JPH0740667A

JPH0740667A - 感熱記録体

Info

Publication number: JPH0740667A
Application number: JP5188442A
Authority: JP
Inventors: Takehiro Minami; 毅拡南; Yoshihiro Shimizu; 良浩清水; Keiichi Inubushi; 恵一犬伏
Original assignee: New Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1993-07-29
Filing date: 1993-07-29
Publication date: 1995-02-10

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明の目的は、温湿度等の影響による地肌カ
ブリの発生が少なく、かつ油脂類や溶剤あるいは可塑剤
等の薬品に対する記録像の保存性、および発色性に優れ
た感熱記録体を提供することにある。【構成】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性染料と呈
色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体において、記
録層中に、該塩基性染料として３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
エトキシプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、呈色剤として４−〔３−（ｐ−トリルスル
ホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸の亜鉛塩を含有さ
せた感熱記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、特に
記録像の保存性および発色性に優れた感熱記録体に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、感熱ヘッド等の熱エネルギーを利
用し、無色ないし淡色の塩基性染料と呈色剤を発色せし
める感熱記録体はよく知られている。かかる感熱記録体
は比較的安価であり、また記録機器がコンパクトでかつ
その保守も比較的容易であるため、ファクシミリや各種
計算機の記録媒体としてのみならず感熱ラベル等の幅広
い分野において使用されている。

【０００３】近年、感熱ファックスではＡ４版サイズで
１０秒以下、感熱プリンターでは１２０字／秒以上の記
録スピードが可能となっており、感熱記録体の高感度化
が一層要求されている。また、小売業等の省力化を目的
としたＰＯＳシステムの拡大に伴い、感熱記録ラベルの
使用が増加している。しかし、通常の感熱記録体にはビ
スフェノールＡなどのフェノール系呈色剤が使用されて
いるため、溶剤等により地肌カブリが生じたり、発色体
が油脂、薬品等により変褪色を起こしてしまう欠点を有
している。そのため、例えば水性ペン、油性ペン、蛍光
ペン、朱肉、接着剤、糊、ジアゾ現像液等の文具及び事
務用品等に触れると、白色部が発色したり、記録像の濃
度が大幅に低下したり、変色したりして商品価値を著し
く損ねていた。このような欠点の改善を目的として、記
録層上に保護層を設ける方法、記録層中に保存性改良剤
を添加する方法など種々の提案がされているが、何れも
新たな欠点を付随したり、必ずしも満足し得るほど充分
な効果が得られないため、より一層の改良が強く要請さ
れている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、温湿
度等の影響による地肌カブリの発生が少なく、かつ油脂
類や溶剤あるいは可塑剤等の薬品に対する記録像の保存
性、および発色性に優れた感熱記録体を提供することに
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
無色ないし淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する記録層
を設けた感熱記録体において、記録層中に、該塩基性染
料として３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、および呈
色剤として４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピ
ルオキシ〕サリチル酸の亜鉛塩を含有させることによ
り、上記目的が達成されることを見いだし、本発明を完
成するに至った。

【０００６】

【作用】呈色剤として４−〔３−（ｐ−トリルスルホニ
ル）プロピルオキシ〕サリチル酸の亜鉛塩を使用した感
熱記録体は、地肌カブリが少なく、しかも可塑剤に対す
る記録像の保存性に優れた特性を発揮するものである
が、記録感度および記録濃度が低いという難点があっ
た。その記録感度および記録濃度を高めるために、種々
検討したが、地肌カブリが発生し易くなるという新たな
欠点が生じた。しかしながら、無色ないし淡色の塩基性
染料として３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、および
上記特定の呈色剤とを感熱記録体に併用すると、地肌カ
ブリが少なく、しかも記録感度および記録濃度が向上す
ることが判った。

【０００７】本発明において、４−〔３−（ｐ−トリル
スルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸の亜鉛塩と３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオランの割合については特に
限定するものではないが、４−〔３−（ｐ−トリルスル
ホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸の亜鉛塩１００重
量部に対して３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランを１０
〜２００重量部程度の範囲で調節するのが望ましい。

