢＥＴ表面積を有していた
が、９５０℃にて４時間加熱すると、その有効表面積は
約１．５m2／ｇに低下した。硝酸セリウム基材の酸化第
二セリウムは５０ないし６０m2／ｇの初期ＢＥＴ表面積
を有しており、そしてその表面積は９５０℃での加熱過
程の後に６m2／ｇに減少した。クエン酸第二セリウム基
材の酸化第二セリウムは６０ないし７０m2／ｇの初期表
面積を有し、そして９５０℃加熱経過後の表面積は約６
m2／ｇであった。
ム化合物の焼成により調製できることが認められる。し
かしながら、これらの他の形体は熱老化試験で同じほど
の表面積を保持しない。代表的な酸化第二セリウムを以
下の工程で調製した：（ａ）炭酸セリウムを空気中で４
２５℃にて焼成してＣｅＯ2 とした；（ｂ）湿った硝酸
セリウムを４２５℃にて焼成してＣｅＯ2 にした；およ
び（ｃ）硝酸第二セリウムをクエン酸第二セリウムに変
換し、そして４２５℃にて焼成して酸化第二セリウムに
した。炭酸セリウムを基材とする酸化第二セリウムは６
０ないし７０m2／ｇの初期ＢＥＴ表面積を有していた
が、９５０℃にて４時間加熱すると、その有効表面積は
約１．５m2／ｇに低下した。硝酸セリウム基材の酸化第
二セリウムは５０ないし６０m2／ｇの初期ＢＥＴ表面積
を有しており、そしてその表面積は９５０℃での加熱過
程の後に６m2／ｇに減少した。クエン酸第二セリウム基
材の酸化第二セリウムは６０ないし７０m2／ｇの初期表
面積を有し、そして９５０℃加熱経過後の表面積は約６
m2／ｇであった。
【００１７】［本発明の塗膜の製造例］ガンマアルミナ
４２８ｇ、アルミナー水和物２２ｇ、ＨＳＡ酸化セリウ
ム（酢酸セリウムから上記のようにして調製した）１２
２ｇ、酢酸セリウム（炭酸セリウムから上記のようにし
て調製した）９７ｇ、酢酸１０ｇおよび水５７１ｇを含
む液状スラリーを調製した。この液状スラリー混合物
は、酸化物含量が約５０重量％となるように調製した。
該混合物は４５ないし５５重量％の酸化物を含むのが適
当であろう。上記の混合物は、酸化第二セリウム２８重
量％およびアルミナ７２重量％を生じるような内容であ
る。該混合物のセリウム含有成分は、存在するセリウム
の７０％はＨＳＡ酸化セリウムから与えられ、そして存
在するセリウムの３０％は酢酸セリウムから与えられる
ような比率とする。アルミナの約５％はアルミナー水和
物として添加される。酢酸はアルミナー水和物を解凝す
るために用いられ、解凝は塗膜形成の後に結合強度を付
与するであろう。任意に、酸化ニッケル、酸化ランタン
または酸化カリウムのような他の酸化物をそれらの公知
の効果、硫化水素の抑制および／または触媒の変換性能
の改良のために配合物に添加することができる。
４２８ｇ、アルミナー水和物２２ｇ、ＨＳＡ酸化セリウ
ム（酢酸セリウムから上記のようにして調製した）１２
２ｇ、酢酸セリウム（炭酸セリウムから上記のようにし
て調製した）９７ｇ、酢酸１０ｇおよび水５７１ｇを含
む液状スラリーを調製した。この液状スラリー混合物
は、酸化物含量が約５０重量％となるように調製した。
該混合物は４５ないし５５重量％の酸化物を含むのが適
当であろう。上記の混合物は、酸化第二セリウム２８重
量％およびアルミナ７２重量％を生じるような内容であ
る。該混合物のセリウム含有成分は、存在するセリウム
の７０％はＨＳＡ酸化セリウムから与えられ、そして存
在するセリウムの３０％は酢酸セリウムから与えられる
ような比率とする。アルミナの約５％はアルミナー水和
物として添加される。酢酸はアルミナー水和物を解凝す
るために用いられ、解凝は塗膜形成の後に結合強度を付
与するであろう。任意に、酸化ニッケル、酸化ランタン
または酸化カリウムのような他の酸化物をそれらの公知
の効果、硫化水素の抑制および／または触媒の変換性能
の改良のために配合物に添加することができる。
【００１８】前に例示したＨＳＡ酸化セリウム対酢酸セ
リウムの割合（即ち７０モル％対３０モル％）が好まし
い。しかしながら、ＨＳＡ酸化セリウムが該酸化物・酢
酸塩混合物の５０ないし８０モル％を構成し、そして酢
