JPH0415461B2 - - Google Patents

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JPH0415461B2
JPH0415461B2 JP60029452A JP2945285A JPH0415461B2 JP H0415461 B2 JPH0415461 B2 JP H0415461B2 JP 60029452 A JP60029452 A JP 60029452A JP 2945285 A JP2945285 A JP 2945285A JP H0415461 B2 JPH0415461 B2 JP H0415461B2
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JP
Japan
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silver halide
group
halide emulsion
emulsion layer
sensitive
Prior art date
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Application number
JP60029452A
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English (en)
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JPS61189536A (ja
Inventor
Shigeto Hirabayashi
Masashi Matsuzaka
Yukio Ooya
Yoshuki Nonaka
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Priority to US06/830,180 priority patent/US4710453A/en
Priority to DE8686301169T priority patent/DE3673188D1/de
Priority to EP19860301169 priority patent/EP0192471B1/en
Publication of JPS61189536A publication Critical patent/JPS61189536A/ja
Publication of JPH0415461B2 publication Critical patent/JPH0415461B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/3225Combination of couplers of different kinds, e.g. yellow and magenta couplers in a same layer or in different layers of the photographic material

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明はハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に関
し、詳しくは迅速珟像凊理が可胜であ぀お、該迅
速珟像凊理における凊理安定性が改良された、か
぀省銀化できるず共に、生保存性にも優れた、し
かも耐光性光に察する堅牢性の良奜な色画像
を埗るこずができるハロゲン化銀カラヌ写真感光
材料に関する。 䞀般にハロゲン化銀カラヌ写真感光材料は支持
䜓䞊に青色光、緑色光および赀色光に感光性を有
するように遞択的に分光増感された皮の写真甚
ハロゲン化銀乳剀局が塗蚭されおいる。䟋えば、
カラヌネガ甚ハロゲン化銀写真感光材料では、䞀
般に露光される偎から青感光性ハロゲン化銀乳剀
局、緑感光性ハロゲン化銀乳剀局、赀感光性ハロ
ゲン化銀乳剀局の順に塗蚭されおおり、青感光性
ハロゲン化銀乳剀局ず緑感光性ハロゲン化銀乳剀
局ずの間には、青感光性ハロゲン化銀乳剀局を透
過する青色光を吞収させるために挂癜可胜な黄色
フむルタヌ局が蚭けられおいる。さらに各乳剀局
には、皮々特殊な目的で他の䞭間局を、たた最倖
局ずしお保護局を蚭けるこずが行われおいる。さ
らにたた、䟋えばカラヌ印画玙甚ハロゲン化銀写
真感光材料では、䞀般に露光される偎から赀感光
性ハロゲン化銀乳剀局、緑感光性ハロゲン化銀乳
剀局、青感光性ハロゲン化銀乳剀局の順で塗蚭さ
れおおり、カラヌネガ甚ハロゲン化銀写真感光材
料におけるず同様に各々特殊の目的で玫倖線吞収
局をはじめずする䞭間局や、保護局等が蚭けられ
おいる。これらの各ハロゲン化銀乳剀局は前蚘ず
は別の配列で蚭けられるこずも知られおおり、さ
らに各ハロゲン化銀乳剀局ずしお、各々の色光に
察しお実質的に同じ波長域に感光性を有する局
からなる感光性ハロゲン化銀乳剀局を甚いるこず
も知られおいる。これらのハロゲン化銀カラヌ写
真感光材料においおは、発色珟像䞻薬ずしお、䟋
えば芳銙族第玚アミン系発色珟像䞻薬を甚い
お、露光されたハロゲン化銀粒子を珟像し、生成
した発色珟像䞻薬の酞化生成物ず色玠圢成性カプ
ラヌずの反応により色玠画像が圢成される。。こ
の方法においおは、通垞、シアン、マれンタおよ
びむ゚ロヌの色玠画像を圢成するために、それぞ
れプノヌルもしくはナフトヌル系シアンカプラ
ヌ、−ピラゟロン系、ピラゟリノベンツむミダ
ゟヌル系、ピラゟロトリアゟヌル系、むンダゟロ
ン系もしくはシアノアセチル系マれンダカプラヌ
およびアシルアセトアミド系む゚ロヌカプラヌが
甚いられる。これらの色玠圢成性カプラヌは感光
性ハロゲン化銀乳剀局䞭もしくは珟像液䞭に含有
される。本発明はこれらのカプラヌが非拡散化さ
れお予めハロゲン化銀乳剀局䞭に含たれおいるハ
ロゲン化銀カラヌ写真感光材料に関するものであ
る。 埓来の技術 近幎、圓業界においおは、迅速凊理可胜であ぀
お、省銀化が可胜であるず共に生保存性にも優れ
おおり、しかも凊理安定性が優れおいるハロゲン
化銀カラヌ写真感光材料が望たれおおり、特に、
迅速に凊理できるハロゲン化銀カラヌ写真感光材
料が望たれおいる。即ち、ハロゲン化銀カラヌ写
真感光材料は各ラボラトリヌに蚭けられた自動珟
像機におランニング凊理するこずが行われおいる
が、ナヌザヌに察するサヌビス向䞊の䞀環ずし
お、珟像受付日のその日の内に珟像凊理しおナヌ
ザヌに返還するこずが芁求され、近時では、受付
から数時間で返還するこずさえも芁求されるよう
になり、たすたす迅速可胜なハロゲン化銀カラヌ
写真感光材料の開発が急がれおいる。たた、ラン
