JPH0740662A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 光沢度、記録濃度が高く、スティック、光沢
層の接着性が良好な感熱記録体を得る。 【構成】 支持体の少なくとも片面又は両面上に、感熱
発色層、中間層、電離放射線硬化性樹脂からなる光沢層
を設けた構造の感熱記録体において、中間層は、中間層
固形分に対して３０〜７０％の水分散性樹脂を含有する
ものである感熱記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関するもの
であり、更に詳しく述べるならば医療計測用のＣＲＴ画
像をハードコピーとして出力する画像用感熱プリンター
で使用するのに適した感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録体は一般に紙、合成紙、又はプ
ラスチックフィルム等からなる支持体の少なくとも片面
上に、電子供与性ロイコ染料のような無色又は淡色の発
色性物質と、電子受容性のフェノール性化合物などのよ
うな有機酸性顕色剤と、接着剤とを主成分として含む感
熱発色層を設けたものであって、これら発色性染料と顕
色剤とを熱エネルギーによって反応させて発色記録画像
を得ることができる。

【０００３】このような感熱記録体は、記録装置がコン
パクトでしかも安価であり、かつ保守が容易であること
などの利点を有し、ファクシミリや自動券売機、科学計
測機の記録用媒体としてだけでなく、ＰＯＳラベル、Ｃ
ＡＤ、ＣＲＴ医療画像用等の各種プリンター、プロッタ
ーの出力媒体として広く使用されている。

【０００４】その中で記録画像の均一性、高解像度が必
要なＣＲＴ医療計測用の画像プリンター及び、寸法安定
性、細線記録の必要なＣＡＤプロッターには複層構造を
有する合成紙や、必要に応じて無機顔料を含有する２軸
延伸した熱可塑性樹脂フィルムが使用されている。特に
ＣＲＴ医療計測用の画像プリンター用紙には、白色度が
高く、光沢度の高い記録紙が望まれているが、従来の記
録紙では光沢度が低く、コントラストが不十分であっ
た。

【０００５】感熱記録体の光沢度は、コントラストを満
足できるレベルにするためには、例えばＪＩＳ Ｐ ８
１４２に準じて測定した光沢度を７０％以上とする必要
がある。そのためには、感熱発色層上又は中間層上に紫
外線硬化性樹脂又は電子線硬化性樹脂からなる光沢層を
設ける方法（特開昭５４−３５４９号公報、特開昭５９
−２６２９１号公報、特開昭５８−１７７３９２号公
報、特開昭６２−２７９９８０号公報）があるが、光沢
層と中間層の接着性が悪く、光沢層を爪で引掻いたり、
セロテープを貼った後剥がす時に光沢層が剥離してしま
い、表面の光沢度がムラになる問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は光沢度が７０
％以上である感熱記録体を得るため、光沢層樹脂として
電離放射線硬化性樹脂からなる光沢層を設けた感熱記録
体において、光沢層と中間層の接着性の良好な感熱記録
体を提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは電離放射線
硬化性樹脂からなる光沢層を設けた感熱記録体におい
て、光沢層と中間層の接着性を良好とするため鋭意検討
を進めた結果、本発明を完成するに至った。すなわち、
本発明は支持体の少なくとも片面上に、無色又は淡色の
電子供与性ロイコ染料、加熱により該ロイコ染料を発色
させる有機酸性物質及び接着剤を主成分として含有する
感熱発色層を設け、該感熱発色層上に水溶性樹脂及び／
又は水分散性樹脂及び顔料を主成分として含有する中間
層を設け、さらに該中間層上に電離放射線硬化性樹脂を
含有する光沢層を設けてなる感熱記録体において、該中
間層はガラス転移温度が−４０〜２０℃の水分散性樹脂
を中間層固形分に対し３０〜８０重量％含有することを
特徴とする感熱記録体に存する。

【０００８】本発明において、支持体は、ポリオレフィ
ン系樹脂と白色無機顔料を加熱混練し、ダイから押し出
し、縦方向に延伸したものの両面にポリオレフィン系樹
脂と白色無機顔料からなるフィルムを片面当たり１〜２
層積層し、横方向に延伸して製造された合成紙、及びポ
リオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂等の熱可塑性
樹脂単独あるいは混合物をダイから押し出し２軸延伸し
たもの、さらに熱可塑性樹脂に白色の無機顔料を加熱混
練したものをダイから押し出し２軸延伸したフィルムの
ほか、上質紙、中質紙、ロール紙、再生紙、塗工紙等の
パルプ繊維から製造されたものが使用できる。パルプ繊
維からなる支持体は画像の均一性を良くするため、あら
かじめ塗工層を設けた後、感熱層を塗工するのが望まし
い。