【０００８】かかる４−〔３−（ｐ−トリルスルホニ
ル）プロピルオキシ〕サリチル酸の亜鉛塩の微粒子体
は、水または水と有機溶媒の混合媒体中で、４−〔３
−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル
酸のアルカリ金属塩と、亜鉛化合物とを反応させる方
法、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオ
キシ〕サリチル酸と亜鉛化合物とを湿式同時粉砕する方
法等で製造することができる。上記で粉砕する方法
は、製造時の操作性に若干難点があるものの、亜鉛塩化
の得率および純度の点で利点がある。一方、上記の方
法は、亜鉛塩化の得率および純度の点でやや難点がある
が、極めて簡便に複合亜鉛塩を製造できるという利点を
備えている。亜鉛塩を調製する際の亜鉛化合物として
は、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、硫酸亜鉛、塩化
亜鉛などを使用することができるが、上記の方法には
硫酸亜鉛や塩化亜鉛が特に好ましく特に酸化亜鉛が好ま
しく使用される。なお、使用する亜鉛化合物の量につい
ては特に限定するものではないが、４−〔３−（ｐ−ト
リルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸の当量程
度となるように使用するのが望ましい。

【０００９】なお、上記の方法で使用する有機溶媒と
しては、水への溶解度が小さく、且つ生成した芳香族カ
ルボン酸の亜鉛塩の溶解度が大きいものが好ましく、例
えば芳香族化合物、ハロゲン化物、エステル化合物など
が挙げられる。より具体的にはトルエン、キシレン、ト
リクレン、酢酸エチルなどが例示できる。

【００１０】本発明は無色ないし淡色の塩基性染料とし
ての感熱記録体において、記録層に含有せしめる無色な
いし淡色の塩基性染料として３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エ
トキシプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオランを使用するものであるが、本発明の効果を阻害
しない範囲で、例えば下記の如き公知の無色ないし淡色
の塩基性染料を併用することも可能である。トリス（４−ジメチルアミノフェニル）メタン、３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（１−メチルピロール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−
アミル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−
ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール
−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２
−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３−（ｐ−
ジエチルアミノ−ｏ−メチルフェニル）−３−（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフ
タリド、３−（ｐ−ジエチルアミノ−ｏ−メチルフェニ
ル）−３−（２−フェニル−１−メチルインドール−３
−イル）−４−アザフタリド、３−（ｐ−ジエチルアミ
ノ−ｏ−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−
メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３
−（ｐ−ジエチルアミノ−ｏ−ｎ−ヘキシルオキシフェ
ニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）−４−アザフタリド、３−（ｐ−ジエチルアミ
ノ−ｏ−エトキシフェニル）−３−（２−メチル−１−
ｎ−オクチルインドール−３−イル）−４−アザフタリ
ド、３−（ｐ−ジベンジルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−７−アザ
フタリド、３−（ｐ−ジエチルアミノ−ｏ−エトキシフ
ェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−
３−イル）−７−アザフタリド、１，１−ビス〔ｐ−
（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル）アニリノ〕−１−（９−
ｎ−ブチルカルバゾール−３−イル）メタン、３，３−
ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、Ｎ−ブチル−３−｛ビス〔４−
（Ｎ−メチルアニリノ）フェニル〕メチル｝カルバゾー
ル、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１
−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３
−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピ
ロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１，１
−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イ
ル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３，６
−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−
３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、〔４，４’
−ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒドリル〕ベンジルエ
ーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−
２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン、
４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒドリル−ｐ
−トルエンスルフィン酸エステル、３，７−ビス（ジエ
チルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノオキサジン、
３，７−ビス（ジメチルアミノ）−１０−ベンゾイルフ
ェノオキサジン、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレン
ブルー、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エ
チル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ
−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピ
ラン、３−メチル−ナフト（６’−メトキシベンゾ）ス
ピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン、
ジ−β−ナフトスピロピラン、３−メチル−ジ−β−ナ
フトスピロピラン、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタ
ム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロー
ダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム、３，６−ジメ
トキシフルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メトキシ
フルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−フェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジエチルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−シクロヘキシ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−
メチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（Ｎ−β−クロロエチル−Ｎ−メ
チルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ビス
（ジメチルベンジル）アミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−ベンジルアミノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラ
ン、３−シクロヘキシルアミノ−７−メチルフルオラ
ン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラ
ン、３−ピロリジノ−７−シクロヘキシルアミノフルオ
ラン、３−ベンジルアミノ−６−クロロフルオラン、３
−ジフェニルアミノ−６−ジフェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７
−メチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−７−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ）フルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−
７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチルアミノ）
−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ
−ブチルアミノ）−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−
７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−ｎ
−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジメチルアミノ−７−〔ｍ−
（トリフルオロメチル）アニリノ〕フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−〔ｍ−（トリフルオロメチル）アニ
リノ〕フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−カ
ルボメトキシ−アニリノ）フルオラン、４−アミノ−８
−ジエチルアミノベンゾ〔ａ〕フルオラン、４−ベンジ
ルアミノ−８−ジエチルアミノベンゾ〔ａ〕フルオラ
ン、２−メシジノ−８−ジエチルアミノ−ベンズ〔Ｃ〕
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−
７，８−ベンゾフルオラン、３−ジメチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６，７−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６，８−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−５
−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−５−メチル−７−ｔ−ブチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アルキル
（Ｃ₈〜Ｃ₁₀）アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−（２，４−キシリジノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
ｍ−トルイジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−（ｐ−エトキシアニリノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メトキシ−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジ（ｎ−ブチルアミノ）−６−メトキシ−７
−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチルアミノ）−
６−メチル−７−ブロムフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジ（ｎ−ブチルアミノ）−６−メチル−７−（ｐ−フ
ルオロアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチルアミ
ノ）−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオ
ラン、３−ジ（ｎ−ブチルアミノ）−６−メチル−７−
ｍ−トルイジノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペ
リジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピ
ロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ｎ−ブチルアニリノ
フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ト
ルイジノフルオラン、３−（４−ｎ−ブチルアミノアニ
リノ）−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−〔４
−（４−アニリノアニリノ）アニリノ〕−６−メチル−
７−クロロフルオラン、３−〔４−（４−ジメチルアミ
ノアニリノ）アニリノ〕−６−メチル−７−クロロフル
オラン、３−〔４−（４−ジメチルアミノアニリノ）ア
ニリノ〕−６−メチルフルオラン、８−ジエチルアミノ
−ベンゾ〔ａ〕フルオラン、８−〔４−（４−ジメチル
アミノアニリノ）アニリノ〕ベンゾ〔ａ〕フルオラン、
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロペンチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−
シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
アミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−エチルヘキ
シルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−テトラヒドロフルフリルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
〔Ｎ−（３−エトキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノ〕
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２，２−ビス
｛４−〔６’−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−３’−メチルスピロ（フタリド−３，９’−キサ
ンテン）−２’−イルアミノ〕フェニル｝プロパン等。

