JPH0743855A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】処理ステイン、経時ステインの発生が抑えら
れ、かつ処理ムラの発生の少ないカラー感材を提供す
る。 【構成】支持体上に（Ｂ−５）または（Ｃ−７）で表わ
されるカプラーを含有する層を設けた感材であって、該
支持体が、ポリ（アルキレン芳香族ジカルボキシレー
ト）からなり、そのガラス転移温度（Ｔｇ）が５０〜２
００℃で、写真層の塗布前に４０℃以上Ｔｇ未満の温度
で熱処理されている。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、現像処理時の最低濃度
部の上昇（いわゆる処理ステイン）や、高温で巻きぐせ
のついたフィルムを処理したときに発生する現像処理ム
ラを改良したハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】写真感光材料は、一般的に、プラスチッ
クフィルム支持体上に少なくとも１層の写真感光性層を
塗布することによって製造される。このプラスチックフ
ィルムとしては一般的にトリアセチルセルロース（以下
「ＴＡＣ」と記す）に代表される繊維系のポリマーとポ
リエチレンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」と記す）に
代表されるポリエステル系のポリマーが使用されてい
る。

【０００３】一般に写真感光材料としては、Ｘレイ用フ
ィルム、製版用フィルム及びカットフィルムの如くシー
ト状の形態のものと、ロールフィルムの代表的なもの
は、３５ｍ／ｍ巾又はそれ以下の巾でパトローネ内に収
められており、一般のカメラに装填して撮影に用いるカ
ラー又は黒白ネガフィルムである。ロールフィルム用支
持体としては、主にＴＡＣが用いられているが、この最
大の特徴は、光学的に異方性が無く透明度が高いことで
ある。さらにもう一点優れた特徴があり、それは現像処
理後のカール解消性についても優れた性質を有している
点である。即ち、ＴＡＣフィルムはその分子構造からく
る特徴として比較的プラスチックフィルムとしては吸水
性が高い為、ロールフィルムとして巻かれた状況で経時
されることによって生じる巻きぐせカールが現像処理に
おける吸水で分子鎖が流動し、巻き経時で固定された分
子鎖が再配列を起こす。

【０００４】その結果、一旦形成された巻きぐせカール
が、解消するという優れた性質を有している。しかしな
がら、その吸水性が高いために、現像処理中に、処理液
中の成分をも同時に吸収し、これが後続の処理工程又は
乾燥工程あるいは、その後の経時で洗い出され写真乳剤
層中で、悪作用する可能性が考えられる。このことは、
今後環境問題、処理の簡易化等のためにさらに低補充化
が進んでいった時には、さらに懸念される。一方、カラ
ー現像処理工程で乳剤膜中に吸収されたカラー現像主薬
が後続の漂白能を有する処理工程で、酸化され、乳剤膜
中の未反応のカプラーとカップリング反応し、最低濃度
値が上昇する、いわゆる漂白カブリを低減するために、
特定のシアンカプラー（２位にフェニルウレイド基、５
位にカルボンアミド基を有するフェノール系シアンカプ
ラー又は５位にアミノ基を有するナフトール系シアンカ
プラー）と特定のイエローカプラーとを使用する方法
が、特開平４−２８８５４０号に開示されている。しか
し、このような方法では、処理後の最小濃度部の上昇
（処理ステイン）は、かなり抑えられるが、経時による
最小濃度部の上昇に対しての抑制効果は、さらに改良が
望まれていた。他方、ＰＥＴ支持体のように、吸水性が
少ないものは、先に記した懸念はないものの、ロール状
態で用いられた際に、ミニラボ処理等では、巻きぐせの
ため、ジャミングや処理ムラが発生するという問題を有
している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、処理
ステイン、経時ステインの発生が抑えられ、かつ、処理
ムラの発生の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、下記の方法により、達成することを見出した。す
なわち、支持体上に、２位にフェニルウレイド基、５位
にカルボンアミド基を有するフェノール系シアンカプラ
ーおよび／または５位にアミノ基を有するナフトール系
シアンカプラーを含有する親水性コロイド層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該支持体がポ
リ（アルキレン芳香族ジカルボキシレート）からなり、
そのガラス転移温度が５０℃以上２００℃以下であり、
かつ下塗り層塗布前あるいは下塗り層塗布後、ハロゲン
化銀感光層塗布前の間に４０℃以上ガラス転移温度未満
の温度で熱処理されていることを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

【０００７】本発明において用いられる２位にフェニル
ウレイド基、５位にカルボンアミド基を有するフェノー
ル系シアンカプラーは好ましくは一般式〔Ｂ〕で表わす
ことができる。 一般式〔Ｂ〕

【０００８】

【化１】

【０００９】一般式〔Ｂ〕において、Ｒ₁₁は脂肪族基、
芳香族基または複素環基を表わし、Ａｒは芳香族基を、
Ｘ₁₁は水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体
とのカップリング反応により離脱可能な基を表わす。こ
こで脂肪族基とは脂肪族炭化水素基を表わし（以下同
じ）、直鎖状、分枝状もしくは環状の、アルキル基、ア
ルケニル基またはアルキニル基を含み、置換もしくは無
置換のいずれであってもよい。芳香族基とは置換もしく
は無置換のアリール基を示し、縮合環であってもよい。
複素環とは、置換もしくは無置換の、単環または縮合環
複素環基を示す。Ｒ₁₁は炭素数１〜３６の脂肪族基、炭
素数６〜３６の芳香族基または炭素数２〜３６の複素環
基を表わし、好ましくは炭素数４〜３６の３級アルキル
基または炭素数７〜３６の下記一般式〔Ｂ′〕で表わさ
れる基である。 一般式〔Ｂ′〕

【００１０】

【化２】

【００１１】式中、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は同じでも異なってい
てもよく、水素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基または
炭素数６〜３０の芳香族基を表わし、Ｒ₁₄は１価の基を
表わし、Ｚ₁₁は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ
₂ −を表わす。ｋは０〜５の整数を表わしｋが複数のと
き複数個のＲ₁₄は同じでも異なっていてもよい。好まし
い置換基としてはＲ₂ 及びＲ₁₃は炭素数１〜１８の直鎖
または分岐アルキル基を、Ｒ₁₄はハロゲン原子、脂肪族
基、脂肪族オキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ヒドロキシ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、脂肪族オキ
シカルボニル基及び芳香族スルホニル基をＺ₁₁は−Ｏ−
をそれぞれ挙げることができる。ここでＲ₁₄の炭素数は
０〜３０であり、ｋは１〜３が好ましい。

【００１２】Ａｒは置換または無置換のアリール基を表
わし、縮合環であってもよい。Ａｒの典型的な置換基と
してはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオ
ロメチル基、−ＣＯＯＲ₁₅、−ＣＯＲ₁₅、−ＳＯ₂ ＯＲ
₁₅、−ＮＨＣＯＲ₁₅、−ＣＯＮＲ₁₅Ｒ₁₆、−ＳＯ₂ ＮＲ
₁₅Ｒ₁₆、−ＯＲ₁₅、−ＮＲ₁₅（ＣＯＲ₁₆）、−ＳＯ₂Ｒ
₁₇、−ＳＯＲ₁₇、−ＯＣＯＲ₁₇及び−ＮＲ₁₅（ＳＯ₂ Ｒ
₁₇）を挙げることができる。Ｒ₁₅及びＲ₁₆は同じでも異
なっていてもよく水素原子、脂肪族基、芳香族基または
複素環基を、Ｒ₁₇は脂肪族基、芳香族基または複素環基
を表わす。Ａｒの炭素数は６〜３０であり、前記置換基
を有するフェニル基が好ましい。Ｘ₁₁は水素原子または
カップリング離脱基（離脱原子を含む。以下同じ）を示
す。カップリング離脱基の代表例としては、ハロゲン原
子、−ＯＲ₁₈、−ＳＲ₁₈、−ＯＣＯＲ₁₈、−ＮＨＣＯＲ
₁₈、−ＮＨＣＯＳＲ₁₈、−ＯＣＯ−ＯＲ₁₈、−ＯＣＯＮ
ＨＲ₁₈、炭素数６〜３０の芳香族アゾ基、炭素数１〜３
０でかつ窒素原子でカプラーのカップリング活性位に連
結する複素環基（コハク酸イミド、フタルイミド、ヒダ
ントイニル、ピラゾリル、２−ベンゾトリアゾリルな
ど）などを挙げることができる。ここでＲ₁₈は炭素数１
〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族基または炭
素数２〜３０の複素環基を示す。

【００１３】一般式〔Ｂ〕における脂肪族基は前述の如
く、飽和・不飽和、置換・無置換、直鎖状・分枝状・環
状のいずれであってもよく、典型例を挙げると、メチ
ル、エチル、ブチル、シクロヘキシル、アリル、プロパ
ルギル、メトキシエチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、
ｎ−ヘキサジテル、トリフルオロメチル、ヘプタフルオ
ろプロピル、ドデシルオキシプロピル、２，４−ジ−te
rt−アミルフェノキシプロピル、２，４−ジ−tert−ア
ミルフェノキシブチルなどが含まれる。また芳香族基も
置換・無置換のいずれであってもよく、典型例を挙げる
と、フェニル、トリル、２−テトラデシルオキシフェニ
ル、ペンタフルオロフェニル、２−クロロ−５−ドデシ
ルオキシカルボニルフェニル、４−クロロフェニル、４
−シアノフェニル、４−ヒドロキシフェニルなどが含ま
れる。また複素環基も置換・無置換のいずれであっても
よく、典型例を挙げると、２−ピリジル基、４−ピリジ
ル基、２−フリル基、４−チエニル基、キノリニル基な
どが含まれる。

