JPH07219187A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】迅速な乾燥を行っても感光材料のうねりの発生
が生じず、寸度安定性が良く、バック面の汚れの発生が
抑えられた処理を提供する。 【構成】支持体がポリ（アルキレン芳香族ジカルボキシ
レート）重合体からなり、そのガラス転移点が５０℃以
上２００℃以下であり、かつ支持体の成型後下塗り層の
塗設前又は下塗り層塗設終了後ハロゲン化銀感光性層塗
布前の間に、４０℃以上前記ガラス転移温度未満の温度
の範囲で熱処理されている支持体であり、該感光材料
を、最終処理浴で処理後乾燥して写真画像を得る際の、
乾燥時間が１０〜６０秒である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】写真処理は、より迅速に顧客の所へ仕上
がった写真が手渡される様に処理の迅速化が研究されて
きた。事実カラーネガフィルムの処理を例に取れば、富
士写真フイルムＣＮ−１６処理ではトータルの処理液中
の時間が標準２０分３５秒に対し、最新の処理であるＣ
Ｎ−１６ＦＡ処理では６分４５秒まで短縮されてきてお
り処理の迅速化の技術は大きく進んだ。一方、写真は処
理液と呼ばれる水溶液に浸漬し化学反応を行った後、乾
燥させてはじめて写真処理が終了となり、次の工程（例
えばネガフィルムの場合は焼き付け工程）に進むことが
できるようになる。迅速化の技術進歩に伴い、処理工程
における乾燥時間の比率が高くなっており、より迅速な
処理システムを確立する上で、乾燥時間を短縮すること
は大きな効果がある。乾燥時間を短縮する方法として
は、乾燥温度を上げる方法、感光材料に温風をあてる方
法、乾燥工程に入る前にローラーやブレードにより液を
切っておく方法、及びこれらを組み合わせた方法で現在
おこなわれている。ここから更に乾燥時間を短縮する方
法としては乾燥の温度を上げることが最も単純かつ効率
的である。しかしながら、従来のフィルムで乾燥温度を
高めると確かに乾燥を迅速に行うことは可能であるが、
乾燥段階で支持体と塗布層の間に歪みが発生し、仕上が
り時のフィルムにカールやうねりが発生し、その後のハ
ンドリングに不都合が発生する他、プリント時のピンボ
ケが発生する原因となる。また乾燥後のバック面の汚れ
が発生が顕著になり、より迅速な乾燥を行うことができ
なかったのが現状であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、迅速
な乾燥を行ってもカールやうねりが発生が抑えられ、感
光材料の寸度安定性に優れ、バック面の汚れが抑えられ
たハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供するもの
である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記課題は次のような手
段で達成することができた。 （１）支持体上に下塗り層及び感光性ハロゲン化銀乳剤
層をそれぞれ少なくとも１層有するハロゲン化銀写真感
光材料において、該支持体がポリ（アルキレン芳香族ジ
カルボキシレート）重合体からなり、そのガラス転移点
が５０℃以上２００℃以下であり、かつ支持体の成型後
下塗り層の塗設前又は下塗り層塗設終了後感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層塗布前の間に、４０℃以上前記ガラス転移
温度未満の温度の範囲で熱処理されている支持体であ
り、該写真感光材料を、最終処理浴で処理後乾燥して写
真画像を得る際に、乾燥時間が１０秒〜６０秒であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 （２）上記乾燥時の乾燥温度が６５℃以上、９５℃以下
であることを特徴とする（１）に記載のハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法。 （３）上記最終処理浴が実質的にホルムアルデヒドを含
んでいないことを特徴とする（１）又は（２）に記載の
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 （４）上記最終処理浴が実質的にホルムアルデヒドを含
まず、下記一般式（Ｉ）又は（II）で示される化合物の
少なくとも１つを含んでいることを特徴とする（１）〜
（３）に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【０００５】

【化３】

【０００６】上記一般式（Ｉ）において、Ｘ、Ｙ、Ｚの
いずれか一つはヒドロキシ基、スルホ基またはカルボキ
シル基を表し、他は水素原子を表す。

【０００７】

【化４】

【０００８】上記一般式（II）において、Ｚ₁ 、Ｚ₂ は
同一でも異なってもよく、それぞれ５員の芳香環または
互換異性体として形成上５員の芳香環が形成できる環を
形成するに必要な非金属原子群を表す。

【０００９】先ず本発明の支持体について説明する。ま
ず本発明のポリ（アルキレン芳香族ジカルボキシレー
ト）重合体（以下、本発明のポリエステルという。）に
ついて記す。本発明のポリエステルとして種々のものが
存在するが、巻きぐせの付きにくさと力学強度、及びコ
ストをバランスして高い性能を持つのがベンゼンジカル
ボン酸もしくはナフタレンジカルボン酸とジオールを主
成分とするポリエステル、中でも、ポリエチレン−テレ
フタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート系の
ポリエステルが好ましく挙げられる。なお、本発明の説
明で用いるナフタレートとはナフタレンジカルボキシレ
ートを意味する。

【００１０】本発明のポリエステルは、芳香族ジカルボ
ン酸とジオールを必須成分として形成される。芳香族ジ
カルボン酸とは、ベンゼン核を少なくとも１個有するジ
カルボン酸であり、その具体的な化合物としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、
１，４−または１，５−または２，６−または２，７−
ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−４，４′−ジカ
ルボン酸、テトラクロロ無水フタル酸、

【００１１】

【化５】

【００１２】等を挙げることができる。必須の芳香族ジ
カルボン酸のほかに共重合成分として使用可能な二塩基
性酸としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セ
バシン酸、無水コハク酸、マレイン酸、フマル酸、無水
マレイン酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸、３，６−エンドメチレンテトラヒド
ロ無水フタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、

【００１３】

【化６】

【００１４】等を挙げることができる。

【００１５】次にジオールとしては、エチレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジ
オール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカン
ジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，１−シク
ロヘキサンジメタノール、カテコール、レゾルシン、ハ
イドロキノン、１，４−ベンゼンジメタノール、

【００１６】

【化７】

【００１７】等を挙げることができる。また、必要に応
じて、単官能または、３以上の多官能の水酸基含有化合
物あるいは、酸含有化合物が共重合されていても構わな
い。また、本発明のポリエステルには、分子内に水酸基
とカルボキシル基（あるいはそのエステル）を同時に有
する化合物が共重合されていても構わなく、以下が挙げ
られる。

【００１８】

【化８】

【００１９】これらのジオール、ジカルボン酸から成る
ポリエステルの中で、さらに好ましいものとしては、ポ
リ（エチレンテレフタレート）、ポリ（エチレンナフタ
レート）、ポリ（シクロヘキサンジメタノールテレフタ
レート）（ＰＣＴ）等のホモポリマー、および、特に好
ましい必須な芳香族ジカルボン酸として２，６−ナフタ
レンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）、テレフタル酸（ＴＰ
Ａ）、イソフタル酸（ＩＰＡ）、オルトフタル酸（ＯＰ
Ａ）、ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸（ＰＰＤ
Ｃ）、ジオールとして、エチレングリコール（ＥＧ）、
シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ネオペンチ
ルグリコール（ＮＰＧ）、ビスフェノールＡ（ＢＰ
Ａ）、ビフェノール（ＢＰ）、共重合成分であるヒドロ
キシカルボン酸としてパラヒドロキシ安息香酸（ＰＨＢ
Ａ）、６−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸（Ｈ
ＮＣＡ）を共重合させたものが挙げられる。

【００２０】これらの中でさらに好ましいものとして、
テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸とエチレングリ
コールのコポリマー（テレフタル酸とナフタレンジカル
ボン酸の混合モル比は０．９：０．１〜０．１：０．９
の間が好ましく、０．８：０．２〜０．２：０．８が更
に好ましい。）、テレフタル酸とエチレングリコール、
ビスフェノールＡのコポリマー（エチレングリコールと
ビススェノールＡの混合モル比は０．６：０．４〜０：
１．０の間が好ましく、更には０．５：０．５〜０．１
〜０．９が好ましい。）、イソフタール酸、ビフェニル
−４，４′−ジカルボン酸、テレフタル酸とエチレング
リコールのコポリマー（イソフタール酸；ビフェニル−
４，４′−ジカルボン酸のモル比はテレフタル酸を１と
した時それぞれ０．１〜０．５、０．１〜０．５、更に
好ましくは、それぞれ０．２〜０．３、０．２〜０．３
が好ましい。）、テレフタル酸、ネオペンチルグリコー
ルとエチレングリコールのコポリマー（ネオペンチルグ
リコールとエチレングリコールのモル比は１：０〜０．
７：０．３が好ましく、より好ましくは０．９：０．１
〜０．６：０．４）テレフタル酸、エチレングリコール
とビフェノールのコポリマー（エチレングリコールとビ
フェノールのモル比は、０：１．０〜０．８：０．２が
好ましく、さらに好ましくは０．１：０．９〜０．７：
０．３である。）、パラヒドロキシ安息香酸、エチレン
グリコールとテレフタル酸のコポリマー（パラヒドロキ
シ安息香酸、エチレングリコールのモル比は１：０〜
０．１：０．９が好ましく、さらに好ましくは０．９：
０．１〜０．２：０．８）等の共重合体が好ましい。