酸セリウムが該混合物の２０ないし５０モル％を構成し
てもよい。３ないし８重量％のアルミナをアルミニウム
水和物として添加するのが適当である。
リウムの割合（即ち７０モル％対３０モル％）が好まし
い。しかしながら、ＨＳＡ酸化セリウムが該酸化物・酢
酸塩混合物の５０ないし８０モル％を構成し、そして酢
酸セリウムが該混合物の２０ないし５０モル％を構成し
てもよい。３ないし８重量％のアルミナをアルミニウム
水和物として添加するのが適当である。
【００１９】上に特定したスラリー１２５０ｇを容器中
で６．３５mm（４分の１インチ）のアルミナのミルボー
ル４０００ｇと共に、室温で３時間微粉砕した。微粉砕
機から回収したスラリーの粘度を約４００センチポアズ
（２００ｃｐないし６００ｃｐが適当）に調製した。ス
ラリーの粘度は、必要に応じて水を添加して減少させる
か、または少量の酸を添加して増加させることにより調
製できる。得られたスラリー中の粒径は約０．５ないし
１ミクロメートルである。
で６．３５mm（４分の１インチ）のアルミナのミルボー
ル４０００ｇと共に、室温で３時間微粉砕した。微粉砕
機から回収したスラリーの粘度を約４００センチポアズ
（２００ｃｐないし６００ｃｐが適当）に調製した。ス
ラリーの粘度は、必要に応じて水を添加して減少させる
か、または少量の酸を添加して増加させることにより調
製できる。得られたスラリー中の粒径は約０．５ないし
１ミクロメートルである。
【００２０】スラリーはこれで、適当なモノリス型触媒
支持器具の排気ガス接触表面上に塗膜層として塗布する
ことができる。例示の目的で、１３９３cm3 （８５立方
インチ）のセラミックモノリス（コージーライト）で一
平方センチメートル当たり６２個のセル（平方インチ当
たり４００個のセル）（縦方向の排気流通路）を有する
ものを選択した。スラリー約１０００ｇをセルの開口部
を通って流下させて、セルの壁部を塗膜材料で被覆し
た。余分のスラリーを除去した後、被覆したモノリスを
１２０℃にて８時間乾燥し、そして空気中で４２７℃に
て１時間焼成した。焼成した塗膜の重量は２７５ｇであ
った。
支持器具の排気ガス接触表面上に塗膜層として塗布する
ことができる。例示の目的で、１３９３cm3 （８５立方
インチ）のセラミックモノリス（コージーライト）で一
平方センチメートル当たり６２個のセル（平方インチ当
たり４００個のセル）（縦方向の排気流通路）を有する
ものを選択した。スラリー約１０００ｇをセルの開口部
を通って流下させて、セルの壁部を塗膜材料で被覆し
た。余分のスラリーを除去した後、被覆したモノリスを
１２０℃にて８時間乾燥し、そして空気中で４２７℃に
て１時間焼成した。焼成した塗膜の重量は２７５ｇであ
った。
【００２１】この段階で、コージーライトモノリスはア
ルミナーセリア塗膜材料の薄い塗膜を有していた。該塗
膜は粒径が約０．５ないし１ミクロメートルの高表面積
セリア粒子と高表面積ガンマアルミナ粒子との混合物と
して特徴づけられる。アルミナ粒子はまた、水に溶解し
た酢酸セリウムの含浸によって幾分かの酸化第二セリウ
ムを有すると思われる。
ルミナーセリア塗膜材料の薄い塗膜を有していた。該塗
膜は粒径が約０．５ないし１ミクロメートルの高表面積
セリア粒子と高表面積ガンマアルミナ粒子との混合物と
して特徴づけられる。アルミナ粒子はまた、水に溶解し
た酢酸セリウムの含浸によって幾分かの酸化第二セリウ
ムを有すると思われる。
【００２２】焼成塗膜層の形成の後に，白金およびロジ
ウムを該塗膜上に担持させた。白金およびロジウムのア
ミン塩化物錯体化合物の水溶液を形成させ、該溶液を塗
膜のアルミナ粒子およびセリア粒子に含浸させた。該溶
液は適当量の白金およびロジウムを含み、４２７℃にて
空気中で１時間焼成した後に、モノリスはそのセルの壁
部上に白金金属を合計１．１８２ｇ（０．０３８トロイ
オンス）およびロジウム金属を０．１１８２ｇ（０．０
０３８トロイオンス）担持していた。多数の同様のモノ
リス触媒体を製造し、そして試験用に現在市販されてい
