JPH0619531B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは迅速現像処理が可能であって、該迅速現像処理にお
ける処理安定性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料に関する。

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体上に青
色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選択
的に分光増感された３種の写真用ハロゲン化銀乳剤層が
塗設されている。例えば、カラーネガ用ハロゲン化銀写
真感光材料では、一般に露光される側から青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層の順に塗設されており、青感光性
ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性ハロゲン化銀乳剤層との
間には、青感光性ハロゲン化銀乳剤層を透過する青色光
を吸収させるために漂白可能な黄色フィルター層が設け
られている。さらに各乳剤層には、種々特殊な目的で他
の中間層を、また最外層として保護層を設けることが行
われている。さらにまた、例えばカラー印画紙用ハロゲ
ン化銀写真感光材料では、一般に露光される側から赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の順で塗設されてお
り、カラーネガ用ハロゲン化銀写真感光材料におけると
同様に各々特殊の目的で紫外線吸収層をはじめとする中
間層や、保護層等が設けられている。これらの各ハロゲ
ン化銀乳剤層は前記とは別の配列で設けられることも知
られており、さらに各ハロゲン化銀乳剤層として、各々
の色光に対して実質的に同じ波長域に感光性を有する２
層からなる感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いることも知
られている。これらのハロゲン化銀カラー写真感光材料
においては、発色現像主薬として、例えば芳香族第１級
アミン系発色現像主薬を用いて、露光されたハロゲン化
銀粒子を現像し、生成した発色現像主薬の酸化生成物と
色素形成性カプラーとの反応により色素画像が形成され
る。この方法においては、通常、シアン、マゼンタおよ
びイエローの色素画像を形成するために、それぞれフェ
ノールもしくはナフトール系シアンカプラー、５−ピラ
ゾロン系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、ピラゾロ
トリアゾール系、インダゾロン系もしくはシアノアセチ
ル系マゼンタカプラーおよびアシルアセトアミド系イエ
ローカプラーが用いられる。これらの色素形成性カプラ
ーは感光性ハロゲン化銀乳剤層中もしくは現像液中に含
有される。本発明はこれらのカプラーが予めハロゲン化
銀乳剤層中に含まれて非拡散性とされているハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関するものである。

［従来技術］ 近年、当業界においては、迅速処理可能であって、高画
質であり、しかも処理安定性が優れており、低コストで
あるハロゲン化銀カラー写真感光材料が望まれており、
ラボラトリーにおいては、特に、迅速現像処理が可能で
あって、該迅速現像処理における処理安定性が改良され
ると共に処理でのメンテナンスが軽減されるハロゲン化
銀カラー写真感光材料が望まれている。

即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各ラボラトリ
ーに設けられた自動現像機にてランニング処理すること
が行われているが、ユーザーに対するサービス向上の一
環として、現像受付日のその日の内に現像処理してユー
ザーに返還することが要求され、近時では、受付から数
時間で返還することさえも要求されるようになり、ます
ます迅速処理可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料の
開発が急がれている。また、ランニング処理において
は、各ラボ間あるいは同一ラボでさえも、処理液の組成
変化および条件の変動によって写真特性が大きく変化し
てしまい、安定した写真性能が得られないという問題が
ある。こうした処理液の組成変化および条件の変動は、
現像処理（ランニング）中の写真活性物質の感光材料か
らの溶出・蓄積、その他の原因によるものと考えられ
る。従って、処理条件の変動に対応するため、現像時
間、現像液の温度およびpH、さらに現像液中のハロゲン
濃度、特にブロムイオン濃度等が高度に制御されること
が要求される。しかしながら、現像時間あるいは現像液
の温度およびpHに比べ、現像液中のブロムイオン濃度は
定量しにくく、測量性が乏しいが故に、制御しにくいと
う事情がある。そこで、特に、その写真性能のブロム濃
度依存性が小さく、高度に処理安定化されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料を開発する必要がある。処理安定
性は通常の処理時間でも問題があるが、迅速処理におい
ては、より処理安定性が問題となる。そして、処理量が
比較的少量である小型ラボラトリーの隆盛に伴い、かか
る迅速現像処理における処理安定性の解決は、処理メン
テナンスの軽減上、解決しなければならない重要な問題
である。更に、こうした処理安定化されたハロゲン化銀
カラー写真感光材料が経済的に低コストで提供されるこ
とが要求されるのは当然のことである。