【００２１】これらのホモポリマーおよびコポリマー
は、従来公知のポリエステルの製造方法に従って合成で
きる。例えば酸成分をグリコール成分と直接エステル化
反応するか、または酸成分としてジアルキルエステルを
用いる場合は、まず、グリコール成分とエステル交換反
応をし、これを減圧下で加熱して余剰のグリコール成分
を除去することにより、合成することができる。あるい
は、酸成分を酸ハライドとしておき、グリコールと反応
させてもよい。この際、必要に応じて、エステル交換反
応、触媒あるいは重合反応触媒を用いたり、耐熱安定化
剤を添加してもよい。これらのポリエステル合成法につ
いては、例えば、高分子実験学第５巻「重縮合と重付
加」（共立出版、１９８０年）第１０３頁〜第１３６
頁、“合成高分子Ｖ”（朝倉書店、１９７１年）第１８
７頁〜第２８６頁の記載を参考に行うことができる。こ
れらのポリエステルの好ましい平均分子量（重量）の範
囲は約１０，０００ないし５００，０００である。さら
に、これらのポリエステルには別の種類のポリエステル
との接着性を向上させるために、別のポリエステルを一
部ブレンドしたり、別のポリエステルを構成するモノマ
ーを共重合させたり、または、これらのポリエステル中
に、不飽和結合を有するモノマーを共重合させ、ラジカ
ル架橋させたりすることができる。得られたポリマーを
２種類以上混合したポリマーブレンドは、特開昭４９−
５４８２、同６４−４３２５、特開平３−１９２７１
８、リサーチ・ディスクロージャー、２８３、７３９−
４１、同２８４，７７９−８２、同２９４，８０７−１
４に記載した方法に従って、容易に成形することができ
る。

【００２２】本発明におけるガラス転移温度（Ｔｇ）と
は、示差熱分析計（ＤＳＣ）を用い、サンプルフィルム
１０mgをヘリウム窒素気流中、２０℃／分で昇温してい
った時、ベースラインから偏奇しはじめる温度と新たな
ベースラインに戻る温度の算術平均温度と定義される。
ただし、吸熱ピークが現われた時は、この吸熱ピークの
最大値を示す温度をＴｇとして定義する。本発明のポリ
エステルはそのＴｇが５０℃以上であるが、その使用条
件は、一般に十分注意されて取り扱われるわけではな
く、特に真夏の屋外においてその気温が４０℃までに晒
されるとこが多々有り、この観点から本発明のＴｇは安
全をみこして５５℃以上が好ましい。さらに好ましく
は、Ｔｇは７０℃以上であり特に好ましくは８０℃以上
である。これは、この熱処理による巻き癖改良の効果
が、ガラス転移温度を超える温度にさらされると消失す
るため、一般ユーザーに使われた際に過酷な条件である
温度、即ち夏季の温度４０℃を超える温度以上のガラス
転移温度を有するポリエステルが好ましい。一方、ガラ
ス転移温度の上限は２００℃である。２００℃を超える
ガラス転移温度のポリエステルでは透明性の良いフィル
ムが得られない。

【００２３】次に本発明に用いるポリエステルの好まし
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル化合物例 Ｐ−０：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／エチレングリコール（ＥＧ））（１００／ １００）〕（ＰＥＴ） Ｔｇ＝８０℃ Ｐ−１：〔２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレングリコール （ＥＧ）（１００／１００）〕（ＰＥＮ） Ｔｇ＝１１９℃ Ｐ−２：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ） （１００／１００）〕 Ｔｇ＝９３℃ Ｐ−３：〔ＴＰＡ／ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）（１００／１００）〕 Ｔｇ＝１９２℃ Ｐ−４：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／５０／１００） Ｔｇ＝９２℃ Ｐ−５：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（７５／２５／１００） Ｔｇ＝１０２℃ Ｐ−６：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（５０／５０／７５／２５） Ｔｇ＝１１２℃ Ｐ−７：ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／５０／５０） Ｔｇ＝１０５℃ Ｐ−８：ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／２５／７５） Ｔｇ＝１３５℃

【００２４】 Ｐ−９：ＴＰＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭ／ＢＰＡ（１００／２５／２５／５０） Ｔｇ＝１１５℃ Ｐ−10：ＩＰＡ／ＰＰＤＣ／ＴＰＡ／ＥＧ（２０／５０／３０／１００） Ｔｇ＝９５℃ Ｐ−11：ＮＤＣＡ／ＮＰＧ／ＥＧ（１００／７０／３０） Ｔｇ＝１０５℃ Ｐ−12：ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰ（１００／２０／８０） Ｔｇ＝１１５℃ Ｐ−13：ＰＨＢＡ／ＥＧ／ＴＰＡ（２００／１００／１００）Ｔｇ＝１２５℃ Ｐ−14：ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝９５℃ Ｐ−15：ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０） Ｔｇ＝１０４℃ Ｐ−16：ＰＡｒ／ＰＥＮ（５０／５０） Ｔｇ＝１４２℃ Ｐ−17：ＰＡｒ／ＰＣＴ（５０／５０） Ｔｇ＝１１８℃ Ｐ−18：ＰＡｒ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝１０１℃ Ｐ−19：ＰＥＮ／ＰＥＴ／ＰＡｒ（５０／２５／２５） Ｔｇ＝１０８℃ Ｐ−20：ＴＰＡ／５−スルフォイソフタル酸（SIP)／EG(95/5/100) Ｔｇ＝６５℃

【００２５】これらポリエステル支持体（フィルムベー
ス）は５０μm 以上１００μm 以下の厚みが好ましい。
５０μm 未満では乾燥時に発生する感光層の収納応力に
耐えることができず、一方１００μm を越えるとコンパ
クト化のために厚みを薄くしようとする目的と矛盾す
る。但し、シート状の感光材料として使用する場合は、
１００μm を超える厚みであってもよい。その上限値は
３００μm である。以上のような本発明のポリエステル
は全てＴＡＣよりも強い曲弾性率を有し、当初の目的で
あるフィルムの薄手化を実現可能であった。しかし、こ
れらの中で強い曲弾性を有していたのがＰＥＴ、ＰＥＮ
でありこれを用いるとＴＡＣで１２２μm 必要だった膜
厚を１００μm 以下にまで薄くすることが可能である。
次に本発明のポリエステル支持体は、熱処理を施される
ことを特徴とし、その際には、４０℃以上ガラス転移温
度未満の温度で０．１〜１５００時間行う必要がある。
この効果は熱処理温度が高いほど早く進む。しかし熱処
理温度がガラス転移温度を越えるとフィルム内の分子が
むしろ乱雑に動き逆に自由体積が増大し、分子が流動し
易い、即ち巻きぐせの付き易いフィルムとなる。従って
この熱処理はガラス転移温度未満で行うことが必要であ
る。本発明でいう熱処理は、支持体として成形された後
一旦４０℃未満の温度にまで下げられた後下塗り層が塗
設されるまでの間、もしくは下塗り層が塗設された後４
０℃未満の温度にまで下げられた後ハロゲン化銀感光層
塗布前の間に別途加熱処理が行なわれることが好まし
い。

【００２６】この熱処理は、ガラス転移温度を少し下廻
る温度で行うことが処理時間短縮のために望ましく、４
０℃以上ガラス転移温度未満、より好ましくは、ガラス
転移温度を３０℃下廻る温度以上ガラス転移温度未満で
ある。さらに好ましくは、ガラス転移温度を１５℃下廻
る温度以上ガラス転移温度未満である。一方、この温度
条件で熱処理を行う場合、０．１時間以降効果が認めら
れる。また、１５００時間以上では、その効果はほとん
ど飽和する。従って、０．１時間以上１５００時間以下
で熱処理することが好ましい。また本発明のポリエステ
ルを熱処理する方法において、時間を短縮するために予
めＴｇ以上に短時間加熱（好ましくはＴｇの２０℃以上
１００℃以下の５分〜３時間処理する）したのち、４０
℃以上ガラス転移温度未満にして熱処理することもでき
る。又加熱方法においては、加熱倉庫にフィルムのロー
ルをそのまま放置して加熱処理してもよいが、更には加
熱ゾーンを搬送して熱処理してもよい。製造適性を考慮
すると後者の方が好ましい。さらに熱処理で用いられる
ロール巻き芯は、そのフィルムへの温度伝播が効率よく
いくために中空かないしは加熱できるように電気ヒータ
ー内蔵または高温液体を流液できるような構造を有する
ものが好ましい。ロール巻き芯の材質は特に限定されな
いが、熱による強度ダウンや変形のないものが好まし
く、例えばステンレス、ガラスファイバー入り樹脂を挙
げることができる。

