JPH073580B2 - 感光性平版印刷版の現像液組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【産業上の利用分野】

本発明は感光性平版印刷版（以下PS版という）の現像液
組成物に関し、より詳しくはネガ型及びポジ型感光性平
版印刷版を共通して現像処理するに用いられる現像液組
成物の改良に関する。

【発明の背景】

従来、ネガ型PS版ポジ型PS版とでは適合する現像液の組
成が異なりそれぞれの専用現像液でのみ良好な現像が可
能であった。かりに専用現像液でない現像液を用いて現
像ができたとしても十分な性能を有する平版印刷版は得
られず、ネガ型PS版とポジ型PS版を同一の現像液で共通
処理することは実質的にはできないのが現状であった。 特開昭60-64351号公報には、一台の自動現像機でネガ型
PS版とポジ型PS版を共に現像処理する共通現像方法が記
載されている。しかしこの方法はそれぞれ専用現像液
を、並べた別の現像浴にいれてネガ型PS版の現像とポジ
型PS版の現像を連続して行うものであり、同一処方の現
像液で処理するものではない。従って、それぞれの専用
現像液の管理が面倒であり、安定した現像を長時間連続
することは困難であった。 一方、特開昭60-130741号公報には、ネガ型PS版とポジ
型PS版を共通に現像処理し得る現像液組成が記載されて
おり、エチレングリコールモノフェニルエーテルまたは
エチレングリコールモノベンジルエーテルの有機溶剤と
珪酸塩、アルカリ金属水酸化物、アニオン界面活性剤及
び四ホウ酸塩からなる現像液組成が開示されている。 しかしながら、このような現像液組成物でネガ型PS版と
ポジ型PS版とを共通に現像処理した場合、ネガ型PS版に
ついては、印刷時にインキ汚れが発生することがあり、
またポジ型PS版については、現像安定性が得られず現像
結果が極めて変動し易く、かつ画像部の一部が現像時に
浸されて欠落し易いという欠点がみられた。そしてこの
ような傾向は、現像時間が少し延長したときや、現像温
度が規定温度より僅かに高くなったときに一層顕著に現
れ、その結果、画像の細部が欠けてしまったり、また印
刷時の耐刷性不良の原因になることがあった。さらには
前記の有機溶剤が労働衛生上、好ましくない影響を与え
ることもあった。

【発明が解決しようとする問題点】

従って本発明の目的は、ネガ型PS版及びポジ型PS版を共
通の現像液で良好に現像処理することができる現像液組
成物ならびに該現像液組成物による現像方法を提供する
ことにあり、また本発明の他の目的は現像安定性に優
れ、かつ処理ラチチュードの広いネガ型PS版とポジ型PS
版共通の現像液組成物ならびに現像方法を提供すること
にあり、さらには本発明の他の目的は、ネガ型PS版とポ
ジ型PS版を共通に迅速現像することができ、かつ毒性の
ない労働衛生上好ましい現像液組成物ならびに現像方法
を提供することにある。

【問題点を解決するための手段】

本発明者等は、種々検討を重ねた結果、ネガ型感光性平
版印刷版及びポジ型感光性平版印刷版を水系アルカリ性
現像液により共通に現像処理する方法に用いられる感光
性平版印刷版の現像液組成物において、上記水系アルカ
リ性現像液が（ａ）プロピレングリコール‐α‐モノフ
ェニルエーテル0.1〜10重量％、（ｂ）水溶性還元剤0.1
〜10重量％、（ｃ）アニオン型界面活性剤0.1〜20重量
％（ｄ）ノニオン型またはカチオン型界面活性剤0.001
〜５重量％の各成分を含み、かつ現像液のpHが11.5乃至
14.0の範囲にあることを特徴とする感光性平版印刷版の
現像液組成物により前記の目的を達成し得ることがわか
った。 以下、本発明を更に詳細に説明する。 本発明は、前記の如き各成分を含み、かつ現像液のpHが
11.5乃至14.0のネガ型およびポジ型PS版両用の現像液組
成物を特徴とするものであるが、先ず上記の各成分につ
いて具体的に記載する。 本発明に係わる現像液は、水系アルカリ性現像液（以
下、単に現像液という）であり、従って各種のアルカリ
剤が含有される。本発明に用いられるアルカリ剤として
は例えば、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化ナトリウム、第三リン酸ナトリウム、第
二リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、第二リン酸