るステンレス鋼製の接触式コンバーター内に組み入れた
（“かん詰めにした”）。
ウムを該塗膜上に担持させた。白金およびロジウムのア
ミン塩化物錯体化合物の水溶液を形成させ、該溶液を塗
膜のアルミナ粒子およびセリア粒子に含浸させた。該溶
液は適当量の白金およびロジウムを含み、４２７℃にて
空気中で１時間焼成した後に、モノリスはそのセルの壁
部上に白金金属を合計１．１８２ｇ（０．０３８トロイ
オンス）およびロジウム金属を０．１１８２ｇ（０．０
０３８トロイオンス）担持していた。多数の同様のモノ
リス触媒体を製造し、そして試験用に現在市販されてい
るステンレス鋼製の接触式コンバーター内に組み入れた
（“かん詰めにした”）。
【００２３】［試験および他の塗膜との比較］上記のよ
うに製造された触媒を排気ガス成分変換効率について試
験する前に、加速された高温エンジン作動行程に７５時
間係属させた。コンバーターの老化は、標準水ブレーキ
動力計と連係して操作されるシボレー（Chevrolet)４．
３リットルエンジンと連係して行った。エンジン速度動
力計負荷は、触媒に対する急速老化試験（ＲＡＴ）（触
媒・入口温度７００℃および動力向上および空気射出に
より、９００℃の温度スパイクを生じる）に従って７５
時間行った。かかる７５時間の加速工程の触媒に及ぼす
老化への影響は、５０，０００マイルの通常走行行程の
影響と同等であることが知られている。
うに製造された触媒を排気ガス成分変換効率について試
験する前に、加速された高温エンジン作動行程に７５時
間係属させた。コンバーターの老化は、標準水ブレーキ
動力計と連係して操作されるシボレー（Chevrolet)４．
３リットルエンジンと連係して行った。エンジン速度動
力計負荷は、触媒に対する急速老化試験（ＲＡＴ）（触
媒・入口温度７００℃および動力向上および空気射出に
より、９００℃の温度スパイクを生じる）に従って７５
時間行った。かかる７５時間の加速工程の触媒に及ぼす
老化への影響は、５０，０００マイルの通常走行行程の
影響と同等であることが知られている。
【００２４】ＲＡＴ触媒老化試験の後に、コンバーター
を米国連邦試験法（ＦＴＰ試験）に従って、ブュイック
サマーセット車両（Buick Somerset Vehicle) 上の２．
５リットルエンジンと連結して操作した。上記の三元白
金−ロジウム触媒と組合わせたアルミナ／セリア塗膜担
体は、次のような変換効率を生じた：ＨＣ，８６％；Ｃ
Ｏ８８％；およびＮＯX ，８１％。急速老化試験後のＦ
ＴＰ試験サイクルでの変換効率は非常に良いと思われ
る。
を米国連邦試験法（ＦＴＰ試験）に従って、ブュイック
サマーセット車両（Buick Somerset Vehicle) 上の２．
５リットルエンジンと連結して操作した。上記の三元白
金−ロジウム触媒と組合わせたアルミナ／セリア塗膜担
体は、次のような変換効率を生じた：ＨＣ，８６％；Ｃ
Ｏ８８％；およびＮＯX ，８１％。急速老化試験後のＦ
ＴＰ試験サイクルでの変換効率は非常に良いと思われ
る。
【００２５】比較のため、他のセリア前駆対材料を基材
としたアルミナーセリア塗膜を評価用に調製した。各塗
膜を、ガンマアルミナとセリアをアルミナ７２重量％お
よびセリア２８重量％の割合で含むように調製した。該
塗膜を上記のように焼成し、そして同じ担持量の白金お
よびロジウムを含浸させ、そして前と同じようにして、
同じ大きさのコージーライトセラミックモノリス上に塗
布した。種々の塗膜触媒の熱老化および試験は、本発明
に従って製造された新規な塗膜に関連して前記した場合
と正確に同じであった。
としたアルミナーセリア塗膜を評価用に調製した。各塗
膜を、ガンマアルミナとセリアをアルミナ７２重量％お
よびセリア２８重量％の割合で含むように調製した。該
塗膜を上記のように焼成し、そして同じ担持量の白金お
よびロジウムを含浸させ、そして前と同じようにして、
同じ大きさのコージーライトセラミックモノリス上に塗
布した。種々の塗膜触媒の熱老化および試験は、本発明
に従って製造された新規な塗膜に関連して前記した場合