【００２７】次に本発明のポリエステルについて、その
写真用支持体としての機能を更に高める為に、種々の添
加剤を共存させることが好ましい。これらのポリエステ
ルフィルム中に蛍光防止および経時安定性付与の目的で
紫外線吸収剤を、練り込んでも良い。紫外線吸収剤とし
ては、可視領域に吸収を持たないものが望ましく、かつ
その添加量はポリエステルフィルムの重量に対して通常
０．０１重量％ないし２０重量％、好ましくは０．０５
重量％ないし１０重量％程度である。０．０１重量％未
満では紫外線劣化を抑える効果が期待できない。紫外線
吸収剤としては２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ド
デシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，
２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、
２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾ
フェノンなどのベンゾフェノン系、２（２′−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
（２′−ヒドロキシ−３′、５′−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′−ジ−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチル酸フ
ェニル、サリチル酸メチル等のサリチル酸系２，４，６
−トリス〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルヘ
キシルオキシ）フェニル〕トリアジン、２−フェニル−
４，６−ジ〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチル
ヘキシルオキシ）フェニルトリアジン等のトリアジン系
紫外線吸収剤が挙げられる。

【００２８】また、本発明のポリエステルフィルムを写
真感光材料用支持体として使用する際に問題となる性質
の一つに支持体が高屈折率であるために発生するふちか
ぶりの問題が挙げられる。本発明のポリエステル、特に
芳香族系ポリエステルの屈折率は、１．６〜１．７と高
いのに対し、この上の塗設する感光層の主成分であるゼ
ラチンの屈折率は１．５０〜１．５５とこの値より小さ
い。従って、光がフィルムエッジから入射した時、ベー
スと乳剤層の界面で反射しやすい。従って、ポリエステ
ル系のフィルムはいわゆるライトパイピング現象（ふち
かぶり）を起こす。この様なライトパイピング現象を回
避する方法としてはフィルムに不活性無機粒子等を含有
させる方法ならびに染料を添加する方法等が知られてい
る。本発明において好ましいライトパイピング防止方法
はフィルムヘイズを著しく増加させない染料添加による
方法である。

【００２９】フィルム染色に使用する染料については特
に限定を加えるものでは無いが色調は感光材料の一般的
な性質上グレー染色が好ましく、また染料はポリエステ
ルフィルムの製膜温度域での耐熱性に優れ、かつポリエ
ステルとの相溶性に優れたものが好ましい。染料として
は、上記観点から三菱化成製のDiaresin、日本化薬製の
Kayaset 等ポリエステル用として市販されている染料を
混合することにより目的を達成することが可能である。
染色濃度に関しては、マクベス社製の色濃度計にて可視
光域での色濃度を測定し少なくとも０．０１以上である
ことが必要である。更に好ましくは０．０３以上であ
る。

【００３０】本発明によるポリエステルフィルムは、用
途に応じて易滑性を付与することも可能であり、易滑性
付与手段としては特に限定を加えるところでは無いが、
不活性無機化合物の練り込み、あるいは界面活性剤の塗
布等が一般的手法として用いられる。かかる不活性無機
粒子としてはSiO₂、TiO₂、BaSO₄ 、CaCO₃ 、タルク、カ
オリン等が例示される。また、上記のポリエステル合成
反応系に不活性な粒子を添加する外部粒子系による易滑
性付与以外にポリエステルの重合反応時に添加する触媒
等を析出させる内部粒子系による易滑性付与方法も採用
可能である。これら易滑性付与手段には特に限定を加え
るものでは無いが、写真感光材料用支持体としては透明
性が重要な要件となるため、上記易滑性付与方法手段で
は外部粒子系としてはポリエステルフィルムに比較的近
い屈折率をもつＳｉＯ₂ 、あるいは析出する粒子径を比
較的小さくすることが可能な内部粒子系を選択すること
が望ましい。

【００３１】更には、練り込みによる易滑性付与を行う
場合、よりフィルムの透明性を得るために機能付与した
層を積層する方法も好ましい。この手段としては具体的
には複数の押し出し機ならびにフィードブロック、ある
いはマルチマニフォールドダイによる共押出し法が例示
される。これらのポリマーフィルムを支持体に使用する
場合、これらポリマーフィルムがいずれも疎水性の表面
を有するため、支持体上にゼラチンを主とした保護コロ
イドからなる写真層（例えば感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、フィルター層等）を強固に接着させる事は
非常に困難である。この様な難点を克服するために試み
られた従来技術としては、(1) 薬品処理、機械的処理、
コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、
グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混
酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理をした
のち、直接写真乳剤を塗布して接着力を得る方法と、
(2) 一旦これらの表面処理をした後、あるいは表面処理
なしで、下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布する方
法との二法がある（例えば米国特許第２，６９８，２４
１号、同２，７６４，５２０号、同２，８６４，７５５
号、同３，４６２，３３５号、同３，４７５，１９３
号、同３，１４３，４２１号、同３，５０１，３０１
号、同３，４６０，９４４号、同３，６７４，５３１
号、英国特許第７８８，３６５号、同８０４，００５
号、同８９１，４６９号、特公昭４８−４３１２２号、
同５１−４４６号等）。

【００３２】これらの表面処理は、いずれも、本来は疎
水性であった支持体表面に多少共、極性基を作らせる
事、表面の架橋密度を増加させることなどによるものと
思われ、その結果として下塗液中に含有される成分の極
性基との親和力が増加すること、ないし接着表面の堅牢
度が増加すること等が考えられる。又、下塗層の構成と
しても種々の工夫が行なわれており、第１層として支持
体によく接着する層（以下、下塗第１層と略す）を設
け、その上に第２層として写真層とよく接触する親水性
の樹脂層（以下、下塗第２層と略す）を塗布する所謂重
層法と、疎水性基と親水性基との両方を含有する樹脂層
を一層のみ塗布する単層法とがある。

【００３３】(1) の表面処理のうち、コロナ放電処理
は、最もよく知られている方法であり、従来公知のいず
れの方法、例えば特公昭４８−５０４３号、同４７−５
１９０５号、特開昭４７−２０８６７号、同４９−８３
７６７号、同５１−４１７７０号、同５１−１３１５７
６号等に開示された方法により達成することができる。
放電周波数は５０Ｈｚ〜５０００ＫＨｚ、好ましくは５
ＫＨｚ〜数１００ＫＨｚが適当である。放電周波数が小
さすぎると、安定な放電が得られずかつ被処理物にピン
ホールが生じ、好ましくない。又周波数が高すぎると、
インピーダンスマッチングのための特別な装置が必要と
なり、装置の価格が大となり、好ましくない。被処理物
の処理強度に関しては、通常のポリエステル、ポリオレ
フィン等のプラスチックフィルムの濡れ性改良の為に
は、０．００１KV・Ａ・分／m²〜５KV・Ａ・分／m²、好
ましくは０．０１KV・Ａ・分／m²〜１KV・Ａ・分／m²が
適当である。電極と誘導体ロールのギャップクリアラン
スは０．５〜２．５mm、好ましくは１．０〜２．０mmが
適当である。

【００３４】多くの場合、もっとも効果的な表面処理で
あるグロー放電処理は、従来知られているいずれの方
法、例えば特公昭３５−７５７８号、同３６−１０３３
６号、同４５−２２００４号、同４５−２２００５号、
同４５−２４０４０号、同４６−４３４８０号、米国特
許３，０５７，７９２号、同３，０５７，７９５号、同
３，１７９，４８２号、同３，２８８，６３８号、同
３，３０９，２９９号、同３，４２４，７３５号、同
３，４６２，３３５号、同３，４７５，３０７号、同
３，７６１，２９９号、英国特許９９７，０９３号、特
開昭５３−１２９２６２号等を用いることができる。

【００３５】グロー放電処理条件は、一般には圧力は
０．００５〜２０Torr、好ましく０．０２〜２Torrが適
当である。圧力が低すぎると表面処理効果が低下し、ま
た圧力が高すぎると過大電流が流れ、スパークがおこり
やすく、危険でもあるし、被処理物を破壊する恐れもあ
る。放電は、真空タンク中で１対以上の空間を置いて配
置された金属板或いは金属棒間に高電圧を印加すること
により生じる。この電圧は、雰囲気気体の組成、圧力に
より色々な値をとり得るものであるが、通常上記圧力範
囲内では、５００〜５０００Ｖの間で安定な定常グロー
放電が起こる。接着性を向上せしめるのに特な好適な電
圧範囲は、２０００〜４０００Ｖである。又、放電周波
数として、従来技術に見られるように、直流から数１０
００ＭＨｚ、好ましくは５０Ｈｚ〜２０ＭＨｚが適当で
ある。放電処理強度に関しては、所望の接着性能が得ら
れることから０．０１KV・Ａ・分／m²〜５KV・Ａ・分／
m²、好ましくは０．１５KV・Ａ・分／m²〜１KV・Ａ・分
／m²が適当である。

【００３６】次に(2) の下塗法について述べると、これ
らの方法はいずれもよく研究されており、重層法におけ
る下塗第１層では、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発
原料とする共重合体を始めとして、ポリエステルイミ
ン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロ
ース、など数多くのポリマーについて、下塗第２層では
主としてゼラチンについてその特性が検討されてきた。

