JPH0736165A - ハロゲン化銀写真感光材料の乾燥方法及び赤外線乾燥処理用ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 赤外線を用い、短時間で乾燥を行っても乾燥
ムラを発生せず、また、画質低下がないハロゲン化銀写
真感光材料の乾燥方法及びハロゲン化銀写真感光材料を
提供すること。 【構成】 乾燥工程の少なくとも一部に赤外線を使用し
てハロゲン化銀写真感光材料を乾燥する方法において、
ハロゲン化銀写真感光材料として、支持体の少なくとも
一方の側に、少なくとも一層のコロイダルシリカを含有
するハロゲン化銀乳剤層を設けたハロゲン化銀写真感光
材料を用いることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料の乾燥方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料の乾燥に赤外線を用いる乾燥方法に関し、更に詳し
くは、乾燥ムラ生じることなく乾燥することができる乾
燥方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀写真感光材料の現像
処理においては、迅速性が要求され、現像処理時間が短
縮されてきている。特に、医療診断用Ｘ−レイフィルム
においては、自動現像機に挿入してから乾燥して仕上る
まで30秒〜150秒という超短時間に現像処理するするこ
とが行われている。このような短時間での現像処理にお
いては、如何に迅速に現像及び定着、あるいは更に漂白
等の処理を行うかが問題であるが、さらにまた、如何に
乾燥を迅速に行うかが重要な問題となってくる。

【０００３】自動現像機において、乾燥を短時間で行お
うとしてその搬送速度を上げると、処理されて排出され
てくる感光材料は、乾燥が不十分なものとなってしま
う。また、乾燥を十分に行うために、乾燥温度を上げた
り、フィルムへの加熱空気の吹き付け量を多くしたりす
ると、フィルム乳剤層の表面が先に乾燥し、内部に残留
する水分の除去が迅速に行えなくなり、反って残留水分
の量が増大したり、フィルム表面にギラつきが生じたり
して画質が低下するようになる。

【０００４】乾燥に赤外線を用いて乾燥にかかる時間を
短縮する試みがなされている。例えば、特開平1-118810
号公報には、赤外線乾燥において、入口側における赤外
線量を出口側における赤外線量よりも多くする方法が記
載されている。

【０００５】これら赤外線を用いて乾燥する方法は、従
来の温風を用いる乾燥よりも優れた結果が得られるが、
ハロゲン化銀写真感光材料の搬送速度を上げ、自動現像
機に挿入してから乾燥して仕上るまでを30秒で行うとい
うような超迅速処理により画像を形成する場合には、乾
燥ムラが発生するという問題点があった。また、赤外線
照射ランプの配置、赤外線の照射量、蒸発した水分を除
去するために用いる風量、その他を微妙に調整すること
が必要であった。

【０００６】上記乾燥ムラが発生するという欠点を改良
するために赤外線乾燥機自体を改良することが試みられ
ており、特開平4−151149号公報には、乾燥部のフィル
ム通路に沿って３個の赤外線源を配置し、入口側及び出
口側に位置する赤外線源からの赤外線量よりも両者の間
に位置する赤外線源からの赤外線量を多くした自動現像
機が提案されている。

【０００７】

【発明の目的】従って、本発明の第１の目的は、赤外線
を用い、短時間で乾燥を行っても乾燥ムラを発生せず、
また、画質低下がない乾燥方法を提供することにある。
また、本発明の第２の目的は、赤外線を用いて短時間で
乾燥を行う自動写真現像機に用いるハロゲン化銀写真感
光材料提供することにある。

【０００８】

【発明の構成】本発明の上記目的は、以下によって達成
された。 （１）乾燥工程の少なくとも一部に赤外線を使用してハ
ロゲン化銀写真感光材料を乾燥する方法において、ハロ
ゲン化銀写真感光材料として、支持体の少なくとも一方
の側に、少なくとも一層のコロイダルシリカを含有する
ハロゲン化銀乳剤層を設けたハロゲン化銀写真感光材料
を用いることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の
乾燥方法。 （２）赤外線と共に温風を用いて行うことを特徴とする
上記（１）記載のハロゲン化銀写真感光材料の乾燥処理
方法。 （３）支持体の少なくとも一方の側に、少なくとも一層
のコロイダルシリカを含有するハロゲン化銀乳剤層を設
けたことを特徴とする乾燥工程の少なくとも一部を赤外
線を使用して行うようになっている自動写真現像機に用
いるハロゲン化銀写真感光材料。

