JPH07237351A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 光沢度、画像の均一性が良好で、光沢層の接
着強度が高く、スティックの良好な感熱記録体を得る。 【構成】 支持体の少なくとも片面上に、感熱発色層、
中間層、光沢層を順次設けた構造の感熱記録体におい
て、中間層がアクリル変性ポリビニルアルコールを含有
し、光沢層がアクリル系の電離放射線硬化性樹脂を含有
する感熱記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関するもの
であり、更に詳しく述べるならば医療計測用のＣＲＴ画
像をハードコピーとして出力する画像用感熱プリンター
で使用するのに適した感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録体は一般に紙、合成紙、または
プラスチックフィルム等からなる支持体の少なくとも片
面上に、電子供与性ロイコ染料のような無色または淡色
の発色性物質と、電子受容性のフェノール性化合物など
のような有機酸性顕色剤と、接着剤とを主成分として含
む感熱発色層を設けたものであって、これら発色性染料
と顕色剤とを熱エネルギーによって反応させて発色記録
画像を得ることができる。 このような感熱記録体は、
記録装置がコンパクトでしかも安価であり、かつ保守が
容易であることなどの利点を有し、ファクシミリや自動
券売機、科学計測機の記録用媒体としてだけでなく、Ｐ
ＯＳラベル、ＣＡＤ、ＣＲＴ医療画像用等の各種プリン
ター、プロッターの出力媒体として広く使用されてい
る。

【０００３】その中で記録画像の均一性、高解像度が必
要なＣＲＴ医療計測用の画像プリンターおよび、寸法安
定性、細線記録の必要なＣＡＤプロッターには複層構造
を有する合成紙や、必要に応じて無機顔料を含有する２
軸延伸した熱可塑性樹脂フィルムが使用されている。特
にＣＲＴ医療計測用の画像プリンター用紙には、白色度
が高く、光沢度の高い記録紙が望まれている。 従来の
記録紙では光沢度が低く、コントラストが不十分であっ
た。 感熱記録体の光沢度は、コントラストを満足でき
るレベルにするためには、例えばＪＩＳ Ｐ ８１４２
に準じて測定した光沢度を７０％以上とする必要があ
る。そのためには、感熱発色層及び／又は中間層の平滑
度を高め、中間層に紫外線硬化性樹脂又は電子線硬化性
樹脂からなる光沢層を設ける方法（特開昭５４−３５４
９号公報、特開昭５９−２６２９１号公報、特開昭５８
−１７７３９２号公報、特開昭６２−２７９９８０号公
報）があるが、光沢層の平滑度が高くなると記録ヘッド
との密着性が良くなり、紙送り抵抗が大きくなるため正
常な印画寸法より短くなるとか、横スジ状の記録ムラが
発生する等のスティックの問題がある。また、中間層の
平滑度が高くなると光沢層の接着強度が低下する問題が
ある。接着強度とスティックを改善するため、中間層又
は光沢層に粒子径の大きな顔料を配合し平滑度を低下さ
せると、スティックは改善されるが、画像の均一性が低
下する問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は光沢度が７０
％以上である感熱記録体を得るため、光沢層樹脂として
電離放射線硬化性樹脂を含有する光沢層を設けた感熱記
録体において、光沢層の接着強度が高く、スティック、
画像均一性の良好な感熱記録体を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは電離放射線
硬化性樹脂からなる光沢層を設けた感熱記録体におい
て、光沢層の接着強度を高め、スティックと画像均一性
を良好とするため鋭意検討を進めた結果、本発明を完成
するに至った。

【０００６】すなわち、本発明は支持体の少なくとも片
面上に、無色または淡色の電子供与性ロイコ染料、加熱
により該ロイコ染料を発色させる有機酸性物質および接
着剤を主成分として含有する感熱発色層、該感熱発色層
上に水系塗料からなる中間層、さらに該中間層上に電離
放射線硬化性樹脂を含有する光沢層を順次設けてなる感
熱記録体において、該中間層を形成する樹脂としてアク
リル変性ポリビニルアルコールを含有し、かつ該光沢層
の電離放射線硬化性樹脂としてアクリル系樹脂を含有す
ることを特徴とする感熱記録体に存する。