【００１４】以下に本発明における好ましい置換基例を
説明する。好ましいＲ₁ としては１−（２，４−ジ−te
rt−アミルフェノキシ）アミル、１−（２，４−ジ−te
rt−アミルフェノキシ）ヘプチル、ｔ−ブチルなどであ
る。特に好ましいＡｒとしては４−シアノフェニル、４
−アルキルスルホニルフェニル（４−メタンスルホンア
ミドフェニル、４−プロパンスルホンアミドフェニル、
４−ブタンスルホンアミドなど）、４−トリフルオロメ
チルフェニル及びハロゲン置換フェニル（４−フルオロ
フェニル、４−クロロフェニル、４−クロロ−３−シア
ノフェニル、３，４−ジクロロフェニル、２，４，５−
トリクロロフェニルなど）である。好ましいＸ₁₁として
は、水素原子、ハロゲン原子、−ＯＲ₁₈である。Ｒ₁₈と
して好ましくは、カルボキシル基、スルホ基、アルコキ
シカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アルコキシスルホニル基、アシル基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル
基、アリールスルフィニル基、ホスホノ基またはホスホ
ノイル基である。Ｒ₁₈は好ましくは下記一般式〔Ｂ′〕
により表わされる。 一般式〔Ｂ′〕

【００１５】

【化３】

【００１６】〔式中、Ｒ₁₉及びＲ₂₀はそれぞれ水素原子
または１価の基を、Ｙは−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂
−、または−ＰＯＲ₂₂−を、Ｒ₂₁及びＲ₂₂はそれぞれヒ
ドロキシル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基または置換
もしくは無置換アミノ基を、ｍは１〜６の整数を表わ
す。〕一般式〔Ｂ′〕において、Ｒ₁₉及び／またはＲ₂₀
が一価の基であるとき、好ましくはアルキル基（例えば
メチル、エチル、ｎ−ブチル、エトキシカルボニルメチ
ル、ベンジル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル）、アリール
基（例えばフェニル、４−クロロフェニル、４−メトキ
シフェニル）、アシル基（例えばアセチル、デカノイ
ル、ベンゾイル、ピバロイル）またはカルバモイル基
（例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバ
モイル）であり、Ｒ₁₉及びＲ₂₀はさらに好ましくは水素
原子、アルキル基またはアリール基である。一般式
〔Ｂ′〕においてＹは好ましくは−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −
であり、さらに好ましくは−ＣＯ−である。一般式
〔Ｂ′〕においてＲ₂₁は好ましくはアルキル基、アルコ
キシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基または
置換もしくは無置換アミノ基であり、さらに好ましくは
アルコキシ基である。一般式〔Ｂ′〕においてｍは好ま
しくは１〜３の整数であり、さらに好ましくは１であ
る。Ｒ₁₃は最も好ましくは下記一般式〔Ｂ″〕により表
わされる。 一般式〔Ｂ″〕

【００１７】

【化４】

【００１８】（式中、Ｒ₂₃及びＲ₂₄はそれぞれ水素原
子、置換もしくは無置換の、アルキル基またはアリール
基を、Ｒ₂₅は置換もしくは無置換のアルキル基、アルケ
ニル基またはアリール基である。一般式〔Ｂ〕で表わさ
れるカプラーは置換基Ｒ₁₁、ＡｒまたはＸ₁₁において、
２価もしくは２価以上の基を介して結合する２量体、オ
リゴマーまたはそれ以上の多量体を形成してもよい。こ
の場合前記の各置換基において示した炭素数範囲は、規
定外となってもよい。一般式〔Ｂ〕で示されるカプラー
が多量体を形成する場合、シアン色素形成カプラー残基
を有する付加重合体エチレン型不飽和化合物（シアン発
色モノマー）の単独もしくは共重合体が典型例である。
一般式〔Ｂ〕で表わされる化合物の具体例を以下に示す
が、これに限定されるものではない。

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】

【化８】

【００２３】

【化９】

【００２４】

【化１０】

【００２５】

【化１１】

【００２６】

【化１２】

【００２７】

【化１３】

【００２８】

【化１４】

【００２９】

【化１５】

【００３０】

【化１６】

【００３１】

【化１７】

【００３２】一般式〔Ｂ〕で表わされるカプラーは米国
特許第４，３３３，９９９号及び同第４，４２７，７６
７号、特開昭５７−２０４５４３号、同５７−２０４５
４４号、同５７−２０４５４５号、同５９−１９８４５
５号、同６０−３５７３１号、同６０−３７５５７号、
同６１−４２６５８号及び同６１−７５３５１号等に記
載の合成法により合成することができる。本発明に用い
られる高沸点有機溶媒の添加量は一般式〔Ｂ〕で表わさ
れるカプラー１ｇ当たり多くとも１．０ｇであり、これ
以上の高沸点有機溶媒の使用量では鮮鋭度の劣化が問題
になる。使用量として好ましくはカプラー１ｇ当たり
０．５０ｇ、より好ましくは０．２５ｇ以下であり０ｇ
でも良い。一般式〔Ｂ〕で表わされるシアンカプラーの
添加量は本発明の感光材料当たり通常１．０×１０^-5モ
ル／m²ないし３．０×１０^-3モル／m²ないし１．５×１
０^-3モル／m²の範囲である。本発明の感光材料が多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の場合、シアンカプラー
はどの層に用いても良いが、本発明の構成で用いられる
場合には、赤感色性層に用いた場合にその改良効果が大
きい。また同一感色性層が複数のハロゲン化銀乳剤層に
より構成されているとき本発明のシアンカプラーは低感
度乳剤層に用いることが好ましい。

【００３３】本発明において用いられる５位にアミノ基
を有するナフトール系シアンカプラーは好ましくは一般
式〔Ｃ〕で表わすことができる。 式〔Ｃ〕

【００３４】

【化１８】

【００３５】式〔Ｃ〕においてＲ₃₁は−ＣＯＮＲ
₃₄Ｒ₃₅、−ＳＯ₂ ＮＲ₃₄Ｒ₃₅、−ＮＨＣＯＲ₃₄、−ＮＨ
ＣＯＯＲ₃₆、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ₃₆、−ＮＨＣＯＮＲ₃₄Ｒ₃₅
または−ＮＨＳＯ₂ ＮＲ₃₄Ｒ₃₅を、Ｒ₃₂はナフタレン環
に置換可能な基を、ｋは０ないし３の整数を、Ｒ₃₃は置
換基を、Ｘ₁₁は水素原子または芳香族第１級アミン現像
薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基をそ
れぞれ表わす。ただし、Ｒ₃₄及びＲ₃₅は同じでも異なっ
ていてもよく、独立に水素原子、アルキル基、アリール
基または複素環基を、Ｒ₃₆はアルキル基、アリール基ま
たは複素環基を表わす。ｋが複数のときはＲ₃₂はおなじ
でも異なっていてもよく、また互いに結合して環を形成
してもよい。Ｒ₃₂とＲ₃₅、またはＲ₃₃とＸ₂₁とが互いに
結合して環を形成してもよい。また、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃
またはＸ₃₁において２価もしくは２価以上の基を介して
互いに結合する２量体またはそれ以上の多量体を形成し
てもよい。

【００３６】以下に式〔Ｃ〕における各置換基について
詳しく述べる。Ｒ₃₁と−ＣＯＮＲ₃₄Ｒ₃₅、−ＳＯ₂ ＮＲ
₃₄Ｒ₃₅、−ＮＨＣＯＲ₃₄、−ＮＨＣＯＯＲ₃₆、−ＮＨＳ
Ｏ₂ Ｒ₃₆、−ＮＨＣＯＮＲ₃₄Ｒ₃₅または−ＮＨＳＯ₂ Ｎ
Ｒ₃₄Ｒ ₃₅を表わし、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅及びＲ₃₆はそれぞれ独立
に総炭素原子数（以下Ｃ数という）１〜３０のアルキル
基、Ｃ数６〜３０のアリール基またはＣ数２〜３０の複
素環基を表わす。Ｒ₃₄及びＲ₃₅はまた水素原子であって
もよい。Ｒ₃₂はナフタレン環に置換可能な基（原子を含
む。以下同じ）を表わし、代表例としてハロゲン原子
（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、アミノ基、スルホ基、シアノ基、アルキル基、ア
リール基、複素環基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド
基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ
基、イミド基を挙げることができる。ｋ＝２のときの例
としてジオキシメチレン基、トリメチレン基等がある。
（Ｒ₃₂) _k のＣ数は０〜３０である。

