JPH073568B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは迅速現像処理が可能であって、該迅速現像処理にお
ける処理安定性が改良され、省銀可能であって、かつカ
ブリの発生を抑制できるハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関する。

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体上に青
色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選択
的に分光増感された３種の写真用ハロゲン化銀乳剤層が
塗設されている。例えばカラー印画紙用ハロゲン化銀写
真感光材料では、一般に露光される側から赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、青感光性
ハロゲン化銀乳剤層の順で塗設されており、カラーネガ
用ハロゲン化銀写真感光材料におけると同様に各々特殊
の目的で紫外線吸収層をはじめとする中間層や、保護層
等が設けられている。これらの各ハロゲン化銀乳剤層は
前記とは別の配列で設けられることも知られており、さ
らに各ハロゲン化銀乳剤層として、各々の色光に対して
実質的に同じ波長域に感光性を有する２層からなる感光
性ハロゲン化銀乳剤層を用いることも知られている。こ
れらのハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、発
色現像主薬として、例えば芳香族第１級アミン系発色現
像主薬を用いて、露光されたハロゲン化銀粒子を現像
し、生成した発色現像主薬の酸化生成物と色素形成性カ
プラーとの反応により色素画像が形成される。この方法
においては、通常、シアン、マゼンタおよびイエローの
色素画像を形成するために、それぞれフェノールもしく
はナフトール系シアンカプラー、５−ピラゾロン系、ピ
ラゾリノベンツイミダゾール系、ピラゾロトリアゾール
系、インダゾロン系もしくはシアノアセチル系マゼンタ
カプラーおよびアシルアセトアミギ系イエローカプラー
が用いられる。これらの色素形成性カプラーは感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層中もしくは現像液中に含有される。本
発明はこれらのカプラーが予めハロゲン化銀乳剤層中に
含まれて非拡散性とされているハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものである。

［従来技術］ 近年、当業界においては、迅速処理可能であって、高画
質であり、しかも処理安定性が優れており、低コストで
あるハロゲン化銀カラー写真感光材料が望まれており、
特に、迅速に処理できるハロゲン化銀カラー写真感光材
料が望まれている。

即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各ラボラトリ
ーに設けられた自動現像機にてランニング処理すること
が行われているが、ユーザーに対するサービス向上の一
環として、現像受付日のその日の内に現像処理してユー
ザーに返還することが要求され、近時では、受付から数
時間で返還することさえも要求されるようになり、ます
ます迅速処理可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料の
開発が急がれている。また、ランニング処理において
は、各ラボ間あるいは同一ラボでさえも、処理液の組成
変化および条件の変動によって写真特性が大きく変化し
てしまい、安定した写真性能が得られないという問題が
ある。こうした処理液の組成変化および条件の変動は、
現像処理（ランニング）中の写真活性物質の感光材料か
らの溶出・蓄積、その他の原因によるものと考えられ
る。従って、処理条件の変動に対応するため、現像時
間、現像液の温度およびpH、さらに現像液中のハロゲン
濃度、特にブロムイオン濃度等が高度に制御されること
が要求される。しかしながら、現像時間あるいは現像液
の温度およびpHに比べ、現像液中のブロムイオン濃度は
定量しにくく、測量性が乏しいが故に、制御しにくいと
う事情がある。そこで、特に、その写真性能のブロム濃
度依存性が小さく、高度に処理安定化されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料を開発する必要がある。処理安定
性は通常処理時間でも問題があるが、迅速処理において
は、より処理安定性が問題となる。更に、こうした処理
安定化されたハロゲン化銀カラー写真感光材料が経済的
に低コストで提供されることが要求されるのは当然のこ
とである。

そこで、迅速に処理できるハロゲン化銀カラー写真感光
材料について、従来技術をみると、例えば、特開昭51
−77223号に記載の如きハロゲン化銀の微粒子化技術、
特開昭58−184142号、特公昭56−18939号に記載の如
きハロゲン化銀の低臭化銀化技術、特開昭56−64339
号に記載の如き特定の構造を有する１−アリール−３−
ピラゾリドンをハロゲン化銀カラー写真感光材料に添加
する技術、更に特開昭57−144547号、同58−50534号、
同58−50535号、同58−50536号に記載の如き１−アリー
ルピラゾリドン類をハロゲン化銀カラー写真感光材料中
に添加する技術が知られており、その他、露光された
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第１級アミン
系発色現像主薬を使って現像を行う場合にカラー現像促
進剤を使用する技術も知られている。例えば、このよう
なカラー現像促進剤としては、米国特許2,950,970号、
同2,515,147号、同2,496,903号、同4,038,075号、同4,1
19,462号、英国特許1,430,998号、同1,455,413号、特開
昭53−15831号、同55−62450号、同55−62451号、同55
−62452号、同55−62453号、同55−62453号、特公昭51
−12422号、同55−49728号等に記載された化合物があ
る。

しかし、これら従来技術のうち又はを用いた場合、
処理時間は短縮されるが該迅速現像処理における処理安
定性が悪く、かつ、即日性能におけるカブリにも問題が
あった。

そして前記の低臭化銀乳剤を用いた場合、該低臭化銀
乳剤を含むハロゲン化銀カラー写真感光材料から処理液
中に溶出するブロムイオンが少なく、処理液中のブロム
イオン濃度は低く設定できるため迅速処理が達成できる
けれども、ブロムイオン濃度を低く設定した処理液を用
いて、低臭化銀乳剤を含むハロゲン化銀カラー写真感光
材料を処理すると処理安定性が悪いという欠点を有す
る。ここに処理安定性とは、処理液組成、pH、温度、ブ
ロムイオン濃度等の変動および処理液組成以外の他の化
合物の混入に対するセンシトメトリーの変動の度合であ
る。