そこで、迅速に処理できるハロゲン化銀カラー写真感光
材料について、従来技術をみると、例えば、特開昭５
１−７７２２３号に記載の如きハロゲン化銀の微粒子化
技術、特開昭５８−１８４１４２号、特公昭５６−１
８９３９号に記載の如きハロゲン化銀の低臭化銀化技
術、特開昭５６−６４３３９号に記載の如き特定の構
造を有する１−アリール−３−ピラゾリドンをハロゲン
化銀カラー写真感光材料に添加する技術、更に特開昭５
７−１４４５４７号、同５８−５０５３４号、同５８−
５０５３５号、同５８−５０５３６号に記載の如き１−
アリールピラゾリドン類をハロゲン化銀カラー写真感光
材料中に添加する技術が知られており、その他、露光
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第１級
アミン系発色現像主薬を使って現像を行う場合にカラー
現像促進剤を使用する技術も知られている。例えば、こ
のようなカラー現像促進剤としては、米国特許2,950,97
0号、同2,515,147号、同2,496,903号、同4,038,075号、
同4,119,462号、英国特許1,430,998号、同1,455,413
号、特開昭５３−１５８３１号、同５５−６２４５０
号、同５５−６２４５１号、同５５−６２４５２号、同
５５−６２４５３号、同５１−１２４２２号、同５５−
６２４５３号、特公昭５１−１２４２２号、同５５−４
９７２８号等に記載された化合物がある。

しかし、これら従来技術のうち又はを用いた場合、
処理時間は短縮されるが処理安定性が悪く、特に迅速現
像処理における処理安定性に問題があった。

そして、前記の微粒子ハロゲン化銀を用いた場合は、
処理安定性が劣るという欠点を有するし、かつ微粒子に
なるほど感度が損なわれる欠点がみられた。

また、前記の低臭化銀乳剤を用いた場合、該低臭化銀
乳剤を含むハロゲン化銀カラー写真感光材料から処理液
中に溶出するブロムイオンが少なく、処理液中のブロム
イオン濃度は低く設定できるため迅速処理が達成できる
けれども、ブロムイオン濃度を低く設定した処理液を用
いて、低臭化銀乳剤を含むハロゲン化銀カラー写真感光
材料を処理すると処理安定性が悪いという欠点を有す
る。ここに処理安定性とは、処理液組成、pH、温度、ブ
ロムイオンム濃度等の変動および処理液組成以外の他の
化合物の混入に対するセンシトメトリーの変動の度合で
ある。

処理安定性を改良する別の従来技術をみると、例えば特
開昭５９−１２１０３６号、同５９−１２０２５０号に
開示されているように、処理液の改良によるものがある
が、本発明者らの知る限り、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料の改良によって処理安定性が実質的に改良された
例はない。

そこで本発明者は、先に特願昭５９−１５８７８２号に
示す技術を提案した。該先提案技術は、支持体上に青感
光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、青感光性ハロゲン化銀
乳剤層のハロゲン化銀の平均粒径が0.20〜0.55μｍであ
り、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層のハロゲン化銀の臭化銀含有率が５〜65モ
ル％であるハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、
迅速な発色現像処理が可能であると共に、処理安定性に
優れ、かつ高画質の画像を得ることができるものであ
る。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明者はかかる先提案技術についての研究を続けた結
果、迅速現像処理における処理安定性の点で更に改良の
余地があることを知った。

本発明は上記に鑑み成されたもので、迅速現像処理が可
能であって、該迅速現像処理における処理安定性が更に
改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことを技術的課題とする。

［問題を解決するための手段］ 上記技術的課題を解決する本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、反射支持体上に各々塩臭化銀又は塩沃
臭化銀を含有する青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層を各１層ずつ有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、青感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀
の平均粒径が0.20〜0.55μｍであり、緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン
化銀の臭化銀含有率が５〜65モル％であり、かつ前記青
感光性ハロゲン化銀乳剤層と反射支持体との間に緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも１層が設けられていることを特徴とする。

本発明の好ましい実施態様は、青感光性ハロゲン化銀乳
剤層のハロゲン化銀粒子が、該青感光性ハロゲン化銀乳
剤層と反射支持体との間に設けられた緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
１層のハロゲン化銀粒子よりも、その平均粒径が大きい
か、又は実質的に同一であることが挙げられる。

なお、本明細書において「下側」又は「下層」とは支持
体により近い側又はその層をいい、「上側」又は「上
層」とは逆に、支持体からより遠い側又はその層をい
う。

以下、本発明について更に詳述する。

本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲ
ン化銀は平均粒径（平均粒子サイズ）が0.20〜0.55μ
ｍ、好ましくは0.30〜0.50μｍである。平均粒径が0.55
μｍを越えると処理安定性が悪く、特に臭化カリウム量
の変動による場合の処理安定性の悪化が著しい。一方、
変動粒径が0.20μｍを下まわると青感光性ハロゲン化銀
乳剤層の感度が不充分であり、マゼンタの色濁りが生じ
る。

本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲ
ン化銀の平均粒径は、上記の目的のために当該技術分野
において一般に用いられる各種の方法によってこれを測
定することができる。代表的な方法としてはラブランド
の「粒子径分析法」A.S.T.M.シンポジウム・オン・ライ
ト・マイクロスコピー、1955年、94〜122頁または「写
真プロセスの理論」ミースおよびジェームス共著、第３
版、マクミラン社発行（1966年）の第２章に記載されて
いるものがある。