ニング凊理においおは、各ラボ間あるいは同䞀ラ
ボでさえも、凊理液の組成倉化および条件の倉動
によ぀お写真特性が倧きく倉化しおしたい、安定
した写真性胜が埗られないずいう問題がある。こ
うしお凊理液の組成倉化および条件の倉動は、珟
像凊理ランニング䞭の写真掻性物質の感光材
料からの溶出・蓄積、その他の原因によるものず
考えられる。埓぀お、凊理条件の倉動に察応する
ため、珟像時間、珟像液の枩床およびPH、さらに
珟像液䞭のハロゲン濃床、特にプロムむオン濃床
等が高床に制埡されるこずが芁求される。しかし
ながら、珟像時間あるいは珟像液の枩床およびPH
に比べ、珟像液䞭のプロムむオン濃床は定量しに
くく、枬量性が乏しいが故に、制埡しにくいずう
事情がある。そこで、特に、その写真性胜のブロ
ム濃床䟝存性が小さく、高床に凊理安定化された
ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を開発する必芁
がある。凊理安定性は通垞凊理時間でも問題があ
るが、迅速凊理においおは、より凊理安定性が問
題ずなる。曎に、こうした凊理安定化されたハロ
ゲン化銀カラヌ写真感光材料が省銀化可胜であ぀
お経枈的に䜎コストで提䟛されるこずが芁求され
るのは圓然のこずであり、か぀、長期間に亘぀お
生保存しおも、安定した写真特性が埗られるハロ
ゲン化銀カラヌ写真感光材料が望たれるこずも
又、至極圓然のこずである。 そこで、迅速に凊理できるハロゲン化銀カラヌ
写真感光材料に぀いお、埓来技術をみるず、䟋え
ば、特開昭51−77223号に蚘茉の劂きハロゲン
化銀の埮粒子化技術、特開昭58−184142号、特
公昭56−18939号に蚘茉の劂きハロゲン化銀の䜎
臭化銀化技術、特開昭56−64339号に蚘茉の劂
き特定の構造を有する−アリヌル−−ピラゟ
リドンをハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に添加
する技術、曎に特開昭57−144547号、同58−
50534号、同58−50535号、同58−50536号に蚘茉
の劂き−アリヌルピラゟリドン類をハロゲン化
銀カラヌ写真感光材料䞭に添加する技術が知られ
おおり、その他、露光されたハロゲン化銀カラ
ヌ写真感光材料を芳銙族第玚アミン系発色珟像
䞻薬を䜿぀お珟像を行う堎合にカラヌ珟像促進剀
を䜿甚する技術も知られおいる。䟋えば、このよ
うなカラヌ珟像促進剀ずしおは、米囜特蚱
2950970号、同2515147号、同2496903号、同
4038075号、同4119462号、英囜特蚱1430998号、
同1455413号、特開昭53−15831号、同55−62450
号、同55−62451号、同55−62452号、同55−
62453号、同51−12422号、同55−62453号、特公
昭51−12422号、同55−49728号等に蚘茉された化
合物がある。 発明が解決しようずする問題点 しかし、これら埓来技術のうち又はを甚い
た堎合、凊理時間は短瞮されるが該迅速珟像凊理
における凊理安定性が悪く、か぀、即日性胜にお
けるカブリにも問題があ぀た。 そしお前蚘の䜎臭化銀乳剀を甚いた堎合、該
䜎臭化銀乳剀を含むハロゲン化銀カラヌ写真感光
材料から凊理液䞭に溶出するブロムむオンが少な
く、凊理液䞭のブロムむオン濃床は䜎く蚭定でき
るため迅速凊理が達成できるけれども、ブロムむ
オン濃床を䜎く蚭定した凊理液を甚いお、䜎臭化
銀乳剀を含むハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を
凊理するず凊理安定性が悪いずいう欠点を有す
る。ここに凊理安定性ずは、凊理液組成、PH、枩
床、ブロムむオン濃床等の倉動および凊理液組成
以倖の他の化合物の混入に察するセンシトメトリ
ヌの倉動の床合である。 たた、前蚘の埮粒子ハロゲン化銀を甚いた堎
合は、凊理安定性が劣るずいう欠点を有するし、
か぀埮粒子になるほど感床を損なわれる欠点がみ
られた。 䞀方、凊理安定性を改良する埓来技術をみる
ず、䟋えば特開昭59−121036号、同59−120250号
に開瀺されおいるように、凊理液の改良によるも
のがあるが、本発明者らの知る限り、ハロゲン化
銀カラヌ写真感光材料の改良によ぀お凊理安定性
が実質的に改良された䟋はない。 ずころで、カラヌ印画玙甚ハロゲン化銀カラヌ
写真感光材料においおは、前蚘の劂く、青感光性
ハロゲン化銀乳剀局が支持䜓に最も近い䜍眮に塗
蚭されおおり、最も珟像性の向䞊が必芁ずされ
る。そこで、本発明者は迅速珟像凊理を可胜にす
るハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の開発の䞀環
ずしお、青感光性ハロゲン化銀乳剀局に高速反応
性む゚ロヌカプラヌを甚いるこずを詊みた結果、
迅速珟像凊理が確かに可胜ずな぀た。しかし、該
迅速珟像凊理におけるカブリの発生が著しいずい
う欠点がみられるばかりでなく、生保存性に劣る
ずいう欠点が生じるこずが刀明した。 そこで本発明者は、特願昭59−202058号明现曞
に瀺す技術を先に提案した。かかる先提案技術
は、支持䜓䞊に青感光性ハロゲン化銀乳剀局、緑
感光性ハロゲン化銀乳剀局および赀感光性ハロゲ
ン化銀乳剀局を有するハロゲン化銀カラヌ写真感
光材料においお、該青感光性ハロゲン化銀乳剀局
に盞察カプリング反応速床が0.3以䞊の高速反応
性む゚ロヌカプラヌの少なくずも぀を含有し、
か぀緑感光性ハロゲン化銀乳剀局に䞋蚘䞀般匏
で衚わされる化合物の少なくずも぀を含
有するこずを特城ずするハロゲン化銀カラヌ写真
感光材料である。 䞀般匏 匏䞭、R5はハロゲン原子たたは珟像䞻薬の
酞化䜓ずのカプリング反応によ぀お離脱し埗る
䟡の有機基、R6およびR7は同じでも異な぀おい
おもよく、各々氎玠原子、アルキル基、アリヌル
基、ヘテロ環基、アシルアミノ基、アルキルアミ
ノ基、アニリノ基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基を衚わし、R6ずR7が同時に氎玠原
子であるこずはない。 かかる先提案技術によれば、確かに、迅速珟像
凊理が可胜であ぀お、該迅速珟像凊理における凊
理安定性が改良された、か぀カブリの発生を抑制
でき、生保存性にも優れたハロゲン化銀カラヌ写
真感光材料を提䟛するこずができる。 本発明者は、䞊蚘先提案技術に぀いおの研究を
曎に続けた結果、次のこずが刀明した。 埓来マれンタ色画像圢成カプラヌずしお広く実
甚に䟛され、研究が進められおいたものはほずん
ど−ピラゟロン類であ぀た。−ピラゟロン系
カプラヌから圢成される色玠は、熱、光に察する
堅牢性が優れおいるが430nm付近に黄色成分を有
する䞍芁吞収が存圚しおいお、色濁りの原因ずな