【００３７】単層法においては、多くの支持体を膨潤さ
せ、親水性下塗ポリマーと界面混合させることによって
良好な接着性を達成している場合が多い。本発明に使用
する親水性下塗ポリマーとしては、水溶性ポリマー、セ
ルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエ
ステルなどが例示される。水溶性ポリマーとしては、ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん、ポリビニールアルコール、ポリアク
リル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体などであり、
セルロースエステルとしてはカルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどである。ラテック
スポリマーとしては塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニ
リデン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合
体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体
などである。この中でも最も好ましいのはゼラチンであ
る。

【００３８】本発明に使用される支持体を膨潤させる化
合物として、レゾルシン、クロルレゾルシン、メチルレ
ゾルシン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレ
ゾール、フェノール、ｏ−クロルフェノール、ｐ−クロ
ルフェノール、ジクロルフェノール、トリクロルフェノ
ール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢
酸、抱水クロラールなどがあげられる。この中で好まし
いのは、レゾルシンとｐ−クロルフェノールである。本
発明の下塗層には公知の種々のゼラチン硬化剤を用いる
ことができる。ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロ
ム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グ
ルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、エピク
ロルヒドリン樹脂、シアヌルクロリド系化合物（例え
ば、特公昭４７−６１５１号、同４７−３３３８０号、
同５４−２５４１１号、特開昭５６−１３０７４０号に
記載の化合物）、ビニルスルホンあるいはスルホニル系
化合物（例えば、特公昭４７−２４２５９号、同５０−
３５８０７号、特開昭４９−２４４３５号、同５３−４
１２２１号、同５９−１８９４４号に記載の化合物）、
カルバモイルアンモニウム塩系化合物（例えば、特公昭
５６−１２８５３号、同５８−３２６９９号、特開昭４
９−５１９４５号、同５１−５９６２５号、同６１−９
６４１号に記載の化合物）、アミジニウム塩系化合物
（例えば、特開昭６０−２２５１４８号に記載の化合
物）、カルボジイミド系化合物（例えば、特開昭５１−
１２６１２５号、同５２−４８３１１号に記載の化合
物）、ピリジニウム塩系化合物（例えば、特公昭５８−
５０６９９号、特開昭５２−５４４２７号、特開昭５７
−４４１４０号、同５７−４６５３８号に記載の化合
物）、その他ベルギー特許第８２５，７２６号、米国特
許第３，３２１，３１３号、特開昭５０−３８５４０
号、同５２−９３４７０号、同５６−４３３５３号、同
５８−１１３９２９号に記載の化合物などを挙げること
ができる。

【００３９】本発明の下塗層には、画像の透明性や粒状
性を実質的に損なわれない程度に無機または有機の微粒
子をマット剤として含有させることができる。無機の微
粒子のマット剤としてはシリカ(SiO₂)、二酸化チタン(T
iO₂)、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどを使用す
ることができる。有機の微粒子マット剤としては、ポリ
メチルメタアクリレート、セルロースアセテートプロピ
オネート、ポリスチレン、米国特許第４，１４２，８９
４号に記載されている処理液可溶性のもの、米国特許第
４，３９６，７０６号に記載され−いるポリマーなどを
用いることができる。これら微粒子マット剤の平均粒子
径は１〜１０μm のものが好ましい。

【００４０】これ以外にも、下塗層には、必要に応じて
各種の添加剤を含有させることができる。例えば界面活
性剤、帯電防止剤、アンチハレーション剤、着色用染
料、顔料、塗布助剤、カブリ防止剤等である。本発明に
おいて、下塗第１層用の下塗液を使用する場合には、レ
ゾルシン、抱水クロラール、クロロフェノールなどの如
きエッチング剤を下塗液中に含有させる必要は全くな
い。しかし所望により前記の如きエッチング剤を下塗中
に含有させることは差し支えない。

【００４１】本発明に係わる下塗液は、一般によく知ら
れた塗布方法、例えばディップコート法、エアーナイコ
コート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイ
ヤーバーコート法、グラビアコート法、或いは米国特許
第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用
するエクストルージョンコート法により塗布することが
できる。所望により、米国特許第２，７６１，７９１
号、同３，５０８，９４７号、同２，９４１，８９８
号、及び同３，５２６，５２８号明細書、原崎勇次著、
「コーティング工学」２５３頁（１９７３年、朝倉書店
発行）などに記載された方法により２層以上の層を同時
に塗布することができる。

【００４２】バック層のバインダーとしては、疎水性ポ
リマーでもよく、下塗層に用いる如き親水性ポリマーで
あってもよい。本発明の感光材料のバック層には、帯電
防止剤、易滑剤、マット剤、界面活性剤、染料、紫外線
吸収剤等を含有することができる。本発明のバック層で
用いられる帯電防止剤としては、特に制限はなく、たと
えばアニオン性高分子電解質としてはカルボン酸及びカ
ルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子で例えば特開昭
４８−２２０１７号、特公昭４６−２４１５９号、特開
昭５１−３０７２５号、特開昭５１−１２９２１６号、
特開昭５５−９５９４２号に記載されているような高分
子である。カチオン性高分子としては例えば特開昭４９
−１２１５２３号、特開昭４８−９１１６５号、特公昭
４９−２４５８２号に記載されているようなものがあ
る。またイオン性界面活性剤もアニオン性とカチオン性
とがあり、例えば特開昭４９−８５８２６号、特開昭４
９−３３６３０号、米国特許第２，９９２，１０８号、
米国特許第３，２０６，３１２号、特開昭４８−８７８
２６号、特公昭４９−１１５６７号、特公昭４９−１１
５６８号、特開昭５５−７０８３７号などに記載されて
いるような化合物を挙げることができる。

【００４３】本発明のバック層の帯電防止剤として最も
好ましいものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂
Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ
₃ Ｖ ₂ Ｏ₅ の中から選ばれた少くとも１種の結晶性の金
属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。
本発明に使用される導電性の結晶性酸化物又はその複合
酸化物の微粒子はその体積抵抗率が１０⁷ Ωcm以下、よ
り好ましくは１０⁵ Ωcm以下である。下限値としては１
０³ Ωcmである。またその粒子サイズは０．００２〜
０．７μm 、特に０．００５〜０．３μm とすることが
望ましい。

【００４４】さらに、上記支持体を用いたハロゲン化銀
写真感光材料には、各種の情報を記録するために磁気記
録層を有していてもよい。強磁性体は公知のものを使用
することがてきる。磁気記録層は支持体層の感光層塗布
側の上層（例えば保護層又は最上層）にも設けることが
できるが、バック面に用いるのが好ましく、塗布または
印刷によって設けることができる。また、各種の情報を
記録するために光学的に記録するスペースを感光材料に
与えてもよい。本発明の支持体に塗布される乳剤層には
特に限定はなく、ゼラチンに代表されるバインダーに、
従来より知られているハロゲン化銀（塩化銀、臭化銀、
塩臭化銀、沃臭化銀など）乳剤や増感色素、カプラー、
染料のほか、現像促進剤、現像抑制剤等の各種添加剤を
用いることができる。また界面活性剤や帯電防止剤、硬
膜剤、可塑剤等も従来より公知のものを用いることがで
きる。本発明は撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料
に適用する場合が好ましく、そこで使用されるハロゲン
化銀乳剤及びその製造法、種々の添加剤等については、
例えば欧州特許第５２８４３５Ａ号に記載の第４９頁５
５行から第５５頁１６行までに記載されているものを好
ましく用いることができる。

【００４５】次に、本発明に於ける感光材料の乾燥方法
について説明する。本発明の感光材料の乾燥は、１０〜
６０秒で行うのが特徴である。好ましくは２０〜５０
秒、更に好ましくは３０〜４５秒である。このような迅
速な乾燥を行ったときに、本発明の効果が顕著になる。
通常乾燥は乾燥を迅速に行う為に、処理機に接続された
或いは組み込まれた乾燥装置に温風を送り込んで感光材
料を乾燥させる。この乾燥装置は使用する現像機の方式
によって異なるが、従来からのいかなる方法も適用でき
る。乾燥装置に温風を送り込む方法の多くは、ヒーター
とファンを組み合わせて用いられる。乾燥時間を６０秒
以下にするためには、乾燥装置に送り込む温風の温度を
高く設定することが好ましい。好ましくは５５℃〜１０
０℃の範囲だが、より好ましくは６５℃〜９５℃、特に
好ましくは７０℃〜９０℃の範囲である。温度が低すぎ
ると、塗布されている感光材料の膜厚が大きい場合や、
乾燥装置に入る直前の感光材料の含水量が多い場合に
は、乾燥遅れが発生する場合がある。また乾燥温度が高
すぎるといくら本発明の支持体を用いても、乾燥時に塗
布された部分と支持体の乾燥状態の差が大きくなる状態
が発生し、歪みが生じる場合があるため、２０秒以上か
かるように乾燥温度を調節することが望ましい。上記の
温風の供給の方法としては、セラミック温風ヒーターを
用いるのが好ましく供給風量としては毎分４〜２０立方
メートルの範囲が好ましい。また温風ヒーターには加熱
防止装置を用いることが好ましく、伝熱によって作動す
るサーモスタットが好ましく放熱フィンや伝熱部を通じ
て風下または風上に取りつけることが好ましい。この乾
燥装置に入る直前には、極力感光材料に付着した処理液
を除去しておくことが乾燥を迅速に行うために好まし
い。除去の方法としては、ローラーやブレードで感光材
料の表面の液をスクイズする手段や、吸水性の部材と接
触させる方法等が挙げられる。その他乾燥方法について
は、桐栄良三編「乾燥装置」（日刊工業新聞社刊）や
「写真工業」７月号（１９７５）４１頁に詳細が記載さ
れている。