該本発明に用いられるハロゲン化銀は、平均粒子サイズ
が広い範囲に分布している多分散乳剤でもよいが、実質
的に単分散乳剤の方が好ましい。

本発明における上記の実質的に単分散性のハロゲン化銀
粒子とは、電子顕微鏡写真により乳剤を観察したときに
大部分のハロゲン化銀粒子が同一形状に見え、粒子サイ
ズが揃っていて、かつ下記式で定義される如き粒径分布
を有するものである。即ち、粒径の分布の標準偏差ｓを
平均粒径で割ったとき、その値が0.15以下のものをい
う。

ここでいう粒径とは、立方体のハロゲン化銀粒子の場合
は、その一辺の長さ、または立方体以外の形状の粒子の
場合は、同一体積を有する立方体に換算したときの一辺
の長さであって、このような意味における個々の粒径が
ｒｉであり、その数がｎｉであるとき下記の式によって
が定義されたものである。

粒径分布の関係は「写真におけるセンシトメトリー分布
と粒径分布との間の経験的関係」ザ・フォトグラフィッ
クジャーナル、LXXIX巻（1949年）330〜338頁のトリベ
ルとスミスの論文に記載される方法で、これを決めるこ
とができる。

本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化銀は、塩臭化
銀、塩沃臭化銀あるいはそれらの混合物でよく、臭化銀
含有率は５〜65モル％である。そして、本発明において
臭化銀含有率とは、全緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、全
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層各々の層に含まれる全ハロ
ゲン化銀中に占る各層の全臭化銀の含有率をいう。臭化
銀含有率が65モル％を越えると処理安定性が悪くなり、
マゼンタの色濁りが生じるし、画質の低下を引起こす。
一方、臭化銀含有率が５モル％を下まわると処理安定性
が著しく劣化する。

本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化銀が塩沃臭化銀
の場合、その沃化銀含有率は２モル％を越えないものが
好ましい。

緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層の好ましい臭化銀含有率は20〜60モル％、更に好ま
しくは、30〜55モル％である。

本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化銀も前記青感光
性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀のように
実質的に単分散性のものが好ましい。

なお、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン
化銀の組成は、塩臭化銀、塩沃臭化銀のいずれでもよ
く、それらの混合物であってよいが、好ましくは塩臭化
銀であり、臭化銀含有率が30〜95モル％のものである。

緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層に含まれるハロゲン化銀の平均粒径は、特に限定さ
れないが、0.1〜２μｍが好ましく、更に好ましくは0.2
〜１μｍ、特に好ましくは0.25〜0.8μｍである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、実質的に
感色性を異にする３つ感光性ハロゲン化銀乳剤層、即
ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する。該
感色性を異にする３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の塗
設位置は、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の下層に緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
のうちの少なくとも１層が塗設されている。

この点における本発明の好ましい実施態様は、[A]青感
光性ハロゲン化銀乳剤層の下側に緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層が設けられると共に上側に赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層が設けられることである。また別の好ましい実施
態様は、[B]青感光性ハロゲン化銀乳剤層の下側に赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層が設けられ、該赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層の下側に緑感光性ハロゲン化銀乳剤層が設
けられることである。

そして、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は青
感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子が、該青
感光性ハロゲン化銀乳剤層と反射支持体との間に設けら
れた緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも１層のハロゲン化銀粒子よりも、
その平均粒径が大きいか、又は実質的に同一である構成
を有することが好ましい。具体例を挙げて説明すれば、
次の通りである。即ち、反射支持体側から順次、緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層、青感光性ハロゲン化銀乳剤層、
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の配列を有する前記[A]構
成の場合、青感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀
粒子が、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒
子よりも、その平均粒径が大又は実質的に同一であるこ
とが好ましい。また、反射支持体側から緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、青感光性
ハロゲン化銀乳剤層の配列を有する構成の場合、青感光
性ハロゲン化銀のハロゲン化銀粒子が、緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層及び／又は赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の
ハロゲン化銀粒子よりも、その平均粒径が大又は実質的
に同一であることが好ましい。

前記[B]構成の具体例を例にして説明すれば、青感光性
ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子が赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子よりも、その平均粒
径が大又は実質的に同一である場合、緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層は青感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は赤
感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子よりも、
その平均粒径が大であってもよいし、実質的に同一であ
ってもよいし、又逆に小であってもよい。一方、青感光
性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子が緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子よりも、その平均
粒径が大又は実質的に同一である場合、赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層は青感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子より
も、その平均粒径が大であってもよいし、実質的に同一
であってもよいし、又逆に小であってもよい。このよう
に、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に対し、感色性を異に
する下層側の感光性ハロゲン化銀乳剤層は、少なくとも
その１層がハロゲン化銀粒子の平均粒径が小さいか又は
実質的に同一であることが好ましい。

各層に含まれるハロゲン化銀粒子の平均粒径の比率につ
いて前記[A]及び[B]構成の具体例について説明すれば、
いずれの場合も、感色性を異にする感光性ハロゲン化銀
乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子の平均粒径の比が反
射支持体側から１：１〜２：１〜３となっていることが
好ましい。具体的には、反射支持体側から(1)１：２：
１、(2)１：２：３、(3)１：１：１の如き、ハロゲン化
銀粒子の平均粒径比率を有することである。