カリウム、第三リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモ
ニウム、メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウムなどのよ
うな無機アルカリ剤、モノージーたはトリエタノールア
ミンおよび水酸化テトラアルキルアンモニウムのような
有機アルカリ剤および有機珪酸アンモニウム等が有用で
ある。これらの中で、珪酸塩アルカリが現像安定性が良
く、最も好ましい。アルカリ剤の現像液組成物中におけ
る含有量は0.05〜20wt％の範囲で用いるのが好適であ
り、より好ましくは0.1〜10wt％である。 次に本発明において有機溶剤として用いられるプロピレ
ングリコール‐α‐モノフェニルエーテルは、0.1〜10
重量％の範囲で現像液に含有されるが、より好ましい含
有量は、0.5〜５重量％の範囲である。また本発明に係
わる現像液には水溶性還元剤が含有されるが、この水溶
性還元剤としては有機および無機の還元剤が含まれる。 有機の還元剤としては、例えばハイドロキノン、メトー
ル、メトキシキノン等のフェノール化合物、フェニレン
ジアミン、フェニルヒドラジン等のアミン化合物があ
り、無機の還元剤としては、例えば亜硫酸ナトリウム、
亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素ナト
リウム、亜硫酸水素カリウム等の亜硫酸塩、亜リン酸ナ
トリウム、亜リン酸カリウム、亜リン酸水素ナトリウ
ム、亜リン酸水素カリウム、亜リン酸二水素ナトリウ
ム、亜リン酸水素二カリウム等のリン酸塩、ヒドラジ
ン、チオ硫酸ナトリウム、亜ジチオン酸ナトリウム等を
挙げることができるが、本発明において特に効果が優れ
ている還元剤は亜硫酸塩である。 本発明で言う水溶性還元剤の水溶性という意味の中には
アルカリ可溶性をも含むものであり、これら水溶性還元
剤は、0.1〜10重量％、より好ましくは0.5〜５重量％の
範囲で含有される。 また本発明に係わる現像液には、アニオン型界面活性剤
が含有される。 アニオン界面活性剤としては、例えば高級アルコール
（C₈〜C₂₂）硫酸エステル塩類〔例えば、ラウリルアル
コールサルフェートのナトリウム塩、オクチルアルコー
ルサルフェートのナトリウム塩、ラウリルアルコールサ
ルフェートのアンモニウム塩、「ティーボールB-81」
（商品名・シエル化学製）、第二ナトリウムアルキルサ
ルフェートなど〕、脂肪族アルコールリン酸エステル塩
類（例えば、セチルアルコールリン酸エステルのナトリ
ウム塩など）、アルキルアリールスルホン酸塩類（例え
ば、ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、イソ
プロピルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩、ジナフ
タリンジスルホン酸のナトリウム塩、メタニトロベンゼ
ンスルホン酸のナトリウム塩など）、アルキルアミドの
スルホン酸塩類（例えば、 など）、二塩基性脂肪族エステルのスルホン酸塩類（例
えば、ナトリウムスルホコハク酸ジオクチルエステル、
ナトリウムスルホコハク酸ジヘキシルエステルなど）が
ある。これらの中で特にアルキルナスタレンスルホン酸
塩類が好適に用いられる。 これらアニオン型界面活性剤の添加量は、0.1〜20重量
％、さらに好ましくは1.0〜10重量％の範囲である。 さらに本発明に係わる現像液には、ノニオン型またはカ
チオン型界面活性剤を含有せしめる。 上記のノニオン型界面活性剤としては各種の化合物を用
いることができるが、大別するとポリエチレングリコー
ル系化合物が多価アルコール系化合物に分けることがで
き、ポリエチレングリコール系化合物がより好ましくは
使用される。中でもオキシエチレン単位が３以上の繰返
し構造を有し、かつHLB値（Hydrophile-Lipophile Bala
nce）が５以上、さらに好ましくは10〜20のノニオン型
界面活性剤が好適である。すなわち上記の好ましいノニ
オン型界面活性剤を一般式で表わすと下記の通りであ
る。 （ここでn,m,a,b,c,x,yは何れも１〜40の整数を表わ
す。） 上記一般式で表わされる化合物の具体例を挙げると下記