【００４６】次に本発明の最終処理浴について説明をす
る。最終処理浴とは、写真処理の各工程の最終の浴で、
通常この浴に引き続いて乾燥を行う浴のことである。こ
の最終処理浴の具体例を挙げると、安定浴、リンス浴、
水洗浴などが挙げられる。最終処理浴には一般式（Ｉ）
又は（II）で表される化合物を用いることが好ましい。
一般式（Ｉ）の化合物の好ましい具体例としては、以下
の化合物Ｉ−１からＩ−７が挙げられる。 Ｉ−１：ｏ−ヒドロキシベンズアルデヒド Ｉ−２：ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド Ｉ−３：ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド Ｉ−４：ベンズアルデヒド−ｏ−カルボン酸 Ｉ−５：ベンズアルデヒド−ｍ−カルボン酸 Ｉ−６：ベンズアルデヒド−ｐ−カルボン酸 Ｉ−７：ベンズアルデヒド−ｏ−スルホン酸 以上の中でも、特にＩ−１、Ｉ−２、Ｉ−３、が好まし
く、特にＩ−２が好ましい。一般式（Ｉ）の化合物の最
終処理浴での含有量は、好ましくは０．００１モル／リッ
トル〜０．１モル／リットル、更に好ましくは０．００３モル
／リットル〜０．０５モル／リットル、最も好ましくは０．００
５モル／リットル〜０．０３モル／リットルである。

【００４７】次に本発明に用いることが好ましい一般式
（II）の化合物について述べる。一般式（II）におい
て、Ｚ₁ 及びＺ₂ で形成される５員の芳香環又は互換異
性体として形式上５員の芳香環が形成できる環として
は、ピラゾール環、１，２，４−トリアゾール環、１，
２，３−トリアゾール環、ウラゾール環が挙げられる。
Ｚ₁ 及びＺ₂ で形成される５員環としては、以下の一般
式（Ｚ）で表される環が好ましい。

【００４８】

【化９】

【００４９】一般式（Ｚ）においてＺ_a は、−Ｃ
（Ｒ_a ）＝又は−Ｎ＝を表す。Ｒ_a 、Ｒ_b 、Ｒ_c は同じ
であっても異なっていてもよくそれぞれ、水素原子、ヒ
ドロキシル基、総炭素数１〜３のアルキル基（例えばメ
チル、エチル、ヒドロキシメチル）、総炭素数１〜３の
アルキルアシルアミノ基（例えばアセチルアミノ₎ を表
す。特にＲ_a 、Ｒ_b 、Ｒ_c が水素原子、総炭素数１〜３
のアルキル基（例えばメチル、エチル、ヒドロキシメチ
ル）である場合が好ましく、Ｚ_a が−Ｎ＝である場合に
特に好ましい。一般式（II）で表される化合物の好まし
い具体例を以下に示す。

【００５０】

【化１０】

【００５１】

【化１１】

【００５２】以上の中でも化合物II−１、II−２、II−
７が好ましく特にII−１が好ましい。一般式（II）の化
合物の最終処理浴での含有量は、好ましくは０．０００
５モル／リットル〜０．０５モル／リットル、更に好ましくは
０．００１モル／リットル〜０．０２モル／リットル、特に好ま
しくは０．００２モル／リットル〜０．００８モル／リットルで
ある。

【００５３】次に本発明の最終処理浴として好ましく用
いることができる安定浴について説明する。安定浴は、
残留カプラーの不活性化、乳剤膜のｐＨ調整、残留金属
イオンのキレート化による不活性化等の作用により、色
素画像の堅牢性を向上させる浴である。画像の安定化剤
としては、ホルムアルデヒド、各種の有機酸及びその
塩、各種のキレート剤が挙げられる。しかしながら、ホ
ルムアルデヒドは人体に有害であり、除去や添加量の低
減が求められており、先述した一般式（Ｉ）や（II）の
化合物はホルムアルデヒドに代わる画像安定化剤として
も有効である。本発明において、「実質的にホルムアル
デヒドを含んでいない」とは、このような悪影響が現れ
ない様ににホルムアルデヒドを含まないことをいい、液
中遊離ホルムアルデヒド濃度にて０〜０．１５ｇ／リッ
トル、好ましくは０〜０．１０ｇ／リットルであること
をいう。最終処理浴には、処理後の感光材料の乾燥時の
水滴ムラを防止する為に、種々の界面活性剤を含有する
ことが好ましい。これらの界面活性剤としては、ポリエ
チレングリコール型非イオン性界面活性剤、多価アルコ
ール型非イオン性界面活性剤、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩型アニオン性界面活性剤、高級アルコール硫酸エ
ステル塩型アニオン性界面活性剤、アルキルナフタレン
スルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、４級アンモニウ
ム塩型カチオン性界面活性剤、アミン塩型カチオン性界
面活性剤、アミノ塩型両性界面活性剤、ベタイン型両性
界面活性剤があるが、非イオン性界面活性剤を用いるの
が好ましく、特に後述の一般式(III) 又は(IV)で表され
る化合物が好ましい。更に消泡効果の高いシリコン系界
面活性剤を用いることも好ましい。

【００５４】本発明に用いることが好ましい下記一般式
(III) で表される化合物について述べる。

【００５５】

【化１２】

【００５６】Ｒ₁ は炭素数４から１６のアルキル基を表
し、直鎖でも分岐していてもよい。好ましくは炭素数４
から１２のアルキル基であり、特に好ましくは炭素数５
から１０のアルキル基である。ｐは４から１５の整数を
表し、好ましくは５から１２であり、特に好ましくは６
から１０である。一般式(III) で表される化合物の使用
量としては好ましくは０．００１〜１ｇ／リットルであり、
特に好ましくは０．０１〜０．８ｇ／リットル、もっとも好
ましくは０．０５〜０．５ｇ／リットルである。一般式(II
I) で表される化合物の具体例を以下に示す。

【００５７】

【化１３】

【００５８】次に、本発明に用いることが好ましい一般
式(IV)表される化合物について述べる。

【００５９】

【化１４】

【００６０】Ｒ₂ は炭素数４から１６の分岐したアルキ
ル基を表し、好ましくは炭素数５から１２の分岐アルキ
ル基であり、特に好ましくは炭素数６から１０の分岐ア
ルキル基である。ｑは４から１５の整数を表し、好まし
くは６から１２であり、特に好ましくは８から１０であ
る。一般式(IV)で表される化合物の使用量としては、好
ましくは０．００１〜１ｇ／リットルであり、特に好ましく
は０．０１〜０．８ｇ／リットル、もっとも好ましくは０．
０５〜０．５ｇ／リットルである。一般式(IV)で表される化
合物の具体例を以下に示す。

【００６１】

【化１５】

【００６２】また最終処理浴には、各種キレート剤を含
有させることが好ましい。好ましいキレート剤として
は、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸などのアミノポリカルボン酸や、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテ
トラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンＮ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸などの有機
ホスホン酸、あるいは欧州特許３４５，１７２Ａ１号に
記載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物などを上げ
ることができる。また最終処理浴には、水アカの発生や
処理後の感光材料に発生するカビの防止のために、種々
の防バクテリア剤、防カビ剤を含有させることが好まし
い。これらの防バクテリア剤、防カビ剤の例としては特
開昭５７−１５７２４４号及び同５８−１０５１４５号
に示されるようなチアゾリルベンゾイミダゾール系化合
物、特開昭５７−８５４２号に示されるようなイソチア
ゾロン系化合物、トリクロロフェノールに代表されるよ
うなクロロフェノール系化合物、ブロモフェノール系化
合物、有機スズや有機亜鉛化合物、酸アミド系化合物、
ダイアジンやトリアジン系化合物、チオ尿素系化合物、
ベンゾトリアゾール系化合物、アルキルグアニジン化合
物、ベンズアルコニウムクロライドに代表されるような
４級アンモニウム塩、ペニシリンに代表されるような抗
生物質等、ジャーナル・アンティバクテリア・アンド・
アンティファンガス・エイジェント(J.Antibact.Antifu
ng.Agents)Vol.1,No.5,p207 〜233 (1993)に記載の汎用
防バイ剤等が挙げられる。これらは２種以上併用しても
よい。また特開昭４８−８３８２０号記載の種々の殺菌
剤も用いることができる。