【００１１】本発明の感熱記録体において、記録層中に
含有せしめる塩基性染料と呈色剤との使用比率について
は、特に限定するものではないが、一般に塩基性染料１
重量部に対して０．５〜５０重量部、好ましくは１〜１
０重量部程度の呈色剤を使用するのが望ましい。

【００１２】本発明は、呈色剤として４−〔３−（ｐ−
トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸の亜鉛
塩を使用するところに特徴を有するものであるが、本発
明の効果を阻害しない範囲で、例えば下記の如き公知の
呈色剤を併用することも可能である。活性白土、アタパルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸
アルミニウム等の無機酸性物質、４−クミルフェノー
ル、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４，４’−イ
ソプロピリデンジフェノール、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロ
キシジフェニル−２，２−ブタン、４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ヘプタン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニルチオエトキシ）メタン、１，５−ジ（４−ヒド
ロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタ
ン、１，４−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキ
シフェニル）エチル〕ベンゼン、１，３−ビス〔α−メ
チル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベン
ゼン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
ジ（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィ
ン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニル
スルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス
（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４
−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジルオキシフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−３’，４’−テトラメチレ
ンビフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル
−ｐ−トリルスルホン、４，４’−ジヒドロキシベンゾ
フェノン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ビス（ｐ
−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）酢酸メチル、（４−ヒドロキシフェニル
チオ）酢酸−２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチ
ルエステル、ジ（ｐ−ヒドロキシフェニルチオエチル）
エーテル、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−クロロフェニルチオ尿
素、Ｎ−（フェノキシエチル）−４−ヒドロキシフェニ
ルスルホンアミド等のフェノール性化合物、４−〔２−
（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル
酸、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキ
シ）クミル〕サリチル酸、ｐ−クロロ安息香酸等の芳香
族カルボン酸、およびこれら芳香族カルボン酸の亜鉛、
マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マ
ンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩、更にはチ
オシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体等の有機酸性物質等
が例示される。

