JPH0748597A - 洗 剤 - Google Patents
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- C11D3/12—Water-insoluble compounds
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- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
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- C11D3/1273—Crystalline layered silicates of type NaMeSixO2x+1YH2O
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 洗剤
【構成】 少なくとも1種の界面活性剤5乃至50重量
%、ビルダ−0.5乃至60重量%及び通常の洗たく助
剤を含有し、さらに他のビルダ−のほかにポリグリコ−
ル二酸3乃至11重量%を含有する洗剤。
%、ビルダ−0.5乃至60重量%及び通常の洗たく助
剤を含有し、さらに他のビルダ−のほかにポリグリコ−
ル二酸3乃至11重量%を含有する洗剤。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、少なくとも1種の界面
活性剤5乃至50重量%、好ましくは10乃至30重量
%、ビルダ−0.5乃至60重量%、好ましくは5乃至
60重量%及び通常の洗たく助剤を有する洗剤に関す
る。
活性剤5乃至50重量%、好ましくは10乃至30重量
%、ビルダ−0.5乃至60重量%、好ましくは5乃至
60重量%及び通常の洗たく助剤を有する洗剤に関す
る。
【0002】
【従来の技術】有機ポリカルボン酸、例えばクエン酸又
はその塩と組み合わせたケイ酸塩系洗剤- ビルダ−、い
わゆるビルダ−、例えばゼオライトA及び/又は結晶層
状ケイ酸ナトリウムの使用が欧州特許出願公開第405
122A2号から公知である。
はその塩と組み合わせたケイ酸塩系洗剤- ビルダ−、い
わゆるビルダ−、例えばゼオライトA及び/又は結晶層
状ケイ酸ナトリウムの使用が欧州特許出願公開第405
122A2号から公知である。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】この様なポリカルボン
酸が、これを付与した洗剤の洗たく効率を高めそして生
態学的点で著しい懸念がない、すなわち生物学的に良好
な分解性を有することが望ましい。このような要求に
は、家庭洗たくにおいて通常である様に、可能なかぎり
20乃至90℃の温度範囲にわたって保たれるべきであ
る著しい石灰結合能を有することも包含される。
酸が、これを付与した洗剤の洗たく効率を高めそして生
態学的点で著しい懸念がない、すなわち生物学的に良好
な分解性を有することが望ましい。このような要求に
は、家庭洗たくにおいて通常である様に、可能なかぎり
20乃至90℃の温度範囲にわたって保たれるべきであ
る著しい石灰結合能を有することも包含される。
【0004】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに本発明者
は、いわゆるポリグリコ−ル二酸(CAS- 第3992
7- 08- 7号)が最も広い意味でこれら要求を満たす
ことを見いだした。クエン酸が室温において195mg
Ca/gの石灰結合値及び90℃において30mg
Ca/gの石灰結合値しか有しないのに、ポリグリコ−
ル二酸の石灰結合能は室温において220mg Ca/
gであり、60乃至90℃において少なくともなお80
mg Ca/gである。
は、いわゆるポリグリコ−ル二酸(CAS- 第3992
7- 08- 7号)が最も広い意味でこれら要求を満たす
ことを見いだした。クエン酸が室温において195mg
Ca/gの石灰結合値及び90℃において30mg
Ca/gの石灰結合値しか有しないのに、ポリグリコ−
