JPH0735480B2

JPH0735480B2 - アントラキノン系化合物及びこれを用いる偏光フイルム

Info

Publication number: JPH0735480B2
Application number: JP62005569A
Authority: JP
Inventors: 近衛三浦; 鉄男尾澤; 正吾奥村
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1987-01-13
Filing date: 1987-01-13
Publication date: 1995-04-19
Anticipated expiration: 2010-04-19
Also published as: JPS63174969A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、新規なアントラキノン系化合物およびこれを
含有する偏光フイルムに関する。

〔従来の技術〕

従来の偏光フイルムとしては、ポリビニルアルコール
（PVA）系フイルムにヨウ素あるいは二色性染料を染着
したものが周知である。しかしながら、これらの偏光フ
イルムは偏光性能はすぐれているが、耐熱性、耐湿性な
どに難点があり、これを改良するために酢酸セルロース
系フイルムなどをラミネートした後に実用化されてい
る。しかしながら、これでも用途によつては耐湿性が十
分でない。

PVA系以外の疎水性重合体を基材とする偏光フイルムと
して、PVC、PVDCなどのハロゲン化ビニル系重合体を脱
ハロゲン化水素処理してポリエン構造を形成させた偏光
フイルムも検討されているがこれらも耐熱性および光、
酸素に対する安定性に問題があるほか色相の自由な選択
が不可能であることなどの理由から未だ偏光フイルムの
主流を占めるには至つていない。

さらに例えば特公昭49−3944号公報、特開昭54−45153
号公報などによればポリアミド系偏光フイルムが示され
ている。しかしポリアミド−染料系偏光フイルムは、耐
熱性、耐湿性、力学的強度等では、PVA−ヨウ素偏光フ
イルム、PVA−二色性染料偏光フイルム、ポリエン系偏
光フイルムにくらべすぐれているが、偏光性能がこれら
３者にくらべて劣つている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、有機樹脂ポリマーに良好に相溶し高い二色性
を有する新規なアントラキノン系化合物を提供するとと
もに、この化合物をフイルム基材としての有機樹脂ポリ
マーに含有させることにより優れた偏光性能及び耐熱
性、耐湿性、耐候性、透明性等の特性を有する新規偏光
フイルムを提供するものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、一般式〔Ｉ〕一般式〔Ｉ〕（式中、Ｒは−NHCOR¹、−CONHR¹またはを示す。但し、R¹は、アルキル基、置換基を有していて
もよいアリール基またはシクロアルキル基を示し、環Ａ
は置換されていてもよい芳香族環または脂肪族環を示
す。）で表わされるアントラキノン系化合物およびこれ
を含有することを特徴とする偏光フイルムを要旨とする
ものである。

次に本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされるアントラキノン
系化合物の構造を詳細に説明する。

置換基Ｒは、−NHCOR¹、−CONHR¹またはを示すがこのうちR¹はアルキル基、好ましくは炭素数１
〜８の直鎖または分岐鎖状アルキル基を示す。また、置
換基を有していてもよいアリール基としては、例えば、
フエニル基；アルキル基、好ましくは炭素数１〜８のア
ルキル基で置換されたフエニル基；アルコキシ基、好ま
しくは炭素数１〜８のアルコキシ基で置換されたフエニ
ル基；ビフエニル基；ピリジニル基等の複素環基；ナフ
チル基；アントラキノン−２−イル基；アシルアミノ、
例えば、アセチルアミノ、ブチルアミノ若しくはカプリ
ルアミノ等のアルキルカルボニルアミノ基、または、ベ
ンゾイルアミノ、ｐ−ブチルベンゾイルアミノ若しくは
ｐ−フエニルベンゾイルアミノ等のアリールカルボニル
アミノ基で置換されたフエニル基;4−シクロヘキシルフ
エニル基；トランス−４−アルキル、好ましくは炭素数
１〜８のアルキル基置換シクロヘキシルフエニル基等が
挙げられる。更に、置換基を有していてもよいシクロア
ルキル基としては、例えば、シクロヘキシル基、４−ア
ルキルシクロヘキシル基、好ましくは炭素数１〜８のア
ルキルで置換されたトランス−４−アルキルシクロヘキ
シル基または４−シクロヘキシルシクロヘキシル基等が
挙げられる。