【００１３】本発明の感熱記録体では、目的に応じて記
録層中に増感剤を添加することができ、増感剤の具体例
としては、ステアリン酸アミド、メトキシカルボニル−
Ｎ−ステアリン酸ベンズアミド、Ｎ−ベンゾイルステア
リン酸アミド、Ｎ−エイコサン酸アミド、エチレンビス
テアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステ
アリン酸アミド、Ｎ−メチロールステアリン酸アミド、
テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、テレ
フタル酸ジオクチル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベン
ジル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、シュ
ウ酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−メチルベンジル、
シュウ酸−ジ−ｐ−クロロベンジル、２−ナフチルベン
ジルエーテル、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジルビフェ
ニル、ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ジ（ｐ−メト
キシフェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−メ
チルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェ
ノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキ
シ）エタン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタ
ン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシ
フェノキシ）−２−（２−メチルフェノキシ）エタン、
ｐ−メチルチオフェニルベンジルエーテル、１，４−ジ
（フェニルチオ）ブタン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−
アセトフェネチジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイ
ジン、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ−ジ
（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、１−イソプロピルフェニル
−２−フェニルエタン等が例示される。これらの増感剤
の使用量は特に限定されないが、一般に呈色剤１００重
量部に対して５〜５００重量部程度の範囲で調節するの
が望ましい。

【００１４】また、熱による地肌カブリを押さえるため
にテトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジニル）−１，２，３，４−ブタンテトラカル
ボキシレートなどのヒンダードアミン系安定剤を併用す
ることが望ましい。さらに、効果を損なわない限り目的
に応じて記録像の保存性を更に高めるために、保存性改
良剤を併用することもできる。かかる保存性改良剤の具
体例としては、例えば１，４−ジグリシジルオキシベン
ゼン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホ
ン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチル−２，３
−エポキシプロピルオキシ）ジフェニルスルホン、テレ
フタル酸ジグルシジル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂等のエポキシ化合物、２，２’−メチレンビス（４−
メチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，２’−メ
チレンビス（４−エチル−６−tert−ブチルフェノー
ル）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−tert−
ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル
−６−tert−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス
（２−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，
４’−ブチリデンビス（６−tert−ブチル−ｍ−クレゾ
ール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−
ブチルフェニル）ブタン、４，４’−チオビス（３−メ
チルフェノール）、４，４’−ジヒドロキシ−３，
３’，５，５’−テトラブロモジフェニルスルホン、
４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラ
メチルジフェニルスルホン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合
物、１−〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニ
ル）エチル〕−４−〔α’，α’−ビス（４″−ヒドロ
キシフェニル）エチル〕ベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−
ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレ
ンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）リン酸ソ
ーダ等が挙げられる。

【００１５】これらの物質を含む記録層用の塗布液の調
製には、一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトラ
イター、サンドミル等の攪拌・粉砕機により塩基性染
料、呈色剤、さらには必要に応じて添加される増感剤等
を一緒にまたは別々に分散し、塗液として調製される。
かかる塗液中には、接着剤としてデンプン類、ヒドロキ
シエチルセルローズ、メチルセルローズ、カルボキシメ
チルセルローズ、ゼラチン、カゼイン、アラビヤゴム、
ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン
酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、
エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル
酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジ
ョン等が全固形分の１０〜４０重量％、好ましくは１５
〜３０重量％程度用いられる。

【００１６】また、塗液中には各種顔料を併用すること
も可能であり、例えばカオリン、クレー、炭酸カルシウ
ム、焼成クレー、焼成カオリン、酸化チタン、珪藻土、
微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料やスチレン
マイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウ
ダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒子
等の有機顔料等が挙げられる。

【００１７】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン
酸塩、脂肪酸金属塩などの分散剤、ベンゾフェノン系、
トリアゾール系などの紫外線吸収剤、その他消泡剤、蛍
光染料、着色染料などが挙げられる。

【００１８】本発明において、記録層の形成方法等につ
いては特に限定されるものでなく、従来から周知慣用の
技術に従って形成することができ、例えばエアーナイフ
コーティング、バリバーブレードコーティング、ピュア
ーブレードコーティング、ショート・ドウェルコーティ
ング、カーテンコーティング等により塗液を支持体上に
塗布・乾燥する方法などによって形成することができ
る。また塗液の塗布量についても特に限定されず、通常
乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ²、好ましくは３〜１０ｇ／
ｍ²の範囲である。支持体としては、紙、合成紙、プラ
スチックフィルム等が適宜選択して使用される。