【０００９】以下本発明を詳細に説明する。

【００１０】本発明において、赤外線を使用してハロゲ
ン化銀写真感光材料を乾燥する方法は、如何なるもので
もよく、特に制限されない。また、赤外線乾燥をするハ
ロゲン化銀写真感光材料は長尺のものであっても、シー
ト状のものでもよい。

【００１１】図１に従って、ハロゲン化銀写真感光材料
の赤外線乾燥方法を説明する。

【００１２】図１において、Ｆは現像水洗済のハロゲン
化銀写真感光材料、１は搬送ローラ群、１′は搬送ロー
ラ群、２は乾燥槽、３は出口ローラ群、４は排出口、５
ａ〜５ｋは赤外線ヒータ、６ａ、６ｂは送風用ファン、
７は排気口、８は搬送されてきたハロゲン化銀写真感光
材料Ｆの先端を出口ローラ群３に導くガイドを示す。

【００１３】一連の現像処理が行われ、水洗を完了した
ハロゲン化銀写真感光材料Ｆは、搬送ローラ群１によっ
て乾燥槽２に送られる。ハロゲン化銀写真感光材料Ｆ
は、乾燥槽２中で搬送ローラ１′で送られている間に、
ハロゲン化銀写真感光材料Ｆの両側に配設された赤外線
ヒータ５ａ〜５ｋから放射される赤外線によって加熱さ
れ、乾燥され、出口ローラ群３を通り排出口４から排出
される。また、送風用ファン６ａ、６ｂからは乾燥した
温風が送られ、ハロゲン化銀写真感光材料Ｆから蒸発し
た水分は排気口７から排出される。赤外線ヒータ５ａ〜
５ｋには、ハロゲン化銀写真感光材料Ｆとは反対側にそ
れぞれ反射笠が配設されており、ハロゲン化銀写真感光
材料Ｆとは反対側に放射された赤外線もハロゲン化銀写
真感光材料Ｆの加熱に使われるようになっている。

【００１４】赤外線は、反射板を用いて間接的にハロゲ
ン化銀写真感光材料に照射してもよいが、効率の上か
ら、直接照射する方が好ましい。赤外線としては遠赤外
線も使用することができ、遠赤外線を使用することが好
ましい。赤外線ヒータとハロゲン化銀写真感光材料との
距離は、特に制限されないが、効率の上からはできるだ
け近い方がよい。

【００１５】ハロゲン化銀写真感光材料の搬送方法は、
ハロゲン化銀写真感光材料が長尺ののものであるかシー
ト状のものであるかによって適宜選択される。

【００１６】ハロゲン化銀写真感光材料の乾燥方法は、
ハロゲン化銀写真感光材料を自動写真現像機で処理する
場合に用いることが好ましい。

【００１７】自動写真現像機としては、例えば、ハンガ
ー自動写真現像機，ロール自動写真現像機，シート自動
写真写真現像機，シネ自動現像機等各種のタイプがある
が、いずれの自動写真現像機で処理する場合にも本発明
のハロゲン化銀写真感光材料の乾燥方法は用いることが
できる。

【００１８】本発明においては、上記赤外線を使用して
ハロゲン化銀写真感光材料を乾燥する方法において、コ
ロイダルシリカを含有するハロゲン化銀乳剤層を少なく
とも１層設けたハロゲン化銀写真感光材料を選択使用す
ることにより本発明の効果を奏することができる。

【００１９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀などいずれのハロゲン化銀を
有するものであってもよが、高感度が得られるという点
では、沃臭化銀であることが好ましい。

【００２０】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、８面体、１４面体のような等方的に成長したもの、
あるいは球形のような多面的結晶型のもの、面欠陥を有
した双晶から成るもの、あるいはそれらの混合型であっ
てもよい。これらハロゲン化銀粒子の粒径は0.1μm以下
の微粒子から20μmに至る大粒子であってもよい。ま
た、平板状粒子を有する乳剤も好ましい。平板状粒子を
有する乳剤は、例えば特願平4-78180号に記載されてい
る。

【００２１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、公知の方法で製造できる。例えば、リサ
ーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No.18716（1979年11
月）・22〜23頁の１・乳剤製造法（ Emulsion Preparat
ion and types ）、及び同No.18716の684頁に記載の方
法で調製することができる。