と正確に同じであった。
【００２６】第１の比較用塗膜において、セリアの前駆
体は炭酸セリウムであった。塗膜のセリア含量の全部は
炭酸セリウムＣｅ2 （ＣＯ3 ）3 に由来し、それを微粉
砕材に添加しそして塗膜の一部として焼成した。炭酸セ
リウム前駆体材料を基材とする触媒についてのＦＴＰサ
イクル変換効率は次のようであった：ＨＣ，８０％；Ｃ
Ｏ，８２％；およびＮＯx ，７２％。
体は炭酸セリウムであった。塗膜のセリア含量の全部は
炭酸セリウムＣｅ2 （ＣＯ3 ）3 に由来し、それを微粉
砕材に添加しそして塗膜の一部として焼成した。炭酸セ
リウム前駆体材料を基材とする触媒についてのＦＴＰサ
イクル変換効率は次のようであった：ＨＣ，８０％；Ｃ
Ｏ，８２％；およびＮＯx ，７２％。
【００２７】第２の塗膜試料を調製したが、ここで唯一
のセリア源は硝酸セリウム、（Ｃｅ（ＮＯ3 ）3 であっ
た。硝酸セリウム水溶液をアルミナと一緒にボールミル
に加え、硝酸セリウム含浸アルミナをコージーライトモ
ノリス上に被覆しそして焼成すると、硝酸セリウムは酸
化第二セリウムに変換した。白金およびロジウムを含浸
させてそしてＲＦＴ法に従って老化させた後、この触媒
はＦＴＰ法で下記の変換効率を示した：ＨＣ，８３％；
ＣＯ，８３％；およびＮＯx ，７９％。
のセリア源は硝酸セリウム、（Ｃｅ（ＮＯ3 ）3 であっ
た。硝酸セリウム水溶液をアルミナと一緒にボールミル
に加え、硝酸セリウム含浸アルミナをコージーライトモ
ノリス上に被覆しそして焼成すると、硝酸セリウムは酸
化第二セリウムに変換した。白金およびロジウムを含浸
させてそしてＲＦＴ法に従って老化させた後、この触媒
はＦＴＰ法で下記の変換効率を示した：ＨＣ，８３％；
ＣＯ，８３％；およびＮＯx ，７９％。
【００２８】第３の比較用塗膜材料は、セリアの唯一の
源として高表面積酸化第二セリウムをガンマアルミナと
組合わせて用いて調製した。ＨＳＡセリアおよびガンマ
アルミナを一緒にボールミル処理し、そして得られたス
ラリーを１３９３cm3 （８５立方インチ）体積のコージ
ーライトモノリスに塗布した。焼成後、微粉砕粒状のセ
リアおよびガンマアルミナからなる塗膜が得られた。該
塗膜に上記の材料の場合のように白金およびロジウムを
含浸させ、そして触媒を急速老化試験に付した。急速老
化試験の後、この触媒はＦＴＰ試験法において下記の交
換効率を示した；ＨＣ，８２％；ＣＯ，８４％；および
ＮＯx ，７４％。
源として高表面積酸化第二セリウムをガンマアルミナと
組合わせて用いて調製した。ＨＳＡセリアおよびガンマ
アルミナを一緒にボールミル処理し、そして得られたス
ラリーを１３９３cm3 （８５立方インチ）体積のコージ
ーライトモノリスに塗布した。焼成後、微粉砕粒状のセ
リアおよびガンマアルミナからなる塗膜が得られた。該
塗膜に上記の材料の場合のように白金およびロジウムを
含浸させ、そして触媒を急速老化試験に付した。急速老
化試験の後、この触媒はＦＴＰ試験法において下記の交
換効率を示した；ＨＣ，８２％；ＣＯ，８４％；および
ＮＯx ，７４％。
【００２９】４種の異なる塗膜材料の変換効率比較で、
本発明の実施により製造されたアルミナーセリア塗膜
は、排気ガス中の未燃焼炭化水素類、一酸化炭素および
窒素酸化物のそれぞれについて、製造された他の触媒の
いずれよりもいかなる排気ガス成分に対しても高い変換
効率を生じることが明らかにされた。未変換ガス量の減
少率（％）として測定すると、本発明に従って製造した
塗膜配合物は最も良い他の実験触媒よりも、炭化水素類
に関して、未変換炭化水素類の減少率が１７％大きい。
この塗膜配合物を用いたコンバーターは、次に良いコン
バーターよりも未変換一酸化炭素の減少率が２５％大き
く、そして、次に良い薄い塗膜実施物と比較して、未反
応ＮＯが９％だけ多く減少していた。
本発明の実施により製造されたアルミナーセリア塗膜
は、排気ガス中の未燃焼炭化水素類、一酸化炭素および
窒素酸化物のそれぞれについて、製造された他の触媒の
いずれよりもいかなる排気ガス成分に対しても高い変換