【０００７】中間層を形成する樹脂としてアクリル変性
ポリビニルアルコールを含有し、かつ光沢層樹脂として
アクリル系樹脂を使用することにより、接着強度が高
く、平滑度が低くても画像均一性が良好となる原因は明
確ではないが、中間層と光沢層の相溶性が良好で一体化
するため、接着強度は上昇し、中間層の平滑性が低くて
も熱の伝導性に差がなくなるものと推定される。

【０００８】本発明において、支持体は、ポリオレフィ
ン系樹脂と白色無機顔料を加熱混練し、ダイから押し出
し、縦方向に延伸したものの両面にポリオレフィン系樹
脂と白色無機顔料からなるフィルムを片面当たり１〜２
層積層し、横方向に延伸して製造された合成紙、および
ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂等の熱可塑
性樹脂単独あるいは混合物をダイから押し出し２軸延伸
したもの、さらに熱可塑性樹脂に白色の無機顔料を加熱
混練したものをダイから押し出し２軸延伸したフィルム
のほか、上質紙、中質紙、ロール紙、再生紙、塗工紙等
のパルプ繊維から製造されたものが使用できる。 パル
プ繊維からなる支持体は画像の均一性を良くするため、
あらかじめ塗工層を設けた後、感熱層を塗工するのが望
ましい。

【０００９】本発明の感熱発色層は無色、又は淡色の電
子供与性ロイコ染料、加熱により該ロイコ染料を発色さ
せる有機酸性物質及び接着剤を主成分として含有するほ
か、必要に応じて、白色顔料、熱可融性物質、補助添加
成分、例えば、分散剤、消泡剤、蛍光染料等を含んでい
てもよい。

【００１０】本発明の感熱発色層は上記支持体の少なく
とも片面に、従来から当業者間で使用されているエアナ
イフ方式、メイヤーバー方式、ブレード方式、リバース
ロール方式、スリットダイ方式等の塗工方法によって形
成され、乾燥後の塗工量が２〜１０ｇ／ｍ²、望ましく
は４〜９ｇ／ｍ²となるように塗工される。また感熱発
色層の表面をスーパーカレンダー、グロスカレンダー、
マシンカレンダー等により平滑化処理を行うことによ
り、中間層の塗工性を向上させ、均一な厚さの中間層を
形成させることができる。

【００１１】本発明に用いられる発色性染料は、顕色剤
と加熱下に反応して発色することのできる無色又は淡色
の電子供与性ロイコ染料がある。例えば、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピ
ペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−クロロアニリノフルオラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（ｐ−メチルフェニル）アミノ〕−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（メタト
リフルオロメチル）アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ，Ｎジブチル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン等のフルオラン系染料の少なく
とも１員からなるものである。

【００１２】本発明に用いられる顕色剤は、発色性染料
と加熱下に反応してこれを発色させることのできる電子
受容性有機酸性物質からなるものである。このような顕
色剤は、常温以上、好ましくは７０℃以上で液化または
気化して、上記発色性染料と反応してこれを発色させる
ものである。例えば、４，４’−イソプロピリデンジフ
ェノール（ビスフェノールＡ）、４，４’−イソプロピ
リデンビス（２−クロロフェノール）、４，４’−イソ
プロピリデンビス（２−メチルフェノール）、４，４’
−イソプロピリデンビス（２，６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、
４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、４−ｔ−
ブチルフェノール、４−フェニルフェノール、４−ヒド
ロキシジフェノキシド、

【００１３】４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，
３’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジ
アミノ−４，４’−ジヒドロキシ−ジフェニルスルホ
ン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ベンジ
ルオキシジフェニルスルホン、２，４−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、２，４−ジヒドロキシ−４’−メチ
ルジフェニルスルホン、および３，４−ジヒドロキシフ
ェニル−ｐ−トリスルホンなどから選ばれた少なくとも
１員からなるものである。顕色剤は通常発色濃度を最高
とするため、発色性染料１重量部に対し１〜５重量部、
好ましくは１．５〜３重量部の割合で混合、使用され
る。