【０００９】本発明の感熱発色層は無色、又は淡色の電
子供与性ロイコ染料、加熱により該ロイコ染料を発色さ
せる有機酸性物質及び接着剤を主成分として含有するほ
か、必要に応じて、白色顔料、熱可融性物質、補助添加
成分、例えば、分散剤、消泡剤、蛍光染料等を含んでい
てもよい。

【００１０】本発明の感熱発色層は上記支持体の少なく
とも片面に、従来から当業者間で使用されているエアナ
イフ方式、メイヤーバー方式、ブレード方式、リバース
ロール方式、スリットダイ方式等の塗工方法によって形
成され、乾燥後の塗工量が２〜１０ｇ／m²、望ましくは
４〜９ｇ／m²となるように塗工される。また感熱発色層
の表面をスーパーカレンダー、グロスカレンダー、マシ
ンカレンダー等により平滑化処理を行うことにより、中
間層の塗工性を向上させ、均一な厚さの中間層を形成さ
せることができる。

【００１１】本発明に用いられる発色性染料は、顕色剤
と加熱下に反応して発色することのできる無色又は淡色
の電子供与性ロイコ染料がある。例えば、２，２−ビス
｛４−〔６′−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−３′−メチルスピロ（フタリド−３，９′−キサ
ンテン）−２′−イルアミド〕フェニル｝プロパン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−クロロアニリノフルオラン、３−〔Ｎ−エ
チル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ〕−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（メタトリフルオロメチル）アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−イソペンチル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジブチル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン等のフルオラン系
染料の少なくとも１員からなるものである。

【００１２】本発明に用いられる顕色剤は、発色性染料
と加熱下に反応してこれを発色させることのできる電子
受容性有機酸性物質からなるものである。このような顕
色剤は、常温以上、好ましくは７０℃以上で液化または
気化して、上記発色性染料と反応してこれを発色させる
ものである。

【００１３】例えば、４，４′−イソプロピリデンジフ
ェノール（ビスフェノールＡ）、４，４′−イソプロピ
リデンビス（２−クロロフェノール）、４，４′−イソ
プロピリデンビス（２−メチルフェノール）、４，４′
−イソプロピリデンビス（２，６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４′−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、
４，４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４−ｔ−
ブチルフェノール、４−フェニルフェノール、４−ヒド
ロキシジフェノキシド、４，４′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、３，３′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
３，３′−ジアミノ−４，４′−ジヒドロキシ−ジフェ
ニルスルホン、３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、３，３′−ジクロロ−４，
４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプ
ロピルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４′−ベンジルオキシジフェニルスルホン、２，４−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、２，４−ジヒドロキシ
−４′−メチルジフェニルスルホン、及び３，４−ジヒ
ドロキシフェニル−ｐ−トリスルホンなどから選ばれた
少なくとも１員からなるものである。顕色剤は通常発色
濃度を最高とするため、発色性染料１重量部に対し１〜
５重量部、好ましくは１．５〜３重量部の割合で混合、
使用される。

【００１４】本発明において、感熱発色層に含まれる接
着剤は水溶性樹脂及び水分散性樹脂のいずれでも使用可
能である。例えばポリビニルアルコール、澱粉、変性澱
粉、アラビアゴミ、ゼラチン、カゼイン、キトサン、メ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリア
クリル酸塩、ポリアクリルアマイド、ポリエステル樹
脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合樹脂、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合樹脂、メチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合樹脂、イソプロピレン−無水マ
レイン酸共重合樹脂等の水溶性樹脂、及び酢酸ビニルエ
マルジョン、アクリル酸エステル共重合エマルジョン、
メタクリル酸エステル共重合エマルジョン、酢酸ビニル
−（メタ）アクリル酸エステル共重合エマルジョン、ポ
リウレタンエマルジョン、ポリ塩化ビニルエマルジョ
ン、ポリ塩化ビニリデンエマルジョン、ＳＢＲラテック
ス、ＮＢＲラテックス等の乳化物で最低造膜温度が２０
℃以下の造膜性の良好な水分散性樹脂を単独又は混合し
て使用することができる。