また、前記の微粒子ハロゲン化銀を用いた場合は、処
理安定性が劣るという欠点を有するし、かつ微粒子にな
るほど感度が損なわれる欠点がみられた。

一方、処理安定性を改良する従来技術をみると、例えば
特開昭59−121036号、同59−120250号に開示されている
ように、処理液の改良によるものがあるが、本発明者ら
の知る限り、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の改良に
よって処理安定性が実質的に改良された例はなく、該感
光材料の改良による処理安定性の向上技術の開発が望ま
れている。

他方、省銀は低コストのハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供するための１つの技術手段でる。省銀しうる技
術は種々知られており、活性点置換型マゼンタカプラー
は省銀の主要技術の１つである。しかし、活性点置換型
マゼンタカプラーの問題点として、即日性能におけるカ
ブリの発生が高いこと、また活性点の置換基がメルカプ
ト基を含む場合は現像を抑制するという欠点が指摘され
ていた。

これらの問題点を解決すべく種々の改良が試みられてい
る。例えば特開昭58−7632号に記載の如き微粒子ハロゲ
ン化銀を添加することにより現像抑制を解決する技術、
また例えば特開昭51−9828号に記載の如きハイドロキノ
ン化合物を添加することによりカブリを抑制する技術等
がある。

しかしながら、前者の微粒子ハロゲン化銀により現像抑
制を解決する方法は、微粒子ハロゲン化銀分の銀量の増
加になり好ましくない。また後者のハイドロキノン等に
よるカブリ抑制は実質的に感度の低下を引き起こし好ま
しくない。よってカブリの発生が少なく現像抑制の影響
を受けにくいハロゲン化銀カラー写真感光材料の開発が
望まれている。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は上記に鑑み成されたもので、迅速現像処理が可
能であって、該迅速現像処理における処理安定性が改良
され、省銀可能であって、かつカブリの発生を抑制でき
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することを技
術的課題とする。

［問題を解決するための手段］ 上記技術的課題を解決する本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、反射支持体上に青感光性ハロゲン化銀
乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層をこの順序で有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、青感光性ハロゲン化銀乳剤層
のハロゲン化銀の平均粒径が0.20〜0.55μｍであり、緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層のハロゲン化銀の臭化銀含有率が５〜65モル％であ
り、かつ緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式
［Ｉ］で表わされる化合物（以下、本発明の活性点置換
型マゼンタカプラーという）の少なくとも１つを含有す
ることを特徴とする。

一般式［Ｉ］ 式中、R₁はアリールアミノ基（例えばフェニルアミノ
基、αまたはβ−ナフチルアミノ基、４−メチルフェニ
ルアミノ基、2,4,6−トリクロロフェニルアミノ基、４
−［α−（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェノキ
シ）テトラデカンアミド］−2,6−ジクロロフェニルア
ミノ基等）又はアシルアミノ基（例えばアセチルアミノ
基、ベンズアミド基、３−（2,4−ジ−tert−アミルフ
ェノキシ）ブチルアミド基、３−（３−ペンタデシルフ
ェノキシ）ブチルアミド基等）を表わし、Ｘは−Ｏ−
R₂、−Ｓ−R₂又は を表わし、該R₂ｚはアルキル基（例えばメチル基、プロ
ピル基、ｔ−ブチル基、ヘキサデシル基、２−（2,4,6
−トリクロロフェニル）エチル基、３−（３−ペンタデ
シルフェノキシ）プロピル基、３−（2,4−ジ−tert−
アミルフェノキシ）プロピル基、２−［α−（３−tert
−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）テトラデカンア
ミドエチル］基等）又はアリール基（例えばフェニル
基、αまたはβ−ナフチル基、４−メチルフェニル基、
2,4,6−トリクロロフェニル基、４−［α−（３−tert
−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）テトラデカンア
ミド］−2,6−ジクロロフェニル基等）を表わし、該R₃
及びR₄は同じでも異っていてもよく、それぞれ水素原
子、アルキル基（例えばメチル基、プロピル基、ｔ−ブ
チル基、ヘキサデシル基、２−（2,4,6−トリクロロフ
ェニル）エチル基、３−（３−ペンタデシルフェノキ
シ）プロピル基、３−（2,4−ジ−tert−アミルフェノ
キシ）プロピル基、２−［α−（３−tert−ブチル−４
−ヒドロキシフェノキシ）テトラデカンアミドエチル］
基等）、アリール基（例えばフェニル基、αまたはβ−
ナフチル基、４−メチルフェニル基、2,4,6−トリクロ
ロフェニル基、４−［α−（３−tert−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェノキシ）テトラデカンアミド］−2,6−ジ
クロロフェニル基等）、ヘテロ環基（例えばピリジル
基、チエニル基、キノリル基等）、アシル基（例えばア
セチル基等）、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、カルバモイル基（例えばカルバモイル基、ジメ
チルカルバモイル基等）、スルファモイル基（例えばス
ルファモイル基、メチルスルファモイル基等）、アルコ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、テト
ラデシルオキシカルボニル基等）又はアリールオキシカ
ルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基等）を表わ
し、R₃とR₄が共に水素原子であることはない。またR₃と
R₄が互いに結合し、窒素原子と共に５員もしくは６員環
を形成してもよい。この５員もしくは６員環はさらにベ
ンゼン環又は複素環と縮合していてもよい。