効率を生じることが明らかにされた。未変換ガス量の減
少率（％）として測定すると、本発明に従って製造した
塗膜配合物は最も良い他の実験触媒よりも、炭化水素類
に関して、未変換炭化水素類の減少率が１７％大きい。
この塗膜配合物を用いたコンバーターは、次に良いコン
バーターよりも未変換一酸化炭素の減少率が２５％大き
く、そして、次に良い薄い塗膜実施物と比較して、未反
応ＮＯが９％だけ多く減少していた。
【００３０】本発明者等は本発明による塗膜の製造にお
いて高表面積酸化第二セリウムおよび酢酸セリウムと高
表面積アルミナとの組合わせを用いると、排気ガス処理
工程が一機構分より大きく向上するものと信じる。ＨＳ
Ａ酸化第二セリウムの特異な粒子が変換過程に寄与す
る。しかしながら、本発明の方法の実施に用いられる溶
解した酢酸セリウムが、アルミナ粒子の構造に浸透しそ
して酸化第二セリウムをアルミナ内に導入して高温変態
の制御および高表面積の安定化を果たすこともあり得
る。このように、塗膜は特別に調製されたＨＳＡＣｅＯ
2 の特異な粒子の存在から利益を得、そしてアルミナ粒
子中に含浸された酢酸セリウムもまた焼成により、ＨＳ
ＡＣｅＯ2 に変換されそしてアルミナ粒子の一部を構成
するという事実から利益を得るらしいずれにせよ、この
本発明等の理論が正しくともそうでなくとも、アルミナ
ーセリア塗膜の製造に特別のＨＳＡＣｅＯ2 および酢酸
セリウムの組合わせを用いることにより、特に触媒の老
化の後に、かかる塗膜を用いたコンバーターの高変換効
率に関して利益が得られる。
いて高表面積酸化第二セリウムおよび酢酸セリウムと高
表面積アルミナとの組合わせを用いると、排気ガス処理
工程が一機構分より大きく向上するものと信じる。ＨＳ
Ａ酸化第二セリウムの特異な粒子が変換過程に寄与す
る。しかしながら、本発明の方法の実施に用いられる溶
解した酢酸セリウムが、アルミナ粒子の構造に浸透しそ
して酸化第二セリウムをアルミナ内に導入して高温変態
の制御および高表面積の安定化を果たすこともあり得
る。このように、塗膜は特別に調製されたＨＳＡＣｅＯ
2 の特異な粒子の存在から利益を得、そしてアルミナ粒
子中に含浸された酢酸セリウムもまた焼成により、ＨＳ
ＡＣｅＯ2 に変換されそしてアルミナ粒子の一部を構成
するという事実から利益を得るらしいずれにせよ、この
本発明等の理論が正しくともそうでなくとも、アルミナ
ーセリア塗膜の製造に特別のＨＳＡＣｅＯ2 および酢酸
セリウムの組合わせを用いることにより、特に触媒の老
化の後に、かかる塗膜を用いたコンバーターの高変換効
率に関して利益が得られる。
【００３１】アルミナーセリア塗膜材料の比較を更に行
ったが、ここでセリアは、コージーライトモノリス基体
上の塗膜中のアルミナを焼成した後に、後期含浸法によ
りアルミナに塗布した。言い換えると、アルミナ粒子の
塗膜をまずコージーライトモノリス上に形成させ、次に
焼成アルミナに、酸化第二セリウム前駆体材料の水溶液
を含浸させた。
ったが、ここでセリアは、コージーライトモノリス基体
上の塗膜中のアルミナを焼成した後に、後期含浸法によ
りアルミナに塗布した。言い換えると、アルミナ粒子の
塗膜をまずコージーライトモノリス上に形成させ、次に
焼成アルミナに、酸化第二セリウム前駆体材料の水溶液
を含浸させた。
【００３２】一例において、焼成アルミナに硝酸セリウ
ム溶液を含浸させることにより、アルミナ８５重量％お
よびセリア１５重量％を含む塗膜を形成させた。硝酸セ
リウム含浸アルミナを次に空気中で４２７℃にて１時間
焼成して、アルミナーセリア塗膜を形成させた。次にこ
の塗膜に白金−ロジウム触媒を前と同じ担持量で含浸さ
せた。白金−ロジウム含浸コージーライトモノリスを次
にステンレス鋼コンバーターカン内に入れ、前述のよう
にして熱的に老化させ、そして次に米国連邦試験法に従
って試験した。この硝酸セリウム含浸アルミナの変換効
率は次の通りであった：ＨＣ，６７％；ＣＯ，６５％；
およびＮＯx ，５９％。これらの変換効率は本発明の実
施に従って製造された触媒で得られた効率に匹敵しない