（但し、Ｘは、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、
ｎは１〜４の整数を示す。）、または〔但し、R²は、−COOR³（R³はアルキル基を示し、炭素
数１〜８のアルキル基が好ましい。）、CONHR³、（R⁴は水素原子、炭素数１〜８のアルコキシ基またはR³
を示す。）、ままたはを示す。〕等の芳香族環系または脂肪族環系イミド類を
挙げることが出来る。

本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされるアントラキノン系化
合物は、例えば、1,5−ビス（４′−アミノフエニルチ
オ）アントラキノンをモノクロルベンゼン、ジクロルベ
ンゼン、トリクロルベンゼン、ニトロベンゼン等の芳香
族系溶媒またはN,N−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチ
ルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶
媒中、例えば50〜200℃の温度で下記一般式〔II〕また
は〔III〕Ｘ−CO−R¹ ……〔II〕（式中、R¹は、一般式〔Ｉ〕におけると同意義を示し、
Ｘは、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子を示す。）（式中、環Ａは、一般式〔Ｉ〕におけると同意義を示
す。）と反応させることにより得られる。

尚、上記一般式〔II〕を反応させる場合には、トリエチ
ルアミン、トリブチルアミン等のアルキルアミン系脱酸
剤、ピリジン、ピコリン、キノリン、キナルジン等の含
窒素芳香族系脱散剤、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム等の無機系脱酸剤
を使用してもよい。

又、一般式〔Ｉ〕で表わされるアントラキノン系化合物
は1,5−ジクロルアントラキノンと下記一般式〔IV〕（式中、Ｒは一般式〔Ｉ〕におけると同意義を示す。）
とをN,N−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトア
ミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒中、前述
の脱酸剤の存在下50〜200℃の温度で反応させることに
よつても得ることが出来る。

本発明の偏光フイルムのフイルム基材として使用する有
機樹脂としては、例えば、ポリエステル系、ポリカーボ
ネート系、ポリエーテルスルホン系、ポリイミド系、ポ
リアミド系、ハロゲン化ビニル重合体系、ハロゲン化ビ
ニリデン重合体系、ポリビニルアルコール系、エチレン
−酢酸ビニル共重合体系、セルロール系、ポリビニルプ
チラール系あるいは液晶性ポリマー系等が挙げられる。
液晶性ポリマー系としては、例えば、ポリエチレンテレ
フタレート−パラヒドロキシ安息香酸共重合ポリエステ
ル系等が挙げられる。

これらなポリマー系のうち、耐熱性、耐湿性等の優れた
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト等のポリエステル系、ポリアミド系、ポリイミド系あ
るいは、ポリエチレンテレフタレート−パラヒドロキシ
安息香酸共重合ポリエステル液晶性ポリマー等が好まし
い。

前記フイルム基材に本発明の二色性色素である一般式
〔Ｉ〕で表わされるアントラキノン系化合物を0.01〜10
重量％、好ましくは0.05〜５重量％添加して偏光フイル
ムを製造する。

本発明のアントラキノン系化合物は、必要に応じて２種
以上を混合して使用することが出来更に、他の二色性色
素、二色性を有しない色素あるいは紫外線吸収剤、酸化
防止剤等の添加剤を加えて使用してもよい。

本発明の偏光フイルムの製法は特に制限されず、通常こ
れらのフイルム基材および二色性色素のアントラキノン
系化合物更には各種添加剤等より成る組成物を溶融して
均一化しフイルムもしくはシート状に成形し、次いで20
〜200℃の温度条件下、一軸方向に３〜12倍延伸後100〜
250℃で１秒〜30分間熱処理することにより、例えば30
〜200μｍの厚さのフイルムを製造することが出来る
が、必要に応じ、主延伸方向と直角方向に延伸してもよ
い。

このようにして製造した偏光フイルムは、種々の加工を
施こして使用することが出来る。例えば、フイルムまた
はシートにしてそのまま使用する他、使用目的によつて
は、トリアセテート、アクリルまたはウレタン系等のポ
リマーによりラミネーションして保護層を形成し、ある
いは、偏光フイルムの表面に蒸着、スパツタリングまた
は塗布法により、インジウム−スズ系酸化物等の透明導
電性膜を形成して実用に供する。