【００１４】発明において、感熱発色層に含まれる接着
剤は水溶性樹脂および水分散性樹脂のいずれでも使用可
能である。例えばポリビニルアルコール、澱粉、変性澱
粉、アラビアゴム、ゼラチン、カゼイン、キトサン、メ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリア
クリル酸塩、ポリアクリルアマイド、ポリエステル樹
脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合樹脂、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合樹脂、メチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合樹脂、イソプロピレン−無水マ
レイン酸共重合樹脂等の水溶性樹脂、および酢酸ビニル
エマルジョン、アクリル酸エステル共重合エマルジョ
ン、メタクリル酸エステル共重合エマルジョン、酢酸ビ
ニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合エマルジョ
ン、ポリウレタンエマルジョン、ポリ塩化ビニルエマル
ジョン、ポリ塩化ビニリデンエマルジョン、ＳＢＲラテ
ックス、ＮＢＲラテックス等の乳化物で最低造膜温度が
２０℃以下の造膜性の良好な水分散性樹脂を単独又は混
合して使用することができる。

【００１５】しかし、前記発色性染料および顕色剤の各
分散液と混合した時に混合液が発色したり、凝集した
り、あるいは高粘度となったりしないことが必要であ
り、また形成された感熱記録層皮膜が強靭であること、
減感作用のないことなどが必要である。感熱発色層中の
接着剤の配合量は８〜３０％が望ましく、８％未満では
塗膜強度が低い欠点があるし、３０％を越すと感度が低
下する問題がある。

【００１６】また、感熱発色層の耐水性を向上するため
には、樹脂を硬化させるための架橋剤を必要に応じて使
用することができる。例えば、グリオキザール、ジアル
デヒド澱粉等のジアルデヒド系化合物、ポリエチレンイ
ミン等のポリアミン系化合物、エポキシ系化合物、ポリ
アミド樹脂、メラミン樹脂、グリセリンジグリシジルエ
ーテル等のジグリシジル系化合物、ジメチロールウレア
化合物、アジリジン化合物、ブロックイソシアネート化
合物、並びに過硫酸アンモニウムや塩化第二鉄、及び塩
化マグネシウム等のような無機化合物を１％〜１０％の
範囲で用いることができる。

【００１７】本発明の感熱発色層に使用する顔料は、例
えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシ
ウム、カオリン、クレー、タルク、焼成クレー、シリ
カ、ケイソウ土、合成ケイ酸アルミニウム、酸化亜鉛、
酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、表面
処理された炭酸カルシウムやシリカなどの無機顔料、並
びに、尿素樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、ポ
リスチレン樹脂等の有機顔料がある。感熱発色層の顔料
配合量は５〜４０重量％が良好であり、４０重量％を越
すと記録濃度が低下するし、５重量％未満ではスティッ
クが悪化する傾向がある。

【００１８】本発明の感熱発色層に使用する熱可融性物
質としては、例えば、ステアリン酸アミド、ステアリン
酸エチレンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチン
酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド、ベヘニン酸アミド等の脂
肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウム等の脂肪酸金属塩、ポリエチレンワックス、カルナ
バロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等の疎
水性のワックス類、

【００１９】シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステ
ル、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、テレフ
タル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジブチルエステ
ル、テレフタル酸ジベンジルエステル、イソフタル酸ジ
ブチルエステル、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエ
ステル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ジフェノキシエタン、１−フェノキシ−２−
（４−メチルフェノキシ）エタン、炭酸ジフェニル、ｐ
−ベンジルビフェニル、２，２’−メチレンビス（４−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチ
リデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、２，２’−メチ
レンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
２，４−ジ−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール、４，
４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）等のヒンダードフェノール類、２−（２’−ヒドロ
キシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、
および２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェ
ノン等の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等がある。
熱可融性物質は、一般に顕色剤１重量部に対して４重量
部以下の割合で感熱発色層に含まれていることが好まし
い。

【００２０】さらに、感熱層塗料のヌレを良くしハジキ
をなくすため、アセチレングリコール、ジアルキルスル
ホコハク酸塩等のヌレ性向上剤を添加することもでき
る。本発明の感熱発色層上に設ける中間層は、光沢層樹
脂の浸透性を防止することにより、感熱発色層の電離放
射線硬化性樹脂による地発色を防止すると共にスティッ
ク、光沢度を良好にするものである。