぀おいる。 このむ゚ロヌ成分を枛少させるマれンタ色画像
圢成カプラヌ骚栞ずしお英囜特蚱1047612号に蚘
茉されおいるピラゟロベンズむミダゟヌル骚栞、
米囜特蚱3770447号に蚘茉されおいるむンダゟロ
ン骚栞、たた同3725067号に蚘茉されおいるピラ
ゟロトリアゟヌル骚栞が知られおいる。 この䞭で前蚘先提案技術に係る䞀般匏で
瀺される1H−ピラゟロ−−−トリ
アゟヌル型カプラヌから圢成される色玠は酢酞゚
チル、ゞブチルフタレヌト等の溶媒䞭で、430nm
付近の䞍芁吞収が少なく、その䞊長波長偎のシダ
ヌプカツト性も優れたものであるが、圢成された
アゟメチン色玠の光に察する堅牢性は著しく䜎
く、カラヌ写真感光材料特に、プリント系カラヌ
写真感光材料の性胜を著しく損なうものである。 本発明は䞊蚘に鑑み成されたもので、迅速珟像
凊理が可胜であ぀お、該迅速珟像凊理における凊
理安定性が改良された、か぀カブリの発生を抑制
でき、しかも生保存性にも優れた、曎に耐光性あ
る色画像が埗られるハロゲン化銀カラヌ写真感光
材料を提䟛するこずを技術的課題ずする。 問題を解決するための手段 䞊蚘技術的課題を解決する本発明のハロゲン化
銀カラヌ写真感光材料は、支持䜓䞊に青感光性ハ
ロゲン化銀乳剀局、緑感光性ハロゲン化銀乳剀局
および赀感光性ハロゲン化銀乳剀局を含む写真構
成局を有するハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に
おいお、該青感光性ハロゲン化銀乳剀局に盞察カ
プリング反応速床が0.3以䞊の高速反応性む゚ロ
ヌカプラヌの少なくずも぀を含有し、か぀緑感
光性ハロゲン化銀乳剀局に䞋蚘䞀般匏で衚
わされる化合物以䞋、本発明のピラゟロトリア
ゟヌル系マれンタカプラヌずいうの少なくずも
぀を含有するこずを特城ずする。 䞀般匏 匏䞭、はハロゲン原子たたは珟像䞻薬の酞化
䜓ずのカプリング反応によ぀お離脱し埗る䟡の
有機基を衚わす。R1〜R3は互いに同䞀でも異な
぀おもよく、それぞれ氎玠原子又はアルキル基
炭玠数〜32の盎鎖もしくは分岐の眮換基を有
しおもよいアルキル基、具䜓的には、䟋えばメチ
ル基、プロピル基、−ブチル基、ヘキサデシル
基、−−ペンタデシルプノキシプロピ
ル基、−−ゞ−tert−アミノプノキ
シプロピル基、−−ゞ−tert−アミ
ノプノキシ゚チル基、−−ゞ−tert−
アミノプノキシプロピル基、−α−−
tert−ブチル−−ヒドロキシプノキシテト
ラデカンアミド゚チル基等、を衚わす。䜆し、
R1〜R3のうち少なくずも぀はアルキル基であ
る。R4は氎玠原子、アルキル基炭玠数〜32
の盎鎖もしくは分岐の眮換基を有しおもよいアル
キル基、具䜓的には、䟋えばメチル基、プロピル
基、−ブチル基、ヘキサデシル基、−−
ペンタデシルプノキシプロピル基、−
−ゞ−tert−アミルプノキシプロピル基、
−ドデシルスルホニルプロピル基、−
−ゞ−tert−アミルプノキシ゚チル
基、−−ゞ−tert−アミルプノキシ
プロピル基、−α−−tert−ブチル−−
ヒドロキシプノキシテトラデカンアミド゚チ
ル基等、アリヌル基䟋えばプニル基、α
たたはβ−ナフチル基、−メチルプニル基、
−トリクロロプニル基、−α−
−tert−ブチル−−ヒドロキシプノキシ
テトラデカンアミド−−ゞクロロプニ
ル基等、ヘテロ環基䟋えばピリゞル基、チ゚
ニル基、キノリル基等アシルアミノ基䟋えば
アセチルアミノ基、ベンズアミド基、−
−ゞ−tert−アルミプノキシブチルアミド
基、−−ペンタデシルプノキシブチル
アミド基等、アルキルアミノ基䟋えばメチル
アミノ基、ゞ゚チルアミノ基、−ドデシルアミ
ノ基等、アニリノ基䟋えばプニルアミノ基、
−クロロ−−テトラデカンアミドプニルア
ミノ基、−α−−−ブチル−−ヒドロ
キシプノキシテトラデカンアミドアニリノ
基等、アルコキシカルボニル基䟋えばメトキ
シカルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル
基等アルキルチオ基䟋えばヘキシルチオ基、
ドデシルチオ基等を衚わす。 以䞋、本発明に぀いお曎に詳述する。 本発明に係わる青感光性ハロゲン化銀乳剀局に
甚いられる高速反応性む゚ロヌカプラヌは、盞察
カプリング反応速床が0.3以䞊のむ゚ロヌカプラ
ヌであり、奜たしくは盞察カプリング反応速床が
0.5以䞊のむ゚ロヌカプラヌである。 カプラヌのカプリング反応速床は盞互に明瞭に
分離し埗る異぀た色玠を䞎える皮類のカプラヌ
及びを混合しおハロゲン化銀乳剀に添加しお
発色珟像するこずによ぀お埗られる色像䞭のそれ
ぞれの色玠量を枬定するこずによ぀お盞察的な倀
ずしお決定できる。 カプラヌの最高濃床DMmax.、䞭途段
階では濃床DMの発色を、たたカプラヌに぀い
おのそれをそれぞれDNmax.、DNの発色を
衚わすずすれば、䞡カプラヌの反応掻性の比
RMRNは次の匏で衚わされる。 RMRNlog−DMDMmax.log−DN
DNmax. ぀たり、混合したカプラヌを含むハロゲン化銀乳
剀に、皮々の段階の露光を䞎え、発色珟像しお埗
られる数個のDMずDNずの組を盎亀する軞に log−DMDMmax.、log−DNDNmax. ずしおプロツトしお埗られる盎線の募配からカプ
リング掻性比RMRNの倀を求められる。 ここで䞀定のカプラヌを甚いお、各皮カプラ
ヌに぀いお前蚘のようにしおRMRNの倀を求
めれば、カプリング反応速床の盞察的な倀、即ち
盞察カプリング反応速床倀が求められる。 本発明においおは䞊蚘のカプラヌずしお䞋蚘
のカプラヌを甚いた堎合のRMRN倀をいう。 本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剀局が局以
䞊の局から構成される堎合、本発明の高速反応性
む゚ロヌカプラヌは少なくずも぀の青感光性ハ
ロゲン化銀乳剀局に含有されればよい。 本発明の高速反応性む゚ロヌカプラヌの添加量
は限定的ではないが、青感光性ハロゲン化銀乳剀
局の銀モル圓り×10-3〜×10-1モルが奜た
しく、より奜たしくは×10-2〜×10-1モルで
ある。 以䞋に、本発明の高速反応性む゚ロヌカプラヌ
の具䜓䟋を挙げるが、これに限定されるものでは
ない。 これら本発明の高速反応性む゚ロヌカプラヌ
は、䟋えば特公昭51−10783号、特開昭51−
102636号、同50−123342号等に蚘茉の方法に準じ
お容易に合成できる。 本発明のピラゟロトリアゟヌル系マれンタカプ
ラヌは緑感光性ハロゲン化銀乳剀局に含有せしめ
られるが、該緑感光性ハロゲン化銀乳剀局が以
䞊の局から構成されるずきは、少なくずも぀の
緑感光性ハロゲン化銀乳剀局に含有せしめられれ
ばよい。 本発明のピラゟロトリアゟヌル系マれンタカプ