【００３７】Ｒ₃₃は置換基を表わし、好ましくは下記式
〔Ｃ−１〕で表わされる。 式〔Ｃ−１〕 Ｒ₃₇（Ｙ₃₁) _m − 式〔Ｃ−１〕においてＹは＞ＮＨ、＞ＣＯまたは＞ＳＯ
₂ を、ｍは０または１の整数を、Ｒ₃₇は水素原子、Ｃ数
１〜３０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ
数２〜３０の複素環基、−ＣＯＲ₃₈、−ＮＲ₃₈Ｒ₃₉、−
ＣＯＮＲ₃₈Ｒ₃₉、−ＯＲ₄₀、−ＰＯ−（ＯＲ₄₀)₂、−Ｐ
Ｏ−（ＯＲ₄₀)₂、−ＳＯ₂ ＮＲ₃₈Ｒ₃₉、−ＣＯ₂ Ｒ₄₀、
−ＣＯ−ＳＲ₄₀、−ＳＯ₂ ＯＲ₄₀または−ＳＯ₂ Ｒ₄₀を
それぞれ表わす。ここでＲ₃₈、Ｒ₃₉及びＲ₄₀は前記
Ｒ₃₄、Ｒ₃₅及びＲ₃₆にそれぞれ同じ意味である。Ｒ₃₁ま
たはＲ₃₇において、−ＮＲ₃₄Ｒ₃₅のＲ₃₄とＲ₃₅及び−Ｎ
Ｒ₃₈Ｒ₃₉のＲ₃₈とＲ₃₉はそれぞれ互いに結合して含窒素
複素環（例えばピロリジン環、ピペリジン環、モルホリ
ン環）を形成してもよい。Ｘ₃₁は水素原子または芳香族
第１級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により
離脱可能な基（離脱基という。離脱原子を含む。以下同
じ）を表わし、離脱基の代表例としてハロゲン原子、−
ＯＲ₄₁、−ＳＲ₄₁、−ＯＣＯＲ₄₁、−ＮＨＣＯＲ₄₁、−
ＮＨＣＯＳＲ₄₁、−ＯＣＯＯＲ₄₁、−ＯＣＯＮＨＲ₄₁、
チオシアナート基、Ｃ数１〜３０で窒素原子でカップリ
ング活性位に結合する複素環基（例えばコハク酸イミド
基、フタルイミド基、ピラゾリル基、ヒダントイニル
基、２−ベンゾトリアゾリル基）を挙げることができ
る。ここでＲ₄₁は前記Ｒ₃₆に同じ意味である。

【００３８】以上においてアルキル基は直鎖状、分岐鎖
状または環状のいずれであってもよく、また不飽和結合
を含んでいても置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキ
シル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシ
ル基）を有していてもよく、代表例として、メチル、イ
ソプロピル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキ
シル、シクロヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシ
ル、２−メトキシエチル、ベンジル、トリフルオロメチ
ル、３−ドデシルオキシプロピル、４−（２，４−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピルがある。またアリー
ル基は縮合環（例えばナフチル基）であっても、置換基
（例えばハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、アシル基、ア
ルコキシカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基）を有していても
よく、代表例としてフェニル、トリル、ペンタフルオロ
フェニル、２−クロロフェニル、４−ヒドロキシフェニ
ル、４−シアノフェニル、２−テトラデシルオキシフェ
ニル、２−クロロ−５−ドデシルオキシフェニル、４−
ｔ−ブチルフェニルがある。

【００３９】また複素環基は、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、
Ｔｅの少なくとも１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８
員の単環もしくは縮合環の複素環基であって、置換基
（例えばハロゲン原子、カルボキシル基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アミノ基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基）を有していてもよく、代表例として２−ピ
リジル、４−ピリジル、２−フリル、４−チエニル、ベ
ンゾトリアゾール−１−イル、５−フェニルテトラゾー
ル−１−イル、５−メチルチオ−１，３，４−チアジア
ゾール−２−イル、５−メチル−１，３，４−オキサジ
アゾール−２−イルがある。

【００４０】以下に本発明における好ましい置換基例を
説明する。Ｒ₃₁としては−ＣＯＮＲ₃₄Ｒ₃₅または−ＳＯ
₂ ＮＲ₃₄Ｒ₃₅が好ましく、具体例としてカルバモイル、
Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ−ｎ−ドデシルカルバ
モイル、Ｎ−（３−ｎ−ドデシルオキシプロピル）カル
バモイル、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル、Ｎ−〔３
−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル〕
カルバモイル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル、Ｎ−
〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチ
ル〕カルバモイル、Ｎ−〔３−ドデシルオキシ−２−メ
チルプロピル）カルバモイル−Ｎ−〔３−（４−ｔ−オ
クチルフェノキシ）プロピル〕カルバモイル、Ｎ−ヘキ
サデシル−Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−（３−ドデシ
ルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ−〔４−（２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕スルファモ
イルがある。Ｒ₃₁は特に好ましくは−ＣＯＲ₃₄Ｒ₃₅であ
る。Ｒ₃₃、ｋとしてはｋ＝０すなわち無置換のものが最
も好ましく、次いでｋ＝１が好ましい。Ｒ₃₃は好ましく
はハロゲン原子、アルキル基（例えばメチル、イソプロ
ピル、ｔ−ブチル、シクロペンチル）、カルボンアミド
基（例えばアセトアミド、ピバリンアミド、トリフルオ
ロアセトアミド、ベンズアミド）、スルホンアミド（例
えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド）
またはシアノ基である。

【００４１】Ｒ₃₃は好ましくは式〔Ｃ−１〕においてｍ
＝０であり、さらに好ましくはＲ₇が−ＣＯＲ₃₈〔例え
ばフォルミル、アセチル、トリフルオロアセチル、２−
エチルヘキサノイル、ピバロイル、ベンゾイル、ペンタ
フルオロベンゾイル、４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブタノイル〕、−ＣＯＯＲ₄₀〔例えばメト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、イソブトキシカ
ルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル、ｎ−
ドデシルオキシカルボニル、２−メトキシエトキシカル
ボニル〕または−ＳＯ₂ Ｒ₄₀〔例えばメチルスルホニ
ル、ｎ−ブチルスルホニル、ｎ−ヘキサデシルスルホニ
ル、フェニルスルホニル、ｐ−トリルスルホニル、ｐ−
クロロフェニルスルホニル、トリフルオロメチルスルホ
ニル〕であり、特に好ましくはＲ₃₇が−ＣＯＯＲ₄₀であ
る。

【００４２】Ｘ₃₁は好ましくは水素原子、ハロゲン原
子、−ＯＲ₄₁〔例えばエトキシ、２−ヒドロキシエトキ
シ、２−メトキシエトキシ、２−（２−ヒドロキシエト
キシ）エトキシ、２−メチルスルホニルエトキシ、エト
キシカルボニルメトキシ、カルボキシメトキシ、３−カ
ルボキシプロポキシ、Ｎ−（２−メトキシエチル）カル
バモイルメトキシ、１−カルボキシトリデシルオキシ、
２−メタンスルホンアミドエトキシ、２−（カルボキシ
メチルチオ）エトキシ、２−（１−カルボキシトリデシ
ルチオ）エトキシのようなアルコキシ基、例えば４−シ
アノフェノキシ、４−カルボキシフェノキシ、４−メト
キシフェノキシ、４−ｔ−オクチルフェノキシ、４−ニ
トロフェノキシ、４−（３−カルボキシプロパンアミ
ド）フェノキシ、４−アセトアミドフェノキシ基のよう
なアリールオキシ基〕または−ＳＲ₁₁〔例えばカルボキ
シメチルチオ、２−カルボキシメチルチオ、２−メトキ
シエチルチオ、エトキシカルボニルメチルチオ、２，３
−ジヒドロキシプロピルチオ、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ）エチルチオのようなアルキルチオ基、例えば４
−カルボキシフェニルチオ、４−メトキシフェニルチ
オ、４−（３−カルボキシプロパンアミド）フェニルチ
オのようなアリールチオ基〕であり、特に好ましくは水
素原子、塩素原子、アルコキシ基またはアルキルチオ基
である。

【００４３】一般式〔Ｃ〕で表わされるカプラーは置換
基Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃またはＸ₃₁においてそれぞれ２価も
しくは２価以上の基を介して互いに結合する２量体また
はそれ以上の多量体を形成してもよい。この場合、前記
の各置換基において示した炭素数範囲の規定外となって
もよい。

【００４４】以下に式〔Ｃ〕における各置換基及び式
〔Ｃ〕で表わされるシアンカプラーの具体例を示す。Ｒ
₃₁の例

【００４５】

【化１９】

【００４６】

【化２０】

【００４７】

【化２１】

【００４８】Ｒ₃₂の例

【００４９】

【化２２】

【００５０】Ｒ₃₃ＮＨ−の例

【００５１】

【化２３】

【００５２】

【化２４】

【００５３】

【化２５】

【００５４】Ｘ₃₁の例

【００５５】

【化２６】

【００５６】

【化２７】

【００５７】

【化２８】

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】

【表３】

【００６１】

【表４】

【００６２】

【表５】

【００６３】

【表６】

【００６４】

【化２９】

【００６５】

【化３０】

【００６６】

【化３１】

【００６７】

【化３２】

【００６８】式〔Ｃ〕で表わされるシアンカプラーの前
記以外の具体例及び／またはこれら化合物の合成方法は
例えば米国特許４，６９０，８８９号、特開昭６０−２
３７４４８号、同６１−１５３６４０号、同６１−１４
５５５７号、同６３−２０８０４２号、同６４−３１１
５９号、及び西独特許第３８２３０４９Ａ号に記載され
ている。式〔Ｃ〕で表わされるシアンカプラーは、特開
昭６２−２６９９５８号に記載されているように、分散
用の高沸点有機溶媒を少量用いることが、鮮鋭性及び脱
銀性を更に改良する上で好ましい。具体的には、式
〔Ｃ〕で表わされるシアンカプラーに対して高沸点有機
溶媒を重量比で０．３以下で、より好ましくは０．１以
下で使用する。式〔Ｃ〕で表わされるシアンカプラーの
添加量の総和は、全シアンカプラーの３０モル％以上、
好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７０モル％
以上、更に好ましくは９０モル％以上である。式〔Ｃ〕
で表わされるシアンカプラーは、２種以上組み合わせて
用いることが好ましく、同一感色性層が感度の異なる二
層以上に分かれている場合には、最高感度層に２当量シ
アンカプラーを、最低感度層に４当量シアンカプラーを
用いることが好ましい。それら以外の同一感色性層に
は、どちらか一方、又は併用することが好ましい。