【００２１】本発明の中間層は、水溶性樹脂としてアク
リル変性ポリビニルアルコールと顔料を含有するもので
あり、必要に応じて架橋剤及び滑剤を含有するものであ
る。本発明の中間層は、感熱発色層上に乾燥後の塗工量
が１．０〜１０．０ｇ／ｍ²、望ましくは２．０〜７．
０ｇ／ｍ²塗工して得ることができる。塗工方法は、感
熱発色層に使用される方法の中から適宜選択して利用す
ることができる。中間層の塗工量が１．０ｇ／ｍ²未満
であれば塗膜が均一に形成されないため、耐傷性、耐水
性、耐薬品性が低下する問題がある。塗工量が１０．０
ｇ／ｍ²を越すと、感度が低下し、記録濃度が低下する
欠点がある。

【００２２】本発明の中間層に使用されるアクリル変性
ポリビニルアルコールは、ポリビニルアルコールとアク
リロニトリル及び／又はメタアクリロニトリルとのグラ
フト共重合物、アクリロニトリルの単独重合物、メタア
クリロニトリルの単独重合物及びポリビニルアルコール
の混合物として得られるが、グラフト共重合物の割合が
多いことが望ましい。このため、重合反応を行うに当た
り、重合開始剤として過硫酸アンモニウム、過硫酸カリ
等の過硫酸塩を用い、グラフト効率を高めたものが望ま
しい。反応時間は通常２〜６時間を要し、残存モノマー
としてアクリロニトリル、メタアクリロニトリルを十分
低減させる必要がある。原料として使用するポリビニル
アルコールは特に制限はなく、通常市販されている鹸化
度８０〜１００％、重合度５００〜２，５００の範囲の
ものを使用することができる。なお、耐水性の点を考慮
すると、重合度１，０００以上のものが望ましい。

【００２３】アクリロニトリル及びメタアクリロニトリ
ルはグラフト共重合用モノマーとして用いるものであ
り、単独あるいは混合して使用することができる。重合
開始剤としては、過酸化水素、ターシャルブチルハイド
ロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル等の過酸化物、過
硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩、アゾ
ビスイソブチロニトリル、２−２’−アゾビス（２−ア
ミノプロパン）ジハイドロクロライド等のアゾ化合物を
用いることができる。とりわけ、過酸化水素、過硫酸ア
ンモニウム等の水溶性のものが好適である。これに還元
剤を併用して、レドックス重合系として用いることも可
能である。重合開始剤の使用量は、通常アクリロニトリ
ル及びメタアクリロニトリルに対して０．１〜１０重量
％が望ましい。ポリビニルアルコール１００重量部に対
しラジカル重合させるアクリロニトリル及びメタアクリ
ロニトリルの使用量は２〜２５重量％が望ましく、２重
量％未満では耐水性が悪く、２５重量％を越えるとグラ
フト共重合物の粘度が高くなり、中間層塗料の塗料調
成、塗工工程で問題がある。

【００２４】本発明の中間層は、アクリル変性ポリビニ
ルアルコール以外の水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂
も画像の均一性を阻害しない範囲で使用することができ
る。水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂は感熱発色層に
使用したものの中から適宜選択して使用することができ
る。中間層の樹脂配合量は、中間層の固形分に対し２０
〜８０重量％が良好であり、２０重量％未満では中間層
のバリヤー性が低く、地発色が増大し、光沢度が低下す
る。８０重量％を越えて配合すると、電離放射線硬化性
樹脂の接着性が低下したり、スティックが悪化して問題
である。

【００２５】本発明の中間層に使用される顔料は、中間
層の平滑度を低下させ、光沢層の接着性を向上させるだ
けでなく、スティック改善にも有効であり、感熱発色層
に使用する顔料の中から適宜選択して使用することがで
きる。顔料の配合量は、中間層の固形分に対し、それぞ
れ２０〜８０重量％が望ましい。２０重量％未満では電
離放射線硬化性樹脂の接着性が低下したり、スティック
が悪化するし、８０重量％を越えて配合するとバリヤー
性が低下する問題がある。