しかるに、本発明の別の好ましい実施態様は、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子の平均粒径が反射
支持体側から順次大きくなり、かつ各感光性ハロゲン化
銀乳剤層のハロゲン化銀粒子の平均粒径の比が反射支持
体側から１：１〜２：１〜３となっていることである。
即ち、前記[A]構成の具体例を例にして説明すれば、緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層：青感光性ハロゲン化銀乳剤
層：赤感光性ハロゲン化銀乳剤層において、例えば、
(1)１：１：１、(2)１：１：２、(3)１：１：３、(4)
１：２：２、(5)１：２：３、(6)１：３：３等のような
ハロゲン化銀粒子の平均粒径比を本発明の好ましい例と
して包含するものである。また前記[B]構成の具体例の
場合には、(1)１：１：１、(2)１：１：２、(3)１：
１：３、(4)１：２：２、(5)１：２：３、(6)１：３：
３等の平均粒径比を本発明の好ましい例として包含する
ものである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におけるハロ
ゲン化銀乳剤層の銀量（銀付量）は特に限定的ではない
が、感光性ハロゲン化銀乳剤層の全体で0.3〜１ｇ／ｍ²
とされるのが好ましい。即ち、優れた画質を得るために
は、該銀量が１ｇ／ｍ²以下であることが好ましく、一
方、高い最高濃度及び高い感度を得るためには、該銀量
が0.3ｇ／ｍ²以上であることが好ましい。

本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成として
は、塩臭化銀または塩沃臭化銀がある。またさらに、こ
れらの混合物であってもよい。即ち、本発明に係わるハ
ロゲン化銀乳剤がカラー用印画紙に用いられる場合に
は、特に速い現像性が求められるので、ハロゲン化銀の
ハロゲン組成として塩素原子を含むことが好ましく、少
なくとも１％の塩化銀を含有する塩臭化銀または塩沃臭
化銀であることが特に好ましい。

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも
双晶でもその他でもよく、[1.0.0]面と[1.1.1]面の比率
は任意のものが使用できる。更に、これらのハロゲン化
銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なものであ
っても、内部と外部が異質の層状構造（コア・シエル
型）をしたものであってもよい。また、これらのハロゲ
ン化銀は潜像を主として表面に形成する型のものでも、
粒子内部に形成する型のものでもよい。さらに平板状ハ
ロゲン化銀粒子（特開昭５８−１１３９３４号、特願昭
５９−１７００７０号参照）を用いることもできる。

本発明に好ましく用いられる単分散性のハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法またはアンモニア法等のいずれの
調製法により得られたものでもよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のpH、pAg等をコントロールし、例えば
特開昭５４−４８５２１号に記載されているようなハロ
ゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオンとハラ
イドイオンを逐次同時に注入混合することが好ましい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われる。該ハロゲン化銀粒子を含有する組成物を
本明細書においてハロゲン化銀乳剤という。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオ−３−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクロロプラチネートおよびナトリ
ウムクロロパラデート（これらの或る種のものは量の大
小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用す
る。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感
剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併
用等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素ヘテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５×１０^-8〜３×１０^-3モル添
加して光学増感させてもよい。増感色素としては種々の
ものを用いることができ、また各々増感色素を１種又は
２種以上組合せて用いることができる。本発明において
有利に使用される増感色素としては例えば次の如きもの
を挙げることができる。

即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許929,080号、米国特許2,23
1,658号、同2,493,748号、同2,503,776号、同2,519,001
号、同2,912,329号、同3,656,959号、同3,672,897号、
同3,694,217号、同4,025,349号、同4,046,572号、英国
特許1,242,588号、特公昭４４−１４０３０号、同５２
−２４８４４号等に記載されたものを挙げることができ
る。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色
素としては、例えば米国特許1,939,201号、同2,072,908
号、同2,739,149号、同2,945,763号、英国特許505,979
号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素または複合シアニン色素をその代表的なものとして
挙げることができる。さらに、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤に用いられる増感色素としては、例えば米国特許2,26
9,234号、同2,270,378号、同2,442,710号、同2,454,629
号、同2,776,280号等に記載されている如きシアニン色
素、メロシアニン色素または複合シアニン色素をその代
表的なものとして挙げることができる。更にまた米国特
許2,213,995号、同2,493,748号、同2,519,001号、西独
特許929,080号等に記載されている如きシアニン色素、
メロシアニン色素または複合シアニン色素を緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤または赤感光性ハロゲン化銀乳剤に有利
に用いることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例え
ば、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾ
ロカルボシアニンとの組合せに関する特公昭４３−４９
３６号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３
号、同４７−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同
４９−６２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２
−２３９３１号、同５２−５１９３２号、同５４−８０
１１８号、同５８−１５３９２６号、同５９−１１６６
４６号、同５９−１１６６４７号等に記載の方法が挙げ
られる。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７−１１
１１４号、同４７−２５３７９号、同４８−３８４０６
号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号、同
５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同５０
−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１−１
１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５２−１０
４９１６号、同５２−１０４９１７号等が挙げられる。