【００６９】以下、本発明のポリエステルについて記
す。本発明のポリエステルとして種々のものが存在する
が、巻きぐせの付きにくさと力学強度、及びコストをバ
ランスして高い性能を持つのがベンゼンジカルボン酸も
しくはナフタレンジカルボン酸とジオールを主成分とす
るポリエステル、中でも特に、ポリエチレン−テレフタ
レート（ＰＥＴ）ポリエチレンナフタレート系のポリエ
ステルが好ましく挙げられる。なお、本発明の説明で用
いるナフタレートとはナフタレンジカルボキシレートを
意味する。

【００７０】本発明のポリエステルは、芳香族ジカルボ
ン酸とジオールを必須成分として形成される。芳香族ジ
カルボン酸とは、ベンゼン核を少なくとも１個有するジ
カルボン酸であり、その具体的な化合物としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、
１，４−または１，５−または２，６−または２，７−
ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−４，４′−ジカ
ルボン酸、テトラクロロ無水フタル酸、

【００７１】

【化３３】

【００７２】等を挙げることができる。必須の芳香族ジ
カルボン酸のほかに使用可能な二塩基性酸としては、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、無水コ
ハク酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタ
コン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル
酸、３，６−エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸

【００７３】

【化３４】

【００７４】等を挙げることができる。

【００７５】次にジオールとしては、エチレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジ
オール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカン
ジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，１−シク
ロヘキサンジメタノール、カテコール、レゾルシン、ハ
イドロキノン、１，４−ベンゼンジメタノール、

【００７６】

【化３５】

【００７７】

【化３６】

【００７８】等を挙げることができる。また、必要に応
じて、単官能または、３以上の多官能の水酸基含有化合
物あるいは、酸含有化合物が共重合されていても構わな
い。また、本発明のポリエステルには、分子内に水酸基
とカルボキシル基（あるいはそのエステル）を同時に有
する化合物が共重合されていても構わなく、以下が挙げ
られる。

【００７９】

【化３７】

【００８０】これらのジオール、ジカルボン酸から成る
ポリエステルの中で、さらに好ましいものとしては、ポ
リ（エチレンテレフタレート）、ポリ（エチレンナフタ
レート）、ポリ（シクロヘキサンジメタノールテレフタ
レート）（ＰＣＴ）等のホモポリマー、および、特に好
ましい必須な芳香族ジカルボン酸として２，６−ナフタ
レンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）、テレフタル酸（ＴＰ
Ａ）、イソフタル酸（ＩＰＡ）、オルトフタル酸（ＯＰ
Ａ）、ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸（ＰＰＤ
Ｃ）、ジオールとして、エチレングリコール（ＥＧ）、
シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ネオペンチ
ルグリコール（ＮＰＧ）、ビスフェノールＡ（ＢＰ
Ａ）、ビフェノール（ＢＰ）、共重合成分であるヒドロ
キシカルボン酸としてパラヒドロキシ安息香酸（ＰＨＢ
Ａ）、６−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸（Ｈ
ＮＣＡ）を共重合させたものが挙げられる。

【００８１】これらの中でさらに好ましいものとして、
テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸とエチレングリ
コールのコポリマー（テレフタル酸とナフタレンジカル
ボン酸の混合モル比は０．９：０．１〜０．１：０．９
の間が好ましく、０．８：０．２〜０．２：０．８が更
に好ましい。）、テレフタル酸とエチレングリコール、
ビスフェノールＡのコポリマー（エチレングリコールと
ビススェノールＡの混合モル比は０．６：０．４〜０：
１．０の間が好ましく、更には０．５：０．５〜０．１
〜０．９が好ましい。）、イソフタール酸、ビフェニル
−４，４′−ジカルボン酸、テレフタル酸とエチレング
リコールのコポリマー（イソフタール酸；ビフェニル−
４，４′−ジカルボン酸のモル比はテレフタル酸を１と
した時それぞれ０．１〜０．５、０．１〜０．５、更に
好ましくは、それぞれ０．２〜０．３、０．２〜０．３
が好ましい。）、テレフタル酸、ネオペンチルグリコー
ルとエチレングリコールのコポリマー（ネオペンチルグ
リコールとエチレングリコールのモル比は１：０〜０．
７：０．３が好ましく、より好ましくは０．９：０．１
〜０．６：０．４）テレフタル酸、エチレングリコール
とビフェノールのコポリマー（エチレングリコールとビ
フェノールのモル比は、０：１．０〜０．８：０．２が
好ましく、さらに好ましくは０．１：０．９〜０．７：
０．３である。）、パラヒドロキシ安息香酸、エチレン
グリコールとテレフタル酸のコポリマー（パラヒドロキ
シ安息香酸、エチレングリコールのモル比は１：０〜
０．１：０．９が好ましく、さらに好ましくは０．９：
０．１〜０．２：０．８）等の共重合体が好ましい。こ
れらのホモポリマーおよびコポリマーは、従来公知のポ
リエステルの製造方法に従って合成できる。例えば酸成
分をグリコール成分と直接エステル化反応するか、また
は酸成分としてジアルキルエステルを用いる場合は、ま
ず、グリコール成分とエステル交換反応をし、これを減
圧下で加熱して余剰のグリコール成分を除去することに
より、合成することができる。あるいは、酸成分を酸ハ
ライドとしておき、グリコールと反応させてもよい。こ
の際、必要に応じて、エステル交換反応、触媒あるいは
重合反応触媒を用いたり、耐熱安定化剤を添加してもよ
い。これらのポリエステル合成法については、例えば、
高分子実験学第５巻「重縮合と重付加」（共立出版、１
９８０年）第１０３頁〜第１３６頁、“合成高分子Ｖ”
（朝倉書店、１９７１年）第１８７頁〜第２８６頁の記
載を参考に行うことができる。これらのポリエステルの
好ましい平均分子量（重量）の範囲は約１０，０００な
いし５００，０００である。さらに、これらのポリエス
テルには別の種類のポリエステルとの接着性を向上させ
るために、別のポリエステルを一部ブレンドしたり、別
のポリエステルを構成するモノマーを共重合させたり、
または、これらのポリエステル中に、不飽和結合を有す
るモノマーを共重合させ、ラジカル架橋させたりするこ
とができる。得られたポリマーを２種類以上混合したポ
リマーブレンドは、特開昭４９−５４８２、同６４−４
３２５、特開平３−１９２７１８、リサーチ・ディスク
ロージャー、２８３、７３９−４１、同２８４，７７９
−８２、同２９４，８０７−１４に記載した方法に従っ
て、容易に成形することができる。

【００８２】本発明におけるガラス転移温度（Ｔｇ）と
は、示差熱分析計（ＤＳＣ）を用い、サンプルフィルム
１０mgをヘリウム窒素気流中、２０℃／分で昇温してい
った時、ベースラインから偏奇しはじめる温度と新たな
ベースラインに戻る温度の算術平均温度と定義される。
ただし、吸熱ピークが現われた時は、この吸熱ピークの
最大値を示す温度をＴｇとして定義する。本発明のポリ
エステルはそのＴｇが５０℃以上であるが、その使用条
件は、一般に十分注意されて取り扱われるわけではな
く、特に真夏の屋外においてその気温が４０℃までに晒
されるとこが多々有り、この観点から本発明のＴｇは安
全をみこして５５℃以上が好ましい。さらに好ましく
は、Ｔｇは６０℃以上であり特に好ましくは７０℃以上
である。これは、この熱処理による巻き癖改良の効果
が、ガラス転移温度を超える温度にさらされると消失す
るため、一般ユーザーに使われた際に過酷な条件である
温度、即ち夏季の温度４０℃を超える温度以上のガラス
転移温度を有するポリエステルが好ましい。一方、ガラ
ス転移温度の上限は２００℃である。２００℃を超える
ガラス転移温度のポリエステルでは透明性の良いフィル
ムが得られない。従って本発明に用いられるポリエステ
ルのＴｇは、５０℃以上２００℃以下であることが必要
である。