【００１５】しかし、前記発色性染料および顕色剤の各
分散液と混合した時に混合液が発色したり、凝集した
り、あるいは高粘度となったりしないことが必要であ
り、また形成された感熱記録層皮膜が強靭であること、
減感作用のないことなどが必要である。感熱発色層塗料
中の接着剤の配合量は８〜２５％が望ましく、８％未満
では塗膜強度が低い欠点があるし、２５％を越すと感度
が低下する問題がある。

【００１６】また、感熱発色層の耐水性を向上するため
には、樹脂を硬化させるための架橋剤を必要に応じて使
用することができる。例えば、グリオキザール、ジアル
デヒド澱粉等のジアルデヒド系化合物、ポリエチレンイ
ミン等のポリアミン系化合物、エポキシ系化合物、ポリ
アミド樹脂、メラミン樹脂、グリセリンジグリシジルエ
ーテル等のジグリシジル系化合物、ジメチロールウレア
化合物、アジリジン化合物、ブロックイソシアネート化
合物、並びに過硫酸アンモニウムや塩化第二鉄、及び塩
化マグネシウム等のような無機化合物を１％〜１０％の
範囲で用いることができる。

【００１７】本発明の感熱発色層に使用する顔料は、例
えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシ
ウム、カオリン、クレー、タルク、焼成クレー、シリ
カ、ケイソウ土、合成ケイ酸アルミニウム、酸化亜鉛、
酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、表面
処理された炭酸カルシウムやシリカなどの無機顔料、並
びに、尿素樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、ポ
リスチレン樹脂等の有機顔料がある。感熱発色層の顔料
配合量は５〜４０％が良好であり、４０％を越すと記録
濃度が低下するし、５％未満ではスティックが悪化する
傾向がある。

【００１８】本発明の感熱発色層に使用する熱可融性物
質としては、例えば、ステアリン酸アミド、ステアリン
酸エチレンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチン
酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド、ベヘニン酸アミド等の脂
肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウム等の脂肪酸金属塩、ポリエチレンワックス、カルナ
バロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等の疎
水性のワックス類、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエ
ステル、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、テ
レフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジブチルエ
ステル、テレフタル酸ジベンジルエステル、イソフタル
酸ジブチルエステル、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニ
ルエステル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、１，２−ジフェノキシエタン、１−フェノキシ−２
−（４−メチルフェノキシ）エタン、炭酸ジフェニル、
ｐ−ベンジルビフェニル、２，２′−メチレンビス（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブ
チリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、２，２′−メチ
レンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
２，４−ジ−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール、４，
４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）等のヒンダードフェノール類、２−（２′−ヒドロ
キシ−５′−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、
及び２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノ
ン等の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等がある。

【００１９】熱可融性物質は、一般に顕色剤１重量部に
対して４重量部以下の割合で感熱発色層に含まれている
ことが好ましい。さらに、感熱層塗料のヌレを良くしハ
ジキをなくすため、アセチレングリコール、ジアルキル
スルホコハク酸塩等のヌレ性向上剤を添加することもで
きる。

【００２０】本発明の感熱発色層上に設ける中間層は、
水分散性樹脂、水溶性樹脂及び顔料を主成分として含有
し、必要に応じて架橋剤及び滑剤を含有するものであ
り、光沢層樹脂の浸透性を防止することにより、感熱発
色層の電離放射線硬化性樹脂による地発色を防止すると
共に光沢層の光沢度を良好にするものである。

【００２１】本発明の中間層に使用する樹脂は、造膜性
が良好で、結着力が強く、さらに乾燥後、無色透明の連
続皮膜となることが望ましく、水分散性の樹脂としては
ガラス転移温度が−４０〜２０℃のものが望ましい。ガ
ラス転移温度が−４０℃より低い樹脂を使用すると、中
間層のブロッキング性が強くなり問題であり、２０℃を
越える樹脂を使用すると造膜性を良好とするために乾燥
温度を高くする必要があり、感熱発色層の白色度を低下
させ問題である。

【００２２】水分散性樹脂の配合量は中間層固形分に対
し３０〜８０重量％が望ましく、３０重量％未満であれ
ば光沢層と中間層との接着性が不十分であり、８０重量
％を越すとブロッキング性が悪化する問題がある。水分
散性樹脂を３０％以上配合すると光沢層との接着性が向
上する原因については明確ではないが、電離放射線硬化
性モノマーおよびオリゴマーが中間層樹脂の溶媒として
作用するためと考えられる。