の通りである。 例えばポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンラ
ウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルエーテル、
ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレ
ンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエ
ーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンベヘニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンステアリルアミン、ポリオキシエチレンオレイルアミ
ン、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド、ポリオキ
シエチレンオレイン酸アミド、ポリオキシエチレンヒマ
シ油、ポリオキシエチレンアビエチルエーテル、ポリオ
キシエチレンラノリンエーテル、ポリオキシエチレンモ
ノラウレート、ポリオキシエチレンモノステアレート、
ポリオキシエチレングリセリルモノオレート、ポリオキ
シエチレングリセリルモノステアレート、ポリオキシエ
チレンプロピレングリコールモノステアレート、オキシ
エチレンオキシプロピレンブロックポリマー、ジスチレ
ン化フェノールポリエチレンオキシド付加物、トリベン
ジルフェノールポリエチレンオキシド付加物、オクチル
フェノールポリオキシエチレンポリオキシプロピレン付
加物、グリセロールモノステアレート、ソルビタンモノ
ラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレ
ート等を挙げることができる。 これらノニオン型界面活性剤の添加量は、0.001〜５重
量％より好ましくは、0.01〜1.0重量％の範囲である。 また、これらノニオン型界面活性剤の重量平均分子量
は、300〜50.000が好ましく、特に好ましくは500〜5.00
0の範囲である。 本発明によれば、本発明に係わるノニオン型界面活性剤
は単独で用いられるが、２種以上を併用してもよい。一
方、本発明に係わるカチオン型界面活性剤としては、各
種の化合物があるが、有機アミン系化合物と第四級アン
モニウム塩系化合物を挙げることができる。 有機アミン系化合物の例としは、ポリオキシエチレンア
ルキルアミン、N-アルキルプロピレンジアミン、N-アル
キルポリエチレンポリアミン、N-アルキルポリエチレン
ポリアミンジメチル硫酸塩、アルキルビグアニド、長鎖
アミンオキシド、アルキルイミダゾリン、1-ヒドロキシ
エチル‐2-アルキルイミダゾリン、1-アセチルアミノエ
チル‐2-アルキルイミダゾリン、2-アルキル‐4-メチル
‐4-ヒドロキシメチルオキサゾリン等がある。または第
四級アンモニウム塩系化合物の例としては、長鎖第１ア
ミン塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキ
ルジメチルアンモニウム塩、アルキルメチルアンモニウ
ム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アル
キルピリジニウム塩、アルキルキノリニウム塩、アルキ
ルイソキノリニウム塩、アルキルピリジニウム硫酸塩、
ステアミドメチルピリジニウム塩、アシルアミノエチル
ジエチルアミン塩、アシルアミノエチルメチルジエチル
アンモニウム塩、アルキルアミドプロピルジメチルベン
ジルアンモウニム塩、脂肪酸ポリエチレンポリアミドア
シルアミノエチルピリジニウム塩、アシルコラミノホル
ミルメチルピリジニウム塩、ステアロオキシメチルピリ
ジニウム塩、脂肪酸トリエタノールアミン、脂肪酸トリ
エタノールアミンギ酸塩、トリオキシエチレン脂肪酸ト
リエタノールアミン、脂肪酸ジブチルアミノエタノー
ル、セチルオキシメチルピリジニウム塩、P-イソオクチ
ルフェノキシエトキシエチルジメチルベンジルアンモニ
ウム塩等がある。これらの化合物の中では、特に水溶性
の第四級アンモニウム塩のカチオン型界面活性剤が効果
に優れ、アルキルトリメチルアンモニウム塩、オルキル
ジメチルベンジルアンモニウム塩、エチレンオキシド付
加アンモニウム塩等を挙げることができる。またカチオ