【００８３】次に本発明に用いるポリエステルの好まし
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル化合物例 Ｐ−０：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／エチレングリコール（ＥＧ））（１００／ １００）〕（ＰＥＴ） Ｔｇ＝８０℃ Ｐ−１：〔２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレングリコール （ＥＧ）（１００／１００）〕（ＰＥＮ） Ｔｇ＝１１９℃ Ｐ−２：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ） （１００／１００）〕 Ｔｇ＝９３℃ Ｐ−３：〔ＴＰＡ／ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）（１００／１００）〕 Ｔｇ＝１９２℃ Ｐ−４：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／５０／１００） Ｔｇ＝９２℃ Ｐ−５：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（７５／２５／１００） Ｔｇ＝１０２℃ Ｐ−６：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（５０／５０／７５／２５） Ｔｇ＝１１２℃ Ｐ−７：ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／５０／５０） Ｔｇ＝１０５℃ Ｐ−８：ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／２５／７５） Ｔｇ＝１３５℃

【００８４】 Ｐ−９：ＴＰＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭ／ＢＰＡ（１００／２５／２５／５０） Ｔｇ＝１１５℃ Ｐ−10：ＩＰＡ／ＰＰＤＣ／ＴＰＡ／ＥＧ（２０／５０／３０／１００） Ｔｇ＝９５℃ Ｐ−11：ＮＤＣＡ／ＮＰＧ／ＥＧ（１００／７０／３０） Ｔｇ＝１０５℃ Ｐ−12：ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰ（１００／２０／８０） Ｔｇ＝１１５℃ Ｐ−13：ＰＨＢＡ／ＥＧ／ＴＰＡ（２００／１００／１００） Ｔｇ＝１２５℃ Ｐ−14：ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝９５℃ Ｐ−15：ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０） Ｔｇ＝１０４℃ Ｐ−16：ＰＡｒ／ＰＥＮ（５０／５０） Ｔｇ＝１４２℃ Ｐ−17：ＰＡｒ／ＰＣＴ（５０／５０） Ｔｇ＝１１８℃ Ｐ−18：ＰＡｒ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝１０１℃ Ｐ−19：ＰＥＮ／ＰＥＴ／ＰＡｒ（５０／２５／２５） Ｔｇ＝１０８℃ Ｐ−20：ＴＰＡ／５−スルフォイソフタル酸（ＳＩＰ）／ＥＧ（９５／５／１０ ０） Ｔｇ＝６５℃

【００８５】これらポリエステル支持体（フィルムベー
ス）は５０μm 以上１００μm 以下の厚みが好ましい。
５０μm 未満では乾燥時に発生する感光層の収納応力に
耐えることができず、一方１００μm を越えるとコンパ
クト化のために厚みを薄くしようとする目的と矛盾す
る。但し、シート状の感光材料として使用する場合は、
１００μm を超える厚みであってもよい。その上限値は
３００μm である。以上のような本発明のポリエステル
は全てＴＡＣよりも強い曲弾性率を有し、当初の目的で
あるフィルムの薄手化を実現可能であった。しかし、こ
れらの中で強い曲弾性を有していたのがＰＥＴ、ＰＥＮ
でありこれを用いるとＴＡＣで１２２μm 必要だった膜
厚を１００μm 以下にまで薄くすることが可能である。
次に本発明のポリエステル支持体は、熱処理を施される
ことを特徴とし、その際には、４０℃以上ガラス転移温
度未満の温度で０．１〜１５００時間行う必要がある。
この効果は熱処理温度が高いほど早く進む。しかし熱処
理温度がガラス転移温度を越えるとフィルム内の分子が
むしろ乱雑に動き逆に自由体積が増大し、分子が流動し
易い、即ち巻きぐせの付き易いフィルムとなる。従って
この熱処理はガラス転移温度未満で行うことが必要であ
る。

【００８６】従ってこの熱処理は、ガラス転移温度を少
し下廻る温度で行うことが処理時間短縮のために望まし
く、４０℃以上ガラス転移温度未満、より好ましくは、
ガラス転移温度を３０℃下廻る温度以上ガラス転移温度
未満である。一方、この温度条件で熱処理を行う場合、
０．１時間以降効果が認められる。また、１５００時間
以上では、その効果はほとんど飽和する。従って、０．
１時間以上１５００時間以下で熱処理することが好まし
い。また本発明のポリエステルを熱処理する方法におい
て、時間を短縮するために予めＴｇ以上に短時間加熱
（好ましくはＴｇの２０℃以上１００℃以下の５分〜３
時間処理する）したのち、４０℃以上ガラス転移温度未
満にして熱処理することもできる。又加熱方法において
は、加熱倉庫にフィルムのロールをそのまま放置して加
熱処理してもよいが、更には加熱ゾーンを搬送しても熱
処理してもよく製造適性を考慮すると後者の方が好まし
い。さらに熱処理で用いられるロール巻き芯は、そのフ
ィルムへの温度伝播が効率よくいくために中空かないし
は加熱出来るように電気ヒーター内蔵または高温液体を
流液できるような構造を有するものが好ましい。ロール
巻き芯の材質は特に限定されないが、熱による強度ダウ
ンや変形のないものが好ましく、例えばステンレス、ガ
ラスファイバー入り樹脂を挙げることが出来る。

【００８７】次に本発明のポリエステルについて、その
写真用支持体としての機能を更に高める為に、種々の添
加剤を共存させることが好ましい。これらのポリエステ
ルフィルム中に蛍光防止および経時安定性付与の目的で
紫外線吸収剤を、練り込んでも良い。紫外線吸収剤とし
ては、可視領域に吸収を持たないものが望ましく、かつ
その添加量はポリエステルフィルムの重量に対して通常
０．０１重量％ないし２０重量％、好ましくは０．０５
重量％ないし１０重量％程度である。０．０１重量％未
満では紫外線劣化を抑える効果が期待できない。紫外線
吸収剤としては２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ド
デシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，
２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、
２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾ
フェノンなどのベンゾフェノン系、２（２′−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
（２′−ヒドロキシ−３′、５′−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′−ジ−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチル酸フ
ェニル、サリチル酸メチル等のサリチル酸系２，４，６
−トリス〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルヘ
キシルオキシ）フェニル〕トリアジン、２−フェニル−
４，６−ジ〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチル
ヘキシルオキシ）フェニルトリアジン等のトリアジン系
紫外線吸収剤が挙げられる。

【００８８】また、本発明のポリエステルフィルムを写
真感光材料用支持体として使用する際に問題となる性質
の一つに支持体が高屈折率であるために発生するふちか
ぶりの問題が挙げられる。本発明のポリエステル、特に
芳香族系ポリエステルの屈折率は、１．６〜１．７と高
いのに対し、この上の塗設する感光層の主成分であるゼ
ラチンの屈折率は１．５０〜１．５５とこの値より小さ
い。従って、光がフィルムエッジから入射した時、ベー
スと乳剤層の界面で反射しやすい。従って、ポリエステ
ル系のフィルムはいわゆるライトパイピング現象（ふち
かぶり）を起こす。この様なライトパイピング現象を回
避する方法としてはフィルムに不活性無機粒子等を含有
させる方法ならびに染料を添加する方法等が知られてい
る。本発明において好ましいライトパイピング防止方法
はフィルムヘイズを著しく増加させない染料添加による
方法である。フィルム染色に使用する染料については特
に限定を加えるものでは無いが色調は感光材料の一般的
な性質上グレー染色が好ましく、また染料はポリエステ
ルフィルムの製膜温度域での耐熱性に優れ、かつポリエ
ステルとの相溶性に優れたものが好ましい。染料として
は、上記観点から三菱化成製のDiaresin、日本化薬製の
Kayaset 等ポリエステル用として市販されている染料を
混合することにより目的を達成することが可能である。
染色濃度に関しては、マクベス社製の色濃度計にて可視
光域での色濃度を測定し少なくとも０．０１以上である
ことが必要である。更に好ましくは０．０３以上であ
る。

【００８９】本発明によるポリエステルフィルムは、用
途に応じて易滑性を付与することも可能であり、易滑性
付与手段としては特に限定を加えるところでは無いが、
不活性無機化合物の練り込み、あるいは界面活性剤の塗
布等が一般的手法として用いられる。かかる不活性無機
粒子としてはSiO₂、TiO₂、BaSO₄ 、CaCO₃ 、タルク、カ
オリン等が例示される。また、上記のポリエステル合成
反応系に不活性な粒子を添加する外部粒子系による易滑
性付与以外にポリエステルの重合反応時に添加する触媒
等を析出させる内部粒子系による易滑性付与方法も採用
可能である。これら易滑性付与手段には特に限定を加え
るものでは無いが、写真感光材料用支持体としては透明
性が重要な要件となるため、上記易滑性付与方法手段で
は外部粒子系としてはポリエステルフィルムに比較的近
い屈折率をもつＳｉＯ₂ 、あるいは析出する粒子径を比
較的小さくすることが可能な内部粒子系を選択すること
が望ましい。