ラヌの添加量は限定的ではないが、緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剀局の銀モル圓り×10-3〜×
10-1モルが奜たしく、より奜たしくは×10-2〜
×10-1モルである。 本発明に甚いられるピラゟロトリアゟヌル系マ
れンタカプラヌは、䟋えば特願昭59−241648号、
同59−243007号、同59−243008号、同59−243009
号、同59−243010号、同59−243011号等に蚘茉の
化合物を挙げるこずができる。 本発明に甚いられるピラゟロトリアゟヌル系マ
れンタカプラヌは、これらの特蚱明现曞の蚘茉に
準じお合成できる。 以䞋に、本発明のピラゟロトリアゟヌル系マれ
ンタカプラヌの具䜓䟋を挙げるが、これに限定さ
れるものではない。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料にお
けるハロゲン化銀乳剀局の銀量銀付量は限定
的ではないが、感光性ハロゲン化銀乳剀局の党䜓
で0.3〜1gm2ずされるのが奜たしい。即ち、優
れた画質を埗るためには、該銀量が1gm2以䞋
であるこずが奜たしく、䞀方、高い最高濃床及び
高い感床を埗るためには、該銀量が0.3gm2以䞊
であるこずが奜たしい。本発明においお特に奜た
しくは銀量0.4〜0.8gm2ずするこずである。 本発明に奜たしく甚いられるハロゲン化銀組成
ずしおは、塩臭化銀たたは塩沃臭化銀がある。た
たさらに、塩化銀ず臭化銀の混合物等の組合せ混
合物であ぀おもよい。即ち、本発明に係わるハロ
ゲン化銀乳剀がカラヌ甚印画玙に甚いられる堎合
には、特に速い珟像性が求められるので、ハロゲ
ン化銀のハロゲン組成ずしお塩玠原子を含むこず
が奜たしく、少なくずもの塩化銀を含有する
塩臭化銀たたは塩沃臭化銀であるこずが特に奜た
しい。 該本発明に甚いられるハロゲン化銀は、平均粒
子サむズが広く範囲に分垃しおいる倚分散乳剀で
もよいが、実質的に単分散の乳剀の方が奜たし
い。 本発明における䞊蚘実質的に単分散性のハロゲ
ン化銀粒子ずは、電子顕埮鏡写真により乳剀を芳
察したずきに倧郚分のハロゲン化銀粒子が同䞀圢
状に芋え、粒子サむズが揃぀おいお、か぀䞋蚘匏
で定矩される劂き粒埄分垃を有するものである。
即ち、粒埄の分垃の暙準偏差を平均粒埄で割
぀たずき、その倀が0.15以䞋のものをいう。 たた、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正
垞晶でも双晶でもその他でもよく、1.0.0面ず
1.1.1面の比率は任意のものが䜿甚できる。曎
に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内
郚から倖郚たで均䞀なものであ぀おも、内郚ず倖
郚が異質の局状構造コア・シ゚ル型をしたも
のであ぀おもよい。たた、これらのハロゲン化銀
は朜像を䞻ずしお衚面に圢成する型のものでも、
粒子内郚に圢成する型のものでもよい。さらに平
板状ハロゲン化銀粒子特願昭59−170070号参
照を甚いるこずもできる。 本発明に奜たしく甚いられる実質的に単分散性
のハロゲン化銀粒子は、埓来から知られおいる酞
性法、䞭性法たたはアンモニア法等のいずれの調
敎法により埗られたものでもよい。 たた䟋えば皮粒子を酞性法で぀くり、曎に、成
長速床の速いアンモニア法により成長させ、所定
の倧きさたで成長させる方法でもよ。ハロゲン化
銀粒子を成長させる堎合に反応釜内のPH、pAg等
をコントロヌルし、䟋えば特開昭54−48521号に
蚘茉されおいるようなハロゲン化銀粒子の成長速
床に芋合぀た量の銀むオンずハラむドむオンを逐
次同時に泚入混合するこずが奜たしい。 本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調補は以䞊
のようにしお行われこずが奜たしい。該ハロゲン
化銀粒子を含有する組成物を本明现曞でハロゲン
化銀乳剀ずいう。 これらのハロゲン化銀乳剀は、掻性れラチン
硫黄増感剀䟋えばアリルチオカルバミト、チオ尿
玠、シスチン等の硫黄増感剀セレン増感剀還
元増感剀䟋えば第スズ塩、二酞化チオ尿玠、ポ
リアミン等貎金属増感剀䟋えば金増感剀、具䜓
的にはカリりムオヌリチオシアネヌト、カリりム
クロロオヌレヌト、−オヌロチオ−−メチル
ベンゟチアゟリりムクロラむド等あるいは䟋えば
ルテニりム、パラゞりム、癜金、ロゞりム、むリ
ゞりム等の氎溶性塩の増感剀、具䜓的にはアンモ
ニりムクロロパラデヌト、カリりムクロロプラチ
ネヌトおよびナトリりムクロロパラデヌトこれ
らの或る皮のものは量の倧小によ぀お増感剀ある
いはカブリ抑制剀等ずしお䜜甚する。等により
単独であるいは適宜䜵甚䟋えば金増感剀ず硫黄
増感剀の䜵甚、金増感剀ずセレン増感剀ずの䜵甚
等しお化孊的に増感されおもよい。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剀は、含硫黄化
合物を添加しお化孊熟成し、この化孊熟成する
前、熟成䞭、又は熟成埌、少なくずも皮のヒド
ロキシテトラザむンデンおよびメルカプト基を有
する含窒玠ヘテロ環化合物の少なくずも皮の含
有せしめおもよい。 本発明に甚いられるハロゲン化銀は、各々所望
の感光波長域に感光性を付䞎するために、適圓な
増感色玠をハロゲン化銀モルに察しお×10-8
〜×10-3モル添加しお光孊増感させおもよい。
増感色玠ずしおは皮々のものを甚いるこずがで
き、たた各々増感色玠を皮又は皮以䞊組合せ
お甚いるこずができる。本発明においお有利に䜿
甚される増感色玠ずしおは䟋えば次の劂きものを
挙げるこずができる。 即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剀局に甚いられ
る増感色玠ずしおは、䟋えば西独特蚱929080号、
米囜特蚱2231658号、同2493748号、同2503776号、
同2519001号、同2912329号、同3656959号、同
3672897号、同3694217号、同4025349号、同
4046572号、英囜特蚱1242588号、特公昭44−
14030号、同52−24844号等に蚘茉されたものを挙
げるこずができる。たた緑感光性ハロゲン化銀乳
剀に甚いられる増感色玠ずしおは、䟋えば米囜特
èš±1939201号、同2072908号、同2739149号、同
2945763号、英囜特蚱505979号等に蚘茉されおい
る劂きシアニン色玠、メロシアニン色玠たたは耇
合シアニン色玠をその代衚的なものずしお挙げる
こずができる。さらに、赀感光性ハロゲン化銀乳
剀に甚いられる増感色玠ずしおは、䟋えば米囜特
èš±2269234号、同2270378号、同2442710号、同
2454629号、同、2776280号等に蚘茉されおいる劂