【００２６】また、本発明の中間層には必要に応じて架
橋剤及び滑剤を配合することができる。架橋剤は感熱発
色層に使用したものの中から適宜選択して使用すること
ができる。架橋剤の配合量は中間層の固形分に対し３０
重量％以下が望ましい。本発明の中間層に使用される滑
剤は、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィ
ンワックス、エステルワックス等のワックス類、ラウリ
ルリン酸エステル、オレイルリン酸エステル、ステアリ
ルリン酸エステル等のアリキルリン酸エステルおよびそ
のアルカリ金属塩、ラウリルスルホン酸エステル、オレ
イルスルホン酸エステル、ステアリルスルホン酸エステ
ル等のアルキルスルホン酸エステルおよびそのアルカリ
金属塩、モノミリスチン酸グリセリル、モノステアリン
酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリル、ジステアリ
ン酸グリセリル、ジオレイン酸グリセリル等のグリセリ
ン脂肪酸エステル、モノラウリル酸ジグリセリル、ジラ
ウリル酸ジグリセリル、モノラウリル酸テトラグリセリ
ル、モノラウリル酸ヘキサグリセリル、モノラウリル酸
デカグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル等が
あり、その中から減感作用、消色作用、地発色作用のな
いものを選択する必要がある。滑剤は中間層の固形分に
対し、１０％以下の範囲で配合するのが望ましい。

【００２７】中間層を塗工した後、カール防止、帯電防
止の点から必要に応じてバック層を塗工し、さらにスー
パーカレンダー、グロスカレンダー、マシンカレンダー
等により平滑化処理を行うことにより、画像の均一性、
感度、記録濃度を向上させることができる。

【００２８】本発明の光沢層はα線、β線、γ線、Ｘ
線、中性子線、紫外線、電子線等の電離放射線の照射に
より硬化反応し得る二重結合を１個以上有するアクリル
系の電離放射線硬化性樹脂を含有するものであり、必要
に応じて顔料を添加した塗料を前記中間層上に硬化後の
塗工量が０．５〜５．０ｇ／ｍ²、望ましくは０．８〜
３．０ｇ／ｍ²となるように塗工した後、電離放射線で
硬化することにより得ることができる。塗工量が０．８
ｇ／ｍ²未満では光沢度が低く、５．０ｇ／ｍ²を越すと
記録感度が低下し問題である。

【００２９】本発明の光沢層に使用する電離放射線硬化
性樹脂はエチレン性不飽和結合を有するアクリル系のプ
レポリマーやモノマーからなるものであり、例えば、
（ａ）脂肪族、脂環族、芳香脂肪族２〜６価の多価アル
コール及びポリアルキレングリコールのポリ（メタ）ア
クリレート、（ｂ）脂肪族、脂環族、芳香脂肪族２〜６
価の多価アルコールにアルキレンオキサイドを付加させ
た形の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート、
（ｃ）ポリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルリン酸
エステル、（ｄ）ポリエステルポリ（メタ）アクリレー
ト、（ｅ）エポキシポリ（メタ）アクリレート、（ｆ）
ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート、（ｇ）ポリア
ミドポリ（メタ）アクリレート、（ｈ）ポリシロキサン
ポリ（メタ）アクリレート、（ｉ）側鎖及び／又は末端
に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するビニル系又は
ジエン系低重合体、（ｊ）前記（ａ）〜（ｉ）記載のオ
リゴエステル（メタ）アクリレート変性物等のプレポリ
マーが挙げられる。また、モノマーとしては、（ｋ）エ
チレン性不飽和（メタ）アクリルアミド又はアルキル置
換（メタ）アクリルアミド、（ｌ）ジメチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート−２−ビニルピリジン等のアミ
ノ基含有単量体、（ｍ）（メタ）アクリロニトリル等の
ニトリル基含有単量体、（ｎ）活性水素を含有する化合
物のアルキレンオキシド付加重合体のモノ（メタ）アク
リレート、（ｏ）活性水素を含有する化合物のアルキレ
ンオキシド付加重合体と（メタ）アクリル酸とのジエス
テルよりなる２官能単量体、（ｐ）Ｎ、Ｎ−メチレンビ
スアクリルアミド等のビスアクリルアミド、（ｑ）活性
水素を含有する化合物のアルキレンオキシド付加重合体
と（メタ）アクリル酸とのポリエステルよりなる多官能
単量体等が挙げられる。