【００２３】また、本発明の中間層樹脂として、光沢層
との接着性を妨げない範囲で水溶性樹脂を配合し、光沢
層樹脂の浸透性を防止するためのバリヤー性向上と塗工
性を良好とするための粘度調整を行うことができる。水
溶性樹脂の配合量は中間層固形分に対し５〜５０％が望
ましい。水溶性樹脂の配合量が５０％を越えると、電離
放射線硬化性光沢層樹脂と中間層との接着性が低下し問
題である。

【００２４】さらに、本発明の中間層にはバリヤー性を
悪化させない範囲で顔料を配合し、ブロッキング性を改
善すると共に光沢層との接着性を向上させることができ
る。顔料の配合量は１０〜７０％が望ましい。１０％未
満であればブロッキング性、接着性が悪化し、７０％を
越えて配合するとバリヤー性が低下し問題である。

【００２５】本発明の中間層に配合する水分散性樹脂、
水溶性樹脂、顔料はいづれも感熱発色層に使用したもの
の中から適宜選択して使用することができる。また、本
発明の中間層には必要に応じて架橋剤及び滑剤を配合す
ることができる。架橋剤は感熱発色層に使用したものの
中から適宜選択して使用することができる。架橋剤の配
合量は中間層の固形分に対し３０重量％以下が望まし
い。

【００２６】本発明の中間層に使用される滑剤は、例え
ば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリ
エチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワック
ス、エステルワックス等のワックス類、ラウリルリン酸
エステル、オレイルリン酸エステル、ステアリルリン酸
エステル等のアリキルリン酸エステル及びそのアルカリ
金属塩、ラウリルスルホン酸エステル、オレイルスルホ
ン酸エステル、ステアリルスルホン酸エステル等のアル
キルスルホン酸エステル及びそのアルカリ金属塩、モノ
ミリスチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリ
ル、モノオレイン酸グリセリル、ジステアリン酸グリセ
リル、ジオレイン酸グリセリル等のグリセリン脂肪酸エ
ステル、モノラウリル酸ジグリセリル、ジラウリル酸ジ
グリセリル、モノラウリル酸テトラグリセリル、モノラ
ウリル酸ヘキサグリセリル、モノラウリル酸デカグリセ
リル等のポリグリセリン脂肪酸エステル等があり、その
中から減感作用、消色作用、地発色作用のないものを選
択する必要がある。滑剤は中間層の固形分に対し、１０
％以下の範囲で配合するのが望ましい。

【００２７】本発明の中間層は、上記組成の塗料を感熱
発色層上に乾燥後の塗工量が１．０〜１０．０ｇ／m²、
望ましくは３．０〜７．０ｇ／m²塗工して得ることがで
きる。塗工方法は、感熱発色層に使用される方法の中か
ら適宜選択して利用することができる。塗工量が１．０
ｇ／m²未満であれば塗膜が均一に形成されないため、光
沢層塗料の浸透性が大きくなり、地発色が悪化するだけ
でなく耐薬品性が低下する問題がある。塗工量が１０．
０ｇ／m²を越すと、感度が低下し記録濃度が低下する欠
点がある。さらに、本発明の中間層表面をスーパーカレ
ンダー、グロスカレンダー、マシンカレンダー等により
平滑化処理を行うことにより、光沢層の塗工性を向上さ
せ、均一な厚さの光沢層を形成させることができる。

【００２８】本発明の光沢層は電離放射線硬化性樹脂か
らなり、必要に応じて無機顔料又は有機顔料を光沢層固
形分に対し１０％以下含有する塗料を前記中間層上に硬
化後の塗工量が０．５〜１０ｇ／m²、望ましくは２〜８
ｇ／m²となるように塗工した後、電離放射線で硬化する
ことにより得ることができる。塗工量が０．５ｇ／m²未
満では光沢度が低く、１０ｇ／m²を越すと記録感度が低
下し問題である。無機顔料又は有機顔料の配合はスティ
ックを更に向上させるために有効であるが、光沢層固形
分に対し１０％を越えて配合すると光沢度が低下し問題
である。