きシアニン色玠、メロシアニン色玠たたは耇合シ
アニン色玠をその代衚的なものずしお挙げるこず
ができる。曎にたたは米囜特蚱2213995号、同
2493748号、同2519001号、西独特蚱929080号等に
蚘茉されおいる劂きシアニン色玠、メロシアニン
色玠たたは耇合シアニン色玠を緑感光性ハロゲン
化銀乳剀たたは赀感光性ハロゲン化銀乳剀に有利
に甚いるこずができる。 これらの増感色玠は単独で甚いおもよく、たた
これらを組合せお甚いおもよい。 本発明の写真感光材料は必芁に応じおシアニン
或はメロシアニン色玠の単甚又は組合せによる分
光増感法にお所望の波長域に光孊増感がなされお
いおもよい。 特に奜たしい分光増感法ずしおは代衚的なもの
は䟋えば、ベンズむミダゟロカルボシアニンずベ
ンゟオキサゟロカルボシアニンずの組合せに関す
る特公昭43−4936号、同43−22884号、同45−
18433号、同47−37443号、同48−28293号、同49
−6209号、同53−12375号、特開昭52−23931号、
同52−51932号、同54−80118号、同58−153926
号、同59−116646号、同59−116647号等に蚘茉の
方法が挙げられる。 又、ベンズむミダゟヌル栞を有したカルボシア
ニンず他のシアニン或はメロシアニンずの組合せ
に関するものずしおは䟋えば特公昭45−25831号、
同47−11114号、同47−25379号、同48−38406号、
同48−38407号、同54−34535号、同55−1569号、
特開昭50−33220号、同50−38526号、同51−
107127号、同51−115820号、同51−135528号、同
52−104916号、同52−104917号等が挙げられる。 さらにベンゟオキサゟロカルボシアニンオキ
サ・カルボシアニンず他のカルボシアニンずの
組合せに関するものずしおは䟋えば特公昭44−
32753号、同46−11627号、特開昭57−1483号、メ
ロシアニンに関するものずしおは䟋えば特公昭48
−38408号、同48−41204号、同50−40662号、特
開昭56−25728号、同58−10753号、同58−91445
号、同59−116645号、同50−33828号等が挙げら
れる。 又、チアカルボシアニンず他のカルボシアニン
ずの組合せに関するものずしおは䟋えば特公昭43
−4932号、同43−4933号、同45−26470号、同46
−18107号、同47−8741号、特開昭59−114533号
等があり、さらにれロメチン又はゞメチンメロシ
アニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及び
スチリヌル染料を甚いる特公昭49−6207号に蚘茉
の方法を有利に甚いるこずができる。 これらの増感色玠を本発明に係るハロゲン化銀
乳剀に添加するには予め色玠溶液ずしお䟋えばメ
チルアルコヌル、゚チルアルコヌル、アセトン、
ゞメチルフオルムアミド、或は特公昭50−40659
号蚘茉のフツ玠化アルコヌル等の芪氎性有機溶媒
に溶解しお甚いられる。 添加の時期はハロゲン化銀乳剀の化孊熟成開始
時、熟成䞭、熟成終了時の任意の時期でよく、堎
合によ぀おは乳剀塗垃盎前の工皋に添加しおもよ
い。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に
は、芪氎性コロむド局にフむルタヌ染料ずしお、
あるいはむラゞ゚ヌシペン防止その他皮々の目的
で、氎溶性染料を含有しおもよい。このような染
料にはオキ゜ノヌル染料、ヘミオキ゜ノヌル染
料、メロシアニン染料及びアゟ染料が包含され
る。䞭でもオキ゜ノヌル染料、ヘミオキ゜ノヌル
染料及びメロシアニン染料が有甚である。甚い埗
る染料の具䜓䟋は、英囜特蚱584609号、同
1277429号、特開昭48−85130号、同49−99620号、
同49−114420号、同49−129537号、同52−108115
号、同59−25845号、米囜特蚱2274782号、同
2533472号、同2956879号、同3125448号、同
3148187号、同3177078号、同3247127号、同
3540887号、同3575704号、同3653905号、同
3718472号、同4071312号、同4070352号に蚘茉さ
れおいる。 本発明に係わる青感光性ハロゲン化銀乳剀局に
は本発明の高速反応性む゚ロヌカプラヌが含有さ
れるが、該青感光性ハロゲン化銀乳剀局には本発
明倖のむ゚ロヌカプラヌが䜵甚されおもよい。䜆
し、本発明倖のむ゚ロヌカプラヌは党む゚ロヌカ
プラヌ量に察し45モル未満ずされるのが奜たし
い。たた本発明に係わる緑感光性ハロゲン化銀乳
剀局には本発明のピラゟロトリアゟヌル系マれン
タカプラヌが含有されるが、該緑感光性ハロゲン
化銀乳剀局には本発明倖のマれンタカプラヌが䜵
甚されおもよい。䜆し、本発明倖のマれンタカプ
ラヌは党マれンタカプラヌ量に察し45モル未満
ずされるのが奜たしい。たた赀感光性ハロゲン化
銀乳剀局には発色珟像䞻薬の酞化䜓ず反応しおシ
アン色玠を圢成し埗るカプラヌを含有させるこず
ができる。 本発明においおは、䞊蚘カプラヌずしお通垞の
む゚ロヌカプラヌ、マれンタカプラヌおよびシア
ンカプラヌを特別の制限なく甚いるこずができ
る。これらのカプラヌはいわゆる圓量型であ぀
おもよいし圓量型カプラヌあ぀おもよく、たた
これらのカプラヌに組合せお、拡散性色玠攟出型
カプラヌ等を甚いるこずも可胜である。 前蚘む゚ロヌカプラヌずしおは、閉鎖ケトメチ
レン化合物さらにいわゆる圓量型カプラヌず称
される掻性点−−アリヌル眮換カプラヌ、掻性
点−−アシル眮換カプラヌ、掻性点ヒダントむ
ン化合物眮換カプラヌ、掻性点りラゟヌル化合物
眮換カプラヌおよび掻性点コハク酞むミド化合物
眮換カプラヌ、掻性点フツ玠眮換カプラヌ、掻性
点塩玠あるいは臭玠眮換カプラヌ、掻性点−−
スルホニル眮換カプラヌ等が特別の制限なく甚い
られおよい。 たた本発明においお甚いられるマれンタカプラ
ヌずしおは、ピラゟロン系、本発明倖のピラゟロ
トリアゟヌル系、ピラゟリノベンツむミダゟヌル
系、むミダゟロン系の化合物を挙げるこずができ
る。これらのマれンタカプラヌはむ゚ロヌカプラ
ヌず同様圓量型カプラヌだけでなく、圓量型
カプラヌであ぀おもよい。マれンタカプラヌの具
䜓䟋ずしおは米囜特蚱2600788号、同2983608号、
同3062653号、同3127269号、同3311476号、同
3419391号、同、3519429号、同3558319号、同
3582322号、同3615506号、同3834908号、同
3891445号、西独特蚱1810464号、西独特蚱出願
OLS2408665号、同2417945号、同2418959号、