ン成分をくり返し単位として有する重合体も一般的には
カチオン型界面活性剤であり、効果的である。特に、親
油性モノマーと共重合して得られた第四級アンモニウム
塩を含む重合体は好適に用いることができる。上記カチ
オン型界面活性剤の添加量はノニオン型界面活性剤と同
じく0.001〜５重量％、より好ましくは0.01〜1.0重量％
の範囲である。また重量平均分子量は300〜50,000の範
囲で特に好ましくは500〜5,000の範囲である。 これらカチオン型界面活性剤も単独で用いられるが、２
種以上を併用してもよい。 さらに本発明によれば、ノニオン型界面活性剤とカチオ
ン型界面活性剤とを併用しても本発明の効果を得ること
ができる。 本発明の現像液組成物は、前述のように有機溶剤として
プロピレングリコール‐α‐モノフェニルエーテルを含
有するが、さらに他の有機溶剤、特に水易溶性有機溶剤
を併用してもよく、これら有機溶剤の例としては、プロ
パノール、ブタノール等のアルコール類または置換基を
有するアルコール類を始めとして、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類、エチレンジグリコール、ジエ
チレングリコール、エチレングリコールモノエーテル、
ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコ
ール等のグリコール類を挙げることができ、その添加量
は0.1〜10重量％、好ましくは0.5〜５重量％の範囲であ
る。 このような組成を持つ本発明の現像液組成物は、pHが1
1.5乃至14.0であり、これ以外のpH領域では、ネガ型PS
版およびポジ型PS版に対して共通現像を行なうときに、
効果的な成果を得ることができない。すなわち、pHが1
1.5より低いとポジ型PS版の現像が不足になり勝ちで、
またpHが14.0を越えると、ネガ型PS版の現像性が劣化す
る。そして残膜が生じ易くなったり、印刷時のインキ汚
れの原因になることが多い。ポジ型PS版の場合には、現
像が過多になり、画像細部の欠落や砂目表面の腐食を起
し易くなる。 また、本発明に用いる現像液には更に現像性能を高める
ために以下のような添加剤を加えることができる。例え
ば特開昭58-75152号公報記載のNaCl、KCl、KBr等の中性
塩、特開昭59-190952号公報記載のEDTA,NTA等のキレー
ト剤、特開昭59-121336号公報記載の〔Co(NH₃)〕₆Cl₃等
の錯体、特開昭50-51324号公報のアルキルナフタレンス
ルホン酸スーダ、N-テトラデシル‐N,N-ジヒドロキシエ
チルベタイン等のアニオンまたは両性界面活性剤、特開
昭56-142528号公報記載のビニルベンジルトリメチルア
ンモニウムクロライドとアクリル酸ソーダの共重合体等
の両性高分子電解質、特開昭58-59444号公報記載の塩化
リチウム等の無機リチウム化合物、特公昭50-34442号公
報記載の安息香酸リチウム等の有機リチウム化合物、特
開昭59-75255号公報記載のSi,Ti等を含む有機金属界面
活性剤、特開昭59-84241号公報記載の有機硼素化合物が
挙げられる。 本発明に使用されるPS版の感光性組成物は必須成分とし
て感光性物質を含んでおり、感光性物質として露光また
はその後の現像処理により、その物理的、化学的性質が
変化するもので、例えば露光により現像液に対する溶解
性に差が生じるもの、露光の前後で分子間の接着力に差
が生じるもの、露光またはその後の現像処理により水お
よび油に対する親和性に差が生じるもの、更に電子写真
方式により画像部を形成できるもの、また特開昭55-166
645号公報に記載されている多層構造のもの等が使用で
きる。 感光性物質の代表的なものとしては、例えば感光性ジア
ゾ化合物、感光性アジド化合物、エチレン性不飽和二重
結合を有する化合物、酸触媒で重合を起こすエポキシ化
合物、酸で分解するC-O-C-基、あるいはシリルエーテル
やシリルエステルを有する化合物等が挙げられる。露光
によりアルカリ可溶性に変化する代表的なポジ型のもの
としてo-キノンジアジド化合物や酸分解性のエーテル化
合物、エステル化合物が挙げられる。露光により溶解性
か減少するネガ型のものとして芳香族ジアゾニウム塩等
が挙げられる。ポジ型感光層の具体例としては、例えば