ことがわかる。
ム溶液を含浸させることにより、アルミナ８５重量％お
よびセリア１５重量％を含む塗膜を形成させた。硝酸セ
リウム含浸アルミナを次に空気中で４２７℃にて１時間
焼成して、アルミナーセリア塗膜を形成させた。次にこ
の塗膜に白金−ロジウム触媒を前と同じ担持量で含浸さ
せた。白金−ロジウム含浸コージーライトモノリスを次
にステンレス鋼コンバーターカン内に入れ、前述のよう
にして熱的に老化させ、そして次に米国連邦試験法に従
って試験した。この硝酸セリウム含浸アルミナの変換効
率は次の通りであった：ＨＣ，６７％；ＣＯ，６５％；
およびＮＯx ，５９％。これらの変換効率は本発明の実
施に従って製造された触媒で得られた効率に匹敵しない
ことがわかる。
【００３３】別の比較用触媒を製造したが、ここで焼成
アルミナで塗膜を被覆したコージーライトモノリスに硝
酸セリウムを含浸させて、セリア含量がわずか８％のも
のを形成した。触媒製造工程、熱的老化およびＦＴＰ試
験による試験が終了した後、変換効率は次の通りである
ことが見出された：ＨＣ，６８％；ＣＯ，６２％；およ
びＮＯx ，５９％。
アルミナで塗膜を被覆したコージーライトモノリスに硝
酸セリウムを含浸させて、セリア含量がわずか８％のも
のを形成した。触媒製造工程、熱的老化およびＦＴＰ試
験による試験が終了した後、変換効率は次の通りである
ことが見出された：ＨＣ，６８％；ＣＯ，６２％；およ
びＮＯx ，５９％。
【００３４】最後に、コージーライトモノリス上の焼成
アルミナ塗膜に十分な容量の酢酸セリウム溶液を含浸さ
せて、セリア８％を含むアルミナーセリア塗膜を得て触
媒を製造した。触媒製造工程、ＲＡＴ老化法および最後
にＦＴＰ法による試験の終了後、次の排気ガス変換効率
が得られた；ＨＣ，８０％；ＣＯ，７５％；およびＮＯ
x ，７０％。
アルミナ塗膜に十分な容量の酢酸セリウム溶液を含浸さ
せて、セリア８％を含むアルミナーセリア塗膜を得て触
媒を製造した。触媒製造工程、ＲＡＴ老化法および最後
にＦＴＰ法による試験の終了後、次の排気ガス変換効率
が得られた；ＨＣ，８０％；ＣＯ，７５％；およびＮＯ
x ，７０％。
【００３５】アルミナ塗膜の後期含浸に酢酸セリウムを
用いると、硝酸セリウムを含浸させるよりも良好な塗膜
材料が得られることがわかる。しかしながら、老化後の
最終的な触媒性能は、アルミナーセリア塗膜の製造にお
いて酢酸セリウムおよび高表面積セリアの両方を用いた
場合と同じほどにはまだ良くない。従って本発明者等
は、酢酸セリウムから調製した高表面積酸化第二セリウ
ムおよび酢酸セリウムの両方をアルミナーセリア塗膜材
料の製造に使用したアルミナーセリア塗膜の改良された
製造法を発見したということができる。
用いると、硝酸セリウムを含浸させるよりも良好な塗膜
材料が得られることがわかる。しかしながら、老化後の
最終的な触媒性能は、アルミナーセリア塗膜の製造にお
いて酢酸セリウムおよび高表面積セリアの両方を用いた
場合と同じほどにはまだ良くない。従って本発明者等
は、酢酸セリウムから調製した高表面積酸化第二セリウ
ムおよび酢酸セリウムの両方をアルミナーセリア塗膜材
料の製造に使用したアルミナーセリア塗膜の改良された
製造法を発見したということができる。
【００３６】要約すると、本発明の方法の部分は次のよ
うに実施される。高表面積アルミナを使用するのが好ま
しく、例えば転移性のカイ、ガンマ、デルタおよびシー
タアルミナが好ましい。これらは熱安定性のアルミナ
で、熱い排気ガスに曝露しても高表面積の大部分を保持
する。目的とする塗膜は好ましくはアルミナを５０ない
し約８０重量％、これに対応して本発明の実施に従って
調製した酸化第二セリウムを２０ないし５０重量％含
む。他の公知の酸化物安定剤または変性剤を使用し得る
が、セリアおよびアルミナの割合は上記の範囲内である
べきである。
うに実施される。高表面積アルミナを使用するのが好ま
しく、例えば転移性のカイ、ガンマ、デルタおよびシー
タアルミナが好ましい。これらは熱安定性のアルミナ
で、熱い排気ガスに曝露しても高表面積の大部分を保持