【００９０】更には、練り込みによる易滑性付与を行う
場合、よりフィルムの透明性を得るために機能付与した
層を積層する方法も好ましい。この手段としては具体的
には複数の押し出し機ならびにフィードブロック、ある
いはマルチマニフォールドダイによる共押出し法が例示
される。これらのポリマーフィルムを支持体に使用する
場合、これらポリマーフィルムがいずれも疎水性の表面
を有するため、支持体上にゼラチンを主とした保護コロ
イドからなる写真層（例えば感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、フィルター層等）を強固に接着させる事は
非常に困難である。この様な難点を克服するために試み
られた従来技術としては、(1) 薬品処理、機械的処理、
コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、
グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混
酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理をした
のち、直接写真乳剤を塗布して接着力を得る方法と、
(2) 一旦これらの表面処理をした後、あるいは表面処理
なしで、下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布する方
法との二法がある（例えば米国特許第２，６９８，２４
１号、同２，７６４，５２０号、同２，８６４，７５５
号、同３，４６２，３３５号、同３，４７５，１９３
号、同３，１４３，４２１号、同３，５０１，３０１
号、同３，４６０，９４４号、同３，６７４，５３１
号、英国特許第７８８，３６５号、同８０４，００５
号、同８９１，４６９号、特公昭４８−４３１２２号、
同５１−４４６号等）。

【００９１】これらの表面処理は、いずれも、本来は疎
水性であった支持体表面に多少共、極性基を作らせる
事、表面の架橋密度を増加させることなどによるものと
思われ、その結果として下塗液中に含有される成分の極
性基との親和力が増加すること、ないし接着表面の堅牢
度が増加すること等が考えられる。又、下塗層の構成と
しても種々の工夫が行なわれており、第１層として支持
体によく接着する層（以下、下塗第１層と略す）を設
け、その上に第２層として写真層とよく接触する親水性
の樹脂層（以下、下塗第２層と略す）を塗布する所謂重
層法と、疎水性基と親水性基との両方を含有する樹脂層
を一層のみ塗布する単層法とがある。

【００９２】(1) の表面処理のうち、コロナ放電処理
は、最もよく知られている方法であり、従来公知のいず
れの方法、例えば特公昭４８−５０４３号、同４７−５
１９０５号、特開昭４７−２０８６７号、同４９−８３
７６７号、同５１−４１７７０号、同５１−１３１５７
６号等に開示された方法により達成することができる。
放電周波数は５０Ｈｚ〜５０００ＫＨｚ、好ましくは５
ＫＨｚ〜数１００ＫＨｚが適当である。放電周波数が小
さすぎると、安定な放電が得られずかつ被処理物にピン
ホールが生じ、好ましくない。又周波数が高すぎると、
インピーダンスマッチングのための特別な装置が必要と
なり、装置の価格が大となり、好ましくない。被処理物
の処理強度に関しては、通常のポリエステル、ポリオレ
フィン等のプラスチックフィルムの濡れ性改良の為に
は、０．００１KV・Ａ・分／m²〜５KV・Ａ・分／m²、好
ましくは０．０１KV・Ａ・分／m²〜１KV・Ａ・分／m²が
適当である。電極と誘導体ロールのギャップクリアラン
スは０．５〜２．５mm、好ましくは１．０〜２．０mmが
適当である。

【００９３】多くの場合、もっとも効果的な表面処理で
あるグロー放電処理は、従来知られているいずれの方
法、例えば特公昭３５−７５７８号、同３６−１０３３
６号、同４５−２２００４号、同４５−２２００５号、
同４５−２４０４０号、同４６−４３４８０号、米国特
許３，０５７，７９２号、同３，０５７，７９５号、同
３，１７９，４８２号、同３，２８８，６３８号、同
３，３０９，２９９号、同３，４２４，７３５号、同
３，４６２，３３５号、同３，４７５，３０７号、同
３，７６１，２９９号、英国特許９９７，０９３号、特
開昭５３−１２９２６２号等を用いることができる。

【００９４】グロー放電処理条件は、一般には圧力は
０．００５〜２０Torr、好ましく０．０２〜２Torrが適
当である。圧力が低すぎると表面処理効果が低下し、ま
た圧力が高すぎると過大電流が流れ、スペークがおこり
やすく、危険でもあるし、被処理物を破壊する恐れもあ
る。放電は、真空タンク中で１対以上の空間を置いて配
置された金属板或いは金属棒間に高電圧を印加すること
により生じる。この電圧は、雰囲気気体の組成、圧力に
より色々な値をとり得るものであるが、通常上記圧力範
囲内では、５００〜５０００Ｖの間で安定な定常グロー
放電が起こる。接着性を向上せしめるのに特な好適な電
圧範囲は、２０００〜４０００Ｖである。又、放電周波
数として、従来技術に見られるように、直流から数１０
００ＭＨｚ、好ましくは５０Ｈｚ〜２０ＭＨｚが適当で
ある。放電処理強度に関しては、所望の接着性能が得ら
れることから０．０１KV・Ａ・分／m²〜５KV・Ａ・分／
m²、好ましくは０．１５KV・Ａ・分／m²〜１KV・Ａ・分
／m²が適当である。

【００９５】次に(2) の下塗法について述べると、これ
らの方法はいずれもよく研究されており、重層法におけ
る下塗第１層では、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発
原料とする共重合体を始めとして、ポリエステルイミ
ン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロ
ース、など数多くのポリマーについて、下塗第２層では
主としてゼラチンについてその特性が検討されてきた。

【００９６】単層法においては、多くの支持体を膨潤さ
せ、親水性下塗ポリマーと界面混合させることによって
良好な接着性を達成している場合が多い。本発明に使用
する親水性下塗ポリマーとしては、水溶性ポリマー、セ
ルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエ
ステルなどが例示される。水溶性ポリマーとしては、ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん、ポリビニールアルコール、ポリアク
リル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体などであり、
セルロースエステルとしてはカルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどである。ラテック
スポリマーとしては塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニ
リデン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合
体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体
などである。この中でも最も好ましいのはゼラチンであ
る。

【００９７】本発明に使用される支持体を膨潤させる化
合物として、レゾルシン、クロルレゾルシン、メチルレ
ゾルシン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレ
ゾール、フェノール、ｏ−クロルフェノール、ｐ−クロ
ルフェノール、ジクロルフェノール、トリクロルフェノ
ール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢
酸、抱水クロラールなどがあげられる。この中で好まし
いのは、レゾルシンとｐ−クロルフェノールである。本
発明の下びき層には公知の種々のゼラチン硬化剤を用い
ることができる。ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（ク
ロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、
グルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、エピ
クロルヒドリン樹脂、シアヌルクロリド系化合物（例え
ば、特公昭４７−６１５１号、同４７−３３３８０号、
同５４−２５４１１号、特開昭５６−１３０７４０号に
記載の化合物）、ビニルスルホンあるいはスルホニル系
化合物（例えば、特公昭４７−２４２５９号、同５０−
３５８０７号、特開昭４９−２４４３５号、同５３−４
１２２１号、同５９−１８９４４号に記載の化合物）、
カルバモイルアンモニウム塩系化合物（例えば、特公昭
５６−１２８５３号、同５８−３２６９９号、特開昭４
９−５１９４５号、同５１−５９６２５号、同６１−９
６４１号に記載の化合物）、アミジニウム塩系化合物
（例えば、特開昭６０−２２５１４８号に記載の化合
物）、カルボジイミド系化合物（例えば、特開昭５１−
１２６１２５号、同５２−４８３１１号に記載の化合
物）、ピリジニウム塩系化合物（例えば、特公昭５８−
５０６９９号、特開昭５２−５４４２７号、特開昭５７
−４４１４０号、同５７−４６５３８号に記載の化合
物）、その他ベルギー特許第８２５，７２６号、米国特
許第３，３２１，３１３号、特開昭５０−３８５４０
号、同５２−９３４７０号、同５６−４３３５３号、同
５８−１１３９２９号に記載の化合物などを挙げること
ができる。

【００９８】本発明の下びき層には、画像の透明性や粒
状性を実質的に損なわれない程度に無機または有機の微
粒子をマット剤として含有させることができる。無機の
微粒子のマット剤としてはシリカ(SiO₂)、二酸化チタン
(TiO₂)、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどを使用
することができる。有機の微粒子マット剤としては、ポ
リメチルメタアクリレート、セルロースアセテートプロ
ピオネート、ポリスチレン、米国特許第４，１４２，８
９４号に記載されている処理液可溶性のもの、米国特許
第４，３９６，７０６号に記載されているポリマーなど
を用いることができる。これら微粒子マット剤の平均粒
子径は１〜１０μm のものが好ましい。

【００９９】これ以外にも、下塗層には、必要に応じて
各種の添加剤を含有させることができる。例えば界面活
性剤、帯電防止剤、アンチハレーション剤、着色用染
料、顔料、塗布助剤、カブリ防止剤等である。本発明に
おいて、下塗第１層用の下塗液を使用する場合には、レ
ゾルシン、抱水クロラール、クロロフェノールなどの如
きエッチング剤を下塗液中に含有させる必要は全くな
い。しかし所望により前記の如きエッチング剤を下塗中
に含有させることは差し支えない。

【０１００】本発明に係わる下塗液は、一般によく知ら
れた塗布方法、例えばディップコート法、エアーナイコ
コート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイ
ヤーバーコート法、グラビアコート法、或いは米国特許
第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用
するエクストルージョンコート法により塗布することが
出来る。所望により、米国特許第２，７６１，７９１
号、同３，５０８，９４７号、同２，９４１，８９８
号、及び同３，５２６，５２８号明細書、原崎勇次著、
「コーティング工学」２５３頁（１９７３年、朝倉書店
発行）などに記載された方法により２層以上の層を同時
に塗布することが出来る。