特開昭47-5303号、同48-63802号、同48-63803号、同49-
38701号、同56-1044号、同56-1045号、特公昭41-11222
号、同43-28403号、同45-9610号、同49-17481号、米国
特許2,797,213号、同3,046,120号、同3,188,210号、同
3,454,400号、同3,544,323号、同3,573,917号、同3,67
4,495号、同3,785,825号、英国特許1,227,602号、同1,2
51,345号、同1,267,005号、同1.329.888号、同1.330,93
2号、ドイツ特許854,890号、特開昭60-37549号、同60-1
0247号、同60-3625号などの各公報または明細書に記載
されているものを挙げることができ、これらの化合物を
単独あるいは組合せて感光成分として用いたPS版に対し
て少なくとも本発明を好ましく適用することができる。
これらの感光成分には芳香族ヒドロキシ化合物のo-キノ
ンジアジドスルホン酸エステルまたはo-キノンジアジド
カルボン酸エステルおよび芳香族アミノ化合物のo-キノ
ンジアジドスルホン酸またはo-キノンジアジドカルボン
酸アミドが包含され、また、これらo-キノンジアジド化
合物を単独で使用したもの、およびアルカリ可溶性樹脂
と混合し、この混合物を感光層として設けたものが包含
される。アルカリ可溶性樹脂には、ノボラック型フェノ
ール樹脂が含まれ、具体的にはフェノールホルムアルデ
ヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂、フェノー
ルクレゾール混合ホルムアルデヒド樹脂、クレゾールキ
シレンノール混合ホルムアルデヒド樹脂などが含まれ
る。更に特開昭50-125806号公報に記載されているよう
に、上記のようなフェノール樹脂に共に、t-ブチルフェ
ノールホルムアルデヒド樹脂のような炭素数３〜８のア
ルキル基で置換されたフェノールまたはクレゾールとホ
ルムアルデヒドとの縮合物とを併用したものも適用でき
る。ポジ型の感光層には、必要に応じて更に染料、可塑
剤、プリントアウト性能を与える成分などの添加剤を加
えることができる。 o-キノンジアジド化合物を感光成分とする感光層の単位
面積当りの量は好ましくは約0.5〜7g/m²の範囲について
本発明を適用できる。 本発明の方法を適用するポジ型PS版の画像露光は特に変
える必要はなく常法に従えばよい。 ネガ型感光層の感光成分の代表的なものはジアゾ化合物
であり、例えばジアゾニウム塩および／またはp-ジアゾ
フェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物であるジ
アゾ樹脂、特公昭52-7364号公報に記載されているp-シ
アゾジフェニルアミンのフェノール塩またはフルオロカ
プリン酸塩等、特公昭49-48001号公報に記載されている
3-メトキシジフェニルアミン‐4-ジアゾニウムクロライ
ドと4-ニトロジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの
共重縮合物の有機溶媒可溶性塩からなるジアゾ樹脂、p-
ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物
の2-メトキシ‐4-ヒドロキシ‐5-ベンゾイルベンゼンス
ルホン酸塩、p-ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデ
ヒドとの縮合物のテトラフルオロホウ酸塩、ヘキサフル
オロリン酸塩等が挙げられる。これらを感光成分とする
ネガ型PS版に対して少なくとも本発明を好ましく適用で
きる。 これらのジアゾ化合物を単独で使用したもののほかに感
光層の物性を向上させるため、種々の樹脂と混合して用
いたものに対しても本発明を適用できる。。かかる樹脂
としては、シェラック、ポリビニルアルコールの誘導体
等のほか特開昭50-118802号公報中に記載されている側
鎖にアルコール性水酸基を有する共重合体、特開昭55-1
55355号公報中に記載されているフェノール性水酸基を
側鎖に持つ共重合体が挙げられる。 これらの樹脂には下記一般式で示される構造単位を少な
くとも50wt％を含む共重合体、 一般式 （式中、R₁は水素原子またはメチル基を示し、R₂は水素