する。目的とする塗膜は好ましくはアルミナを５０ない
し約８０重量％、これに対応して本発明の実施に従って
調製した酸化第二セリウムを２０ないし５０重量％含
む。他の公知の酸化物安定剤または変性剤を使用し得る
が、セリアおよびアルミナの割合は上記の範囲内である
べきである。
【００３７】上記のようにして酢酸セリウムから調製し
た高表面積酸化第二セリウムを使用する。塗膜被覆用混
合物の製造において、酢酸セリウムもまた高表面積酸化
アルミニウムおよびアルミナと共に含められる。高表面
積酸化セリウム７０モル％および酢酸セリウム３０モル
％の混合物を用いるのが好ましい。しかしながら、他の
混合物も使用できる。等モル部の酢酸セリウムおよびＨ
ＳＡ酸化セリウムを含む混合物から酢酸セリウムを２０
モル％だけそしてＨＳＡ酸化セリウムを８０モル％含む
混合物まで使用できる。
た高表面積酸化第二セリウムを使用する。塗膜被覆用混
合物の製造において、酢酸セリウムもまた高表面積酸化
アルミニウムおよびアルミナと共に含められる。高表面
積酸化セリウム７０モル％および酢酸セリウム３０モル
％の混合物を用いるのが好ましい。しかしながら、他の
混合物も使用できる。等モル部の酢酸セリウムおよびＨ
ＳＡ酸化セリウムを含む混合物から酢酸セリウムを２０
モル％だけそしてＨＳＡ酸化セリウムを８０モル％含む
混合物まで使用できる。
【００３８】生成物の観点から、塗膜は酢酸セリウム前
駆体材料を基材とするＨＳＡ酸化第二セリウムを含むも
のと考えられる。更に、最終生成物はかかる高表面積酸
化第二セリウムを追加の酢酸セリウムと組合わせて、目
的とするアルミナーセリア塗膜混合物の調製に使用した
結果である。
駆体材料を基材とするＨＳＡ酸化第二セリウムを含むも
のと考えられる。更に、最終生成物はかかる高表面積酸
化第二セリウムを追加の酢酸セリウムと組合わせて、目
的とするアルミナーセリア塗膜混合物の調製に使用した
結果である。
【００３９】
【効果】本発明の実施をセラミックモノリスと関連して
記載したが、塗膜は金属型モノリス触媒担体にも使用で
きることがを理解されるべきである。塗膜を三元白金−
ロジウム触媒と組合わせた使用法を記載した。塗膜は他
の貴金属混合物、例えばパラジウムまたはパラジウムと
白金またはロジウムとの混合物と組合わせても有用であ
ることも理解されるべきである。適当な貴金属化合物を
塗膜の塗布前に酸化物混合物と共に湿式磨砕するか、あ
るいは貴金属化合物を前記のように焼成塗膜に後期含浸
工程により塗布してもよい。
記載したが、塗膜は金属型モノリス触媒担体にも使用で
きることがを理解されるべきである。塗膜を三元白金−
ロジウム触媒と組合わせた使用法を記載した。塗膜は他
の貴金属混合物、例えばパラジウムまたはパラジウムと
白金またはロジウムとの混合物と組合わせても有用であ
ることも理解されるべきである。適当な貴金属化合物を
塗膜の塗布前に酸化物混合物と共に湿式磨砕するか、あ
るいは貴金属化合物を前記のように焼成塗膜に後期含浸
工程により塗布してもよい。
【００４０】本発明を二、三の特定の例に関して記載し
たが、本発明の範囲は特許請求の範囲によってのみ限定
されるべきことが理解できるであろう。
たが、本発明の範囲は特許請求の範囲によってのみ限定
されるべきことが理解できるであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/63 ＺＡＢ 32/00 ＺＡＢ 37/02 ３０１ Ｂ 8017−4Ｇ Ｃ 8017−4Ｇ ＺＡＢ 8017−4Ｇ Ｂ０１Ｄ 53/36 ＺＡＢ Ｃ １０４ Ａ
Claims (8)
- 【請求項１】 ガソリンを燃料とする自動車のエンジン
からの排気物処理用接触式コンバーターに使用する熱安
定性、高表面積、粒状アルミナーセリア触媒担体の製造
法において、酢酸セリウムを焼成して表面積が少なくと
も８０m2／ｇの酸化セリウムを生成させ、該酸化セリウ
ム、酢酸セリウムおよび高表面積アルミナを、酸化セリ
ウムとしての全セリウム含量および酸化アルミニウムと