【００２２】また、例えば、T.H.James著“ The theory
of the photographic process ”第４版、Macmillan社
刊（1977年）38〜104頁に記載の方法、G.F.Dauffin著
「写真乳剤化学」（ Photographic Emulsion Chemistry
） Focal Press社刊（1966年）、P.Glafikides著「写
真の物理と化学」（ Chimie et Physique Photographiq
ue ）Paul Montel社刊（1967年）、V.L.Zelikman他著
「写真乳剤の製造と塗布」（ Making and coating Phot
ographic emulsion ）Focal Press社刊（1964年）など
に記載の方法によっても調製することができる。

【００２３】ハロゲン化銀乳剤の調製法としては、中性
法、酸性法、アンモニア法などのいずれも好ましく用い
られる。また、アンモニア法以外のハロゲン化銀溶剤を
用いてもよい。ハロゲン化銀乳剤は、順混合法、逆混合
法、ダブルジェット法、コントロールド・ダブルジェッ
ト法などの混合条件、コンバージョン法、コア／シェル
法などの粒子調製条件及びこれらの組み合わせ法を用い
て製造することができる。

【００２４】本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に調製
した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよ
い。

【００２５】本発明のハロゲン化銀乳剤において、ハロ
ゲン化銀粒子の粒径分布は、粒径分布が広い多分散であ
っても、粒径分布が狭い単分散であってもよいが、単分
散であることが好ましい。

【００２６】単分散性の定義については、特開昭60−16
2244号に記載されており、該定義によれば、粒径に関す
る変動係数が0.20以下のものである。

【００２７】かかる単分散乳剤の製法は公知であり、例
えば、J.Phot.Science 12，242〜251頁（1963）、特開
昭48−36890号、同52−16364号、同55−142329号、同58
−49938号、英国特許1,413,748号、米国特許3,574,628
号、同3,655,394号などに記載されている。

【００２８】単分散乳剤としては種晶を用い、この種晶
を成長核として銀イオン及びハライドイオンを供給する
ことにより粒子を成長させた乳剤が特に好ましい。

【００２９】ハロゲン化銀の結晶構造は、内部と外部が
異なったハロゲン化銀組成からなっているもの、例え
ば、コア／シェル乳剤でもよく、また、内部から外部に
連続的にハロゲン化銀組成が異なるようになっている乳
剤でもよい。

【００３０】コア／シェル乳剤を得る方法としては、例
えば英国特許1,027,146号、米国特許3,505,068号、同4,
444,877号、特開昭60−14331号などに詳しく述べられて
いる。

【００３１】本発明に好ましい実施態様の一つとして
は、ヨウ化銀を粒子内部に局在させた単分散乳剤が挙げ
られる。好ましい態様としての乳剤は、高い沃素のコア
部分に低沃素のシェル層からなる二重構造を有したコア
／シェル型単分散乳剤である。高ヨウ素部分の沃化銀含
量は10〜40モル％が好ましく、特に好ましくは20〜35モ
ル％である。沃化銀含量は全体として0.1〜5.0モル％が
好ましく、さらに0.2〜3.0モル％が好ましい。

【００３２】かかる単分散乳剤は公知であり、例えば、
J.Phot.Science 12，242〜251頁（1963）、特開昭48−3
6890号、同52−16364号、同55−142329号、同58−49938
号、英国特許1,413,748号、米国特許3,574,628号、同3,
655,394号、特開昭59−177535号、同61−116347号、同6
1−132943号、同63−49751号、及び特願昭63−238225号
などに開示されている内部高ヨウ素型単分散粒子が挙げ
られる。

【００３３】本発明のハロゲン化銀乳剤が平板上粒子を
有する乳剤である場合、平板粒子のアスペスト比は２以
上であることが好ましい。

【００３４】係る平板状粒子は、分光増感効率の向上、
画像の粒状性及び鮮鋭性の改良などが得られるとして、
例えば、英国特許2,112,157号、米国特許4,439,520号、
同第4,433,048号、同第4,414,310号、同第4,434,226
号、特開昭58−113927号、同58−127921号、同63−1383
42号、同63−284272号、同63−305343号などで開示され
ており、乳剤はこれらの公報に記載の方法により調製す
ることができる。

【００３５】上述した乳剤は、粒子表面に潜像を形成す
る表面潜像型、或いは粒子内部に潜像を形成する内部潜
像型、表面と内部に潜像を形成する型のいずれの型であ
ってもよい。