原子、メチル基、エチル基またはクロルメチル基を示
し、ｎは１〜10の整数である。）および芳香族性水酸基
を有する単量単位を１〜80モル％、ならびにアクリル酸
エステルおよび／またはメタクリル酸エステル単量単位
を５〜90モル％を有し、10〜200の酸価を持つ高分子化
合物が包含される。 本発明に係わる現像方法が適用されるネガ型PS版の感光
層には、更に染料、可塑剤、プリントアウト性能を与え
る成分等の添加量を加えることができる。 上記感光層の単位面積当りの量は少なくとも0.1〜7g/m²
の範囲について本発明を適用できる。 前記のPS版に使用される支持体としては、紙、プラスチ
ック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチ
レンなど）ラミネート紙、アルミニウム（アルミニウム
合金も含む）、亜鉛、銅などのような金属の板、二酢酸
セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール
などのようなプラスチックのフィルム、上記の如き金属
がラミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラスチッ
クフィルム、アルミニウムもしくはクロームメッキが施
された鋼板などが挙げられ、これらのうち特にアルミニ
ウムおよびアルミニウム被覆された複合支持体が好まし
い。 また、アルミニウム材の表面は、保水性を高め感光層と
密着性を向上される目的で粗面化処理されていることが
望ましい。 粗面化方法としては、一般に公知のブラシ研摩法、ボー
ル研摩法、電解エッチング、化学的エッチング、液体ホ
ーニング、サンドブラスト等の方法およびこれらの組合
せが挙げられ、好ましくはブラシ研摩法、電解エッチン
グ、化学的エッチングおよび液体ホーニングが挙げら
れ、これらのうちで特に電解エッチングの使用を含む粗
面化方法が好ましい。また、電解エッチングの際に用い
られる電解浴としては、酸、アルカリまたはそれらの塩
を含む水溶液あるいは有機溶剤を含む水性溶液が用いら
れ、これらのうちで特に塩酸、硝酸、またはそれらの塩
を含む電解液が好ましい。さらに粗面化処理の施された
アルミニウム板は、必要に応じて酸またはアルカリの水
溶液にデスマット処理される。こうして得られたアルミ
ニウム板は陽極酸化処理されることが望ましく、特に好
ましくは、硫酸またはリン酸を含む浴で処理する方法が
挙げられる。また、さらに必要に応じて封孔処理、その
他弗化ジルコニウム酸カリウム水溶液への浸漬などによ
る表面処理を行うことができる。 また、本発明に用いられる現像処理方法は、前記現像処
理工程の他に必要ならば現像処理工程後、現像停止処理
工程（停止処理液は使い捨て方式など循環使用の方式を
含む）、不感脂化処理工程の各々個々の処理工程、現像
停止処理工程とそれに引継ぐ不感脂化処理工程、現像処
理工程と不感脂化処理と組合せた処理工程、或いは現像
停止処理工程と不感脂化処理工程とを組み合せ例えば特
開昭54-8002号公報記載の処理工程等を含んでいてもよ
い。

【発明の効果】

本発明の現像液組成物は前述のように水易溶性有機溶剤
としてプロピレングリコール‐α‐モノフェニルエーテ
ルを始めとし、その他に水溶性還元剤、アニオン型界面
活性剤、ノニオン型またはカチオン型界面活性剤をそれ
ぞれ特定量含有せしめると共にpHを11.5乃至14.0に調整
したので、ネガ型PS版とポジ型PS版を共通に現像したと
きに、現像安定性に優れ、処理ラチチュードも広く、か
つ迅速現像することも可能であり、その上毒性もなく従
って労働衛生上問題になることもない。 以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に記載する。 （実施例１） 窒素気流中、エチレングリコールモノメチルエーテル30
0重量部を100℃に加熱し、この中に2-ヒドロキシエチル
メタクリレート150重量部、アクリロイドニトリル90重
量部、メチルメタクリレート79.5重量部、メタクリル酸
105重量部及び過酸化ベンゾイル1,2重量部の混合液を２
時間かけて滴下した。 滴下終了15分後に、エチレングリコールモノメチルエー
テル300重量部と過酸化ベンゾイルの0.3重量部を加え
て、そのまま４時間反応させた。反応終了後、メタノー
ルで希釈して水中に投じて共重合体を沈澱させ、70℃で
