JPH0745632B2 - モノアゾ化合物及びそれを用いる疎水性繊維の染色法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はモノアゾ化合物及びこれを用いることを特徴と
する疎水性繊維の染色法に関する。

従来の技術 昨今衣料業界にあっては繊維製品の差別化指向がつよく
高級化、高付加価値化への道を歩みつつあり、この目的
の為に染色布の調製にあっても様々な加工法が実用化さ
れている。例えば染色布の帯電防止加工や、風合仕上げ
加工等である。

一方、繊維製品の染色法についても染色物の付加価値を
高める目的で最も一般的な染色法である浸染法、パッド
染色法等による無地染めだけでなく複雑な模様柄の得ら
れる捺染法、防抜染法による染色が多くなってきた。こ
のうち防抜染法による染色においては防抜染剤によって
容易に染料が無色の物質に分解されるか、繊維に染着性
を示さなくなるような構造をもつ染料を用いる必要があ
る。更にこの防抜染法においては防抜染剤によって影響
を受けないような染料を併用することによって既に染色
されている色（地色）とは異なる色相に抜染部分を染色
する方法（着色防抜染法）も行われている。この様な場
合には通常の染色特性の他に使用する防抜染剤に対して
十分耐性のあるいわゆる差し色適性のある染料を用いる
必要がある。

このように種々の後加工を施したのちの堅牢度にすぐれ
なおかつ多種多様の染色法に対応出来るような染料が要
望されているのであるが、現在市場で用いられる製品で
これらの要望に十分応えられる品質のものは少ない。殊
に前記した着色防抜染法におけるアルカリ防抜染剤に十
分耐性のある染料は少ない。

最近採用の多くなってきたアルカリ防抜染法における差
し色染料としては、アゾ系染料には満足なものが少な
く、アンスラキノン系染料が主として使われて来た。し
かし、アンスラキノン系染料は、アゾ系染料に比べ一般
にカラーバリューが劣るほか、通常とは異なるアルカリ
媒質中での染色であるため染着性が低下し、抜染部を濃
色に染色するためには相当量の染料の使用を余儀なくさ
れという欠点がある。又アントラキノン系染料は還元抜
染適性がない。

発明が解決しようとする問題点 耐アルカリ性、還元抜染性にすぐれ、かつ染着性ビルド
アップ性にすぐれたアゾ系赤色分散染料の開発が望まれ
ている。

問題点を解決するための手段 本発明者らは、前記したような問題点を解決すべく鋭意
努力した結果、式（Ｉ） 〔式（Ｉ）中、X₁,X₂,X₃,X₄はそれぞれ独立に水素原
子、塩素原子、臭素原子を、Ｙは水素原子、塩素原子、
又はC₁〜C₂のアルキル基をＲはC₁〜C₆の分枝をしていて
もよいアルキル基、アリル基又は （ｎは１又は２）を表し、Ｚは を表す。

但し、X₁,X₂,X₃,X₄のうち少なくとも２つは水素である
が４つとも水素原子であることはない。〕 で示されるモノアゾ化合物が、耐アルカリ性、還元抜染
性にすぐれ、かつ、染着性、ビルドアップ性にすぐれて
いることを見出し、本発明を完成させた。

前記式（Ｉ）で示されるモノアゾ化合物は式（II） 〔式（II）中、X₁,X₂,X₃,X₄はそれぞれ独立に水素原
子、塩素原子、臭素原子を表す。但しX₁,X₂,X₃,X₄のう
ち少なくとも２つは水素であるが、４つとも水素原子で
あることはない。〕 で示される２−アミノベンゾチアゾール誘導体を鉱酸又
は鉱酸と有機酸の混合物中、公知の方法でジアゾ化して
式（III） 〔式（III）中、Ｙは水素原子、塩素原子、又はC₁〜C₂
のアルキル基を、ＲはC₁〜C₆の分枝をしていてもよいア
ルキル基又はアリル基又は （ｎは１又は２）を表し、Ｚは を表す〕 で示される化合物とカップリングすることにより得られ
る。