【００３０】また、本発明の光沢層には必要に応じて無
機顔料又は有機顔料を配合することができる。顔料はス
ティックの向上に効果のある場合があるが、光沢度の低
下を招きやすく、光沢度低下を抑えるためには、平均粒
径１．０μｍ以上の比較的粒径の大きな顔料を光沢層の
固形分に対し３０重量％以下で配合することが望まし
い。３０重量％を越えて配合すると光沢度が低下し問題
である。電離放射線のうち、α線、β線、γ線、Ｘ線は
人体に危険性があるため、危険性の少ない電子線や紫外
線が使用される。

【００３１】電子線を使用する場合、照射する電子線量
は０．５〜１０Ｍｒａｄの範囲が望ましい。０．５Ｍｒ
ａｄ以下では硬化が不十分であるし、１０Ｍｒａｄを越
すと感熱記録体が発色したり、電子線硬化樹脂が変色す
る危険性がある。照射加速電圧は１００〜３００ｋＶ程
度が良好である。電子線の照射方式は、カーテンビーム
方式、スキャニング方式、ブロードビーム方式等が利用
できる。本発明の光沢層に配合する顔料は感熱発色層で
使用した顔料の中から適宜選択して使用することができ
る。本発明の電離放射線硬化性光沢層の塗工には、従来
から当業者間で使用されているメイヤーバー方式、ブレ
ード方式、リバースロール方式、スリットダイ方式、グ
ラビア方式等の塗工方法を利用することができる。

【００３２】

【実施例】以下に本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、もちろん本発明の範囲はこれらに限定され
るものではない。各実施例中、「部」は「重量部」を示
す。 実施例１ 市販の合成紙（ユポＦＰＧ−８０、王子油化合成紙
（株）品）の片面上に次に示す感熱発色層塗料を乾燥後
の塗工量が６．５ｇ／ｍ²となるように塗工し、その上
に中間層塗料を乾燥後の塗工量が２．０ｇ／ｍ²となる
ように塗工した。さらに、合成紙の反対面上にバック層
塗料を乾燥後の塗工量が１．０ｇ／ｍ²となるように塗
工した。バック層塗工後、スーパーカレンダー処理を行
ない、中間層の平滑度を３，０００秒とした。ついで電
子線硬化型光沢層塗料を１．５ｇ／ｍ²塗工し、５Ｍｒ
ａｄの電子線を照射し感熱記録体を得た。

【００３３】 ・感熱発色層の塗料調成 Ａ液（感熱発色性染料分散液） ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチル）アミノ−６−メチル −７−アニリノフルオラン ２０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２０部 水 １０部 Ｂ液（顕色剤分散液） ４，４’−イソプロピリデンジフェノール ５０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５０部 水 ２５部 Ａ液、Ｂ液をそれぞれ別々にウルトラビスコミルで分
散、粉砕し、平均粒径が１．３±０．３μｍとなるよう
に調整した。

【００３４】Ａ液３０部、Ｂ液７５部、６０％炭酸カル
シウム分散液（ブリリアント−１５、平均粒径０．１５
μｍ、白石工業（株）製）５５部、１０％ポリビニルア
ルコール水溶液６０部、ＳＢＲラテックス（Ｌ−１５３
７、固形分 ５０％、旭化成（株）品）２８部、ステア
リン酸アミド分散液（ハイミクロンＧ−２７０、融点１
００℃、固形分２１％、中京油脂（株）品）２４部、水
６１部を混合し、感熱発色層塗料とした。 ・中間層塗料 カオリナイトクレー６０％分散液（ＵＷ−９０、 平均粒径０．５μｍ、ＥＭＣ社品） １０８部 アクリル変性ポリビニルアルコール１０％水溶液 （リカボンドＳＡ−７０、中央理化工業（株）品） ２５０部 グリオキザール（固形分４０％、日本合成化学（株）品） ２５部 水 ２１７部 を混合し、中間層塗料とした。