同2424467号、特公昭40−6031号、特開昭51−
20826号、同52−58922号、同49−129538号、同49
−74027号、同50−159336号、同52−42121号、同
49−74028号、同50−60233号、同51−26541号、
同53−55122号、特願昭55−110943号等に蚘茉さ
れたものを挙げるこずができる。 さらに本発明においお甚いられる有甚なシアン
カプラヌずしおは、䟋えばプノヌル系、ナフト
ヌル系カプラヌ等を挙げるこずができる。そしお
これらのシアンカプラヌはむ゚ロヌカプラヌず同
様圓量型カプラヌだけでなく、圓量型カプラ
ヌであ぀おもよい。シアンカプラヌの具䜓䟋ずし
おは米囜特蚱2369929号、同2434272号、同
2474293号、同2521908号、同2895826号、同
3034892号、同3311476号、同3458315号、同
3476563号、同3583971号、同3591383号、同
3767411号、同3772002号、同3933494号、同
4004929号、西独特蚱出願OLS2414830号、
同2454329号、特開昭48−59838号、同51−26034
号、同48−5055号、同51−146827号、同52−
69624号、同52−90932号、同58−95346号、特公
昭49−11572号圓に蚘茉のものを挙げるこずがで
きる。 本発明の高速反応性む゚ロヌカプラヌ、ピラゟ
ロトリアゟヌル系マれンタカプラヌその他のカプ
ラヌを本発明に係わるハロゲン化銀乳剀䞭に含有
せしめるには、該カプラヌがアルカリ可溶性であ
る堎合には、アルカリ性溶液ずしお添加しおもよ
く、油溶性である堎合には、䟋えば米囜特蚱第
2322027号、同第2801170号、同第2801171号、同
第2272191号および同第2304940号各明现曞に蚘茉
の方法に埓぀おカプラヌを高沞点溶媒に、必芁に
応じお䜎沞点溶媒を䜵甚しお溶解し、埮粒子状に
分散しおハロゲン化銀乳剀に添加するのが奜たし
い。このずき必芁に応じお他のハむドロキノン誘
導䜓、玫倖線吞収剀、耪色防止剀等を䜵甚しおも
さし぀かえない。たた皮以䞊のカプラヌを混合
しお甚いおもさし぀かえない。さらに本発明にお
いお奜たしいカプラヌの添加方法を詳述するなら
ば、皮たたは皮以䞊の該カプラヌを必芁に応
じお他のカプラヌ、ハむドロキノン誘導䜓、耪色
防止剀や玫倖線吞収剀等ず共に有機酞アミド類、
カルバメヌト類、゚ステル類、ケトン類、尿玠誘
導䜓、゚ヌテル類、炭化氎玠類等、特にゞ−−
ブチルフタレヌト、トリ−クレゞルホスプヌ
ト、トリプニルホスプヌト、ゞ−む゜オクチ
ルアれレヌト、ゞ−−ブチルセバケヌト、トリ
−−ヘキシルホスプヌト、−ゞ−゚チ
ル−カプリルアミドブチル、−ゞ゚チルラ
りリルアミド、−ペンタデシルプニル゚ヌテ
ル、ゞ−オクチルフタレヌト、−ノニルプノ
ヌル、−ペンタデシルプニル゚チル゚ヌテ
ル、−ゞ−sec−アミルプニルブチル゚
ヌテル、モノプニル−ゞ−−クロロプニル
ホスプヌトあるいはフツ玠パラフむン等の高沞
点溶媒、およびたたは酢酞メチル、酢酞゚チ
ル、酢酞プロピル、酢酞ブチル、プロピオン酞ブ
チル、シクロヘキサノヌル、ゞ゚チレングリコヌ
ルモノアセテヌト、ニトロメタン、四塩化炭玠、
クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフラ
ン、メチルアルコヌル、アセトニトリル、ゞメチ
ルホルムアミド、ゞオキサン、メチル゚チルケト
ン等の䜎沞点溶媒に溶解し、アルキルベンれンス
ルホン酞およびアルキルナフタレンスルホン酞の
劂きアニオン系界面掻性剀およびたたは゜ルビ
タンセスキオレむン酞゚ステルおよび゜ルビタン
モノラりリル酞゚ステルの劂きノニオン系界面掻
性剀およびたたはれラチン等の芪氎性バむンダ
ヌを含む氎溶液ず混合し、高速回転ミキサヌ、コ
ロむドミルたたは超音波分散装眮等で乳化分散
し、ハロゲン化銀乳剀に添加される。 この他、䞊蚘カプラヌはラテツクス分散法を甚
いお分散しおもよい。ラテツクス分散法およびそ
の効果は、特開昭49−74538号、同51−59943号、
同54−32552号各公報やリサヌチ・デむスクロヌ
ゞダヌ1976幎月、No.14850、77〜79頁に蚘茉さ
れおいる。 適圓なラテツクスは、䟋えばスチレン、アクリ
レヌト、−ブチルアクリレヌト、−ブチルメ
タクリレヌト、−アセトアセトキシ゚チルメタ
クリレヌト、−メタクリロむルオキシ゚チ
ルトリメチルアンモニりムメトサルプヌト、
−メタクリロむルオキシプロパン−−スル
ホン酞ナトリりム塩、−む゜プロピルアクリル
アミド、−〔−−メチル−−オキ゜ペン
チル〕アクリルアミド、−アクリルアミド−
−メチルプロパンスルホン酞等のようなモノマ
ヌのホモポリマヌ、コポリマヌおよびタヌポリマ
ヌである。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料には
他に各皮の写真甚添加剀を含有せしめるこずがで
きる。䟋えばリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ誌
17643号に蚘茉されおいるカブリ防止剀、安定剀、
玫倖線吞収剀、色汚染防止剀、蛍光増癜剀、色画
像耪色防止剀、垯電防止剀、硬膜剀、界面掻性
剀、可塑剀、湿最剀等を甚いるこずができる。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料にお
いお、乳剀を調敎するために甚いられる芪氎性コ
ロむドには、れラチン、誘導䜓れラチン、れラチ
ンず他の高分子ずのグラフトポリマヌ、アルブミ
ン、カれむン等の蛋癜質、ヒドロキシ゚チルセル
ロヌス誘導䜓、カルボキシメチルセルロヌス等の
セルロヌス誘導䜓、柱粉誘導䜓、ポリビニルアル
コヌル、ポリビニルむミダゟヌル、ポリアクリル
アミド等の単䞀あるいは共重合䜓の合成芪氎性高
分子等の任意のものが包含される。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の支
持䜓ずしおは、䟋えばバラむタ玙、ポリ゚チレン
被芆玙、ポリプロピレン合成玙、反射局を䜵蚭し
た、又は反射䜓を䜵甚する透明支持䜓、䟋えばガ
ラス板、セルロヌスアセテヌト、セルロヌスナむ
トレヌト又はポリ゚チレンテレフタレヌト等のポ
リ゚ステルフむルム、ポリアミドフむルム、ポリ
カヌボネヌトフむルム、ポリスチレンフむルム等
が挙げられ、曎に通垞の透明支持䜓でもよく、こ
れらの支持䜓は感光材料の䜿甚目的に応じお適宜
遞択される。 本発明においお甚いられる乳剀局及びその他の
構成局の塗蚭には、デむツピング塗垃、゚アヌド
クタヌ塗垃、カヌテン塗垃、ホツパヌ塗垃等皮々