【０１０１】バック層のバインダーとしては、疎水性ポ
リマーでもよく、下びき層に用いる如き親水性ポリマー
であってもよい。本発明の感光材料のバック層には、帯
電防止剤、易滑剤、マット剤、界面活性剤、染料等を含
有することができる。本発明のバック層で用いられる帯
電防止剤としては、特に制限はなく、たとえばアニオン
性高分子電解質としてはカルボン酸及びカルボン酸塩、
スルホン酸塩を含む高分子で例えば特開昭４８−２２０
１７号、特公昭４６−２４１５９号、特開昭５１−３０
７２５号、特開昭５１−１２９２１６号、特開昭５５−
９５９４２号に記載されているような高分子である。カ
チオン性高分子としては例えば特開昭４９−１２１５２
３号、特開昭４８−９１１６５号、特公昭４９−２４５
８２号に記載されているようなものがある。またイオン
性界面活性剤もアニオン性とカチオン性とがあり、例え
ば特開昭４９−８５８２６号、特開昭４９−３３６３０
号、米国特許第２，９９２，１０８号、米国特許第３，
２０６，３１２号、特開昭４８−８７８２６号、特公昭
４９−１１５６７号、特公昭４９−１１５６８号、特開
昭５５−７０８３７号などに記載されているような化合
物を挙げることができる。

【０１０２】本発明のバック層の帯電防止剤として最も
好ましいものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂
Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ
₃ Ｖ ₂ Ｏ₅ の中から選ばれた少くとも１種の結晶性の金
属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。
本発明に使用される導電性の結晶性酸化物又はその複合
酸化物の微粒子はその体積抵抗率が１０⁷ Ωcm以下、よ
り好ましくは１０⁵ Ωcm以下である。またその粒子サイ
ズは０．００２〜０．７μm 、特に０．００５〜０．３
μm とすることが望ましい。

【０１０３】さらに、本発明のハロゲン化銀カラー写真
感光材料には、各種の情報を記録するために磁気記録層
を有していてもよい。強磁性体は公知のものを使用する
ことがてきる。磁気記録層は支持体層のバック面に用い
るのが好ましく、塗布または印刷によって設けることが
できる。また、各種の情報を記録するために光学的に記
録するスペースを感光材料に与えてもよい。

【０１０４】本発明の感光材料がカメラ内で用いられる
フィルムのカメラ内での中心部の中空部あるいはスプー
ルは小さい程好ましいが、３mm以下では感材の圧力によ
る写真性の悪化が著しく実用上使用できない。従って本
発明では好ましいフィルムのカメラ内での中心部の中空
部あるいはスプールは３mm以上であり、又上限は１２mm
が好ましく、更に好ましくは３mmから１０mm、特に好ま
しくは４mmから９mmである。又、スプールの巻き込み内
径は同様に小さい程好ましいが、５mm以下では感材の圧
力による写真性の悪化が著しく、又多数枚の駒数を装填
出来ず実用上使用できない。従って本発明では好ましい
カメラ内のスプールの巻き込み内径はスプールは５mm以
上であり、又上限は１５mmが好ましく、より好ましくは
６mmから１３．５mm、更に好ましくは７mmから１３．５
mm、特に好ましくは７mmから１３mmである。

【０１０５】本発明のカラー写真感光材料に用いること
ができる技術および無機・有機素材については、欧州特
許第４３６，９３８Ａ２号の下記の箇所及び下記に引用
の特許に記載されている。 １．層 構 成 ：第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２．ハロゲン化銀乳剤：第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ３．イエローカプラー：第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４９頁 ２１行目〜２３行目 ４．マゼンタカプラー：第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２１， ４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行目 ５．ポリマーカプラー：第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５，３ ３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁３７行目 ６．カラードカプラー：第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９頁３ ９行目〜４５行目 ７．その他の機能性カ：第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６行目 プラー 〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３４Ａ２号 の第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ８．防腐・防黴剤 ：第１５０頁２５行目〜２８行目 ９. ホルマリンカスベンジャー：第１４９頁１５行目〜１７行目 10. その他の添加剤 ：第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１，４ ５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６行目、第 ２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 11. 分 散 方 法 ：第１５０頁４行目〜２４行目 12. 膜厚・膜物性 ：第１５０頁３５行目〜４９行目 13. 発色現像工程 ：第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目 14. 脱 銀 工 程 ：第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 15. 自動現像機 ：第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 16. 水洗・安定工程 ：第１５３頁３行目〜３７行目

【０１０６】

【実施例】

実施例１ （１）支持体の材質等 本実施例で用いた各支持体は、下記の方法により作製し
た。 ・ＰＥＮ：市販のポリエチレン−２，６−ナフタレート
ポリマー１００重量部と紫外線吸収剤として Tinuvin
P. ３２６（ガイギー社製）を２重量部と常法により乾
燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し
１４０℃で３．３倍の縦延伸を行い、続いて１３０℃で
３．３倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱固
定した。 ・ＰＥＴ：市販のポリエチレンテレフタレートポリマー
を通法に従い２軸延伸、熱固定を行い、厚み９０μｍの
フィルムを得た。 ・ＴＡＣ：トリアセチルセルロースを通常の溶液流延法
により、メチレンクロライド／メタノール＝８２／８wt
比、ＴＡＣ濃度１３％、可塑剤ＴＰＰ／ＢＤＰ＝２／１
（ここでＴＰＰ；トリフェニルフォスフェート、ＢＤ
Ｐ；ビフェニルジフェニルフォスフェート）の１５wt％
のバンド法にて作製した。 ・ＰＥＮ／ＰＥＴ＝４／１（重量比）；あらかじめＰＥ
ＮとＰＥＴのペレットを１５０℃で４時間真空乾燥した
後、２軸混練押出し機を用い２８０℃で混練押出した
後、ペレット化し調製した。

【０１０７】このポリエステルを上記ＰＥＮと同じ条件
で製膜した。 （２）下塗層の塗設 上記各支持体は、その各々の両面にコロナ放電処理をし
た後、下記組成の下塗液を塗布して下塗層を延伸時高温
面側に設けた。コロナ放電処理はピラー社製ソリッドス
テートコロナ処理機６ＫＶＡモデルを用い、３０cm幅支
持体を２０ｍ／分で処理する。このとき、電流・電圧の
読み取り値より被処理物は、０．３７５ＫＶ・Ａ・分／
m²の処理がなされた。処理時の放電周波数は、９．６Ｋ
Ｈｚ、電極と誘電体ロールのギャップクリアランスは、
１．６mmであった。

【０１０８】 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５０cc ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ また、支持体Ｃに対しては下記組成の下塗層を設けた。 ゼラチン ０．２ｇ サリチル酸 ０．１ｇ メタノール １５cc アセトン ８５cc ホルムアルデヒド ０．０１ｇ

【０１０９】（３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の下塗層を設けた側とは反対側の面
に下記組成のバック層を塗設した。 （３−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アンチ
モン複合物分散液）の調製：塩化第二スズ水和物２３０
重量部と三塩化アンチモン２３重量部をエタノール３０
００重量部に溶解し均一溶液を得た。この溶液に１Ｎの
水酸化ナトリウム水溶液を前記溶液のｐＨが３になるま
で滴下し、コロイド状酸化第二スズと酸化アンチモンの
共沈澱を得た。得られた共沈澱を５０℃に２４時間放置
し、赤褐色のコロイド状沈澱を得た。

【０１１０】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分
離によって水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオ
ンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２
００重量部を水１５００重量部に再分散し、６００℃に
加熱した焼成炉に噴霧し、青味がかった平均粒径０．１
μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子粉末を
得た。この微粒子粉末の比抵抗は２５Ω・cmであった。

【０１１１】上記微粒子粉末４０重量部と水６０重量部
の混合液をｐＨ７．０に調製し、攪拌機で粗分散の後、
横型サンドミル（商品名ダイノミル； WILLYA. BACHOFE
NAG製）で滞留時間が３０分になるまで分散して調製し
た。

【０１１２】（３−２）バック層の調製：下記処方
〔Ａ〕の乾燥膜厚が０．３μｍになるように塗布し、１
１５℃で６０秒間乾燥した。この上に更に下記の被覆層
用塗布液（Ｂ）を乾燥膜厚が１μｍになるように塗布
し、１１５℃で３分間乾燥した。 〔処方Ａ〕 上記導電性微粒子分散液 １０重量部 ゼラチン １重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 〔被覆層用塗布液（Ｂ）〕 セルローストリアセテート １重量部 アセトン ７０重量部 メタノール １５重量部 ジクロルメチレン １０重量部 ｐ−クロルフェノール ４重量部 シリカ粒子（平均粒径０．２μｍ） ０．０１重量部 ポリシロキサン ０．００５重量部 C₁₅H₃₁COOC₄₀H₈₁/C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H＝（8/2J重量比） ０．０１重量部 分散物（平均粒径 20 nm)

【０１１３】（４）支持体の熱処理 上記方法にて、下塗り層、バック層を塗設した後、後記
表２に示す条件にて、熱処理を実施した。熱処理は全て
直径３０cmの巻芯に、下塗面を外巻にして実施した。一
方、支持体ＰＥＮ、ＰＥＴ、ＰＥＮ／ＰＥＴ＝４／１
（重量比）では熱処理しない支持体をも準備した。