【００２９】電離放射線硬化性樹脂は、α線、β線、γ
線、Ｘ線、中性子線、紫外線、電子線等の電離放射線の
照射により硬化反応し得る二重結合を１個以上有するモ
ノマー又はオリゴマーであり、例えば、（１）エチレン
性不飽和モノカルボン酸又はポリカルボン酸等のカルボ
キシル基含有モノマー及びその塩類、（２）エチレン性
不飽和（メタ）アクリルアミド又はアルキル置換（メ
タ）アクリルアミド等のアミド基含有モノマー、（３）
脂肪族又は芳香族ビニルスルホン酸等のスルホン酸基含
有モノマー及びその塩類、（４）エチレン性不飽和エー
テル、多価アルコールの（メタ）アクリレートエステル
等の水酸基含有モノマー、（５）ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート−２−ビニルピリジン等のアミノ
基含有モノマー、（６）多塩基酸と不飽和アルコールの
ジエステル等のエステル基含有２官能モノマー、（７）
ジビニルベンゼン、ジビニルエチレングリコール、ジビ
ニルスルホン、ジビニルエーテル、ジビニルケトン等の
２官能モノマー、（８）ポリカルボン酸と不飽和アルコ
ールとのポリエステル等のエステル基含有多官能モノマ
ー、及び（９）脂肪族、脂環族，芳香脂肪族２〜６価の
多価アルコール及びポリアルキレングリコールのポリ
（メタ）アクリレート、（10）脂肪族、脂環族、芳香脂
肪族、芳香族２〜６価の多価アルコールにアルキレンオ
キサイドを付加した多価アルコールのポリ（メタ）アク
リレート、（11) ポリ（メタ）アクリロイルオキシアル
キルリン酸エステル、（12）ポリエステルポリ（メタ）
アクリレート、（13）エポキシ（メタ）アクリレート、
（14）ポウレタンポリ（メタ）アクリレート、（15）ポ
リアミドポリ（メタ）アクリレート、（16）側鎖及び／
又は末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するビニ
ル系又はジエン系オリゴマー等がある。

【００３０】電離放射線のうち、α線、β線、γ線、Ｘ
線は人体に危険性があるため、危険性の少ない電子線や
紫外線が使用される。電子線を使用する場合、照射する
電子線量は０．５〜１０Ｍｒａｄの範囲が望ましい。
０．５Ｍｒａｄ以下では硬化が不十分であるし、１０Ｍ
ｒａｄを越すと感熱記録体が発色したり、電子線硬化樹
脂が変色する危険性がある。照射加速電圧は１００〜３
００ｋＶ程度が良好である。電子線の照射方式は、カー
テンビーム方式、スキャニング方式、ブロードビーム方
式等が利用できる。

【００３１】一方、紫外線を利用する場合は、上記モノ
マー及びオリゴマー中に増感剤を添加する必要がある。
増感剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイ
ル、ベンゾイルアルキルエーテル、クロロアセトフェノ
ン、ベンゾキノン、アントラキノン、ジメトキシフェニ
ルアセトフェノン等がある。増感剤は樹脂成分に対し
０．５〜５％の割合で添加される。紫外線照射用の光源
としては、紫外線ランプ、キセノンランプ、タングステ
ンランプ等が使用できる。紫外線強度は４０〜２００Ｗ
／cm² 程度が望ましい。

【００３２】本発明の光沢層に配合する顔料は感熱発色
層で使用した顔料が使用できるが、光沢度を低下させな
いためには平均粒径１．０μm 以上の比較的粒径の大き
な顔料を１０％以下の配合量で使用するのが望ましい。
本発明の電離放射線硬化性光沢層の塗工には、従来から
当業者間で使用されているメイヤーバー方式、ブレード
方式、リバースロール方式、スリットダイ方式、グラビ
ア方式等の塗工方法を利用することができる。光沢層を
塗工した後、カール防止、帯電防止の点から必要に応じ
てバック層を塗工することができる。

【００３３】

【実施例】以下に本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、もちろん本発明の範囲はこれらに限定され
るものではない。各実施例中、「部」は「重量部」を示
す。 実施例１ 市販の合成紙（ユポＦＰＧ−８０、王子油化合成紙
（株）品）の片面上に次に示す感熱発色層塗料を乾燥後
の塗工量が７．０ｇ／m²となるように塗工し、その上に
中間層塗料を乾燥後の塗工量が２．０ｇ／m²となるよう
に塗工した。