【００６３】本発明において、安定液のｐＨは、好まし
くは３〜８であり、更に好ましくは４〜８であり、もっ
とも好ましくは５〜７．５である。安定浴への補充量は
感光材料１m²あたり好ましくは５０ｍｌから１０００ｍ
ｌであり、更に好ましくは１００ｍｌから８００ｍｌで
あり、最も好ましくは２００ｍｌから６００ｍｌであ
る。安定浴の処理温度は、好ましくは２０℃から４５℃
であり、さらに好ましくは３０℃から４０℃であり、も
っとも好ましくは３３℃から３８℃である。安定浴で処
理する時間は、好ましくは２０秒から５分であり、更に
好ましくは３０秒から３分であり、もっとも好ましくは
４０秒から２分である。本発明において、最終処理浴の
浴数は１槽でもよいし複数でもよい。定着能を有する浴
の後に、水洗工程をスキップして直接安定浴で処理する
場合や水洗工程やリンス工程だけで処理する場合は、多
段向流方式にすることが好ましい。多段向流方式を行う
場合の浴数は、２から４が好ましい。

【００６４】次に本発明に用いられるその他の処理につ
いて順次説明する。本発明に於ける好ましい処理工程を
次に挙げるが、これらに限定されるものではない。 発色現像−漂白−定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定−乾
燥 発色現像−漂白定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白定着−定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定−乾燥 上記の処理工程において、安定工程の前の工程の水洗工
程は省略したり、安定工程を省略したり、安定工程のか
わりにリンス工程とすることも好ましい。本発明に適用
できる感光材料は、如何なるカラー感光材料も適応でき
るが、カラーネガフイルムまたはカラー反転フイルムに
好ましい。カラー反転感光材料の処理を行う場合は、上
記の工程に先立って黒白現像、反転露光あるいは反転浴
による処理、必要に応じて水洗工程を行う。

【００６５】カラーネガフイルムまたはカラー反転フイ
ルムの処理に用いられる処理液については、特開平５−
３４８８７号公報、カラム８１第８行からカラム９３第
１７行までの記載を引用できる。特に発色現像液として
は特開平３−１５８８４９号公報や同３−１７４１５２
号公報に記載の置換基を有するヒドロキルアミンを保恒
剤として含有する液が好ましく、特に置換基としてスル
ホアルキル基を有するヒドロキシルアミンを含有するも
のが好ましい。またキレート剤としてジエチレントリア
ミン五酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、４，５−ジヒドロシベンゼン−１，３−ジス
ルホン酸を含有するものが好ましい。発色現像液の補充
液は、補充量低減の観点から臭化物イオン濃度を０．０
０４モル／リットル以下に低減したものが好ましく、特には
臭化物イオン濃度が０．００２モル／リットル以下のものが
好ましい。これらの発色現像液の好ましい例としては、
富士写真フイルム株式会社製のプロセスＣＮ−１６、Ｃ
Ｎ−１６Ｑ、ＣＮ−１６ＦＡの発色現像液及び発色現像
補充液や、プロセスＣＲ−５６Ｐの発色現像液及び発色
現像補充液があげられる。

【００６６】漂白液としては、特に漂白剤として１，３
−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩、緩衝剤として特
開平３−１８８４４３号公報、同３−１９２３５１号公
報に記載の酢酸、コハク酸、グルタル酸、マロン酸、マ
レイン酸、アジピン酸などを含有するものが好ましく、
これらを組み合わせて用いることも好ましい。また漂白
液及び漂白補充液のｐＨは３．５〜５であるものが好ま
しい。これらの漂白液については、１，３−ジアミノプ
ロパン四酢酸第二鉄錯塩のほかに、特に特開平３−３３
８４７号公報に記載された高電位の漂白剤を含むものが
好ましい。さらに、特開平５−７２６９４号公報に記載
のアンモニウムイオン濃度を低減した漂白液も好まし
い。漂白液の処理槽には特開平３−６２０３３号公報に
記載されたようなエアレーションが実施されていること
が好ましい。これらの漂白液の好ましい例としては富士
写真フイルム株式会社製のプロセスＣＮ−１６ＦＡ、イ
ーストマンコダック社製のプロセスＣ−４１ＲＡ、コニ
カ株式会社製のプロセスＣＮＫ−４−５２の漂白液及び
漂白補充液があげられる。

【００６７】定着液としては、特に保恒剤としてスルフ
ィン酸誘導体や亜硫酸イオン放出化合物、緩衝剤或いは
定着促進剤としてイミダゾール類、チオスルホン酸類、
特開平４−３６５０３７号に記載のメソイオンまたはチ
オエーテル類、同５−８０４５０号公報に記載のメソイ
オンチオレート化合物、同５−７２６９６号公報に記載
の水溶性メルカプト化合物を含有するものが好ましい。
このような定着液の好ましい例としては、富士写真フイ
ルム株式会社製のプロセスＣＮ−１６Ｑ、ＣＮ−１６Ｆ
Ａ、コニカ株式会社製のプロセスＣＮＫ−４−５２の定
着液及び定着補充液が挙げられる。水洗は従来、感光材
料１m²あたり３リットル〜３０リットルの水量で行われ、また水
洗水は２４℃から４０℃の範囲で使用されてきた。本発
明はこのような従来型水洗の場合でも有効であるが、感
光材料１m²あたり２リットル以下に節水した場合に使用する
ことが好ましくその効果も顕著である。節水処理におけ
る水量は、感光材料１m²あたり１００ｍｌから１．５リッ
トルが好ましく、特に２５０ｍｌから１リットル、更には３０
０ｍｌから９００ｍｌが好ましい。

【００６８】節水処理における温度は、水洗効率を高め
るために、３０℃から４５℃に設定することが好まし
く、特に３３℃から４２℃が好ましい。水洗効率を高め
る目的から水洗水の噴流を感光材料の乳剤面に衝突させ
るジェット攪拌やワイパーブレードを使った液中スクイ
ズも好ましく使用される。また、節水処理における水洗
水は、バクテリアの繁殖防止のために、脱イオン水を用
いることが好ましく、また特開平３−２００１４５号に
記載の逆浸透膜処理を施しながら節水処理することも好
ましい。その他防バクテリア剤、防カビ剤、キレート
剤、界面活性剤等を目的に応じて使用できる。上記の節
水処理を、水洗水に代えて安定液で行うことも可能であ
る。この場合の安定液は、前述の最終浴に使用される安
定液と同一のものでもよいが、定着能を有する浴中のチ
オ硫酸塩に起因する硫化現象を防止するために、特開平
４−５１２３７号に記載のスルフィン酸塩を含有させる
ことが好ましい。節水処理における水洗または安定液で
の処理時間は、２０秒から５分であるが、処理の迅速化
と水洗効果の確保乃両立から、１分〜３分が好ましい。
水洗または安定化処理を多槽で行う場合は、前槽よりも
後槽の時間を延長することが水洗または安定化効果を高
める上で好ましく、例えば２分で３槽構成の場合、前槽
から順に３０秒、３０秒、１分、或いは、３０秒、４０
秒、５０秒のような時間構成が好ましい。

【００６９】本発明の補充液の補充量は以下の範囲で使
用することが好ましい。カラーネガフィルムの処理の場
合（感光材料１平方メートルあたり）、 発色現像液補充量：７００ｍｌ以下、好ましくは６００
〜２００ｍｌ、 漂白液補充量：３００ｍｌ以下、好ましくは２００〜５
０ｍｌ、 定着液補充量：６００ｍｌ以下、好ましくは５００〜２
００ｍｌ、 カラー反転フィルムの処理の場合（感光材料１平方メー
トルあたり）、 黒白現像液補充量：２１００ｍｌ以下、好ましくは１３
００〜６００ｍｌ、 反転液補充量：１２００ｍｌ以下、好ましくは８００〜
２００ｍｌ、 発色現像液補充量：２１００ｍｌ以下、好ましくは１３
００〜６００ｍｌ、 漂白液補充量：１２００ｍｌ以下、好ましくは８００〜
２００ｍｌ、 定着液補充量：１２００ｍｌ以下、好ましくは８００〜
２００ｍｌ、

【００７０】本発明を実施する自動現像機は、市販され
ているものを使用できる。乾燥時間を本発明の時間の範
囲に改造できれば特に限定はない。本発明を実施するに
好ましい現像機の例としては、富士写真フイルム株式会
社製のカラーネガフイルムプロセサーＦＰ２３０Ｂ、Ｆ
Ｐ３５０、ＦＰ３６０Ｂ、ＦＰ５６０Ｂ、ＦＰ９００、
ＦＮＣＰ９００、ＦＮＣＰ６００、カラー反転フィルム
プロセサーＦＲＣＰ−５００、ノーリツ鋼機株式会社製
のカラーネガフイルムプロセサーＨ６−１１０Ｓ、Ｈ８
−４４０Ｗ−４、カラー反転フィルムプロセサーＨＭ−
６０Ｒ、ＨＲ４−８２４０、富士写真フイルム株式会社
製カラーペーパープロセサーＰＰ６００、ＰＰ１１０
０、ＰＰ４００Ｂ、ＰＰ１０４０Ｂ、ＰＰ１８００Ｂ、
ＰＰ１２５０Ｖ、ＰＰ１８２０Ｖ、ＰＰ３０００Ｖ、Ｐ
Ｐ１２６０、ＰＰ１２６１などをあげることができる。
本発明を用いて処理される感光材料はカラーネガフイル
ム、カラーペーパー、カラー反転フイルム、カラー反転
ペーパー、映画用カラーネガフイルム、映画用カラーポ
ジフイルム、カラーオートポジフイルム等いかなるもの
でもよいが、特に撮影用であるカラーネガフイルムとカ
ラー反転フイルムが好ましい。これらの感光材料に関し
ては、特開平５−３４８８７号公報、カラム１２７第４
０行からカラム１３５第６行、並びに特開平５−２２５
１号公報、カラム１２第２１行からカラム２５第５行の
記載を引用することができる。