【００３６】これらの乳剤は物理熟成或いは粒子調製の
段階でカドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリ
ジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩
又はその錯塩などを用いてもよい。乳剤は可溶性塩類を
除去するためにヌーデル水洗法、フロキュレーション沈
降法などの水洗方法がなされてよい。好ましい水洗法と
しては、例えば、特公昭35−16086号記載のスルホ基を
含む芳香族炭化水素系アルデヒド樹脂を用いる方法、又
は、特公平2−301744号公報記載の凝集高分子剤、例示
Ｇ３、Ｇ８などを用いる方法が特に好ましい脱塩法とし
て挙げられる。

【００３７】ハロゲン化銀乳剤のバインダーとしては、
種々の親水性コロイドを用いることができる。好ましい
バインダーはゼラチンである。本発明において用いるこ
とができるバインダーについては、例えばリサーチ・デ
ィスクロージャー（ＲＤ）No.17643（1978年12月）及び
同No.308119（1989年12月）に記載されている。記載箇
所を表１に示す。

【００３８】ハロゲン化銀乳剤には、物理熟成または化
学熟成前後の工程において、各種の写真用添加剤を用い
ることができる。公知の添加剤としは、例えばリサーチ
・ディスクロージャー（ＲＤ）No.17643（1978年12
月）、同No.18716（1979年11月）及び同No.308119（198
9年12月）に記載された化合物が挙げられる。これら三
つのリサーチ・ディスクロージャーに示されている化合
物の種類と記載箇所を表１に示す。

【００３９】

【表１】 ハロゲン化銀写真感光材料中の親水性コロイド層は上記
硬膜剤によって水中での膨潤率が280％以下、特に200〜
280％になるように硬膜されているのが好ましい。上記
膨潤率は、写真感光材料を25℃、60％RHの条件下で７日
間保存したときの親水性コロイド層の膜厚を（Ａ）、21
℃の蒸留水に３分浸漬したときの親水性コロイド層の膜
厚を（Ｂ）としたとき、下記式で表される。

【００４０】

【数１】 上記膜厚（Ａ）は、試料を走査型電子顕微鏡により観察
することによって求めることができ、膜厚（Ｂ）は、21
℃の蒸留水に３分浸漬した試料を液体窒素により凍結乾
燥し、これを走査型電子顕微鏡により観察することによ
って求めることができる。

【００４１】本発明において、支持体の少なくとも一方
の側に、少なくとも一層のコロイダルシリカを含有する
ハロゲン化銀乳剤層を有しているハロゲン化銀写真感光
材料が選択使用される。

【００４２】上記コロイダルシリカは、主成分を二酸化
ケイ素とするものであり、少量の他の成分、例えば、ア
ルミナ、アルミン酸ナトリウムを含んでいるものであっ
てもよい。これらコロイダルシリカには安定剤として、
無機塩基、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウムや有機塩基、
例えばテトラメリルアンモニウムを含んでいてもよい。
コロイダルシリカの平均粒径は５mμ〜１μの範囲にあ
り、好ましい平均粒径は５mμ〜500mμである。

【００４３】これらコロイダルシリカは公知であり、公
知の方法により容易に製造することができる。また、コ
ロイダルシリカは市販もされている。市販されているコ
ロイダルシリカとしては、例えば、スノーテックスＣ、
スノーテックス０、スノーテックス２０、スノーテック
ス３０（商品名、日産化学株式会社製）がある。

【００４４】ハロゲン化銀乳剤へのコロイダルシリカの
添加は、ハロゲン化銀乳剤を調製するどの段階で行って
も構わないが、物理熟成または化学熟成後に添加するこ
とが好ましい。ハロゲン化銀乳剤へのコロイダルシリカ
の添加は、他の添加剤の添加と同時に行ってもよく、ま
た、他の添加剤の添加の前あるいは後に行ってもよい。

【００４５】コロイダルシリカの添加量は、写真性能に
悪影響がなければ多い方がよいが、写真性能との関係で
上限は制限される。コロイダルシリカの添加量は、バイ
ンダーとしてゼラチンを用いる場合、乾燥重量で、ゼラ
チン１に対して0.01〜2.0が好ましく、ゼラチン１に対
して0.05〜1.0、特に好ましくは、ゼラチン１に対して
0.05〜0.5である。

【００４６】ハロゲン化銀写真感光材料において、用い
られるハロゲン化銀の量は特に規定されないが、片面当
り銀量換算で5.0ｇ/m²以下、1.0ｇ/m²以上であることが
好ましく、さらに3.5ｇ/m²以下、1.0ｇ/m²以上であるこ
とが好ましい。