【００３４】 ・感熱発色層の塗料調成 Ａ液（感熱発色性染料分散液） ３−（Ｎ，Ｎ−ジブチル）アミノ−６−メチル −７−アニリノフルオラン ２０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２０部 水 １０部 Ｂ液（顕色剤分散液） ４，４′−イソプロピリデンジフェノール ５０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５０部 水 ２５部 Ａ液、Ｂ液をそれぞれ別々にウルトラビスコミルで分
散、粉砕し、平均粒径が１．３±０．３μｍとなるよう
に調整した。

【００３５】Ａ液３０部、Ｂ液７５部、６０％炭酸カル
シウム分散液（ブリリアント−１５、平均粒径０．１５
μｍ、白石工業（株）製）５５部、１０％ポリビニルア
ルコール水溶液６０部、ＳＢＲラテックス（Ｌ−１５３
７、固形分５０％、旭化成（株）品）２８部、ステアリ
ン酸アミド分散液（ハイミクロンＧ−２７０、融点１０
０℃、固形分２１％、中京油脂（株）品）２４部、水６
１部を混合し、感熱発色層塗料とした。

【００３６】 ・中間層塗料 カルボキシ変性ＳＢＲラテックス（０６９６、Ｔｇ＝−１２℃、 固形分４８％、日本合成ゴム（株）品） ９４部 カオリナイトクレー６０％分散液（ＵＷ−９０、平均粒径０．５μｍ、 ＥＭＣ社品） ５８部 ポリビニルアルコール１０％水溶液（ゴーセナールＮＭ−１１Ｑ、 日本合成化学（株）品） ２００部 水 ３１５部 を混合し、中間層塗料とした。

【００３７】中間層塗工後スーパーカレンダー処理を行
ない、中間層の王研式平滑度（Ｊ．ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．
６）が７，０００秒の中間層を得た。更に、以下に示す
電子線硬化性光沢層を硬化後の塗工量が４．５ｇ／m²と
なるように塗工後、３Ｍｒａｄの電子線を照射し光沢層
を得た。

【００３８】 ・光沢層塗料 ＤＰＣＡ−３０（ジペンタエリスリトールのカプロラクトン付加物 アクリレート、日本化薬（株）品） ７５部 Ｘ−２４−８２００（片末端型メタクリレートシリコン、 分子量約４，０００，信越化学工業（株）品） ２５部 を混合し、光沢層塗料とした。さらに反対面にバック層
塗料を乾燥後の塗工量が１．５ｇ／m²となるように塗工
し、感熱記録体を得た。

【００３９】 ・バック層塗料 ポリスチレンスルホン酸ソーダ （ケミスタットＳＡ−９、三洋化成（株）製 固形分３３％） ３０部 ＳＢＲラテックス（０５２８、日本合成ゴム（株）製 固形分５０％） ７０部 １０％酸化澱粉水溶液（エースＡ 王子コーンスターチ（株）製） １５０部 ６０％カオリナイトクレースラリー（ＵＷ−９０、 平均粒径０．５μｍ、固形分６０％、ＥＭＣ社品） ６７部 水 ３５０部 を混合し、バック層塗料とした。

【００４０】実施例２〜実施例４ 実施例１の中間層塗料の代わりに表−１に示す様にカル
ボキシ変性ＳＢＲラテックスの配合量を変化させ、カオ
リナイトクレーに置換した塗料を使用する以外は実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４１】実施例５ 実施例１の中間層塗料の代わりに以下の塗料を使用する
以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。 ・中間層塗料 アクリルエマルジョン（ＡＥ−３３７、Ｔｇ＝−３０℃、 固形分４８％、日本合成ゴム（株）品） ７３部 炭酸カルシウム７０％分散液（ソフトン１８００、 平均粒径１．８μm、白石工業（株）品） ６４部 カルボキシ変性ポリビニルアルコール１０％水溶液 （ゴーセナールＴ−３３０、日本合成化学（株）品） ２００部 水 ３３０部 を混合し、中間層塗料とした。

【００４２】実施例６ 実施例１の中間層塗料の代わりに以下の塗料を使用する
以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。 ・中間層塗料 アクリルエマルジョン（ジュリマーＡＴ−５１０、Ｔｇ＝２７℃、 固形分３０％、日本純薬（株）品） ２００部 炭酸カルシウム６０％分散液（ブリリアント−１５、 平均粒径０．１５μｍ、白石工業（株）品） ３３部 ポリビニルアルコール１０％水溶液（ゴーセナールＮＭ−１１Ｑ、 日本合成化学（株）品） ２００部 水 ２３４部 を混合し、中間層塗料とした。