の塗垃方法を甚いるこずができる。たた米囜特蚱
2761791号、同2941898号に蚘茉の方法による局
以䞊の同時塗垃法を甚いるこずもできる。 本発明においおは各乳剀局の塗蚭䜍眮を任意に
定めるこずができる。䟋えばフルカラヌの印画玙
甚感光材料の堎合には、支持䜓偎から順次青感光
性ハロゲン化銀乳剀局、緑感光性ハロゲン化銀乳
剀局、赀感光性ハロゲン化銀乳剀局の配列ずする
こずが奜たしい。 本発明の感光材料においお、目的に応じお適圓
な厚さの䞭間局を蚭けるこずは任意であり、曎に
フむルタヌ局、カヌル防止局、保護局、アンチハ
レヌシペン局等の皮々の局を構成局ずしお適宜組
合せお甚いるこずができる。これらの構成局には
結合剀ずしお前蚘のようなハロゲン化銀乳剀局に
甚いるこずのできる芪氎性コロむドを同様に甚い
るこずができ、たたその局䞭には前蚘の劂きハロ
ゲン化銀乳剀局䞭に含有せしめるこずができる
皮々の写真甚添加剀を含有せしめるこずができ
る。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剀を甚いた写真
感光材料の凊理方法に぀いおは特に制限はなく、
あらゆる凊理方法が適甚できる。䟋えば、その代
衚的なものずしは、発色珟像埌、挂癜定着凊理を
行い必芁ならさらに氎掗およびたたは安定凊理
を行う方法、発色珟像埌、挂癜ず定着を分離しお
行い、必芁に応じさらに氎掗およびたたは安定
凊理を行う方法あるいは前硬膜、䞭和、発色珟
像、停止定着、氎掗、挂癜、定着、氎掗、埌硬
膜、氎掗の順で行う方法、発色珟像、氎掗、補足
発色珟像、停止、挂癜、定着、氎掗、安定の順で
行う方法、発色珟像によ぀お生じた珟像銀をハロ
ゲネヌシペンブリヌチをしたのち、再床発色珟像
をしお生成色玠量を増加させる珟像方法等、いず
れの方法を甚いお凊理しおもよい。 本発明の係わるハロゲン化銀乳剀の凊理に甚い
られる発色珟像液は、発色珟像䞻薬を含むPHが奜
たしくは以䞊、曎に奜たしくはPHが〜12のア
ルカリ性氎溶液である。この発色珟像䞻薬ずしお
の芳銙族第玚アミン珟像䞻薬は、芳銙族環䞊に
第玚アミノ基を持ち露光されたハロゲン化銀を
珟像する胜力のある化合物であり、さらに必芁に
応じおこのような化合物を圢成する前駆䜓を添加
しおもよい。 䞊蚘発色珟像䞻薬ずしおは−プニレンゞア
ミン系のものが代衚的であり、次のものが奜たし
い䟋ずしお挙げられる。 −アミノ−−ゞ゚チルアニリン、−
メチル−−アミノ−−ゞ゚チルアニリ
ン、−アミノ−−゚チル−−β−ヒドロキ
シ゚チルアニリン、−メチル−−アミノ−
−β−ヒドロキシ゚チルアニリン、−メチル−
−アミノ−−゚チル−−β−メトキシ゚チ
ルアニリン、−メチル−−アミノ−−゚チ
ル−−β−メタンスルホンアミド゚チルアニリ
ン、−メトキシ−−アミノ−−゚チル−
−β−ヒドロキシ゚チルアニリン、−メトキシ
−−アミノ−−゚チル−−β−トメキシ゚
チルアニリン、−アセトアミド−−アミノ−
−ゞメチルアニリン、−゚チル−−β
−〔β−β−トメキシ゚トキシ゚トキシ〕゚チ
ル−−メチル−−アミノアニリン−、−゚
チル−−β−β−トメキシ゚トキシ゚チル
−−メチル−−アミノアニリンや、これらの
塩䟋えば硫酞塩、塩酞塩、亜硫酞塩、−トル゚
ンスルホン酞塩等である。 さらに、䟋えば特開昭48−64932号、同50−
131526号、同51−95849号およびベント等のゞダ
ヌナル・オブ・ゞ・アメリカン・ケミカル・゜サ
゚テむヌ、73巻、3100〜3125頁1951幎蚘茉の
ものも代衚的なものずしお挙げられる。 これらの芳銙族第玚アミノ化合物の䜿甚量
は、珟像液の掻性床をどこに蚭定するかできたる
が、掻性床を䞊げるためには䜿甚量を増加しおや
るのが奜たしい。䜿甚量ずしおは0.0002モル
から0.7モルたでの範囲で甚いられる。たた
目的によ぀お぀以䞊の化合物を適宜組合せお䜿
甚するこずができる。䟋えば−メチル−−ア
ミノ−−ゞ゚チルアニリンず−メチル−
−アミノ−−゚チル−−β−メタンスルホ
ンアミド゚チルアニリン、−メチル−−アミ
ノ−−゚チル−−β−メタンスルホンアミド
゚チルアニリンず−メチル−−アミノ−−
゚チル−−β−ヒドロキシ゚チルアニリン等の
組合せ等目的に応じお自由に組合せ䜿甚し埗る。 本発明においお甚いられる発色珟像液には、曎
に通垞添加されおいる皮々の成分、䟋えば氎酞化
ナトリりム、炭酞ナトリりム等のアルカリ剀、ア
ルカリ金属亜硫酞塩、アルカリ金属亜硫酞氎玠
塩、アルカリ金属チオシアン酞塩、アルカリ金属
ハロゲン化物、ベンゞルアルコヌル、氎軟化剀、
濃厚化剀および珟像促進剀等を任意に含有させる
こずもできる。 䞊蚘発色珟像液に添加される䞊蚘以倖の添加剀
ずしおは、䟋えば臭化カリりム、臭化アンモニり
ム等の臭化物、沃化アルカリ、ニトロベンゟむミ
ダゟヌル、メルカプトベンゟむミダゟヌル、−
メチル−ベンゟトリアゟヌル、−プニル−
−メルカプトテトラゟヌル等の迅速凊理液甚化合
物を始めずしお、ステむン防止剀、スラツゞ防止
剀、保恒剀、重局効果促進剀、キレヌト剀等があ
る。 挂癜工皋の挂癜液もしくは挂癜定着液に甚いら
れる挂癜剀ずしは、アミノポリカルボン酞たたは
蓚酞、ク゚ン酞等の有機酞で鉄、コバルト、銅等
の金属むオンを配䜍したものが䞀般に知られおい
る。そしお䞊蚘のアミノポリカルボン酞の代衚的
な䟋ずしおは次のものを挙げるこずができる。 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞 ゞ゚チレントリアミンペンタ酢酞 プロピレンゞアミンテトラ酢酞 ニトリロトリ酢酞 むミノゞ酢酞 ゚チル゚ヌテルゞアミンテトラ酢酞 ゚チレンゞアミンテトラプロピオン酞 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞ゞナトリりム塩 ゞ゚チレントリアミンペンタ酢酞ペンタナトリ
りム塩 ニトリロトリ酢酞ナトリりム塩 挂癜液は䞊蚘の挂癜剀ず共に皮々の添加剀を含
有しおもよい。たた挂癜工皋に挂癜定着液を甚い
る堎合には、前蚘挂癜剀のほかにハロゲン化銀定
着剀を含有する組成の液が適甚される。たた挂癜
定着液には曎に䟋えば臭化カリりムの劂きハロゲ
ン化合物を含有させおもよい。そしお前蚘の挂癜
液の堎合ず同様に、その他の各皮の添加剀、䟋え
ばPH緩衝剀、蛍光増癜剀、消泡剀、界面掻性剀、
保恒剀、キレヌト剀、安定剀、有機溶媒等を添
加、含有させおもよい。 なおハロゲン化銀定着剀ずしおは、䟋えばチオ
硫酞ナトリりム、チオ硫酞アンモニりム、チオシ
アン酞カリりム、チオシアン酞ナトリりム、たた
はチオ尿玠、チオ゚ヌテル等の通垞の定着凊理に
甚いられるようなハロゲン化銀ず反応しお氎溶性