【００１９】なお、本発明では、必要に応じて感熱記録
体上および／または裏面側に樹脂層を設けることによっ
て、さらに記録像の保存性を高めることも可能である。
さらに、支持体に下塗り層を設け画質や感度を向上させ
たり、記録体裏面に粘着剤処理を施して粘着ラベルに加
工したり、記録体裏面に磁気層を設ける等の感熱記録体
製造分野における各種の公知技術を付加しうるものであ
る。また、記録層形成後などにスーパーキャレンダー処
理を施し、画質や画像濃度を向上させることもできる。

【００２０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそれ
ぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。

【００２１】実施例１Ａ液調製３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン１０部、メチルセル
ロースの５％水溶液５部、および水４０部からなる組成
物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとなるまで粉
砕した。Ｂ液調製４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕
サリチル酸の亜鉛塩３０部、メチルセルロースの５％水
溶液５部、および水８０部からなる組成物をサンドミル
で平均粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕した。Ｃ液調製１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、メ
チルセルロースの５％水溶液５部、および水５５部から
なる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとな
るまで粉砕した。記録層の形成Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液１６０部、及び炭酸カルシウム２
５部を混合攪拌して得た記録層用塗液を、４５ｇ／ｍ²
の上質紙の片面に乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ²となるよ
うに塗布乾燥して記録層を形成した後、スーパーキャレ
ンダー処理して感熱記録体を得た。

【００２２】実施例２Ｃ液の代わりに、ステアリン酸アミドのエマルション２
１．５％液〔商品名：Ｇ−２７０，中京油脂社製，平均
粒子径：０．４μｍ〕８０部を用いた以外は実施例１と
同様にして感熱記録体を得た。

【００２３】実施例３Ｃ液調製において１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）
エタン２０部の代わりに、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベン
ジルエステル２０部を用いた以外は実施例１と同様にし
て感熱記録体を得た。

【００２４】実施例４Ｃ液調製において１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）
エタン２０部の代わりに、ビフェニル−ｐ−トリルエー
テル２０部を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。

【００２５】実施例５Ｃ液調製において１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）
エタン２０部の代わりに、ｐ−ベンジルビフェニル２０
部を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００２６】実施例６Ｃ液調製において１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）
エタン２０部の代わりに、２−ナフチルベンジルエーテ
ル２０部を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。

【００２７】実施例７Ｄ液の調製テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジニル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
キシレート１０部、メチルセルロースの５％水溶液５
部、および水４０部からなる組成物をサンドミルで平均
粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕した。記録層の形成Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、Ｄ液５５部、
１０％ポリビニルアルコール水溶液１６０部、及び炭酸
カルシウム２５部を混合攪拌して得た記録層用塗液を、
４５ｇ／ｍ²の上質紙の片面に乾燥後の塗布量が４ｇ／
ｍ²となるように塗布乾燥して記録層を形成した後、ス
ーパーキャレンダー処理して感熱記録体を得た。

【００２８】実施例８Ｅ液の調製２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン３０部、メ
チルセルロースの５％水溶液５部、および水８０部から
なる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとな
るまで粉砕した。記録層の形成Ａ液５５部、Ｂ液７５部、Ｃ液８０部、Ｅ液４０部、１
０％ポリビニルアルコール水溶液１６０部、及び炭酸カ
ルシウム２５部を混合攪拌して得た記録層用塗液を、４
５ｇ／ｍ²の上質紙の片面に乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ
²となるように塗布乾燥して記録層を形成した後、スー
パーキャレンダー処理して感熱記録体を得た。た。

【００２９】実施例９Ｆ液の調製４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチル−２，３−エ
ポキシプロピルオキシ）ジフェニルスルホン１０部、メ
チルセルロースの５％水溶液５部、および水４０部から
なる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとな
るまで粉砕した。記録層の形成Ａ液５５部、Ｂ液７５部、Ｃ液８０部、Ｅ液４０部、Ｆ
液５５部、１０％ポリビニルアルコール水溶液１６０
部、及び炭酸カルシウム２５部を混合攪拌して得た記録
層用塗液を、４５ｇ／ｍ²の上質紙の片面に乾燥後の塗
布量が４ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥して記録層を形
成した後、スーパーキャレンダー処理して感熱記録体を
得た。