X₁、X₂及びX₃は同じでも異っていてもよく、それぞれ水
素原子、アルキル基（例えばメチル基、プロピル基、ｔ
−ブチル基、ヘキサデシル基、２−（2,4,6−トリクロ
ロフェニル）エチル基、３−（３−ペンタデシルフェノ
キシ）プロピル基、３−（2,4−ジ−tert−アミルフェ
ノキシ）プロピル基、２−［α−（３−tert−ブチル−
４−ヒドロキシフェノキシ）テトラデカンアミドエチ
ル］基等）又はハロゲン原子（例えば塩素、臭素、フッ
素等）を表わす。但しX₁、X₂及びX₃のうち少なくとも１
つは水素原子ではない。

本発明に用いられる活性点置換型マゼンタカプラーは、
活性点置換成分が酸素原子、硫黄原子、窒素原子のいず
れかを介して結合しているものも公知であるが、このよ
うな活性点置換型マゼンタカプラーを本発明の如く、特
定のハロゲン化銀乳剤と組合せ用いたとき、処理安定性
が改良されること、特に迅速処理における処理安定性が
大巾に改良されることは全く知られておらず、本発明者
にとっても驚くべきことであった。しかも、活性点置換
型マゼンタカプラーの問題点として、前記したカブリの
発生が高いこと、又活性点の置換基にメルカプト基を含
む場合は現像抑制をすること、という欠点が指摘されて
きたが、本発明のハロゲン化銀乳剤との組合せ使用によ
れば、該カブリの発生をおよび現像の抑制も改良でき
た。この事実は、長年に亘って研究に携わった本発明者
にとっても全く予想できなかったことである。

以下、本発明について更に詳述する。

本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲ
ン化銀は平均粒径（平均粒子サイズ）が0.20〜0.55μ
ｍ、好ましくは0.30〜0.50μｍである。平均粒径が0.55
μｍを越えると処理安定性が悪く、特に臭化カリウム量
の変動による場合の処理安定性の悪化が著しい。一方、
平均粒径が0.20μｍを下まわると青感光性ハロゲン化銀
乳剤層の感度が不充分であり、マゼンタの色濁りが生じ
る。

本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲ
ン化銀の平均粒径は、上記の目的のために当該技術分野
において一般に用いられる各種の方法によってこれを測
定することができる。代表的な方法としてはラブランド
の「粒子径分析法」A.S.T.M.シンポジウム・オン・ライ
ト・マイクロスコピー、1955年、94〜122頁または「写
真プロセスの理論」ミースおよびジェームス共著、第３
版、マクミラン社発行（1966年）の第２章に記載されて
いるものがある。この粒径は粒子の投影面積か直径近似
値を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的
に均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積と
してかなり正確にこれを表わすことができる。

該本発明に用いられるハロゲン化銀は、平均粒子サイズ
が広い範囲に分布している多分散乳剤でもよいが、単分
散乳剤の方が好ましい。

本発明における上記の単分散性のハロゲン化銀粒子と
は、電子顕微鏡写真により乳剤を観察したときに大部分
のハロゲン化銀粒子が同一形状に見え、粒子サイズが揃
っていて、かつ下記式で定義される如き粒径分布を有す
るものである。即ち、粒径の分布の標準偏差ｓを平均粒
径で割ったとき、その値が0.15以下のものをいう。

ここでいう粒径とは、前記平均粒径について述べた粒径
と同義であり、立方体のハロゲン化銀粒子の場合は、そ
の一辺の長さ、または立方体以外の形状の粒子の場合
は、同一体積を有する立方体に換算したときの一辺の長
さであって、このような意味における個々の粒径がriで
あり、その数がniであるとき下記の式によってが定義
されたものである。

粒径分布の関係は「写真におけるセンシトメトリー分布
と粒度分布との間の経験的関係」ザ・フォトグラフィッ
クジャーナル、LXXIX巻（1949年）330〜338頁のトリベ
ルとスミスの論文に記載される方法で、これを決めるこ
とができる。

本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化銀は、塩臭化
銀、塩沃臭化銀あるいはそれらの混合物（又は塩化銀、
臭化銀を一部含む混合物）でよく、臭化銀含有率は５〜
65モル％である。本発明における緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の一方又は両方は
２層以上からなっていてもよい。そして、本発明におい
て臭化銀含有率とは、全緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、
全赤感光性ハロゲン化銀乳剤層各々の層に含まれる全ハ
ロゲン化銀中に占る各層の全臭化銀の含有率をいう。臭
化銀含有率が65モル％を越えると処理安定性が悪くな
り、マゼンタの色濁りを引起こす。一方、臭化銀含有率
が５モル％を下まわると処理安定性が著しく劣化する。
本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化銀が塩沃臭化銀
の場合、その沃化銀含有率は２モル％を越えないものが
好ましい。

緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層の好ましい臭化銀含有率は20〜60モル％、更に好ま
しくは、30〜55モル％である。

本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化銀も前記青感光
性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀のように
単分散性のものが好ましい。