真空乾燥させた。 この2-ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体の酸価
は21であった。厚さ0.15mmの2Sアルミニウム板を80℃に
保たれた第３リン酸ナトリウムの10％水溶液に３分間浸
漬して脱脂し、ナイロンブラシで砂目立て後、60℃のア
ルミン酸ナトリウム３％水溶液でデスマットした。この
アルミニウム板を20％硫酸中で2A/clm²の電流密度で２
分間陽極酸化し、その後70℃の珪酸ナトリウムの25％水
溶液で１分間処理した。 このアルミニウム板に下記の感光液を塗布し、100℃で
２分間乾燥してネガ型PS版を得た。 （感光液） 2-ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体 87重量部 P-ジアゾジフェニルアミンとパラホルムアルデヒドの縮
合物の2-メトキシ‐4-ヒドロキシ‐5-ベンゾイルベンゼ
ンスルホン酸塩 10重量部 オイルブルー＃603（オリエント化学工業（株）製） ３重量部 2-メトキシエタノール 600重量部 メタノール 600重量部 エチレンジクロライド 600重量部 乾燥塗布重量は2.5g/m²であった。このPS版にステップ
ウエッジと網点の入った透明ネガ原因を密着させ30アン
ペアのカーボンアーク灯で70cmの距離から40秒間画像露
光した。一方、ポジ型PS版として米国特許第3,635,709
号明細書の実施例１に記載されているアセトンとピロガ
ロールの縮重合によって得られるポリヒドロキシフエニ
ルのナフトキノン‐1,2-ジアジド‐5-スルホン酸エステ
ル重量部とノボラック型クレゾールホルムアルデヒド樹
脂２重量部、オイルブルー＃603 0.03重量部を20重量部
の酢酸‐2-メトキシエチルと20重量部のメチルエチルケ
トンに溶解して作製した感光液を砂目立て後、陽極酸化
されたアルミニウム板に塗布し80℃で２分間乾燥させ乾
燥塗布重量2.5g/m²のPS版を得た。 このPS版にステップウェッジと網点の入った透明ポジ原
因を密着させ30アンペアのカーボンアーク灯で70cmの距
離から60秒間画像露光した。 上記のように露光したネガ型及びポジ型PS版の下記の現
像液〔Ａ〕を用い、自動現像機PSP-860（小西六写真工
業（株）製）にて現像処理を行い得られた結果を第１表
に示す。なお、現像条件は25℃と30℃でそれぞれ30秒、
および27℃で20秒と40秒行った。また現像液のpHは使用
時に水酸化ナトリウムで12.60に調整した。 （現像液〔Ａ〕） ケイ酸ナトリウム（日本工業規格ケイ酸ソーダ３号） 250g 水酸化ナトリウム 30g プロピレングリコール‐α‐モノフェニルエーテル100g ペリックスNB-L（花王アトラス（株）製アニオン界面活
性剤） 1.714g 亜硫酸ナトリウム 200g エマルゲンA-500（花王アトラス（株）製、ノニオン界
面活性剤HLB＝18.0） 10g ソルフィット（3-メチル‐3-メトキシブタノール）200g 水 10l なお、比較用の現像液として上記の現像液〔Ａ〕からノ
ニオン型界面活性剤「エマルゲンA-500」を除いた現像
液〔Ｂ〕を調整した。上記現像液〔Ｂ〕のpHも使用時に
12.50に調整した。第１表中のベタとクリアー段数は、
現像インキSPO-1（小西六写真工業（株））を用いてイ
ンキをのせて測定したものである。 上記の表が示すように、本発明による現像液〔Ａ〕は、
25℃、30秒乃至27℃20秒が最適の現像条件であり、この
現像条件より時間、温度が増大して多少現像が適度にな
った場合でも現像性は余り大きな変化をすることがな
く、150線／インチの網点は良好に再現され、現像ラチ
チュードの広い優れた現像液であることがわかった。 一方、比較の現像液〔Ｂ〕では、上記と同様に25℃、30
秒および27℃、20秒が現像の適性条件ではあるが、ポジ
型PS版の画像は軟調で好ましくなく、（クリアー段数と
ベタ段数との差が大きい）さらに現像液の温度や時間が
少し増大すると、現像が適度になり、印刷性能の劣化が
大きくなって画像が調代し網点画像の中の３％や５％の
小点が細かくなったり、消失したりして充分な印刷性能
を得ることができなかった。またネガ版PS版についても
僅かではあるが、比較の現像液〔Ｂ〕に比べて本発明の
現像液〔Ａ〕は現像ラチチュードにおいて優れており、