〔実施例〕

本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は
これらによつて何等限定されるものではない。

なお、以下の実施例において本発明の二色性色素である
アントラキノン系化合物の色素配向係数（Fdye）は次の
方法により算出した。

Fdye＝（Ｄ−１）／（Ｄ＋２） ……（１）ここで、Ｄは二色性色素含有フイルムの吸収２色比であ
り下記式（２）による。

Ｄ＝Log（I₀/I_II）Log（I₀/I_I） ……（２）但し、同一延伸条件、同一処理条件の無染色フイルムの
透過率をI₀とし、入射光線の偏光面と延伸軸が垂直、平
行の場合の透過率の値をそれぞれI_I、I_IIとする。Fdye
値は二色性色素の配向度を表わし、Fdye値が大なること
は偏光フイルムの偏光性能が大なることを示す。

実施例１ポリエチレンナフタレート樹脂1kgに下記式で示されるアントラキノン系化合物1gを300℃で溶融混
合し、製膜して、鮮明な黄色に着色したフイルムを得
た。

このフイルムをロング社製の延伸機を用い140℃で一軸
方向に５倍延伸し、厚さ100μｍの黄色の偏光フイルム
を得た。

この偏光フイルムの極大吸収波長は、448nmであり、Fdy
eは、0.84であつた。

尚、上記のアントラキノン系化合物は以下の様にして合
成した。

1,5−ビス（４′−アミノフエニルチオ）アントラキノ
ン1g、ナフタレン−2,3−ジカルボン酸無水物0.87gおよ
びN,N−ジメチルホルムアミド50mlの混合物を150℃で４
時間加熱撹拌し、冷却後、析出物を過して、メタノー
ルで洗浄乾燥し、本実施例で用いたアントラキノン系化
合物0.97gを得た。融点は300℃以上であつた。

実施例２ポリエチレンナフタレート樹脂1kgに下記式で示されるアントラキノン系化合物1gを300℃で溶融混
合し、製膜して、鮮明な黄色に着色したフイルムを得
た。

このフイルムを使用し、実施例１と同様に延伸し、厚さ
100μｍの黄色の偏光フイルムを得た。

この偏光フイルムの極大吸収波長は455nmであり、Fdye
は0.85であつた。

1,5−ビス（４′−アミノフエニルチオ）アントラキノ
ン1gを130℃でモノクロルベンゼン100mlに溶解し、この
中に４−ｎ−ブトキシ安息香酸1.02gを塩化チオニル0.7
7mlと反応させることにより合成した４−ｎ−ブトキシ
ベンゾイルクロライドを加え、更にピリジン1.7mlを加
えて、130℃で、３時間反応させる。冷却後、メタノー
ル100mlを加え析出した結晶を過して、本実施例で用
いたアントラキノン系化合物0.74gを得た。融点は300℃
以上であつた。

実施例３実施例１または実施例２と同様な操作により下記の第１
表に示すアントラキノン系化合物を製造し、それを使用
して偏光フイルムを製造した。その極大吸収波長及びFd
yeの値を合せて第１表に示す。

〔発明の効果〕本発明のアントラキノン系化合物は、フイルム基材の有
機樹脂ポリマーに良好に相溶し、しかも高い二色性を有
しているので、本発明の偏光フイルムは偏光性能、耐熱
性、耐湿性、耐候性、透明性の全ての点で優れている。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式〔Ｉ〕（式中、Ｒは−NHCOR¹、−CONHR¹またはを示す。但し、R¹は、アルキル基、置換基を有していて
もよいアリール基またはシクロアルキル基を示し、環Ａ
は置換されていてもよい芳香族環または脂肪族環を示
す。）で表わされるアントラキノン系化合物。
【請求項２】一般式〔Ｉ〕（式中、Ｒは−NHCOR¹、−CONHR¹またはを示す。但し、R¹は、アルキル基、置換基を有していて
もよいアリール基またはシクロアルキル基を示し、環Ａ
は置換されていてもよい芳香族環または脂肪族環を示
す。）で表わされるアントラキノン系化合物を含有する
ことを特徴とする偏光フイルム。