しての全アルミニウム含量がそれぞれ２０ないし５０重
量％および８０ないし５０重量％となるような割合で含
む混合物を湿式磨砕して、微粒子の均一なスラリー混合
物を得、該スラリー混合物を塗膜層として、該接触式コ
ンバーター用の触媒担体本体の排気ガス流接触表面に塗
布し、そして被覆された該本体を乾燥および焼成して湿
った塗膜層を、酸化セリウムおよびアルミナが上記の割
合の付着性酸化物塗膜に変換することを特徴とし、該酸
化物塗膜は１種またはそれ以上の貴金属の分散粒子を担
持するのに適している、上記の製造法。 - 【請求項２】 酢酸セリウムが炭酸セリウムの湿った塊
と酢酸との反応によって調整される、請求項１の熱安定
性、高表面積、粒状触媒担体製造法。 - 【請求項３】 ガソリンを燃料とする自動車のエンジン
からの排気物処理用接触式コンバータを製造する方法に
おいて、請求項１の記載の方法によって製造された触媒
担体の付着性酸化物塗膜に貴金属塩の溶液を含浸させ、
引続き乾燥及び焼成して、該塗膜上に貴金属の分散物を
形成することを特徴とする接触式コンバーターの製造
法。 - 【請求項４】 ガソリンを燃料とする自動車のエンジン
からの排気物処理用接触式コンバーターであって熱安定
性、高表面積、粒状アルミナ−セリア触媒担体を含むも
のを製造する方法において、酢酸セリウムを焼成して表
面積が少なくとも８０ｍ2／ｇの酸化セリウムを生成さ
せ、該酸化セリウム、酢酸セリウム及び高表面積アルミ
ナを、酸化セリウムとしての全セリウム含量および酸化
アルミニウムとしての全アルミニウム含量がそれぞれ２
０ないし５０重量％および８０ないし５０重量％となる
ような割合で含む混合物を湿式磨砕して微粒子の均一な
スラリー混合物を得、該湿式磨砕混合物中に貴金属触媒
前駆体化合物を含ませ、該スラリー混合物を塗膜層とし
て、該接触式コンバーター用の触媒担体本体の排気ガス
流接触表面に塗布し、そして被覆された該本体を乾燥及
び焼成して湿った塗膜層を、酸化セリウムおよびアルミ
ナが上記の割合の付着性酸化物塗膜に変換することを特
徴とし、該酸化物塗膜は１種またはそれ以上の貴金属の
分散粒子を担持するのに適している、上記の接触式コン
バーターの製造法。 - 【請求項５】 酸化セリウムが、湿式磨砕混合物中に存
在する酸化セリウムと酢酸セリウムの合計含量の５０な
いし８０モル％を構成する、請求項１の熱安定性、高表
面積、粒状触媒担体の製造法。 - 【請求項６】 該スラリー混合物を塗膜層として該接触
式コンバーター用の触媒担体本体の排気ガス流接触表面
に塗布する工程は、接触式コンバーター用のモノシリッ
ク型触媒担体本体の排気ガス流接触表面に塗布すること
より実施する請求項１に記載の製造法。 - 【請求項７】 該スラリー混合物を塗膜層として該接触
式コンバーター用の触媒担体本体の排気ガス流接触表面
に塗布する工程は、接触式コンバーター用のモノシリッ
ク型触媒担体本体の排気ガス流接触表面に塗布すること
より実施する請求項２に記載の製造法。 - 【請求項８】 該スラリー混合物を塗膜層として該接触
式コンバーター用の触媒担体本体の排気ガス流接触表面
に塗布する工程は、接触式コンバーター用のモノシリッ
ク型触媒担体本体の排気ガス流接触表面に塗布すること
より実施する請求項５に記載の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US580029 | 1990-09-10 | ||
| US07/580,029 US5081095A (en) | 1990-09-10 | 1990-09-10 | Method of making a support containing an alumina-ceria washcoat for a noble metal catalyst |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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