式（II）で示されるジアゾ成分の具体的な例としては例
えば次のようなものが挙げられる。

又、式（III）で示されるカップラーの具体的な料とし
ては例えば次のようなものが挙げられ 本発明のモノアゾ化合物を疎水性繊維に適用するには式
（Ｉ）で示されるモノアゾ化合物に適当な分散剤例えば
ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物或いはリグニ
ンスルホン酸等のアニオン分散剤、又はエチレンオキサ
イドとプロピレンオキサイドとのブロック共重合物、ア
ルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物等のノニ
オン活性剤と少量の水を加えボールミル或いはサンドミ
ル等を用いて充分に湿式粉砕してからペースト状で又乾
燥して微粒子化染料として使用に供される。

本発明のモノアゾ化合物により染色できる疎水性繊維と
してはポリエステル繊維、ポリアミド繊維、セルロース
ジアセテート繊維、セルロースオリアセテート繊維等が
挙げられるがポリエステル繊維に適用した場合最もよい
結果がえられる。

本発明のモノアゾ化合物を疎水性繊維、特にポリエステ
ル繊維に染着させる方法としては、それ自体公知の方法
例えば、高温高圧（H.T.）染色法、キャリヤー（Ca）染
色法、パッド染色法、捺染法、サーモゾル染色法等が用
いられる。

又本発明のモノアゾ化合物を用いて還元防抜染を行うに
は、例えば、前記の方法により本発明のモノアゾ化合物
を染着させた布帛上あるいはパッド法又は印捺法によっ
て付与させ中間乾燥を行った布帛上に、還元防抜染剤及
び防抜染補助剤を含んだ還元防抜染糊を印捺した後、高
温高圧スチーミング又は高温スチーミングを施すことに
よって行う。

更に本発明のモノアゾ化合物をアルカリ防抜染における
差し色染料として用いるには例えば次のような方法が行
われる。

即ち予めアルカリ防抜染可能な染料を浸染法又は捺染法
等により染着させた布帛上、あるいはアルカリ防抜染可
能な染料をパッド法又は印捺法により付与させ中間乾燥
を行った布帛上に、本発明のモノアゾ化合物、アルカリ
防抜染剤、及びその他の助剤からなる印捺糊を印捺後、
高温高圧シチーミング又は高温スチーミングを施す。抜
染部が赤色に染色された着色抜染布（染色布）がえられ
る。

還元防抜染糊又はアルカリ防抜染糊を構成する糊料とし
ては澱粉類、天然又は合成がム類、海藻類、繊維素誘導
体等が単独で又は二種以上混合して用いられ、これらの
糊料の適用法としては通常の単に混合するだけの方法の
他W/O型又はO/W型エマルジョンとして用いられる。

還元防抜染糊を調製する為の還元剤としては亜鉛末、酸
性亜硫酸ソーダ、塩化第１錫、加工塩化第１錫、酢酸
錫、デクロリン、ロンガリット等があげられる。又アル
カリ剤とアルカリ剤の共存下でも安定して還元剤として
働く糖類（例えばグルコース、マンノース、ガラクトー
ス、リボノース、キシロース、アラビノース、乳糖、麦
芽糖、デキストリン、グルカン、グリコーゲン等）、糖
類誘導体（例えばＬ−アスコルビン酸、イソアスコルビ
ン酸等）、タンニン酸、二酸化チオ尿素、有機メルカプ
ト化合物又は加熱時有機メルカプト化合物を形成する有
機イオウ化合物（例えばエチルメチルカプタン、２−メ
ルカプトエタンスルホン酸、２−メルカプト酢酸、チオ
フェノール、ジチオグリコール酸、又はこれらのアルカ
リ塩類）も単独で又は混合して使用される。アルアリ防
抜染糊を調製する為のアルカリ剤としては例えば５％水
溶液でpH値８以上を示す塩基、即ちアルカリ及びアルカ
リ土類金属の水酸化物（例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム）、アルカリ金属と無機弱酸のアルカリ塩
（例えば、アルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、リン酸
塩、ケイ酸塩）、アルカリ金属と有機酸との塩（例えば
アルカリ金属のギ酸塩）、アンモニア又は脂肪族アミン
（例えば、トリエチルアミン及びその誘導体、エタノー
ルアミン及びその誘導体、ジエタノールアミン及びその
誘導体、トリエタノールアミン）等が挙げられこれらは
単独又は二種以上併用する事ができる。