の銀塩を圢成する化合物を挙げるこずができる。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の発
色珟像、挂癜定着又は挂癜、定着、曎に必芁
に応じお行われる氎掗、安定化、也燥等の各皮凊
理工皋の凊理枩床は迅速凊理の芋地から30℃以䞊
で行われるのが奜たしい。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料は特
開昭58−14834号、同58−105145号、同58−
134634号及び同58−18631号䞊びに特願昭58−
2709号及び同59−89288号等に瀺されるような氎
掗代替安定化凊理を行぀おもよい。 発明の効果 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料によ
れば、青感光性ハロゲン化銀乳剀局に盞察カプリ
ング反応速床が0.3以䞊の高速反応む゚ロヌカプ
ラヌを含有し、か぀緑感光性ハロゲン化銀乳剀局
に本発明のピラゟロトリアゟヌル系マれンタカプ
ラヌを含有するこずを特城ずするため、迅速珟像
凊理が可胜であ぀お、該迅速珟像凊理における凊
理安定性が改良され、か぀カブリの発生を抑制す
るこずができ、しかも生保存性に優れ、曎に耐光
性に優れた色画像が埗られる。 実斜䟋 以䞋に本発明の具䜓的実斜䟋を述べるが、本発
明の実斜の態様はこれらに限定されない。 実斜䟋  ポリ゚チレンで䞡面ラミネヌトした玙支持䜓䞊
に、䞋蚘の各局を支持䜓偎より順次塗蚭し、ハロ
ゲン化銀カラヌ写真感光材料詊料No.を䜜成し
た。 局  1.2gm2のれラチン、0.32gm2銀
換算、以䞋同じの青感性塩臭化銀乳剀臭化銀
含有率80モル、0.50gm2のゞオクチルフタレ
ヌトに溶解した0.80gm2の䞋蚘む゚ロヌカプラ
ヌYY−を含有する局。 局  0.7gm2のれラチン、8mgm2の䞋蚘
氎溶性染料AI−及び4mgm2のAI−
を含有する䞭間局。 局  1.25gm2のれラチン、1.80gm2の緑
感性塩臭化銀乳剀臭化銀含有率70モル、
0.30gm2のゞオクチルフタレヌトに溶解した
0.62gm2の䞋蚘マれンタカプラヌMM−
を含有する局。 局  1.2gm2のれラチンからなる䞭間局。 局  1.2gm2のれラチン、0.30gm2の赀
感性塩臭化銀乳剀臭化銀含有率70モル、
0.20gm2のゞオクチルフタレヌトに溶解した
0.45gm2の䞋蚘シアンカプラヌ−を含
有する局。 局  1.0gm2のれラチン及び0.20gm2の
ゞオクチルフタレヌトに溶解した0.30gm2の䞋
蚘玫倖線吞収剀UV−を含有する局。 局  0.5gm2のれラチンを含有する局。 なお、む゚ロヌカプラヌ及びマれンタカプラヌ
を䞋蚘衚に瀺す化合物に代えた以倖は、䞊蚘詊
料No.ず同じくしお詊料No.〜を䜜成した。 なお、硬膜剀ずしお、−ゞクロロ−−
ヒドロキシ−−トリアゞンナトリりムを局
及び䞭に、それぞれれラチン1g圓り0.017gに
なるように添加した。
【衚】 䞊蚘感光材料詊料No.〜各々を光孊り゚ツゞ
を通しお露光埌、次の工皋で凊理した。 凊理工皋38℃ 発色珟像 分30秒及び分30秒 挂癜定着 分30秒 氎掗 分 也燥 60〜80℃ 分 各凊理液の組成は䞋蚘の通りである。 発色珟像液 玔氎 800ml ベンゞルアルコヌル 15ml 硫酞ヒドロキシアミン 2.0 臭化カリりム 1.0 塩化ナトリりム 1.0 亜硫酞カリりム 2.0 トリ゚タノヌルアミン 2.0 −゚チル−−β−メタンスルホン アミド゚チル−−メチル−−アミノ アニリン硫酞塩 4.5 −ヒドロキシ゚チリデン−−ゞホスホ
ン酞60氎溶液 1.5ml 炭酞カリりム 32 Whitex BB50氎溶液 ml 蛍光増癜剀、䜏友化孊工業瀟補 玔氎を加えおずし20氎酞化カリりム又は
10垌硫酞でPH10.1に調敎する。 挂癜定着液 玔氎 550ml ゚チレンゞアミン四酢酞鉄 アンモニりム 65 チオ硫酞アンモニりム 85 亜硫酞氎玠ナトリりム 10 メタ重亜硫酞ナトリりム  ゚チレンゞアミン四酢酞−ナトリりム 20 臭化ナトリりム 10 玔氎を加えおずし、アンモニア氎又は垌硫
酞におPH7.0に調敎する。 埗られた各詊料に぀いお垞法によ぀おセンシト
メトリヌを行぀た。発色珟像時間を分30秒、
分30秒にしたずきの青感光性ハロゲン化銀乳剀局
の感床、最高濃床Dm及びカブリFogに぀いお
調べた。その結果を衚に瀺す。䜆し、感床はそ
れぞれ分30秒珟像したずきの感床を100ずする
盞察倀で瀺す。
【衚】
【衚】 衚の結果より明らかなように、本発明の詊料
No.〜は分30秒の発色珟像時間でも充分な写
真性胜が埗られ、迅速凊理性に優れ、か぀該迅速
珟像凊理における凊理安定性にも優れおおり、か
぀カブリの発生を抑制するこずが刀る。 実斜䟋  実斜䟋における珟像凊理枈みの詊料No.〜
をキセノンプヌドメヌタヌに日間照射し、マ
れンタ画像の耐光性を調べた。埗られた結果を衚
に瀺す。
【衚】 耐光性詊隓埌の色玠残留
率()
衚から明らかな劂く、本発明によれば耐光性
に優れたマれンタ画像が埗られるこずが刀る。 実斜䟋  実斜䟋における詊料No.に぀いお、マれンタ
カプラヌを−20から同量の−51に倉えお詊料
No.を䜜成した。 埗られた詊料No.に぀いお、実斜䟋ず同様の
評䟡を行い、以䞋の結果を埗た。
【衚】 実斜䟋  実斜䟋で埗られた詊料No.に぀いお、実斜䟋
ず同様の評䟡を行぀たずころ、耐光性は92で
あ぀た。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に青感光性ハロゲン化銀乳剀局、緑
    感光性ハロゲン化銀乳剀局および赀感光性ハロゲ
    ン化銀乳剀局を含む写真構成局を有するハロゲン
    化銀カラヌ写真感光材料においお、該青感光性ハ
    ロゲン化銀乳剀局に盞察カツプリング反応速床が
    0.3以䞊の高速反応性む゚ロヌカプラヌの少なく
    ずも぀を含有し、か぀緑感光性ハロゲン化銀乳
    剀局に䞋蚘䞀般匏で衚される化合物の少な
    くずも぀を含有するこずを特城ずするハロゲン
    化銀カラヌ写真感光材料。 䞀般匏 匏䞭、はハロゲン原子たたは珟像䞻薬の酞化
    䜓ずのカツプリング反応によ぀お離脱し埗る䟡
    の有機基を衚す。R1〜R3は互いに同䞀でも異な
    ぀おもよく、それぞれ氎玠原子又はアルキル基を
    衚す。䜆し、R1〜R3のうち少なくずも぀はア
    ルキル基である。R4は氎玠原子、アルキル基、
    アリヌル基、ヘテロ環基、アシルアミノ基、アル
    キルアミノ基、アニリノ基、アルコキシカルボニ
    ル基又はアルキルチオ基を衚す。
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