【００３５】 ・バック層塗料 ポリスチレンスルホン酸ソーダ ３０部 （ケミスタットＳＡ−９、三洋化成（株）製 固形分３３％） ＳＢＲラテックス ７０部 （０５２８、日本合成ゴム（株）製、固形分５０％） １０％酸化澱粉水溶液 １５０部 （エースＡ 王子コーンスターチ（株）製） ６０％カオリナイトクレースラリー（ＵＷ−９０、 ６７部 平均粒径０．５μｍ、固形分６０％、ＥＭＣ社品） 水 ３５０部 を混合し、バック層塗料とした。バック層塗工後スーパ
ーカレンダー処理を行ない、中間層面の王研式平滑度
（Ｊ．ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５）が２，０００秒の中間層
を得た。更に、以下に示す電子線硬化性光沢層を硬化後
の塗工量が１．５ｇ／ｍ²となるように塗工後、５Ｍｒ
ａｄの電子線を照射し光沢層を得た。

【００３６】 ・光沢層塗料 ペンタエリスリトールテトラアクリレート（商品名：アロニックス Ｍ−４５０、Ｔｇ≧２５０℃、東亜合成化学（株）品） ９０部 炭酸カルシウム １０部 （ライトンＡ、平均粒径１．９μｍ、備北粉化工業（株）品） を３本ロールミルで混合し、光沢層塗料とした。

【００３７】実施例２ 実施例 1 の中間層塗料の代わりに以下の塗料を使用す
る以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。 ・中間層塗料 炭酸カルシウム分散液 １００部 （ＮＳ−１０００、平均粒径１．１７μｍ、固形分７０％、 日東粉化工業（株）品） アクリル変性ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２５０部 （リカボンドＳＡ−７０、中央理化工業（株）品） アクリルエマルジョン ２２部 （ＳＡ−２２９１、固形分２３％、（株）日本触媒品） 水 ２２８部 を混合し、中間層塗料とした。

【００３８】比較例１ 実施例１において、中間層塗料の代わりに以下の塗料を
使用する以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。 ・中間層塗料 炭酸カルシウム分散液 １００部 （ＮＳ−１０００、平均粒径１．１７μｍ、固形分７０％、 日東粉化工業（株）品） 完全鹸化ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２５０部 （ＰＶＡ−１１０、鹸化度９８．５％、重合度１，１００、 （株）クラレ品） アクリルエマルジョン （ＳＡ−２２９１、固形分２３％、（株）日本触媒品） ２２部 水 ２２８部 を混合し、中間層塗料とした。

【００３９】比較例２ 実施例１において、中間層塗料の代わりに以下の塗料を
使用する以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。 ・中間層塗料 炭酸カルシウム分散液 １００部 （ＮＳ−１０００、平均粒径１．１７μｍ、固形分７０％、 日東粉化工業（株）品） カルボキシ変性ポリビニルアルコール１０％水溶液 （ゴーセナールＴ−３３０、日本合成化学工業（株）品） ２５０部 アクリルエマルジョン （ＳＡ−２２９１、固形分２３％、（株）日本触媒品） ２２部 水 ２２８部 を混合し、中間層塗料とした。

【００４０】比較例３ 実施例１において、中間層塗料の代わりに以下の塗料を
使用する以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。 ・中間層塗料 カルボキシ変性ポリビニルアルコール１０％水溶液 ５００部 （ゴーセナールＴ−３３０、日本合成化学工業（株）品） アクリルエマルジョン （ＳＡ−２２９１、固形分２３％、（株）日本触媒品） ２１７部 を混合し、中間層塗料とした。

【００４１】実施例１、実施例２及び比較例１、比較例
２で得られた感熱記録体を２０℃６５％ＲＨの条件下で
２時間調湿した後、市販の感熱プリンター（ＵＰ−８６
０、ソニー製）で階調記録を行なった。結果は表１に示
す通りであり、実施例１、実施例２では光沢度が高く、
画像の均一性が良好で、スティックの記録ムラ及びステ
ィク音が小さかったのに対し、比較例１、比較例２では
画像の均一性が悪く、比較例３ではスティック音が大き
く、記録ムラも発生した。