以上諸染色法において、本発明の化合物と他の染料との
混合物と用いても、本発明の化合物の特性がそこなわれ
ることはない。混合する染料との特定の組合せにおいて
は、よく知られるように、染着濃度が単独で用いるより
も向上する。

実施例 本発明を実施例によって更に詳細に説明する。尚、実施
例中、部及び％は重量部及び重量％を示すものである。

実施例1. ２−アミノ−5,6−ジクロルベンゾチアゾールと２−ア
ミノ−6,7−ジクロルベンゾチアゾールの1:1混合物21.9
部を濃硫酸184部に溶解し、40℃以下で水124部を滴下し
た。これを−４℃まで冷却し43％ニトロシル硫酸39部を
１時間で滴下した後、−３〜０℃で２時間攪拌した。こ
うして得たジアゾ液を10％硫酸220部にＮ−エチル−Ｎ
−（２−（２−ピリジル））エチルアニリン24.4部を溶
かした溶液に適宜氷水を加えながら５℃以下で滴下し、
同温度で２時間攪拌した。

次いで、28％苛性ソーダによって、反応液のpHを３〜４
に調整した後、40℃に昇温し同温度で30分攪拌し、生成
物を別、水洗乾燥して下記式（IV），（Ｖ）の化合物
の1:1混合物54.4部を得た。その混合物のλmax（アセト
ン中）は535nmであった。

実施例２〜16. 実施例１と同様の方法で、ジアゾ成分とカップリング成
分を変えることにより、下記の化合物が得られた。

実施例17.（ポリエステル繊維の浸染法） （Ａ）微粒子化染料の調製 実施例１でえられたモノア
ゾ化合物15部、デモールN20部（花王アトラス社製、分
散剤）、デモールC15部（花王アトラス社製、分散剤）
及び水80部を混合しサウンドグラインダーを用いて最大
径５μ以下になる迄微粒子化し、乾燥することにより染
料粉末を得た。

（Ｂ）染色 前記で得た微粒子化染料0.1部を、水150部
に分散せしめ、酢酸と酢酸ソーダでpHを4.5に調整した
後、ポリエステル繊維製布５部を加え加圧下130℃で60
分染色後、取り出し水洗する。

次いで、水1000部中に苛性ソーダ２部、ハイドロサルフ
ァイト２部、サンモールRC700（日華化学社製、還元洗
浄助剤）１部を溶解した液3000部を用いて、80℃で10分
間還元洗浄を行い、水洗、乾燥した。赤色の染色布が得
られた。

（Ｃ）後加工処理 （Ｂ）で得られた染布を水100部にナイスボールFL（日
華化学社製、帯電防止剤）１部を溶解した液に浸漬し、
均一に絞った後、100℃で３分間中間乾燥をし、更に150
℃で３分間キユアリングをすることにより、帯電防止加
工を行った。加工前後の変色はなく、水、洗濯堅牢度等
の低下もみられなかった。

実施例18.（浸染法） 実施例７でえられたモノアゾ化合物を実施例17と同じ方
法で微粒子化処理を行いえられた微粒子化染料で実施例
17と同様な方法によりポリエステル繊維の染色を行い赤
色の染色物を得た。

（Ａ）捺染色糊の調製 実施例17（Ａ）で調製された微
粒子化染料３部、下記組成よりなる元糊60部及び水37部
をよく混合する。

（元糊組成） （Ｂ）捺染 ポリエステル繊維製布帛に上記（Ａ）で調
製された捺染色糊を印捺し、170℃で８分間高温蒸熱処
理を行い、水洗、還元洗浄を行った後、水洗、乾燥させ
た。赤色の染色物が得られこのものは、後加工堅牢度に
優れていた。

実施例20.（ポリエステル繊維の還元抜染法） （Ａ）還元抜染糊の調製 下記組成で還元抜染糊を調製
した。

（Ｂ）還元抜染 実施例19の（Ｂ）で得られた染色布に
上記（Ａ）で調製された還元抜染糊を印捺し、180℃で
８分間高温蒸熱処理を行い、水洗、還元洗浄した後、水
洗、乾燥した。得られた染布は還元抜染糊を印捺した部
分が白色になったもので抜染部分の白度が優れており、
又境界部分の変色、ぼやけはなかった。