【００３０】実施例１０Ｇ液調製焼成クレー〔商品名：アンシレックス，ＥＭＣ社製，吸
油量：１１０ｍｌ／１００ｇ〕１００部、ポリビニルア
ルコールの１０％水溶液１００部、および水２００部か
らなる組成物を混合攪拌して下塗層用の塗液を得た。下塗層および記録層の形成４５ｇ／ｍ²の上質紙の片面に、Ｇ液を乾燥後の塗布量
が８ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥して下塗層を形成し
た後、実施例１で用いた記録層用塗料を乾燥後の塗布量
が４ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥し、更にスーパーカ
レンダー処理を行い感熱記録体を得た。

【００３１】比較例１Ｂ液調製において、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプ
ロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
１０部の代わりに３−ジ（ｎ−ブチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン１０部を用いた以外は、
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３２】比較例２Ｂ液調製において、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプ
ロピルアミノ）−６−メチル−７−（ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオラン１０部の代わりに３−ジ（ｎ−ブチルア
ミノ）−７−アニリノフルオラン１０部を用いた以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３３】比較例３実施例１の記録層の形成においてＢ液１１５部の代わり
にＥ液１１５部を用いた以外は、実施例１と同様にして
感熱記録体を得た。

【００３４】比較例４Ｅ液調製において、２，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン３０部の代わりに、４−ヒドロキシ−４’−イ
ソプロポキシジフェニルスルホン３０部を用いた以外は
比較例３と同様にして感熱記録体を得た。

【００３５】比較例５Ｂ液調製において、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニ
ル）プロピルオキシ〕サリチル酸の亜鉛塩３０部の代わ
りに、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオ
キシ〕サリチル酸の亜鉛塩３０部を用いた以外は実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３６】比較例６Ｂ液調製において、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニ
ル）プロピルオキシ〕サリチル酸の亜鉛塩３０部の代わ
りに、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキ
シ）クミル〕サリチル酸の亜鉛塩３０部を用いた以外は
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３７】かくして得られた１６種類の感熱記録体に
ついて以下の評価試験を行い、その結果を〔表１〕に記
載した。〔白色度〕発色カブリの程度を評価するために、ハンタ
ー白色度計で記録層の白色度を測定した。〔発色濃度〕感熱記録体評価機〔商品名：ＴＨ−ＰＭ
Ｄ、大倉電気社製〕を用い、印加電圧２４Ｖ，パルス時
間２ｍｓにて各感熱記録体を発色させ、得られた記録像
の発色濃度をマクベス濃度計〔ＲＤ−９１４型、マクベ
ス社製〕でビジュアルモードにて測定した。〔耐油性〕印字発色させた感熱記録体上に食用油を滴下
させ、２４時間放置した後の印字の状態を目視により評
価した。〔耐溶剤性〕印字発色させた感熱記録体上に黄色の油性
マジックインキで筆記し、その後の印字の状態を目視に
より評価した。〔耐可塑剤性〕ポリプロピレンパイプ（４０mmφ管）上
に塩化ビニルラップフィルム（三井東圧化学株製）を３
重に巻き付け、その上に印字発色させた感熱記録体を印
字発色面が外になるように挟み、更にその上から塩化ビ
ニルラップフィルムを３重に巻き付け、３０℃で２４時
間放置した後の印字濃度から耐可塑剤性を評価した。〔耐熱性〕地肌カブリの促進テストとして、印字前の感
熱記録体を６０℃の乾燥条件下で２４時間処理した後、
カブリの程度を目視により評価した。〔耐湿性〕印字前の感熱記録体を５０℃−７５％ＲＨの
条件下で２４時間処理した後、カブリの程度を目視によ
り評価した。〔評価基準〕耐油性、耐溶剤性、耐可塑剤性、耐熱性お
よび耐湿性の評価基準は、以下の通りとした。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【発明の効果】〔表１〕の結果から明らかなように、本
発明の感熱記録体は、いずれも記録像の保存性とりわけ
耐油性、耐可塑剤性および耐溶剤性に優れ、しかも発色
性にも優れた感熱記録体であった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性染料
と呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体におい
て、記録層中に、該塩基性染料として３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、呈色剤として４−〔３−（ｐ−トリ
ルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸の亜鉛塩を
含有したことを特徴とする感熱記録体。