【００４７】また、ゼラチンバインダーに対する銀の量
も特に規定されないが、その目的に応じて、銀量（重
量）／ゼラチン（重量）比で0.01〜5.0の範囲で使用す
ることが好ましい。

【００４８】ハロゲン化銀写真感光材料が複数のハロゲ
ン化銀乳剤層を有する場合、複数のハロゲン化銀乳剤層
は支持体の一方の側に設けられていてもよく、また、支
持体の両面に設けられていてもよい。コロイダルシリカ
はそれら複数の全てのハロゲン化銀乳剤層に含有させて
もよく、また、一部のハロゲン化銀乳剤層に含有させて
もよい。コロイダルシリカをその一部のハロゲン化銀乳
剤層に含有させる場合、支持体から最も離れたハロゲン
化銀乳剤層にコロイダルシリカを含有させることが好ま
しい。

【００４９】本発明に係る感光材料に用いることのでき
る支持体としては、例えば前述のリサーチ・ディスクロ
ージャー（ＲＤ）No.17643の28頁及び同No.308119のl00
9頁記載のされているものが挙げられるが、適当な支持
体としてはプラスチックフィルム、ポリエチレン等で被
覆した紙などで、これらの支持体の表面は塗布層の接着
をよくするため下塗り層を設けたり、コロナ放電、紫外
線照射などを施してもよい。

【００５０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例
えば、黒白ネガ写真感光材料、カラーネガ写真感光材
料、カラーリバーサル写真感光材料、カラーペーパー用
写真感光材料、直接ポジ写真感光材料、Ｘ線写真感光材
料、印刷用写真感光材料であることができる。

【００５１】ハロゲン化銀写真感光材料がカラー写真感
光材料である場合、マゼンタカプラー、イエローカプラ
ー、シアンカプラー等のカプラーが用いられる。

【００５２】マゼンタカプラー、イエローカプラー、シ
アンカプラーとしては種々のものを使用することができ
る。

【００５３】マゼンターカプラ一としては５−ピラゾロ
ン系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国
特許第4,310,619号、同4.351,897号、欧州特許第73,636
号、米国特許第3,061,432号、同第3,725,067号、リサー
チ・ディスクロージャー（ＲＤ）No.24220（1984年6
月）、特開昭60−33552号，リサーチ・ディスクロージ
ャー（ＲＤ）No.24230（l984年6月）、特開昭60−43659
号、同61−72238号、同60−35730号、同55−118034号、
同60−185951号、米国特許第4,500,630号、同第4,540,6
54号、同第4,556,630号、国際公開 WO88／04795号等に
記載のものが特に好ましい。

【００５４】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第3,933,051号、同第4,022,620号、同第4,326,024
号、同第4,401,752号、同第4,248,961号、特公昭58−l0
739号、英国特許第1,425,020号、同第l,476,760号、米
国特許第3,973,968号、同第4,314,023号、同4,511,649
号、欧州特許第249,473A号、等に記載のものが好まし
い。

【００５５】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052,
212号、同第4,l46,396号、同第4,228,233号、同第4,29
6,200号、同第2,369,929号、同第2,801,171号、同第2,7
72,l62号、同第2,895,826号、同第3,772,002号、同第3,
758,308号、同第4,334,011号、同第4,327,l73号、西独
特許公開第3,329,729号、欧州特許第l21,365A号、同第2
49,453A号、米国特許第3,446,622号、同第4,333,999
号、同第4,775,616号、同第4,451,559号、同第4,427,76
7号、同第4,690,889号、同第4,254,212号、同第4,296,l
99号、特開昭61−42658号等に記載のものが好ましい。

【００５６】また、本発明にはさらに種々のカプラーを
使用することができ、その具体例は下記リサーチ・ディ
スクロージャー（ＲＤ）No.l7643及び同No.308119に記
載されている。表２にその関連ある記載箇所を示す。