さらに臭気ならびに毒性等の労働衛生上の観点からみで
も、本発明の現像液〔Ａ〕は優れていた。 （実施例２〜６比較例１〜３） 厚さ0.24mmのアルミニウム板を20％リン酸ソーダ水溶液
に浸漬して脱脂し、これを0.2N塩酸浴中で3A/m²の電流
密度で電界研磨したのち、硫酸浴中で陽極酸化した。こ
のとき陽極酸化量は4g/m²であった。更にメタ珪酸ソー
ダ水溶液で封孔処理し、平版印刷版に用いるアルミニウ
ム板を作成した。次に、このアルミニウム版上には次の
感光液Ａを塗布して、ネガ型PS版を、感光液Ｂを塗布し
てポジ型PS版を得た。塗布は回転塗布機により行い100
℃で４分間乾燥した。塗布膜厚重量はどちらの版も2.5g
/m²であった。 〔感光液Ａ〕 N-（4-ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド：アクリ
ロニトリル：エチルアクリレート：メタクリル酸＝27:3
3:41:6（重量比）の共重合体（酸価80） ……50g p-ジアゾジフェニルアミンのパラホルムアルデヒド縮合
物のヘキサフルオロリン酸塩 ……0.5g ジュリマーAC10L（日本純薬（株）製） …0.05g 酒石酸 …0.05g ビクトリアピュアブルーBOH（保土ヶ谷化学工業（株）
製） ……0.1g ノボラック樹脂（pp-3121）（群栄化学（株）製）…0.1
5g プルロニックL-64（旭電化（株）製） …0.005g メチルセルロソルブ …100ml （感光液Ｂ） ナフトキノン‐（1,2）‐ジアジド‐（２）‐5-スルホ
ン酸クロライドとレゾルシン‐ベンズアルデヒド樹脂と
縮合物 …3.5g m-クレゾール‐ホルムアルデヒドノボラック樹脂“MP-7
07"（群栄化学工業（株）製） …9g ナフトキノン‐（1,2）‐ジアジド‐（２）‐4-スルホ
ン酸クロライド …0.15g ビクトリアピュアブルーBOH（保土ヶ谷化学工業（株）
製） …0.2g メチルセロソルブ …100g このようにして得られた版を濃度差0.15のステップウェ
ッジを通して2KWのメタルハライドランブを用いて露光
した。その後、第２表の現像液組成物を用いて自動現像
機にて25℃で時間を変化させて現像処理したところ下記
第３表の結果を得た。 なお、現像液のpHは添加剤を加えた後、使用直前に10％
水酸化ナトリウムあるいは1N-塩酸で調整した。 ベタ段数はステップウェッジの完全硬化部、クリア段数
は完全に除去された部分。 上記第３表の結果からもわかるように、実施例２〜６に
よる現像液は現像ラチチュードが広く、ポジ型PS版の階
調性が硬調（ウェッジ画像のベタ段数とクリア段数の差
が小さい）であって、優れた現像性と印刷適性を示し
た。 一方、比較例１〜３の現像液の使用では、平版印刷版と
しての適性を十分には発揮し得ないことも明白にされ
た。 （比較例４） 実施例１において用いられた現像液〔Ａ〕に含有されて
いるプロピレングリコール‐α‐モノフェニルエーテル
の代りに、下記表に示された如き他の有機溶媒を含有せ
しめた現像液を用いて実施例１と全く同様の実験を行っ
て、得られた結果を下記第４表に記載した。 上記の表が示すように、本発明に係わるプスピレングリ
コール‐α‐モノフェニルエーテル以外の有機溶媒を含
有せしめた現像液では現像性、労働衛生上の問題点等を
共に満足させることができないことが明白にされた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ネガ型感光性平版印刷版及びポジ型感光性
   平版印刷版を水系アルカリ性現像液により共通に現像処
   理する方法に用いられる感光性平版印刷版の現像液組成
   物において、上記水系アルカリ性現像液が（ａ）プロピ
   レングリコール‐α‐モノフェニルエーテル0.1〜10重
   量％、（ｂ）水溶性還元剤0.1〜10重量％、（ｃ）アニ
   オン型界面活性剤0.1〜20重量％、（ｄ）ノニオン型ま
   たはカチオン型界面活性剤0.001〜５重量％の各成分を
   含み、かつ現像液のpHが11.5乃至14.0の範囲にあること
   を特徴とする感光性平版印刷版の現像液組成物。
2. 【請求項２】前記水溶性還元剤が亜硫酸塩であることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光性平版印刷
   版の現像液組成物。