【００７１】本発明を適用するに好ましい感光材料の具
体的な例を以下に列挙する。 ＜カラーネガフイルム＞ 富士写真フイルム株式会社製 フジカラーＳＵＰＥＲ Ｇ１００ 〃 〃 Ｇ２００ 〃 〃 Ｇ４００ 〃 〃 ＨＧ１６００ 〃 フジカラーＲＥＡＬＡ 〃 フジカラー写ルンです Ｓｕｐｅｒ８００ 〃 フジカラー１６０プロフェッショナルＳ 〃 〃 Ｌ イーストマンコダック社製 コダック スーパーゴールド１００ 〃 〃 ２００ 〃 コダック ゴールド４００ 〃 〃 １６００ 〃 コダック エクター２５ 〃 〃 １００ 〃 〃 １０００ 〃 ベリカラーIII プロフェッショナルフイルムタイプＳ 〃 ベリカラーIII プロフェッショナルフイルムタイプＬ コニカ株式会社製 コニカカラー Ｓｕｐｅｒ ＤＤ１００ 〃 〃 ＤＤ２００ 〃 〃 ＸＧ４００ 〃 〃 ＧＸ３２００ ＜カラー反転フィルム＞ 富士写真フイルム株式会社製 フジクローム ベルビア 〃 〃 ５０Ｄ 〃 〃 １００Ｄ 〃 〃 ４００Ｄ 〃 〃 Ｐ１６００Ｄ イーストマンコダック社製 エクタクローム ＥＰＲ 〃 〃 ＥＰＰ などが、好ましく用いられる。

【００７２】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ (1) 支持体の材質等 本実施例で用いた各支持体は、下記の方法により作製し
た。 ・ＰＥＮ：例示化合物のＰ−１に相当する、市販のポリ
（エチレン−２，６−ナフタレート）ポリマー１００重
量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(ガイギー社
製）を２重量部と常法により乾燥した後、３００℃にて
溶融後、Ｔ型ダイから押し出し１４０℃３．３倍の縦延
伸を行い、続いて１３０℃で３．３倍の横延伸を行い、
さらに２５０℃で６秒間熱固定した。このガラス転移点
温度は１２０℃であった。 ・ＴＡＣ：トリアセチルセルロースを通常の溶液流延法
により、メチレンクロライド／メタノール＝８２／８wt
比、ＴＡＣ濃度１３％、可塑剤ＴＰＰ／ＢＤＰ＝２／１
（ここでＴＰＰ；トリフェニルフォスフェート、ＢＤ
Ｐ；ビフェニルジフェニルフォスフェート）の１５wt％
のバンド法にて作製した。

【００７３】(2) 下塗層の塗設 上記各支持体は、その各々の両面にコロナ放電処理をし
た後、下記組成の下塗液を塗布して下塗層を延伸時高温
面側に設けた。コロナ放電処理はピラー社製ソリッドス
テートコロナ処理機６KVA モデルを用い、３０cm幅支持
体を２０m ／分で処理する。このとき、電流・電圧の読
み取り値より被処理物は、０．３７５KV・Ａ・分／m²の
処理がなされた。処理時の放電周波数は、９．６KHz 、
電極と誘導体ロールのギャップクリアランスは、１．６
mmであった。

【００７４】 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５０cc ソジウム−α−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ また、支持体ＴＡＣに対しては下記組成の下塗層を設けた。 ゼラチン ０．２ｇ サリチル酸 ０．１ｇ メタノール １５cc アセトン ８５cc ホルムアルデヒド ０．０１ｇ

【００７５】(3) バック層の塗設 下塗後の上記支持体の下塗層を設けた側とは反対側の面
に下記組成のバック層を塗設した。 (3-1) 導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アンチモン
複合物分散液）の調製 塩化第二スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し均一溶液
を得た。この溶液に１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を前
記溶液のｐＨが３になるまで滴下し、コロイド状酸化第
二スズと酸化アンチモンの共沈澱を得た。得られた共沈
澱を５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状沈澱
を得た。

【００７６】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分
離によって水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオ
ンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２
００重量部を水１５００重量部に再分散し、６００℃に
加熱した焼成炉に噴霧し、青味かかった平均粒径０．１
μm の酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子粉末を
得た。この微粒子粉末の比抵抗は２５Ω・cmであった。

【００７７】上記微粒子粉末４０重量部と水６０重量部
の混合液をｐＨ７．０に調製し、攪拌機で粗分散の後、
横型サンドミル（商品名ダイノミル；WILLYA. BACHOFEN
AG製）で滞留時間が３０分になるまで分散して調製し
た。

【００７８】(3-2) バック層の調製： 下記処方（Ａ）を乾燥膜厚が０．３μm になるように塗
布し、１１５℃で６０秒間乾燥した。この上に更に下記
の被覆層用塗布液（Ｂ）を乾燥膜厚が１μm になるよう
に塗布し、１１５℃で３分間乾燥した。 （処方Ａ） 上記導電性微粒子分散液 １０重量部 ゼラチン １重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 〔被覆層用塗布液（Ｂ）〕 セルローストリアセテート １重量部 アセトン ７０重量部 メタノール １５重量部 ジクロルメチレン １０重量部 ｐ−クロルフェノール ４重量部 シリカ粒子（平均粒径０．２μm ） ０．０１重量部 ポリシロキサン ０．００５重量部 C₁₅H₃₁COOC₄₀H₈₁/C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H＝(8/2J 重量比） ０．０１重量部 分散物（平均粒径２０nm)

【００７９】(4) 支持体の熱処理 上記方法にて、下塗り層、バック層を塗設、乾燥巻き取
りした後、１１０℃４８時間の熱処理を行った。上記の
方法で作成した２種の支持体上に下記に示すような組成
の各層を塗布し、感光材料を作成した。ＰＥＮ支持体の
ものを試料１０１、ＴＡＣ支持体のものを試料１０２と
した。また上記ＰＥＮ支持体で（４）の熱処理をしてい
ないものを試料１０３とした。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００８０】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【００８１】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【００８２】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【００８３】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【００８４】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【００８５】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【００８６】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【００８７】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【００８８】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【００８９】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【００９０】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【００９１】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【００９２】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【００９３】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 70

【００９４】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【００９５】

【表１】

【００９６】表１において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 号に記載されている内
部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。

【００９７】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
−ズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。

【００９８】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。

【００９９】

【化１６】

【０１００】

【化１７】

【０１０１】

【化１８】

【０１０２】

【化１９】

【０１０３】

【化２０】

【０１０４】

【化２１】

【０１０５】

【化２２】

【０１０６】

【化２３】

【０１０７】

【化２４】

【０１０８】

【化２５】

【０１０９】

【化２６】

【０１１０】

【化２７】

【０１１１】

【化２８】

【０１１２】

【化２９】

【０１１３】

【化３０】

【０１１４】

【化３１】

【０１１５】この３種の試料１０１〜１０３を３５ｍｍ
巾に裁断し、２０ＣＭＳの均一露光をあたえて次に挙げ
る処理液および処理工程で富士写真フイルム社製自動現
像機ＦＰ−５６０Ｂの乾燥部を改造した現像機を用いて
下記の条件にて処理を行なった。処理工程及び処理液組
成を以下に示す。

【０１１６】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 23ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル 漂白定着 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着 50秒 38.0℃ 16ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 34ミリリットル 3リットル 安 定(1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安 定(2) 20秒 38.0℃ 20ミリリットル 3リットル 乾 燥 表２に記載 表２に記載 ＊補充量は感光材料３５ｍｍ巾１．１ｍ当たり（２４Ｅ
ｘ．１本相当） 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽
の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の
供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着
浴に流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への
持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂
白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工
程への持ち込み量は感光材料３５ｍｍ巾１．１ｍ当たり
それぞれ２．５ミリリットル、２．０ミリリットル、２．０ミリリットル、
２．０ミリリットルであった。また、クロスオーバーの時間は
いずれも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包
含される。また、各補充液はそれぞれのタンク液と同じ
液を補充した。

【０１１７】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 炭酸カリウム 37.5 臭化カリウム 1.4 沃化カリウム 1.3 mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05

【０１１８】 （漂白液） （単位ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 130 臭化アンモニウム 80 硝酸アンモニウム 15 ヒドロキシ酢酸 25 酢酸 40 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.4

【０１１９】（漂白定着液）上記漂白液と下記定着液の
１５対８５（容量比）混合液。（ｐＨ７．０）

【０１２０】 （定着液） （単位ｇ） 亜硫酸アンモニウム 19 チオ硫酸アンモニウム水溶液（ 700ｇ／リットル） 280 ミリリットル イミダゾール 15 エチレンジアミン四酢酸 15 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4