なお、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン
化銀の組成は、特に限定されず塩化銀、臭化銀、塩臭化
銀塩、沃臭化銀のいずれでもよく、それらの混合物であ
ってよいが、好ましくは塩臭化銀であり、臭化銀含有率
が30〜95モル％のものである。なおまた、本発明におけ
る青感光性ハロゲン化銀乳剤層は２以上の層からなって
いてもよい。

緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層に含まれるハロゲン化銀の平均粒径は、特に限定さ
れないが、0.1〜２μｍが好ましく、更に好ましくは0.2
〜１μｍ、特に好ましくは0.25〜0.8μｍである。

次に、本発明の活性点置換型マゼンタカプラーについて
説明する。

本発明の活性点置換型マゼンタカプラーは緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に含有せしめられるが、該緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層が２以上の層から構成されるときは、少
なくとも１層中に含有せしめられればよい。

本発明の活性点置換型マゼンタカプラーの添加量は限定
的ではないが、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の銀１モル
当り２×10^-3〜５×10^-1モルが好ましく、より好ましく
は１×10^-2〜５×10^-1モルである。

本発明に用いられる活性点置換型マゼンタカプラーは、
活性点置換成分が酸素原子を介して結合しているのの例
としては、例えば米国特許3,419,391号、同3,311,476
号、特開昭52−58533号、同51−108842号、同51−11703
2号、同51−112343号、同52−55529号、同52−90932
号、同52−20023号、同51−110328号、同50−48922号、
同57−96334号、同57−96335号、同57−96336号、同57
−96337号、同57−96338号、同57−96339号、同57−963
40号、同57−96341号、同57−96342号、同57−96343号
等に記載の化合物を挙げることができる。

また、活性点置換成分が硫黄原子を介して結合している
ものの例としては、例えば米国特許3,227,554号、特公
昭53−34044号、特開昭51−16924号、同54−80744号、
同55−62454号、同56−126833号、同55−135835号、同5
7−4044号、同57−17950号、同57−35858号、同58−505
37号、同58−58544号等に記載の化合物を挙げることが
できる。

さらにまた、活性点置換成分が窒素原子を介して結合し
ているものの例としては、例えば特公昭50−37540号、
同51−10100号、特開昭50−13041号、同50−159336号、
同51−3232号、同51−3233号、同51−20826号、同51−3
0228号、同51−36938号、同52−58922号、同53−123129
号、同55−118034号、同56−38043号、同56−38044号、
同56−40825号等に記載の化合物を挙げることができ
る。

以下に、本発明の活性点置換型マゼンタカプラーの具体
例を挙げるが、これに限定されるものではない。

〔例示化合物〕 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におけるハロ
ゲン化銀乳剤層の銀量（銀付量）は特に限定されるもの
ではないが、感光性ハロゲン化銀乳剤層の全体で0.3〜1
g/m²とされるのが好ましい。即ち、優れた画質を得るた
めには、該銀量が1g/m²以下であることが好ましく、一
方、高い最高濃度及び高い感度を得るためには、該銀量
が0.3g/m²以上であることが好ましい。

本発明の好ましく用いられるハロゲン化銀組成として
は、塩臭化銀または塩沃臭化銀がある。またさらに、塩
化銀と臭化銀の混合物等の組合せ混合物であってもよ
い。即ち、本発明に係わるハロゲン化銀乳剤がカラー用
印画紙に用いられる場合には、特に速い現像性が求めら
れるので、ハロゲン化銀のハロゲン組成として塩素原子
を含むことが好ましく、少なくとも１％の塩化銀を含有
する塩臭化銀または塩沃臭化銀であることが特に好まし
い。

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも
双晶でもその他でもよく、［1.0.0］面と［1.1.1］面の
比率は任意のものが使用できる。更に、これらのハロゲ
ン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なもの
であっても、内部と外部が異質の層状構造（コア・シエ
ル型）をしたものであってもよい。また、これらのハロ
ゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型のもので
も、粒子内部に形成する型のものでもよい。さらに平板
状ハロゲン化銀粒子（特願昭59−170070号参照）を用い
ることもできる。

本発明に好ましく用いられる実質的に単分散性のハロゲ
ン化銀粒子は、酸性法、中性法またはアンモニア法等の
いずれの調製法により得られたものでもよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のpH、pAg等をコントロールし、例えば
特開昭54−48521号に記載されているようなハロゲン化
銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオンとハライドイ
オンを遂次同時に注入混合することが好ましい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われことが好ましい。該ハロゲン化銀粒子を含有
する組成物を本明細書でハロゲン化銀乳剤という。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオ−３−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクロロプラチネートおよびナトリ
ウムクロロパラデート（これらの或る種のものは量の大
小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用す
る。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感
剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併
用等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素ヘテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５×10^-8〜３×10^-3モル添加し
て光学増感させてもよい。増感色素としては種々のもの
を用いることができ、また各々増感色素を１種又は２種
以上組合せて用いることができる。本発明において有利
に使用される増感色素としては例えば次の如きものを挙
げることができる。