【００５７】

【表２】

【００５８】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明は以下に述ベる実施例により限定されるものでは
ない。 実施例１ ＜乳剤Ｅ−１の調製＞１リットル中に臭化カリウム５
ｇ、沃化カリウム0.05ｇ、ゼラチン30ｇ及びチオエーテ
ル(HO(CH₂)₂S(CH₂)₂S(CH₂)₂OH)の５％水溶液2.5ccを含
む水溶液を70℃に保ち、撹拌しながら、該水溶液中に硝
酸銀8.33ｇを含む水溶液と、臭化カリウム5.17ｇ及び沃
化カリウム1.80ｇを含む水溶液とをダブルジェット法に
より60秒間で添加した。続いて臭化カリウム2.5ｇを添
加したのち、硝酸銀8.33ｇを含む水溶液を７分30秒かけ
て、添加終了時の流量が添加開始時の流量の２倍となる
ように加速して添加した。引き続いて、硝酸銀153.34ｇ
を含む水溶液とこれと等モルの臭化カリウムを含む水溶
液を、pAgを8.1に保ちながらコントロールダブルジェッ
ト法で35分間かけて、添加終了時の流量が、添加開始時
の流量の８倍となるように加速して添加した。添加終了
後、２Ｎのチオシアン酸カリウム溶液15ccを添加し、さ
らに１％の沃化カリウム水溶液50ccを30秒かけて添加し
た。このあと温度を35℃に下げ、沈降法により可溶性塩
類を除去したのち、45℃に昇温し、ゼラチン24ｇとフェ
ノール0.8ｇを添加し、水酸化ナトリウム及び臭化カリ
ウムを用いてpHを6.40、pAgを8.45に調整し、乳剤Ｅ−
１を得た。

【００５９】得られた乳剤Ｅ−１は、ハロゲン化銀粒子
の直径をハロゲン化銀粒子の投影面積と同面積である円
の直径で表したときの平均直径が0.83μm、平均厚みが
0.161μm、平均アスペクト比が5.16であり、また沃化銀
含有率が0.46モル％であるハロゲン化銀粒子を有するも
のであった。 ＜乳剤Ｅ−２の調製＞ダブルジェット法で、平均粒径0.
10μm、沃化銀含有率2.0モル％の沃臭化銀単分散立方晶
粒子を有する乳剤を調製した。調製に当たっては温度を
60℃に維持し、pAgを8.0、pHを2.0にコントロールし
た。次いで、上記乳剤を40℃に保ち、アンモニア性硝酸
銀溶液と、沃化カリウムと臭化カリウムを含む溶液とを
ダブルジェット法で加え、上記沃臭化銀単分散立方晶粒
子（種粒子）上に沃化銀を30モル％含む第１被覆層を形
成した。形成に当たっては乳剤のpAgを8.0、pHを8.5に
コントロールした。尚、アンモニア性硝酸銀溶液と沃化
カリウムと臭化カリウムを含む溶液の添加速度は粒子の
成長に伴って徐々に速めた。

【００６０】得られた乳剤は、八面体で、平均粒径が0.
185μmであるハロゲン化銀粒子を有する単分散乳剤であ
った。

【００６１】得られた乳剤に、アンモニア性硝酸銀溶液
と臭化カリウム溶液をダブルジェット法で添加して第２
被覆層を形成した。形成に当たっては乳剤のpAgを11.
0、pHを8.5にコントロールした。次いで、デモール−Ｎ
（花王アトラス社製）及び硫酸マグネシウム水溶液を用
いて沈殿脱塩を行い過剰な塩類を除去し、銀１モル当た
りオセインゼラチン18ｇを含むゼラチン水溶液を加え、
撹拌再分散し、乳剤Ｅ−２を得た。得られた乳剤Ｅ−２
は、八面体で、平均粒径0.58μm、沃化銀含有率は0.7モ
ル％であるハロゲン化銀粒子を有する単分散乳剤であっ
た。 ＜乳剤塗布液の調製＞得られた乳剤Ｅ−１及び乳剤Ｅ−
２のそれぞれに銀１モル当たりの容積が400mlになるよ
うに純水を加え、50℃に保持しながら、後掲の分光増感
色素Ａと分光増感色素Ｂを添加した。分光増感色素の添
加量は、乳剤Ｅ−１に対してはハロゲン化銀１モル当た
り540mg、乳剤Ｅ−２に対しては400mgであり、分光増感
色素Ａと分光増感色素Ｂの添加割合は、重量比で、分光
増感色素Ａが100、分光増感色素Ｂが１の割合であっ
た。

【００６２】10分後に、チオシアン酸アンモニウム塩
を、乳剤Ｅ−１に対しては銀１モル当たり２×10^-3モ
ル、乳剤Ｅ−２に対しては銀１モル当たり４×10^-3モル
加え、更に適当量の塩化金酸とハイポを添加し化学熟成
を開始した。