【００４２】

【表１】

【００４３】光 沢 度 ：ＪＩＳ Ｐ ８１４２に準
じて測定する。 画像の均一性：２０℃６５％ＲＨの環境条件下で、記録
紙を２時間調湿した後ＵＰ−８６０（ソニー（株）品）
プリンターで１７ステップの中間調記録を行い、記録画
像の均一性を評価する。 ○：良好。 ×：小さな白点が見え、均一に発色してい
ない。 接着強度 ：光沢層表面に市販のセロテープを貼り付
けた後、１８０℃の方向に剥がす。 ○：剥げない。 △：僅かに剥げる。 ×：かなり剥げ
る。 記 録 ム ラ ：１７ステップの記録中に、横スジ状の濃
度のムラを評価する。 ○：ほとんどムラがない。 ×：明瞭にムラが見える。 スティック音：１７ステップの記録を行う際に、記録時
の音の大きさを評価する。 ○： ほとんど音がしない。 ×： 大きな音がし、横スジ状の記録ムラが発生する。

【００４４】

【発明の効果】本発明により、光沢度、画像の均一性が
良好で、光沢層の接着強度が高く、スティックの良好な
感熱記録体を得ることができる。

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【手続補正書】

【提出日】平成６年３月２５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１５】しかし、前記発色性染料および顕色剤の各
分散液と混合した時に混合液が発色したり、凝集した
り、あるいは高粘度となったりしないことが必要であ
り、また形成された感熱記録層皮膜が強靭であること、
減感作用のないことなどが必要である。感熱発色層中の
接着剤の配合量は８〜３０重量％が望ましく、８重量％
未満では塗膜強度が低い欠点があるし、３０重量％を越
すと感度が低下する問題がある。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１６】また、感熱発色層の耐水性を向上するため
には、樹脂を硬化させるための架橋剤を必要に応じて使
用することができる。例えば、グリオキザール、ジアル
デヒド澱粉等のジアルデヒト系化合物、ポリエチレンイ
ミン等のポリアミン系化合物、エポキシ系化合物、ポリ
アミド樹脂、メラミン樹脂、グリセリンジグリシジルエ
ーテル等のジグリシジル系化合物、ジメチロールウレア
化合物、アジリジン化合物、ブロックイソシアネート化
合物、並びに過硫酸アンモニウムや塩化第二鉄、及び塩
化マグネシウム等のような無機化合物を１〜１０重量％
の範囲で用いることができる。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２６】また、本発明の中間層には必要に応じて架
橋剤及び滑剤を配合することができる。架橋剤は感熱発
色層に使用したものの中から適宜選択して使用すること
ができる。架橋剤の配合量は中間層の固形分に対し３０
重量％以下が望ましい。本発明の中間層に使用される滑
剤は、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィ
ンワックス、エステルワックス等のワックス類、ラウリ
ルリン酸エステル、オレイルリン酸エステル、ステアリ
ルリン酸エステル等のアルキルリン酸エステルおよびそ
のアルカリ金属塩、ラウリルスルホン酸エステル、オレ
イルスルホン酸エステル、ステアリルスルホン酸エステ
ル等のアルキルスルホン酸エステルおよびそのアルカリ
金属塩、モノミリスチン酸グリセリル、モノステアリン
酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリル、ジステアリ
ン酸グリセリル、ジオレイン酸グリセリル等のグリセリ
ン脂肪酸エステル、モノラウリル酸ジグリセリル、ジラ
ウリル酸ジグリセリル、モノラウリル酸テトラグリセリ
ル、モノラウリル酸ヘキサグリセリル、モノラウリル酸
デカグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル等が
あり、その中から減感作用、消色作用、地発色作用のな
いものを選択する必要がある。滑剤は中間層の固形分に
対し、１０重量％以下の範囲で配合するのが望ましい。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の少なくとも片面上に、無色また
   は淡色の電子供与性ロイコ染料、加熱により該ロイコ染
   料を発色させる有機酸性物質および接着剤を主成分とし
   て含有する感熱発色層、該感熱発色層上に水系塗料から
   なる中間層、さらに該中間層上に電離放射線硬化性樹脂
   を含有する光沢層を順次設けてなる感熱記録体におい
   て、該中間層を形成する樹脂としてアクリル変性ポリビ
   ニルアルコールを含有し、かつ該光沢層の電離放射線硬
   化性樹脂としてアクリル系樹脂を含有することを特徴と
   する感熱記録体。