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭４４−３２７５３号、同４６
−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭４８−３８４０８
号、同４８−４１２０４号、同５０−４０６６２号、特
開昭５６−２５７２８号、同５８−１０７５３号、同５
８−９１４４５号、同５９−１１６６４５号、同５０−
３３８２８号等が挙げられる。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭４３−４９３２
号、同４３−４９３３号、同４５−２６４７０号、同４
６−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９−
１１４５３３号等があり、さらにゼロメチン又はジメチ
ンメロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及
びスチリール染料を用いる特公昭４９−６２０７号に記
載の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフオルムア
ミド、或は特公昭５０−４０６５９号記載のフッ素化ア
ルコール等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、親水性
コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジエ
ーション防止その他種々の目的で、水溶性染料を含有し
てもよい。このような染料にはオキソノール染料、ヘミ
オキソノール染料、メロシアニン染料及びアゾ染料が包
含される。中でもオキソノール染料、ヘミオキソノール
染料及びメロシアニン染料が有用である。用い得る染料
の具体例は、英国特許584,609号、同1,277,429号、特開
昭４８−８５１３０号、同４９−９９６２０号、同４９
−１１４４２０号、同４９−１２９５３７号、同５２−
１０８１１５号、同５９−２５８４５号、米国特許2,27
4,782号、同2,533,472号、同2,956,879号、同3,125,448
号、同3,148,187号、同3,177,078号、同3,247,127号、
同3,540,887号、同3,575,704号、同3,653,905号、同3,7
18,472号、同4,071,312号、同4,070,352号に記載されて
いる。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカプラ
ー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成
し得る化合物を含有させることができる。

本発明においては、上記カプラーとして従来から知られ
ているイエローカプラー、マゼンタカプラーおよびシア
ンカプラーを用いることができる。これらのカプラーは
いわゆる２当量型であってもよいし４当量型カプラーで
あってもよく、またこれらのカプラーに組合せて、拡散
性色素放出型カプラー等を用いることも可能である。

前記イエローカプラーとしては、従来から用いられてい
る閉鎖ケトメチレン化合物さらにいわゆる２当量型カプ
ラーと称される活性点−ｏ−アリール置換カプラー、活
性点−ｏ−アシル置換カプラー、活性点ヒダントイン化
合物置換カプラー、活性点ウラゾール化合物置換カプラ
ーおよび活性点コハク酸イミド化合物置換カプラー、活
性点フッ素置換カプラー、活性点塩素あるいは臭素置換
カプラー、活性点−ｏ−スルホニル置換カプラー等が有
効なイエローカプラーとして用いることができる。用い
得るイエローカプラーの具体例としては、米国特許2,87
5,057号、同3,265,506号、同3,408,194号、同3,551,155
号、同3,582,322号、同3,725,072号、同3,891,445号、
西独特許1,547,868号、西独出願公開2,219,917号、同2,
261,361号、同2,414,006号、英国特許1,425,020号、特
公昭５１−１０７８３号、特開昭４７−２６１３３号、
同４８−７３１４７号、同５１−１０２６３６号、同５
０−６３４１号、同５０−１２３３４２号、同５０−１
３０４４２号、同５１−２１８２７号、同５０−８７６
５０号、同５２−８２４２４号、同５２−１１５２１９
号、同５８−９５３４６号等に記載されたものを挙げる
ことができる。

また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリ
ノベンツイミダゾール系、インダゾロン系の化合物を挙
げることができる。

これらのマゼンタカプラーはイエローカプラーと同様４
当量型カプラーだけでなく、２当量型カプラーであって
もよい。マゼンタカプラーの具体例としては米国特許2,
600,788号、同2,983,608号、同3,062,653号、同3,127,2
69号、同3,311,476号、同3,419,391号、同3,519,429
号、同3,558,319号、同3,582,322号、同3,615,506号、
同3,834,908号、同3,891,445号、西独特許1,810,464
号、西独特許出願（ＯＬＳ）2,408,665号、同2,417,945
号、同2,418,959号、同2,424,467号、特公昭４０−６０
３１号、特開昭５１−２０８２６号、同５２−５８９２
２号、同４９−１２９５３８号、同４９−７４０２７
号、同５０−１５９３３６号、同５２−４２１２１号、
同４９−７４０２８号、同５０−６０２３３号、同５１
−２６５４１号、同５３−５５１２２号、特願昭５５−
１１０９４３号等に記載されたものを挙げることができ
る。

さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様４当量型カプラーだけでな
く、２当量型カプラーであってもよい。シアンカプラー
の具体例としては米国特許2,369,929号、同2,434,272
号、同2,474,293号、同2,521,908号、同2,895,826号、
同3,034,892号、同3,311,476号、同3,458,315号、同3,4
76,563号、同3,583,971号、同3,591,383号、同3,767,41
1号、同4,004,929号、西独特許出願（ＯＬＳ）2,414,83
0号、同2,454,329号、特開昭４８−５９８３８号、同５
１−２６０３４号、同４８−５０５５号、同５１−１４
６８２７号、同５２−６９６２４号、同５２−９０９３
２号、同５８−９５３４６号等に記載のものを挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
はいわゆるＤＩＲ化合物、現像主薬の酸化体と反応して
適度に滲む拡散性色素を生成する非拡散性カプラー、ポ
リマーカプラー等のカプラーを併用してもよい。非拡散
性ＤＩＲ化合物、現像主薬の酸化体と反応して適度に滲
む拡散性色素を生成する非拡散性カプラーについては本
出願人による特願昭５９−１９３６１１号の記載を、ま
たポリマーカプラーについては本出願人による特願昭５
９−１７２１５１号の記載を、更にＤＩＲ化合物につい
ては本出願人による特願昭５９−１５８７８２号の記載
を各々参照できる。

これらのカプラーを本発明に係わるハロゲン化銀乳剤中
に含有せしめるには、該カプラーがアルカリ可溶性であ
る場合には、アルカリ性溶液として添加してもよく、油
溶性である場合には、例えば米国特許第2,322,027号、
同第2,801,170号、同第2,801,171号、同第2,272,191号
および同第2,304,940号各明細書に記載の方法に従って
カプラーを高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併
用して溶解し、微粒子状に分散してハロゲン化銀乳剤に
添加するのが好ましい。このとき必要に応じて他のハイ
ドロキノン誘導体、紫外線吸収剤、褪色防止剤等を併用
してもさしつかえない。また２種以上のカプラーを混合
して用いてもさしつかえない。さらに本発明において好
ましいカプラーの添加方法を詳述するならば、１種また
は２種以上の該カプラーを必要に応じて他のカプラー、
ハイドロキノン誘導体、褪色防止剤や紫外線吸収剤等と
共に有機酸アミド類、カルバメート類、エステル類、ケ
トン類、尿素誘導体、エーテル類、炭化水素類等、特に
ジ−ｎ−ブチルフタレート、トリ−クレジルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート、ジ−イソオクチルアゼ
レート、ジ−ｎ−ブチルセバケート、トリ−ｎ−ヘキシ
ルホスフェート、N,N−ジ−エチル−カプリルアミドブ
チル、N,N−ジエチルラウリルアミド、ｎ−ペンタデシ
ルフェニルエーテル、ジ−オクチルフタレート、ｎ−ノ
ニルフェノール、３−ペンタデシルフェニルエチルエー
テル、2,5−ジ−sec−アミルフェニルブチルエーテル、
モノフェニル−ジ−ｏ−クロロフェニルホスフェートあ
るいはフッ素パラフィン等の高沸点溶媒、および／また
は酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、ジエチ
レングリコールモノアセテート、ニトロメタン、四塩化
炭素、クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフラ
ン、メチルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホル
ムアミド、ジオキサン、メチルエチルケトン等の低沸点
溶媒に溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸およびアル
キルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性剤
および／またはソルビタンセスキオレイン酸エステルお
よびソルビタンモノラウリル酸エステルの如きノニオン
系界面活性剤および／またはゼラチン等の親水性バイン
ダーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイ
ドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲン
化銀乳剤に添加される。

この他、上記カプラーはラテックス分散法を用いて分散
してもよい。ラテックス分散法およびその効果は、特開
昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、同５４
−３２５５２号各公報やリサーチ・デイスクロージャー
1976年８月、No.14850、77〜79頁に記載されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プロパ
ン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピルア
クリルアミド、Ｎ−〔２−（２−メチル−４−オキソペ
ンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモポ
リマー、コポリマーおよびターポリマーである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えばリ
サーチ・デイスクロージャー誌17643号に記載されてい
るカブリ防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止
剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜
剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることができ
る。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、乳剤を調製するために用いられる親水性コロイドに
は、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子
とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白
質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメ
チルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリア
クリルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高
分子等の任意のものが包含される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体は、
所謂反射支持体のいずれであってもよく、例えばバライ
タ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、反
射層を併設した、又は反射体を併用する透明支持体、例
えばガラス板、セルロースアセテート、セルロースナイ
トレート又はポリエチレンテレフタレート等のポリエス
テルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネート
フィルム、ポリスチレンフィルム等があり、これらの反
射支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択され
る。