実施例21.（アルカリ抜染に対するさし色染料としての
応用） （Ａ）染料の調製 実施例１でえられた化合物30部、デ
モールN35部、デモールC35部及び水100部を混合しサン
ドグラインダーを用いて最大粒子径５μ以下になる迄微
粒子化し、乾燥して染料粉末を得た。

（Ｂ）捺染糊の調製 下記組成の捺染糊を調製した。

＊１ 日本化薬社製、還元アルカリ防抜染容易な分散染
料 ＊２ 実施例８（Ａ）に記載の元糊 （Ｃ）アルカリ防抜染糊の調製 下記組成のアルカリ防
抜染糊を調製した。

（Ｄ）アルカリ防抜染 ポリエステル繊維製布帛に（Ｂ）で調製された捺染色糊
を印捺し100℃で３分間、中間乾燥させた。

次いで（Ｃ）で調製されたアルカリ防抜染糊を一定幅で
斜め方向に印捺し100℃で３分間乾燥させた。この乾燥
布を170℃で８分間高温蒸熱処理を行い、次いで水洗、
湯洗、還元洗浄、湯洗、水洗の順で処理し乾燥させた。
得られた染布は黄色の地色と赤色の一定幅の線が斜め方
向に入ったしまの柄模様を持ったものであった。

「柄」の赤色の部分のアルカリ防抜糊による変退色は認
められなかった。

実施例22.（複合防抜染法） （Ａ）パッド液の調製 下記組成のパッド液を調製し
た。

（Ｂ）アルカリ防抜糊の調製 実施例21（Ｃ）と同様に
して調製した。

（Ｃ）還元防抜糊の調製 下記組成の還元防抜糊を調製
した。

（Ｄ）防抜染処理 ポリエステル繊維製布帛を上記
（Ａ）のパッド液に浸漬し均一に絞った後100℃の乾燥
で３分間処理し乾燥布を得た。

その乾燥布に、（Ｂ）のアルカリ防抜染糊を「葉」柄に
スクリーンを通して印捺し中間乾燥した。引き続き
（Ｃ）の還元防抜糊を「花」柄にスクリーンを通し印捺
し中間乾燥をした後175℃で８分間高温蒸熱処理を行
い、水洗、還元洗浄後、水洗、乾燥させた。

黒地に赤色の「葉」柄と黄色の「花」柄が染色された布
が得られた。「葉」柄と「花」柄が交差した部分の
「葉」柄はなくなり「花」柄になり、「葉」柄と「花」
柄の形際も明確で本発明の化合物（実施例２のモノアゾ
化合物）の耐アルカリ性がすぐれているので「葉」柄部
の赤色が鮮明で濃度低下もみられなかった。

発明の効果 耐アルカリ性及び染着性、ビルドアップ性にすぐれた赤
色、モノアゾ化合物がえられこのものはポリエステル繊
維を始めとする疎水性繊維及びこれと木綿繊維等との混
紡繊維の染色に供される。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式 〔式（Ｉ）中、X₁,X₂,X₃,X₄はそれぞれ独立に水素原
   子、塩素原子、臭素原子を、Ｙは水素原子、塩素原子、
   又はC₁〜C₂のアルキル基をＲはC₁〜C₆の分枝をしていて
   もよいアルキル基、アリル基又は （ｎは１又は２）を表し、Ｚは を表す。 但し、X₁,X₂,X₃,X₄のうち少なくとも２つは水素である
   が４つとも水素原子であることはない。〕 で示されるモノアゾ化合物
2. 【請求項２】式 〔式（Ｉ）中、X₁,X₂,X₃,X₄はそれぞれ独立に水素原
   子、塩素原子、臭素原子を、Ｙは水素原子、塩素原子、
   又はC₁〜C₂のアルキル基をＲはC₁〜C₆の分枝をしていて
   もよいアルキル基、アリル基又は （ｎは１又は２）を表し、Ｚは を表す。 但し、X₁,X₂,X₃,X₄のうち少なくとも２つは水素である
   が４つとも水素原子であることはない。〕 で示されるモノアゾ化合物を用いることを特徴とする疎
   水性繊維の染色法