【００４３】実施例７ 実施例１の中間層塗料の代わりに以下の塗料を使用する
以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。 ・中間層塗料 ＮＢＲラテックス（ニポール１５６１、Ｔｇ＝−３７℃、 固形分４１％、日本ゼオン（株）品） ８５部 カオリナイトクレー分散液（ＵＷ−９０、 平均粒径０．５μｍ、固形分６０％ＥＭＣ社品） ７５部 ポリビニルアルコール１０％水溶液（ゴーセナールＮＭ−１１Ｑ、 日本合成化学（株）品） ２００部 水 ３０７部 を混合し、中間層塗料とした。

【００４４】実施例８ 実施例１の中間層塗料の代わりに以下の塗料を使用する
以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。 ・中間層塗料 アクリルエマルジョン（ニポールＬＸ−８１４、Ｔｇ＝１７℃、 固形分４６％、日本ゼオン（株）品） ８７部 カオリナイトクレー分散液（ＵＷ−９０、 平均粒径０．５μｍ、固形分６０％ＥＭＣ社品） ６７部 ポリビニルアルコール１０％水溶液（ゴーセナールＮＭ−１１Ｑ、 日本合成化学（株）品） ２００部 水 ３１３部 を混合し、中間層塗料とした。

【００４５】比較例１、比較例２ 実施例１において、カルボキシ変性ＳＢＲラテックスの
配合量を表−１に示す様に変化させる以外は実施例１と
同様にして感熱記録体を得た。 比較例３ 実施例５において、アクリルエマルジョンの配合量を表
−１に示す様に変化させる以外は実施例５と同様にして
感熱記録体を得た。

【００４６】実施例１〜実施例６および比較例１〜比較
例４で得られた感熱記録体を２０℃６５％ＲＨの条件下
で２時間調湿した後、市販の感熱プリンター（ＵＰ−８
６０、ソニー製）で階調記録を行なった。

【００４７】結果は表−１に示す通りであり、実施例１
〜実施例８では光沢度が高く、スティックも良好であっ
た。光沢層の白紙部及び印字部にセロテープを貼った
後、剥がしても光沢層の剥離はなく、爪で光沢層表面を
引っ掻いても塗膜の剥離はなかったのに対し、比較例１
〜比較例３ではセロテープを貼った後剥がすと、光沢層
が剥離したり、爪で引っ掻くと塗膜の一部が剥離し、光
沢度のムラが発生するため画像品質を著しく低下させ
た。

【００４８】

【００４９】 光沢度 ：ＪＩＳ Ｐ ８１４２に準じて測定す 。 記録濃度 ：２０℃６５％ＲＨの環境条件下で、記録紙
を２時間調湿した後、ＵＰ−８６０（ソニー（株）品）
プリンターで１７ステップの中間調記録を行い、最高濃
度部の記録濃度をマクベスＲＤ−９１４濃度計で測定し
た。 スティック：ベタ記録を行い、記録長さを読み取り顕微
鏡で測定する。 ○：所定の長さ（７１．５ｍｍ）±０．５ｍｍ以内であ
る。 △：所定の長さより０．５〜１．０ｍｍ短い。 ×：所定の長さより１．０ｍｍ以上短い。 セロテープ強度：市販のセロテープ（王子化工（株）
品）を白紙部および記録部にわたって貼付け、その上を
１ｋｇ重の金属ローラーを３往復転がして接着させた
後、１８０度の角度で剥離する。 ○：光沢層の剥離がない。 ×：光沢層が剥離する。 引っ掻き強度：光沢層表面を人指し指の爪で引っ掻く。 ○：光沢層の剥離がない。 ×：光沢層が剥離する

【００５０】

【発明の効果】本発明により、光沢度、記録濃度が高
く、スティック、光沢層の接着性が良好な感熱記録体を
得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の少なくとも片面上に、無色又は
   淡色の電子供与性ロイコ染料、加熱により該ロイコ染料
   を発色させる有機酸性物質及び接着剤を主成分として含
   有する感熱発色層を設け、該感熱発色層上に水分散性樹
   脂、水溶性樹脂及び顔料を主成分として含有する中間層
   を設け、さらに該中間層上に電離放射線硬化性樹脂を含
   有する光沢層を設けてなる感熱記録体において、該中間
   層はガラス転移温度が−４０〜２０℃の水分散性樹脂を
   中間層固形分に対して３０〜８０重量％含有することを
   特徴とする感熱記録体。