即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許929,080号、米国特許2,23
1,658号、同2,493,748号、同2,503,776号、同2,519,001
号、同2,912,329号、同3,656,959号、同3,672,897号、
同3,694,217号、同4,025,349号、同4,046,572号、英国
特許1,242,588号、特公昭44−14030号、同52−24844号
等に記載されたものを挙げることができる。また緑感光
性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素としては、例
えば米国特許1,939,201号、同2,072,908号、同2,739,14
9号、同2,945,763号、英国特許505,979号等に記載され
ている如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合
シアニン色素をその代表的なものとして挙げることがで
きる。さらに、赤感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる
増感色素としては、例えば米国特許2,269,234号、同2,2
70,378号、同2,442,710号、同2,454,629号、同2,776,28
0号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニ
ン色素または複合シアニン色素をその代表的なものとし
て挙げることができる。更にまた米国特許2,213,995
号、同2,493,748号、同2,519,001号、西独特許929,080
号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素または複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳
剤または赤感光性ハロゲン化銀乳剤に有利に用いること
ができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましくは分光増感法としては代表的なものは例え
ば、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾ
ロカルボシアニンとの組合せに関する特公昭43−4936
号、同43−22884号、同45−18433号、同47−37443号、
同48−28293号、同49−6209号、同53−12375号、特開昭
52−23931号、同52−51932号、同54−80118号、同58−1
53926号、同59−116646号、同59−116647号等に記載の
方法が挙げられる。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭45−25831号、同47−11114号、同47
−25379号、同48−38406号、同48−38407号、同54−345
35号、同55−1569号、特開昭50−33220号、同50−38526
号、同51−107127号、同51−115820号、同51−135528
号、同52−104916号、同52−104917号等が挙げられる。

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭44−32753号、同46−11627
号、特開昭57−1483号、メロシアニンに関するものとし
ては例えば特公昭48−38408号、同48−41204号、同50−
40662号、特開昭56−25728号、同58−10753号、同58−9
1445号、同59−116645号、同50−33828号等が挙げられ
る。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭43−4932号、同43
−4933号、同45−26470号、同46−18107号、同47−8741
号、特開昭59−114533号等があり、さらにゼロメチン又
はジメチンメロシアニン、モノメチン又はトリメチンシ
アニン及びスチリール染料を用いる特公昭49−6207号に
記載の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフオムアミ
ド、或は特公昭50−40659号記載のフッ素化アルコール
等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、親水性
コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジエ
ーション防止その他種々の目的で、水溶性染料を含有し
てもよい。このような染料にはオキソノール染料、ヘミ
オキソノール染料、メロシアニン染料及びアゾ染料が包
含される。中でもオキソノール染料、ヘミオキソノール
染料及びメロシアニン染料が有用である。用い得る染料
の具体例は、英国特許584,609号、同1,277,429号、特開
昭48−85130号、同49−99620号、同49−114420号、同49
−129537号、同52−108115号、同59−25845号、米国特
許2,274,782号、同2,533,472号、同2,956,879号、同3,1
25,448号、同3,148,187号、同3,177,078号、同3,247,12
7号、同3,540,887号、同3,575,704号、同3,653,905号、
同3,718,472号、同4,071,312号、同4,070,352号に記載
されている。

本発明に係る緑感光性ハロゲン化銀乳剤層には本発明の
活性点置換型マゼンタカプラーが含有されるが、該緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層には本発明外のマゼンタカプラ
ーが併用されてもよい。但し、本発明外のマゼンタカプ
ラーは全マゼンタカプラー量に対し45モル％未満とされ
るのが好ましい。また本発明に係わる青感光性ハロゲン
化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層にはそれぞ
れカプラー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色
素を形成し得る化合物を含有させることができる。

本発明においては、上記カプラーとして通常のイエロー
カプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラーを用
いることができる。これらのカプラーはいわゆる２当量
型であってもよいし４当量型カプラーであってもよく、
またこれらのカプラーに組合せて、拡散性色素放出型カ
プラー等を用いることも可能である。

前記イエローカプラーとしては、閉鎖ケトメチレン化合
物さらにいわゆる２当量型カプラーと称される活性点−
ｏ−アリール置換カプラー、活性点−ｏ−アシル置換カ
プラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性
点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コハク酸
イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カプラ
ー、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−ｏ
−スルホニル置換カプラー等が特別の制限なく用いられ
てよい。

また本発明において用いられる上記マゼンタカプラーと
しては、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラ
ゾリノベンツイミダゾール系、インダゾロン系の化合物
を挙げることができる。

これらのマゼンタカプラーはイエローカプラーと同様４
当量型カプラーだけでなく、２当量型カプラーであって
もよい。マゼンタカプラーの具体例としては米国特許2,
600,788号、同2,983,608号、同3,062,653号、同3,127,2
69号、同3,311,476号、同3,419,391号、同3,519,429
号、同3,558,319号、同3,582,322号、同3,615,506号、
同3,834,908号、同3,891,445号、西独特許1,810,464
号、西独特許出願（OLS）2,408,665号、同2,417,945
号、同2,418,959号、同2,424,467号、特公昭40−6031
号、特開昭51−20826号、同52−58922号、同49−129538
号、同49−74027号、同50−159336号、同52−42121号、
同49−74028号、同50−60233号、同51−26541号、同53
−55122号、特願昭55−110943号等に記載されたものを
挙げることができる。

さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様４当量型カプラーだけでな
く、２当量型カプラーであってもよい。シアンカプラー
の具体例としては米国特許2,369,929号、同2,434,272
号、同2,474,293号、同2,521,908号、同2,895,826号、
同3,034,892号、同3,311,476号、同3,458,315号、同3,4
76,563号、同3,583,971号、同3,591,383号、同3,767,41
1号、同4,004,929号、西独特許出願（OLS）2,414,830
号、同2,454,329号、特開昭48−59838号、同51−26034
号、同48−5055号、同51−146827号、同52−69624号、
同52−90932号、同58−95346号等に記載のものを挙げる
ことができる。