【００６３】次いで、乳剤Ｅ−１については、化学熟成
終了70分前（化学熟成開始から15分後）にＡｇＩ微粒子
を銀１モル当たり各々4.0ｇ、3.0ｇ添加し、その後、４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラ
ザインデンを添加し化学熟成を終了した。また、Ｅ−２
については、化学熟成終了15分前（化学熟成開始から70
分後）に沃化カリウムを銀１モル当たり200mg添加し、
その５分後に酢酸の10％（wt／vol）液を添加してpHを
5.6に低下させ、５分間そのpH値を保ち、その後水酸化
カリウムの0.5％（wt／vol）液を添加してpHを6.15に戻
し、その後４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデンを添加し化学熟成を終了し
た。

【００６４】（分光増感色素Ａ） ５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，３′−ジ−（３
−スルホプロピル）−オキサカルボシアニンナトリウム
塩の無水物 （分光増感色素Ｂ） ５，５′−ジ−（ブトキシカルボニル）−１，１′−ジ
エチル−３，３′−ジ−（４−スルホブチル）−ベンゾ
イミダゾロカルボシアニンナトリウム塩の無水物 化学熟成を終了した乳剤Ｅ−１及び乳剤Ｅ−２に次の添
加剤を加え、乳剤塗布液を調製した。添加量はハロゲン
化銀１モル当りの量で示す。

【００６５】

【化１】 なお、乳剤塗布液調製後のpHが6.20、銀電位が80mV（35
℃）となるように炭酸ナトリウムと臭化カリウム液を用
いて調整した。 ＜保護層液の調製＞下記添加物を用いて保護層液を調製
した。添加量は塗布液１リットル当りの量で示す。

【００６６】

【化２】 ＜写真感光材料試料の調製＞濃度0.15で青色着色した厚
さ175μmのＸ線フィルム用のポリエチレンテレフタレー
トフィルムベースの両面に、グリシジルメタクリレート
50重量％、メチルアクリレート10重量％、ブチルメタク
リレート40重量％の３種のモノマーからなる共重合体を
濃度10重量％になるように分散させた水性分散液を塗設
し、下引き層を形成した支持体に、上記乳剤塗布液及び
保護層液を塗設し、支持体の両面それぞれに写真乳剤層
及び保護層を形成し、写真感光材料試料を調製した。

【００６７】乳剤塗布液及び保護層液の塗設は、２台の
スライドホッパー型コーターを用い毎分80ｍのスピード
で両面同時塗布によって行った。乾燥時間は2分20秒で
あった。

【００６８】塗設量は、片面当たり、保護層がゼラチン
付量として0.9ｇ／m²、写真乳剤層が金属銀換算量とし
て1.9ｇ／m²である。また、試料の調製に当たって、写
真乳剤層のゼラチン量が表３に示した量になるように乳
剤塗布液のゼラチン量を調整し、写真乳剤層中にコロイ
ダルシリカが表３に示した量含まれるように乳剤塗布液
中にコロイダルシリカを添加した。 ＜写真感光材料試料の評価＞得られた試料について以下
の評価を行った。 ［センシトメトリー］「新編／照明のデーターブック」
（社団法人照明学会第一版 第二刷）39頁に記載の標準
の光りＢを光源として、試料を露光時間0.1秒、3.2ＣＭ
Ｓでノンフィルターで露光するいわゆる白色露光を行っ
た。露光にはウェッジを用い、フィルム両面から、フィ
ルム両面の光量が同一となるように露光し、現像処理を
した。

【００６９】なお、現像処理には自動現像機ＳＲＸ−１
００１（コニカ株式会社製）を改造した自動現像機を用
い、下記の処理工程に従って処理をした。

【００７０】試料を乾燥するに当って、赤外線乾燥を表
３に示すように用いた。赤外線乾燥を用いなかった場
合、乾燥不良が発生しないように乾燥風の温度と風量を
上げた。

【００７１】感度は黒化濃度が1.0だけ増加するのに必
要な光量の逆数から求め、試料No.1の感度を100する相
対感度で評価した。結果を表３に示す。 処理工程 工 程 処理温度（℃） 処理時間（秒） 補充量 挿入 − 0.7 現像＋渡り 35 10.5 270ミリリットル／m² 定着＋渡り 33 7.8 430ミリリットル／m² 水洗＋渡り 18 6.3 7.0リットル／分 スクイズ 40 5.3 乾燥 − 6.4 合計 − 37.0 上記処理工程に用いた現像液及び定着液の組成は下記の
通りである。 現像液処方 Part−Ａ（15リットル仕上げ用） 水酸化カリウム 470ｇ 亜硫酸カリウム（50％溶液） 3000ｇ 炭酸水素ナトリウム 150ｇ ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム 45ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール 2.0ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール 0.2ｇ ハイドロキノン 390ｇ 水を加えて 5000ミリリットルに仕上げる。