本発明において用いられる乳剤層及びその他の構成層の
塗設には、デイッピング塗布、エアードクター塗布、カ
ーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いるこ
とができる。また米国特許2,761,791号、同2,941,898号
に記載の方法による２層以上の同時塗布法を用いること
もできる。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルター層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。
これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことができる。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料
の処理方法については特に制限はなく、あらゆる処理方
法が適用できる。例えば、その代表的なものとしては、
発色現像後、漂白定着処理を行い必要ならさらに水洗お
よび／または安定処理を行う方法、発色現像後、漂白と
定着を分離して行い、必要に応じさらに水洗および／ま
たは安定処理を行う方法；あるいは前硬膜、中和、発色
現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水
洗の順で行う方法、発色現像、水洗、補足発色現像、停
止、漂白、定着、水洗、安定の順で行う方法、発色現像
によって生じた現像銀をハロゲネーションブリーチをし
たのち、再度発色現像をして生成色素量を増加させる現
像方法等、いずれの方法を用いて処理してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理に用い
られる発色現像液は、発色現像主薬を含むpHが好ましく
は８以上、更に好ましくはpHが９〜12のアルカリ性水溶
液である。この発色現像主薬としての芳香族第１級アミ
ン現像主薬は、芳香族環上に第１級アミノ基を持ち露光
されたハロゲン化銀を現像する能力のある化合物であ
り、さらに必要に応じてこのような化合物を形成する前
駆体を添加してもよい。

上記発色現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系の
ものが代表的であり、次のものが好ましい例として挙げ
られる。

４−アミノ−N,N−ジエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−N,N−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３
−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−アセト
アミド−４−アミノ−N,N−ジメチルアニリン、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−〔β−（β−メトキシエトキシ）エトキ
シ〕エチル−３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−（β−メトキシエトキシ）エチル−３−
メチル−４−アミノアニリンや、これらの塩例えば硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等で
ある。

さらに、例えば特開昭４８−６４９３２号、同５０−１
３１５２６号、同５１−９５８４９号およびベント等の
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
ティー、73巻、3100〜3125頁（1951年）記載のものも代
表的なものとして挙げられる。

これらの芳香族第１級アミノ化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を上げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい。使用量
としては0.0002モル／から0.7モル／までの範囲で
用いられる。また目的によって２つ以上の化合物を適宜
組合せて使用することができる。例えば３−メチル−４
−アミノ−N,N−ジエチルアニリンと３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリンと３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン等の組合せ等目的に応じて自由に組合せ使
用し得る。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硝酸塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有さ
せることもできる。

上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤として
は、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化
物、沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカ
プトベンゾイミダゾール、５−メチル−ベンゾトリアゾ
ール、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等の
迅速処理液用化合物を始めとして、ステイン防止剤、ス
ラッジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等
がある。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記のアミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用さる。また漂白定着液には更に例えば臭化カリ
ウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい。そして
前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤、
例えばpH緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性剤、保
恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含有さ
せてもよい。

なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエ
ーテル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン
化銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げる
ことができる。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料の発色現像、漂白定着（又は漂白、定着）、更に必要
に応じて行われる水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程
の処理温度は迅速処理の見地から30℃以上で行われるの
が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭５８
−１４８３４号、同５８−１０５１４５号、同５８−１
３４６３４号及び同５８−１８６３１号並びに特願昭５
８−２７０９号及び同５９−８９２８８号等に示される
ような水洗代替安定化処理を行ってもよい。

［発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば、反
射支持体上に各々塩臭化銀又は塩沃臭化銀を含有する青
感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を各１層ずつ有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、青感光性
ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の平均粒径が0.20〜
0.55μｍであり、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の臭化銀含有率
が５〜65モル％であり、かつ前記青感光性ハロゲン化銀
乳剤層と反射支持体との間に緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が設
けられていることを特徴とするため、迅速現像処理が可
能であって、該迅速現像処理における処理安定性が更に
改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことができる。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例１ ポリエチレンをラミネートした紙支持体（以下、ＢＳと
記す）上に、下記の各層を支持体側より順次塗設し、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料試料No.1を作成した。

層１・・・1.25ｇ／ｍ²のゼラチン、0.22ｇ／ｍ²の緑感
性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率並びに平均粒径は表１に
示す）、0.30ｇ／ｍ²のジオクチルフタレートに溶解し
た0.62ｇ／ｍ²のマゼンタカプラー（Ｍ−１）を含有す
る層（以下、Ｏ−２と記す）。

層２・・・0.70ｇ／ｍ²のゼラチン、20mg／ｍ²のイラジ
エーション染料（ＡＩ−１）、10mg／ｍ²の（ＡＩ−
２）からなる中間層（以下、ＩＬと記す）。

層３・・・1.20ｇ／ｍ²のゼラチン、0.32ｇ／ｍ²（銀換
算、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率並
びに平均粒径は表１に示す）、0.50ｇ／ｍ²のジオクチ
ルフタレートに溶解した0.80ｇ／ｍ²のイエローカプラ
ー（Ｙ−１）を含有する層（以下、Ｒ−１と記す）。

層４・・・1.20ｇ／ｍ²のゼラチンからなる中間層（Ｉ
Ｌ）。

層５・・・1.40ｇ／ｍ²のゼラチン、0.20ｇ／ｍ²の赤感
性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率並びに平均粒径は表１に
示す）、0.20ｇ／ｍ²のジオクチルフタレートに溶解し
た0.45ｇ／ｍ²のシアンカプラー（Ｃ−１）を含有する
層（以下、Ｐ−２と記す）。