本発明の活性点置換型マゼンタカプラーその他のカプラ
ーを本発明に係わるハロゲン化銀乳剤中に含有せしめる
には、該カプラーがアルカリ可溶性である場合には、ア
ルカリ性溶媒として添加してもよく、油溶性である場合
には、例えば米国特許第2,322,027号、同第2,801,170
号、同第2,801,171号、同第2,272,191号および同2,304,
940号各明細書に記載の方法に従ってカプラーを高沸点
溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微
粒子状に分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ま
しい。このとき必要に応じてハイドロキノン誘導体、紫
外線吸収剤、褪色防止剤等を併用してもさしつかえな
い。また２種以上のカプラーを混合して用いてもさしつ
かえない。さらに本発明において好ましいカプラーの添
加方法を詳述するならば、１種または２種以上の該カプ
ラーを必要に応じて他のカプラー、ハイドロキノン誘導
体、褪色防止剤や紫外線吸収剤等と共に有機酸アミド
類、カルバメート類、エステル類、ケトン類、尿素誘導
体、エーテル類、炭化水素類等、特にジ−ｎ−ブチルフ
タレート、トリ−クレジルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、ジ−イソオクチルアゼレート、ジ−ｎ−
ブチルセバケート、トリ−ｎ−ヘキシルホスフェート、
N,N−ジ−エチル、カプリルアミドブチル、N,N−ジエチ
ルラウリルアミド、ｎ−ペンタデシルフェニルエーテ
ル、ジ−オクチルフタレート、ｎ−ノニルフェノール、
３−ペンタデシルフェニルエチルエーテル、2,5−ジ−s
ec−アミルフェニルブチルエーテル、モノフェニル−ジ
−ｏ−クロロフェニルホスフェートあるいはフッ素パラ
フィン等の高沸点溶媒、および／または酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブ
チル、シクロヘキサノール、ジエチレングリコールモノ
アセテート、ニトロメタン、四塩化炭素、クロロホル
ム、シクロヘキサンテトラヒドロフラン、メチルアルコ
ール、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオキ
サン、メチルエチルケトン等の低沸点溶媒に溶解し、ア
ルキルベンゼンスルホン酸およびアルキルナフタレンス
ルホン酸の如きアニオン系界面活性剤および／またはソ
ルビタンセスキオレイン酸エステルおよびソルビタンモ
ノラウリル酸エステルの如きノニオン系界面活性剤およ
び／またはゼラチン等の親水性バインダーを含む水溶液
と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミルまたは超音
波分散装置等で乳化分散し、ハロゲン化銀乳剤に添加さ
れる。

この他、上記カプラーはラテックス分散法を用いて分散
してもよい。ラテックス分散法およびその効果は、特開
昭49−74538号、同51−59943号、同54−32552号各公報
やリサーチ・デイスクロージャー1976年８月、No.1485
0、77〜79頁に記載されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プロパ
ン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピルア
クリルアミド、Ｎ−〔２−（２−メチル−４−オキソペ
ンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモポ
リマー、コポリマーおよびターポリマーである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる。例えばリ
サーチ・デイスクロージャー誌17643号に記載されてい
るカブエ防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止
剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜
剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることができ
る。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、乳剤を調製するために用いられる親水性コロイドに
は、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子
とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白
質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメ
チルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリア
クリルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高
分子等の任意のものが包含される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反射体を併用
する透明支持体、例えばガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム
等が挙げられ、これらの支持体は感光材料の使用目的に
応じて適宜選択される。

本発明において用いられる乳剤層及びその他の構成層の
塗設には、デイッピング塗布、エアードクター塗布、カ
ーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いるこ
とができる。また米国特許2,761,791号、同2,941,898号
に記載の方法による２層以上の同時塗布法を用いること
もできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層の配列とすることが好ましい。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルター、カ
ール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々の
層を構成層として適宜組合せて用いることができる。こ
れらの構成層には結合剤として前記のようなハロゲン化
銀乳剤層に用いることのできる親水性コロイドを同様に
用いることができ、またその層中には前記の如きハロゲ
ン化銀乳剤層中に含有せしめることができる種々の写真
用添加剤を含有せしめることができる。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料
の処理方法については特に制限はなく、あらゆる処理方
法が適用できる。例えば、その代表的なものとしては、
発色現像後、漂白定着処理を行い必要ならさらに水洗お
よび／または安定処理を行う方法、発色現像後、漂白と
定着を分離して行い、必要に応じさらに水洗および／ま
たは安定処理を行う方法；あるいは前硬膜、中和、発色
現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水
洗の順で行う方法、発色現像、水洗、補足発色現像、停
止、漂白、定着、水洗、安定の順で行う方法、発色現像
によって生じた現像銀をハロゲネーションブリーチをし
たのち、再度発色現像をして生成色素量を増加させる現
像方法等、いずれの方法を用いて処理してもよい。

本発明の係わるハロゲン化銀乳剤の処理に用いられる発
色現像液は、発色現像主薬を含むpHが好ましくは８以
上、更に好ましくはpHが９〜12のアルカリ性水溶液であ
る。この発色現像主薬としての芳香族第１級アミン現像
主薬は、芳香族環上に第１級アミノ基を持ち露光された
ハロゲン化銀を現像する能力のある化合物であり、さら
に必要に応じてこのような化合物を形成する前駆体を添
加してもよい。