【０１１４】（５）感光層の塗設 上記方法で得た支持体上に下記に示すような組成の各層
を重層塗布し、多層カラー感光材料を作製した。

【０１１５】（感光層組成） 各層に使用する素材の主なものは下記のように分類され
ている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１１６】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 ＥｘＭ−１ 0.18 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.20

【０１１７】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.065 ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン0.18 ＥｘＣ−２ 0.020 ＵＶ−１ 0.060 ＵＶ−２ 0.080 ＵＶ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−２ 0.020 ゼラチン 1.04

【０１１８】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.30 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.30 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.0050 ＥｘＣ−８ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【０１１９】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.025 ＥｘＣ−７ 0.0010 ＥｘＣ−８ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１２０】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.12 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−８ 0.025 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.20

【０１２１】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.50 ゼラチン 1.10

【０１２２】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.35 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０１２３】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.13 ＥｘＭ−３ 0.030 ＥｘＹ−１ 0.018 ＨＢＳ−１ 0.16 ＨＢＳ−３ 8.0×10^-3 ゼラチン 0.90

【０１２４】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.030 ＥｘＭ−４ 0.040 ＥｘＭ−５ 0.019 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.44

【０１２５】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.030 Ｃｐｄ−１ 0.16 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１２６】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.18 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＹ−１ 0.020 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.01 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.10

【０１２７】第12層（中感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.40 ＥｘＳ−７ 7.4×10^-4 ＥｘＣ−７ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−２ 0.050 ＥｘＹ−３ 0.10 Ｃｐｄ−２ 0.08 ＨＢＳ−１ 0.050 ゼラチン 0.78

【０１２８】第13層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.60 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 Ｃｐｄ−２ 0.08 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.86

【０１２９】第14層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.20 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.17 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.00

【０１３０】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.20

【０１３１】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１３２】

【表７】

【０１３３】表７において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【０１３４】

【化３８】

【０１３５】

【化３９】

【０１３６】

【化４０】

【０１３７】

【化４１】

【０１３８】

【化４２】

【０１３９】

【化４３】

【０１４０】

【化４４】

【０１４１】

【化４５】

【０１４２】

【化４６】

【０１４３】

【化４７】

【０１４４】

【化４８】

【０１４５】

【化４９】

【０１４６】

【化５０】

【０１４７】

【化５１】

【０１４８】

【化５２】

【０１４９】試料１０２〜１１４の作製 試料１０１において、第３層、第４層、第５層のシアン
カプラーＥｘＣ−１、３、４をそれぞれ（表８）に示す
シアンカプラーに等モル置き換え、又、支持体も（表
８）に示すように置き換えた以外、試料１０１と同様に
作製した。以上のようにして作製した試料を白光にてウ
ェッジ露光後、下記に示す処理方法１により現像処理を
行ない、その直後に、濃度測定を行ない、マゼンタ色像
の最低濃度部により、処理ステインを評価した。又、均
一白色露光したサンプル（長さ３０cm）を濃度測定し、
黄色色像濃度の濃度値の最高濃度−最低濃度により処理
ムラを評価した。又、同試料を処理方法２で現像処理し
６０℃、７０％、５日間放置した後の最低濃度部と処理
直後の最低濃度部との黄色着色成分の差により処理後の
経時によるステインを評価した。表中の比較カプラー
１、２、３は、化５３に示す。

【０１５０】

【化５３】

【０１５１】以上の如くカラー写真感光材料を露光した
のち、自動現像機を用い以下に記載の方法で、現像液の
累積補充量がそのタンク容量の３倍になるまで処理し
た。 （処理方法１） 工 程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 3分15秒 38℃ 22ミリリットル 20リットル 漂 白 3分00秒 38℃ 25ミリリットル 40リットル 水洗 (1) 15秒 24℃ (2)から(1) への 10リットル 向流配管方式 水洗 (2) 15秒 24℃ 15ミリリットル 10リットル 定 着 3分00秒 38℃ 15ミリリットル 30リットル 水洗 (3) 30秒 24℃ (4)から(3) への 10リットル 向流配管方式 水洗 (4) 30秒 24℃ 1200ミリリットル 10リットル 安 定 30秒 38℃ 20ミリリットル 10リットル 乾 燥 4分20秒 55℃ * 補充量は３５mm巾１ｍ長さ当たり

【０１５２】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.2 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ ホスホン酸 2.0 2.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.8 炭酸カリウム 30.0 39.0 臭化カリウム 1.4 0.3 ヨウ化カリウム 1.5 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.1 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ シエチル）アミノ〕−２−メチルアニ リン硫酸塩 4.5 6.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.15

【０１５３】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウ ム三水塩 100.0 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 11.0 ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾ ール 0.03 0.08 臭化アンモニウム 140.0 160.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水（27％） 6.5ミリリットル 4.0ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） 6.0 5.7

【０１５４】 （定着液） タンク液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 0.7 亜硫酸アンモニウム 20.0 22.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（700g／リットル） 295.0ミリリットル 320.0ミリリットル 酢酸（90％） 3.3 4.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） 6.7 6.8

【０１５５】 （安定液） タンク液／補充液共通（ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル

【０１５６】（処理方法２） 工 程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分１５秒 ３８℃ 漂 白 ２分 ３８℃ 水 洗 １０秒 ２４℃ 定 着 ２分 ３８℃ 水 洗 １０秒 ２４℃ 安 定 １０秒 ３８℃ 乾 燥 ４分２０秒 ５５℃

【０１５７】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ ジエチレングリコール １０ml ベンジルアルコール １５ml 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ ヨウ化カリウム １．５mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕− ２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５

【０１５８】 （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 １００．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール ０．０３ 臭化アンモニウム １４０．０ 硝酸アンモニウム ３０．０ アンモニア水（２７％） ６．５ミリリットル 水を加えて １．０リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ６．０

【０１５９】 （定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．５ 亜硫酸アンモニウム ２０．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液(700ｇ／リットル） ２９５．０ミリリットル 酢酸（９０％） ３．３ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） ６．７

【０１６０】 （安定液） （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメ チル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５

【０１６１】

【表８】

【０１６２】（表８）より本発明のシアンカプラーと本
発明の支持体とを用いた感材は、処理後ステイン、処理
ムラ、経時ステイン共に改良されていることがわかる。
実施例２ 実施例１と同様の試験、評価を、処理工程のみ以下のよ
うに変更して行なったところ、実施例１と同様の効果
が、見られた。

【０１６３】これらの試料を３５mm巾に裁断しカメラで
撮影したものを１日１m²ずつ１５日間にわたり下記の処
理を行なった。尚、各処理は富士写真フイルム社製自動
現像機ＦＰ−５６０Ｂを用いて以下により行なった。処
理工程及び処理液組成を以下に示す。

【０１６４】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 23ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル 漂白定着 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着 50秒 38.0℃ 16ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 34ミリリットル 3.5リットル 安定 (1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安定 (2) 20秒 38.0℃ 20ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60℃ ^* 補充量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当） 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽
の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の
供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着
浴に流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への
持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂
白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工
程への持ち込み量は感光材料３５mm巾１．１ｍあたりそ
れぞれ２．５ミリリットル、２．０ミリリットル、２．
０ミリリットル、２．０ミリリットルであった。また、
クロスオーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間
は前工程の処理時間に包含される。

【０１６５】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.1 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ ドロキシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.0 水を加えて 1.0リットル 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.15

【０１６６】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄 アンモニウム一水塩 130 195 臭化アンモニウム 70 105 硝酸アンモニウム 14 21 ヒドロキシ酢酸 50 75 酢酸 40 60 水を加えて 1.0リットル 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水で調製） 4.4 4.4

【０１６７】（漂白定着タンク液）上記漂白タンク液と
下記定着タンク液の１５対８５（容量比）混合液。（ｐ
Ｈ７．０）

【０１６８】 （定着液） タンク液(g) 補充液(g) 亜硫酸アンモニウム 19 57 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700ｇ／リットル） 280ミリリットル 840ミリリットル イミダゾール 15 45 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0リットル 1.0 リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45

【０１６９】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０１７０】 （定着液）タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、２位にフェニルウレイド
   基、５位にカルボンアミド基を有するフェノール系シア
   ンカプラーおよび／または５位にアミノ基を有するナフ
   トール系シアンカプラーを含有する親水性コロイド層を
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該支
   持体がポリ（アルキレン芳香族ジカルボキシレート）か
   らなり、そのガラス転移温度が５０℃以上２００℃以下
   であり、かつ下塗り層塗布前あるいは下塗り層塗布後、
   ハロゲン化銀感光層塗布前の間に４０℃以上ガラス転移
   温度未満の温度で熱処理されていることを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. 【請求項２】 前記ポリ（アルキレン芳香族ジカルボキ
   シレート）支持体が、ベンゼンジカルボン酸もしくはナ
   フタレンジカルボン酸とジオールを必須成分とするポリ
   エステルであることを特徴とする請求項１に記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 前記ポリエステル支持体のポリエステル
   がポリ（エチレンテレフタレート）又はポリ（エチレン
   ナフタレート）であることを特徴とする請求項１または
   請求項２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 前記ポリ（アルキレン芳香族ジカルボキ
   シレート）支持体の厚みが５０μｍ乃至１００μｍであ
   ることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１
   項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 コア径が３mm以上１０mm以下のスプール
   にロール状に巻かれて使用されることを特徴とする請求
   項１乃至請求項４のいずれか１項に記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。