【０１２１】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０１２２】 （安定液） （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5 処理後の感光材料を直ちに目視で、感光材料の乾燥状態
とうねりの発生の状況を比較した結果を表２に示す。

【０１２３】

【表２】

【０１２４】表２に示すように、本発明の支持体を用い
て短時間で迅速乾燥を行った場合、フィルムにうねりが
発生せず良好な処理であることがわかる。

【０１２５】実施例２ 実施例１で作成した３種の支持体上に特開平２−８５４
号実施例１の試料１０１の組成及び層構成のものを塗布
し、試料を作成した。ＰＥＮ支持体で熱処理したものを
試料２０１、熱処理していないものを試料２０２、ＴＡ
Ｃ支持体のものを試料２０３とする。この各試料に２
０．０mm四方の正方形の模様の露光を露光量２０ＣＭＳ
で行い、富士写真フイルム社製ＦＲＣＰ−５００シネ型
自動現像機を用いて次に示す処理工程及び処理液で処理
を行った。 処理工程 時間 温度 第一現像 6分 38℃ 水 洗 2分 38℃ 反 転 2分 38℃ 発色現像 6分 38℃ 調 整 2分 38℃ 漂 白 6分 38℃ 定 着 4分 38℃ 水 洗 4分 38℃ 安 定 1分 25℃ 乾 燥 表３に記載 表３に記載

【０１２６】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 1.5 ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 炭酸カリウム 15 ｇ 重炭酸ナトリウム 12 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン 1.5 ｇ 臭化カリウム 2.5 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ ヨウ化カリウム 2.0 mg ジエチレングリコール 13 ｇ 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１２７】 〔反転液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 3.0 ｇ 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15 ミリリットル 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１２８】 〔発色現像液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ ヨウ化カリウム 90 mg 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ シトラジン酸 1.5 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 11 ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 11.80 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１２９】 〔調整液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 6.0 ｇ １−チオグリセロール 0.4 ｇ 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 6.20 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１３０】〔漂白液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 2.0 ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・アンモニウム・２水塩 120 ｇ 臭化カリウム 100 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 5.70 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１３１】 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム 80 ｇ 亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 重亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０１３２】 〔安定液〕 １−ヒドロキシメチル−１，２，４−トリアゾール 2.3 ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.3 ｇ １，２，４−トリアゾール 2.0 ｇ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン 0.2 ｇ １，2 −ベンツイソチアゾリン−３−オン 0.05 ｇ 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 7.0 処理後の感光材料の現像された正方形の各辺の長さを測
り、その数値のばらつきを以て寸度安定性の目安とし
た。結果を表３に示す。

【０１３３】

【表３】

【０１３４】表３に示すように、本発明の支持体を用い
て短時間で迅速乾燥を行った場合、支持体の寸度安定性
は非常に安定しており、優れた画像再現性が発揮でき
る。

【０１３５】実施例３ 実施例１で作成した感光材料のうち１０１と１０２の２
種を３５ｍｍ巾に裁断し、カメラで撮影したものを以下
に示す処理工程および処理液で富士写真フイルム社製Ｆ
Ｐ−３６０Ｂ自動現像機をもちいて１日０．５m²ずつ１
０日間にわたり処理を行った。なおこの自動現像機の乾
燥部は乾燥時間と温度が変更できるように改造を行っ
た。この時処理は安定浴の組成を以下に示す安定液Ａ〜
Ｅの５種について処理を行った。この時乾燥は５０℃で
２分間の条件で行った。処理終了後に、２種の感光材料
に１００ＣＭＳのグレー均一露光を与え、乾燥条件を表
４に示すように５種の安定液組成と組み合わせて処理を
行った。

【０１３６】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 15ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル 定着（１） 50秒 38.0℃ − 5リットル 定着（２） 50秒 38.0℃ 8ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 17ミリリットル 3リットル 安定（１） 20秒 38.0℃ − 3リットル 安定（２） 20秒 38.0℃ 15ミリリットル 3リットル 乾 燥 表４に記載 表４に記載 ＊補充量は感光材料３５ｍｍ巾１．１ｍ当たり（２４Ｅ
ｘ．１本相当） 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴（２）へ導入した。
尚、現像液の漂白浴への持ち込み量、漂白液の定着浴
（１）への持ち込み量、定着液（１）の定着浴（２）へ
の持ち込み量及び定着液（２）の水洗浴への持ち込み量
は感光材料３５ｍｍ巾１．１ｍ当たりそれぞれ２．５ミリ
リットル、２．０ミリリットル、２．０ミリリットル、２．０ミリリットルであ
った。また、クロスオーバーの時間はいずれも６秒であ
り、この時間は前工程の処理時間に包含される。以下に
処理液の組成を示す。

【０１３７】 （発色現像液） （単位ｇ） タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸 2.2 2.2 １−ヒドロキシエチリデン−１，１ 2.0 2.0 −ジホスホン酸 カテコール３、５−ジスルホン酸 0.3 0.3 ジナトリウム 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.5 Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル） 2.0 2.0 ヒドロキシルアミン・２ナトリウム 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 − 沃化カリウム 1.3 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.6 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.8 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.21

【０１３８】 （漂白液） （単位ｇ） タンク液 補充液 １，３−ジアミノプロパン四酢酸 第二鉄アンモニウム一水塩 113 170 臭化アンモニウム 70 105 硝酸アンモニウム 14 21 コハク酸 40 60 マレイン酸 34 51 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.6 4.2

【０１３９】（定着（１）タンク液）上記漂白液と下記
定着液の８対９２（容量比）混合液。（ｐＨ７．０）

【０１４０】 （定着（２）液） （単位ｇ） タンク液 補充液 亜硫酸アンモニウム 12 36 チオ硫酸アンモニウム水溶液（ 700ｇ／リットル） 280 ミリリットル 840 ミリリットル イミダゾール 7 21 メチルチオスルホン酸アンモニウム 18 54 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45

【０１４１】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０１４２】 （安定液 Ａ） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 化合物 III −１ 0.2 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.05 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 ホルマリン 2.00 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5 （安定液 Ｂ） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 化合物 III −１ 0.2 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.05 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 化合物 Ｉ−２ 0.75 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5

【０１４３】 （安定液 Ｃ） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 化合物 III −１ 0.2 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.05 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.30 化合物 II−２ 0.75 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5 （安定液 Ｄ） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 化合物 III −１ 0.2 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.05 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5

【０１４４】 （安定液 Ｅ） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 化合物 IV−２ 0.2 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.05 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.30 化合物 II−２ 0.75 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5 処理後の感光材料について、乾燥状態と、乳剤面とは反
対側の面の汚れの状態を目視で比較した。結果を表４に
記載する。

【０１４５】

【表４】

【０１４６】以上のように本発明において好ましい安定
液の添加剤を用いることにより、本発明の支持体との組
み合わせで迅速な乾燥をしても汚れ発生が抑えられた処
理が可能になる。

【０１４７】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の支持体を
用いて迅速な乾燥を行った場合に、従来のものに比べ、
迅速乾燥時のうねるの発生が抑えられ、寸度安定性の優
れた、処理が可能になる。また好ましい安定液の添加剤
を用いることにより、安定液成分の汚れの発生も抑えら
れる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に下塗り層及び感光性ハロゲン
   化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも１層有するハロゲン化
   銀写真感光材料において、該支持体がポリ（アルキレン
   芳香族ジカルボキシレート）重合体からなり、そのガラ
   ス転移点が５０℃以上２００℃以下であり、かつ支持体
   の成型後下塗り層の塗設前又は下塗り層塗設終了後感光
   性ハロゲン化銀乳剤層塗布前の間に、４０℃以上前記ガ
   ラス転移温度未満の温度の範囲で熱処理されている支持
   体であり、該写真感光材料を、最終処理浴で処理後乾燥
   して写真画像を得る際に、乾燥時間が１０秒〜６０秒で
   あることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理
   方法。
2. 【請求項２】 該乾燥時の乾燥温度が６５℃以上、９５
   ℃以下であることを特徴とする請求項１に記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料の処理方法。
3. 【請求項３】 該最終処理浴が実質的にホルムアルデヒ
   ドを含んでいないことを特徴とする請求項１又は２に記
   載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
4. 【請求項４】 該最終処理浴が実質的にホルムアルデヒ
   ドを含まず、下記一般式（Ｉ）又は（II）で示される化
   合物の少なくとも１つを含んでいることを特徴とする請
   求項１、２又は３に記載のハロゲン化銀写真感光材料の
   処理方法。 【化１】 上記一般式（Ｉ）において、Ｘ、Ｙ、Ｚのいずれか一つ
   はヒドロキシ基、スルホ基またはカルボキシル基を表
   し、他は水素原子を表す。 【化２】 上記一般式（II）において、Ｚ₁ 、Ｚ₂ は同一でも異な
   ってもよく、それぞれ５員の芳香環または互換異性体と
   して形成上５員の芳香環が形成できる環を形成するに必
   要な非金属原子群を表す。