上記発色現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系の
ものが代表的であり、次のものが好ましい例として挙げ
られる。

４−アミノ−N,N−ジエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−N,N−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３
−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン−３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−アセト
アミギ−４−アミノ−N,N−ジメチルアニリン、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β〔β−（β−メトキシエトキシ）エトキ
シ〕エチル−３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β（β−メトキシエトキシ）エチル−３−エ
チル−４−アミノアニリンや、これらの塩例えば硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等で
ある。

さらに、例えば特開昭48−64932号、同50−131526号、
同51−95849号およびベント等のジャーナル・オブ・ジ
・アメリカン・ケミカル・ソサエティー、73巻、3100〜
3125頁（1951年）記載のものも代表的なものとして挙げ
られる。

これらの芳香族第１級アミノ化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を上げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい。使用量
としては0.0002モル/lから0.7モル/lまでの範囲で用い
られる。また目的によって２つ以上の化合物を適宜組合
せて使用することができる。例えば３−メチル−４−ア
ミノ−N,N−ジエチルアニリンと３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホンアミドエチルアニリンと３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン等の組合せ等目的に応じて自由に組合せ使用し
得る。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有さ
せることもできる。

上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤として
は、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化
物、沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカ
プトベンゾイミダゾール、５−メチル−ベンゾトリアゾ
ール、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等の
迅速処理液用化合物を始めとして、ステイン防止剤、ス
ラッジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等
がある。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記のアミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有してもよ
い。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前記
漂白剤のほかにハロゲン化銀安定剤を含有する組成の液
が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カリ
ウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい。そして
前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤、
例えばpH緩衝剤、蛍光増色剤、消泡剤、界面活性剤、保
恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含有さ
せてもよい。

なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエ
ーテル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン
化銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着（又は漂白、定着）、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から30℃以上で行われるのが好ましい。

［発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば、反
射支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を
この順序で有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、青感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の平
均粒径が0.20〜0.55μｍであり、緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀
の臭化銀含有率が５〜65モル％であり、かつ緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に本発明の活性点置換型マゼンタカプ
ラーを含有することを特徴とするため、迅速現像処理が
可能であって該迅速現像処理における処理安定性が改良
され、省銀可能であり、かつカブリの発生を抑制するこ
とができる。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料試料No.1〜４を作成した。

層１・・・1.2g/m²のゼラチン、0.32g/m²（銀換算、以
下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率並びに平
均粒径は表１に示す）、0.50g/m²のジオクチルフタレー
トに溶解した0.80g/m²のイエローカプラー（Ｙ−１）を
含有する層。

層２・・・0.70g/m²のゼラチンからなる中間層。

層３・・・1.25g/m²のゼラチン、0.15g/m²の緑感性塩臭
化銀乳剤（臭化銀含有率並びに平均粒径は表１に示
す）、0.30g/m²のジオクチルフタレートに溶解した0.52
g/m²の活性点置換型マゼンタカプラーの例示化合物（Ｍ
−28）を含有する層。

層４・・・1.20g/m²のゼラチンからなる中間層。

層５・・・1.20g/m²のゼラチン、0.30g/m²の赤感性塩臭
化銀乳剤（臭化銀含有率並びに平均粒径は表１に示
す）、0.20g/m²のジオクチルフタレートに溶解した0.45
g/m²の下記シアンカプラー（Ｃ−１）を含有する層。

層６・・・1.00g/m²のゼラチン及び0.20g/m²のジオクチ
ルフタレートに溶解した0.30g/m²の下記紫外線吸収剤
（UV−１）を含有する層。

層７・・・0.50g/m²のゼラチンを含有する層。

なお、硬膜剤として、2,4−ジクロロ−６−ヒドロキシ
−Ｓ−トリアジンナトリウムを層２、４及び７中に、そ
れぞれゼラチン1g当り0.017gになるように添加した。

次に上記試料No.1〜４について、その緑感光性ハロゲン
化銀乳剤のマゼンタカプラーを上記（Ｍ−１）に代え
（１m²当り銀量0.62g）ると共に、層３の緑感性塩臭化
銀乳剤の銀量を0.22g/m²に変えたことのみ異ならせて、
試料No.1〜４に対応する試料No.5〜８を作成した。

上記感光材料試料No.1〜８各々を光学ウエッジを通して
露光後、次の工程で処理した。

処理工程（38℃） 発色現像 ３分 漂白定着 １分30秒 水洗 １分 乾燥 60〜80℃ ２分 各処理液の組成は下記の通りである。

［発色現像液］ 純水 800ml ベンジルアルコール 15ml 硫酸ヒドロキシアミン 2.0g 臭化カリウム 1.5g 塩化ナトリウム 1.0g 亜硫酸カリウム 2.0g トリエタノールアミン 2.0g Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 4.5g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸（60％
水溶液） 1.5ml 炭酸カリウム 32g Whitex BB（50％水溶液） 2ml （蛍光増白剤、住友化学工業社製） 純水を加えて１とし20％水酸化カリウム又は10％希硫
酸でpH＝10.1に調整する。

［漂白定着液］ 純水 550ml エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 65g チオ硫酸アンモニウム 85g 亜硫酸水素ナトリウム 10g メタ重亜硫酸ナトリウム 2g エチレンジアミン四酢酸−２ナトリウム 20g 臭化ナトリウム 10g 純水を加えて１とし、アンモニア水又は希硫酸にてpH
＝7.0に調整する。