層６・・・1.0ｇ／ｍ²のゼラチン及び0.20ｇ／ｍ²のジ
オクチルフタレートに溶解した0.30ｇ／ｍ²の下記紫外
線吸収剤（ＵＶ−１）を含有する層（以下、ＵＶと記
す）。

層７・・・0.50ｇ／ｍ²のゼラチンを含有する層（以
下、Ｐｒｏと記す）。

このようにして作成した試料No.1について下記表２に示
すように層構成を変更して、試料No.2〜６を作成した。
また前記Ｏ−２及びＰ−３以外の緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層には、表１に示
す臭化銀含有率並びに平均粒径の乳剤を用いた。

（Ｙ−１） （Ｍ−１） （Ｃ−１） （ＡＩ−１） （ＡＩ−２） （ＵＶ−１） なお、硬膜剤として、2,4−ジクロロ−６−ヒドロキシ
−Ｓ−トリアジンナトリウムを層２、４及び７中に、そ
れぞれゼラチン１ｇ当り0.017ｇになるように添加し
た。

上記感光材料試料No.1〜６各々を光学ウエッジを通して
露光後、次の工程で処理した。

処理工程（38℃） 発色現像 ３分 漂白定着 １分 水洗 １分 乾燥 60〜80℃ ２分 各処理液の組成は下記の通りである。

［発色現像液］ 純水 800ml ベンジルアルコール 15ml 硫酸ヒドロキシアミン 2.0ｇ 臭化カリウム 1.5ｇ 塩化ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸カリウム 2.0ｇ トリエタノールアミン 2.0ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 4.5ｇ １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 （60％水溶液） 1.5ml 炭酸カリウム 32ｇ Whitex BB（50％水溶液） 2ml （蛍光増白剤、住友化学工業社製） 純水を加えて１とし20％水酸化カリウム又は10％希硫
酸でpH＝10.1に調整する。

［漂白定着液］ 純水 550ml エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 65ｇ チオ硫酸アンモニウム 85ｇ 亜硫酸水素ナトリウム 10ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 2ｇ エチレンジアミン四酢酸−２ナトリウム 20ｇ 臭化ナトリウム 10ｇ 純水を加えて１とし、アンモニア水又は希硫酸にてpH
＝7.0に調整する。

別に、上記発色現像液の臭化カリウムを0.5、1.0、2.0及
び2.5とすることのみ異ならせた発色現像液を用いて、
上記と同じ試料No.1〜６の各々を現像処理した。

得られた各試料について常法によってセンシトメトリー
を行った。各臭化カリウム濃度におけるガンマー値を表
３に示す。

表３からも明らかなように、本発明の試料No.1〜４は臭
化カリウム濃度が変動したときのガンマーの動きが少な
く、処理安定性に優れていることが判る。即ち、本発明
外の試料No.5及び６の比較から青感光性ハロゲン化銀乳
剤層のハロゲン化銀粒子の平均粒径が0.20〜0.55μｍで
あり、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層のハロゲン化銀の臭化銀含有率が５〜65モ
ル％である感光材料（試料No.5）によれば、処理安定性
が改良されるが、該比較の試料No.5と本発明の試料No.3
及び４との比較から本発明の試料No.3及び４には更に処
理安定性の改善効果がみられ、かつ感光性ハロゲン化銀
乳剤層のハロゲン化銀粒子の平均粒径が反射支持体側か
ら順次大きくなっている、最も好ましい試料No.1及び２
では、特に処理安定性の改善効果が顕著であることが判
る。

実施例２ 試料No.1、試料No.5を用いて迅速処理性についてテスト
した。即ち、実施例１の各処理液を用いて（但し、発色
現像液の臭化カリウム濃度は1.0ｇ／に設定した。）
発色現像時間を１分30秒、２分、２分30秒にしたときの
感度（Ｓ）、ガンマー（γ）、最大濃度（Ｄｍ）につい
て調べた。その結果を表４に示す。

表４の結果より試料No.1、５共に２分の発色現像時間で
は充分な写真性能が得られているが、現像時間１分30秒
での試料No.1、５の写真性能を比較すると明らかに本発
明の試料No.1の方が現像が速いことがわかる。よって本
発明のハロゲン化銀カー写真感光材料は迅速処理性に対
しても優れていることが判った。

フロントページの続き (72)発明者 平林 茂人 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭58−126530（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−79333（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−11445（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−14236（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】反射支持体上に各々塩臭化銀又は塩沃臭化
   銀を含有する青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を
   各１層ずつ有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、青感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の平
   均粒径が0.20〜0.55μｍであり、緑感光性ハロゲン化銀
   乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀
   の臭化銀含有率が５〜65モル％であり、かつ前記青感光
   性ハロゲン化銀乳剤層と反射支持体との間に緑感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の少な
   くとも１層が設けられていることを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。