【００７２】 Part−Ｂ（15リットル仕上げ用） 氷酢酸 220ｇ トリエチレングリコール 200ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン 27ｇ ５−ニトロインダゾール 0.45ｇ ｎ−アセチル−Ｄ，Ｌ−ペニシラミン 0.15ｇ 水を加えて 5000ミリリットルに仕上げる。 スターター（１リットル仕上げ用） 氷酢酸 138ｇ 臭化カリウム 325ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール 1.5ｇ 水を加えて １リットルに仕上げる。 定着液処方 Part−Ａ（19リットル仕上げ用） チオ硫酸アンモニウム（70wt／vol%） 4000ｇ 亜硫酸ナトリウム 175ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩 400ｇ クエン酸ナトリウム 50ｇ グルコン酸 38ｇ ホウ酸 30ｇ 氷酢酸 140ｇ Part−Ｂ（19リットル仕上げ用） 硫酸アルミニウム 65ｇ 硫酸（50wt％） 105ｇ ［乾燥ムラの評価］大角サイズの試料に、現像処理後の
濃度約1.0になるように全面均一な露光を与え、上記セ
ンシトメトリーと同様の現像処理を行った。現像処理を
行った試料をシャーカステン上で観察し、乾燥ムラの発
生具合を目視により評価した。評価基準は下記の通りで
ある。結果を表３に示す。

【００７３】Ａ：ほとんど発生が認められない Ｂ：若干発生した Ｃ：発生が多い Ｄ：全面に発生した ［すり傷黒化の評価］得られた試料２枚ずつ用意し、23
℃、60％ＲＨの環境下に３時間放置した後、フィルム同
士をこすり合わせ、上記センシトメトリーと同様の現像
処理を行った。現像処理を行った試料を観察し、黒化状
の擦り傷の発生具合を目視により評価した。評価基準は
下記の通りである。結果を表３に示す。

【００７４】Ａ：すり傷の発生が認められない Ｂ：やや発生あり（実用範囲内） Ｃ：発生が多い（実用範囲外） Ｄ：発生が非常に多い ［現像済試料のすり傷耐性の評価］10cm×30cmサイズの
試料に、現像処理後の濃度約1.0になるように全面均一
な露光を与え、上記センシトメトリーと同様の現像処理
を行った。現像処理を行った試料を平らな台の上に置
き、重さ１kgの金属製の分銅を乗せてフィルムの端から
端まで５回往復移動させた。評価し易くするために、分
銅でこすった面とは反対側の面の保護層及び写真乳剤層
を市販の漂白剤（ハイター等）で除去し、シャーカステ
ン上で観察し、傷の発生具合を目視により評価した。評
価基準は下記の通りである。結果を表３に示す。

【００７５】Ａ：ほとんど発生が認められない Ｂ：若干発生した Ｃ：発生が多い Ｄ：全面に発生した

【００７６】

【表３】 表３から明らかなように、本発明の試料は、乾燥ムラの
発生が少なく、また、すり傷黒化及び現像後のすり傷耐
性に優れている。

【００７７】

【発明の効果】本発明によれば、赤外線を用い迅速に乾
燥した場合に発生する乾燥ムラを防ぐことができる。

【図面の簡単な説明】

【００７８】

【図１】ハロゲン化銀写真感光材料の赤外線乾燥方法を
説明する説明図である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 乾燥工程の少なくとも一部に赤外線を使
   用してハロゲン化銀写真感光材料を乾燥する方法におい
   て、ハロゲン化銀写真感光材料として、支持体の少なく
   とも一方の側に、少なくとも一層のコロイダルシリカを
   含有するハロゲン化銀乳剤層を設けたハロゲン化銀写真
   感光材料を用いることを特徴とするハロゲン化銀写真感
   光材料の乾燥方法。
2. 【請求項２】 赤外線と共に温風を用いて行うことを特
   徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料の乾
   燥処理方法。
3. 【請求項３】 支持体の少なくとも一方の側に、少なく
   とも一層のコロイダルシリカを含有するハロゲン化銀乳
   剤層を設けたことを特徴とする乾燥工程の少なくとも一
   部を赤外線を使用して行うようになっている自動写真現
   像機に用いるハロゲン化銀写真感光材料。