別に、上記発色現像液の臭化カリウムを0.5、1.0、2.0
及び2.5とすることのみ異ならせた発色現像液を用い
て、上記と同じ試料No.1〜８の各々を現像処理した。

得られた各試料について常法によってセンシトメトリー
を行った。各臭化カリウム濃度におけるガンマー値を表
２に示す。

試料No.3と７及び試料No.4と８の比較から明らかなよう
に、青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に本発明外のハ
ロゲン化銀乳剤を用いると、本発明の活性点置換型マゼ
ンタカプラーを組合せ用いても処理安定性の改良効果が
少ないのに対し、試料No.1と５及びNo.2と６の比較から
明らかなように本発明内のハロゲン化銀乳剤と本発明の
活性点置換型マゼンタカプラーとを組合せ使用すれば、
感光性ハロゲン化銀乳剤層、特に緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層の処理安定性が著しく改良されることが判る。

また、試料No.1と４は緑感光性ハロゲン化銀乳剤層のハ
ロゲン化銀乳剤は全く同じものであり、青感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤のみが異なるだけであ
る。ところが、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の処理安定
性は、本発明の活性点置換型マゼンタカプラーを用いる
と共に本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたとき（試料N
o.1）のみ改良されることが判る。このように、青感光
性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤が異なると緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤の現像性
が異なるという事実は、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の
現像性が緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の現像性に影響し
ていることを意味していると考えられる。このことは従
来全く知られておらず、驚くべき事実である。

実施例２ 試料No.1〜８を用いて実施例１の各処理液を用いて（但
し、発色現像液の臭化カリウム濃度は1.0g/lに設定し
た。）発色現像時間を２分にしたときの緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層のカブリ（Fog）について調べた。その結
果を表３に示す。

表３の結果より明らかなように、本発明の試料No.1はカ
プラーとして活性点置換型マゼンタカプラーを用いてい
るにも拘わらずカブリの発生を抑制することが判る。

実施例３ 試料No.1を用いて迅速処理性についてテストした。即
ち、実施例１の各処理液を用いて（但し、発色現像液の
臭化カリウム濃度は1.0g/lに設定した。）発色現像時間
を２分、２分30秒、３分にしたときの感度（Ｓ）、ガン
マー（γ）及び最高濃度（Dm）について調べた。その結
果を表４に示す。

表４の結果より明らかなように、本発明の試料No.1は２
分の発色現像時間でも充分な写真性能が得られ、迅速処
理性に優れていることが判る。

実施例４ 実施例１の試料No.1に代えて試料No.5を用いたことのみ
を異ならせたところ、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層のDm
について上記試料No.1と同様の結果であった。このこと
からも明らかなように、本発明によれば、少ない銀使用
量にも拘わらず、高いDmが得られることが判った。

実施例５ 実施例１における試料No.1において、マゼンタカプラー
（Ｍ−28）を（Ｍ−１）及び（Ｍ−５）に代えたことの
みを異ならせた試料を作成し、実施例１と同様に実験を
したところ、いずれも該実施例１における試料No.1と同
等の好結果が得られた。

比較例 実施例１の試料No.1において第１層、第３層及び第５層
のハロゲン化銀乳剤を、表５に示すように変えた以外は
試料No.1と同様にして、比較試料Ａ、Ｂ及びＣを作成
し、本発明の実施例１〜３と同様の評価を行った。本発
明の試料No.1とともに結果を合わせて表６に示す。

表からも明らかなように、緑感光性ハロゲン化銀及び赤
感光性ハロゲン化銀の臭化銀含有率を３モル％とした比
較試料Ａは、処理変動幅が大きく、緑感光性層のカブリ
が大きい。

また、緑感光性ハロゲン化銀及び赤感光性ハロゲン化銀
の臭化銀含有率を80モル％とした比較試料Ｂは、処理変
動幅が大きく、また迅速処理性に劣っている。さらに青
感光性ハロゲン化銀の粒径を0.18μｍとした比較試料Ｃ
は、処理変動幅が大きく、また緑感光性層のカブリが大
きい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平林 茂人 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭59−160143（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−74546（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−9653（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】反射支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層をこの順序で有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において、青感光性ハロゲン化銀乳剤層のハ
   ロゲン化銀の平均粒径が0.20〜0.55μｍであり、緑感光
   性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
   のハロゲン化銀の臭化銀含有率が５〜56モル％であり、
   かつ緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式［Ｉ］で
   表わされる化合物の少なくとも１つを含有することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［Ｉ］ 式中、R₁はアリールアミノ基又はアシルアミノ基を表わ
   し、Ｘは−Ｏ−R₂、−Ｓ−R₂又は を表わし、該R₂はアルキル基又はアリール基を表わし、
   該R₃及びR₄は同じでも異っていてもよく、それぞれ水素
   原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル
   基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル
   基、アルコキシカルボニル基又はアリールオキシカルボ
   ニル基を表わし、R₃とR₄が共に水素原子であることはな
   い。またR₃とR₄が互いに結合し、窒素原子と共に５員も
   しくは６員環を形成してもよい。この５員もしくは６員
   環はさらにベンゼン環又は複素環と縮合していてもよ
   い。X₁、X₂及びX₃は同じでも異っていてもよく、それぞ
   れ水素原子、アルキル基又はハロゲン原子を表わす。但
   しX₁、X₂及びX₃のうち少なくとも１つは水素原子ではな
   い。