ル二酸の石灰結合能は室温において220mg Ca/
gであり、60乃至90℃において少なくともなお80
mg Ca/gである。
【0005】詳細には、本発明の洗剤は、他のビルダ−
のほかにポリグリコ−ル二酸3乃至11重量%を含有す
ることを特徴としている。さらに、本発明の洗剤は、殊
に a)結晶層状ケイ酸ナトリウムのほかにポリグリコ−ル
二酸3乃至10重量%を含有すること、 b)ゼオライトAのほかにポリグリコ−ル二酸7乃至1
0重量%を含有すること、または c)結晶層状ケイ酸ナトリウム及びゼオライトAのほか
にポリグリコ−ル二酸5乃至10重量%を含有する ことを特徴としている。
のほかにポリグリコ−ル二酸3乃至11重量%を含有す
ることを特徴としている。さらに、本発明の洗剤は、殊
に a)結晶層状ケイ酸ナトリウムのほかにポリグリコ−ル
二酸3乃至10重量%を含有すること、 b)ゼオライトAのほかにポリグリコ−ル二酸7乃至1
0重量%を含有すること、または c)結晶層状ケイ酸ナトリウム及びゼオライトAのほか
にポリグリコ−ル二酸5乃至10重量%を含有する ことを特徴としている。
【0006】結晶層状ケイ酸ナトリウム及び/又はゼオ
ライトAのほかにポリグリコ−ル二酸を3乃至10重量
%の濃度で含有する洗剤組成物は、汚物除去並びに織物
沈降の阻止に関して主として非常に良好な洗たく効率を
与える。
ライトAのほかにポリグリコ−ル二酸を3乃至10重量
%の濃度で含有する洗剤組成物は、汚物除去並びに織物
沈降の阻止に関して主として非常に良好な洗たく効率を
与える。
【0007】
【実施例】本発明を、以下の例に基づいて詳細に説明す
る。洗剤の製造は、噴霧混合法により行われた。この場
合粉末状固体成分が予混合されている回転ドラムミキサ
−が使用された。次に液体成分を乾燥予混合物に噴射し
た。実施方法は、詳細には定期刊行物“Seifen,
Fette,Oele,Wachse”99(197
3),第351〜357頁に記載されている。
る。洗剤の製造は、噴霧混合法により行われた。この場
合粉末状固体成分が予混合されている回転ドラムミキサ
−が使用された。次に液体成分を乾燥予混合物に噴射し
た。実施方法は、詳細には定期刊行物“Seifen,
Fette,Oele,Wachse”99(197
3),第351〜357頁に記載されている。
【0008】 * ) ポリグリコ−ル二酸を使用しない比較例** ) 市販洗剤濃縮物の比較例*** )ヘキスト社(Frankfurt/Main)製 TAED =テトラアセチルエチレンジアミン LAS =直鎖アルキルベンゼンスルホネ−ト 市販洗剤をも含む、表1中に記載の試験組成物(例1乃
至12)を以下の条件に従って技術的な洗たく試験に付
した:一次洗たく作用(汚物除去) : 主洗たく工程(Miele TMT型の、穿孔調整した
家庭用洗たく機)のみ 配量: 100g/洗たく工程 水の硬度: 18°dH 洗たく温度: 40及び60℃ 試験織物: EMPA 標準汚染度を有する木綿(B
W) 101 WFK 標準汚染度を有するポリエステル/木綿(P
E/BW) 2:1 20C バラスト 用織物: EMPA 木綿 WFK 木綿 WFK ポリエステル/木綿 2:1 しゅす織物 タオル地 (EMPA =スイス連邦の材料試験機関 St.Gallen,スイス; WFK =洗たく学術調査 Krefeld) 汚染除去度は、洗たくした試験織物に関して460nm
における光学的拡散反射率測定(装置Datacolo
r 3890)により、いわゆる差法により次の式によ
り測定された: %ΔR=%Rg- %Ru %ΔR=% 拡散反射率差(汚染除去度の尺度) %Rg=% 洗たくした試験織物の拡散反射率 %Ru=% 洗たくしていない試験織物の拡散反射率二次洗たく作用(皮状物発生) 主洗たく工程:25回の洗たくサイクル 配量: 100g/洗たく工程 水の硬度: 18°dH 洗たく温度: 40及び60℃ 試験- /バラスト用織物: EMPA 木綿 WFK 木綿 WFK ポリエステル/木綿 2:1 しゅす織物 タオル地 織物沈降(皮状物発生)を無機灰分値の形で800℃に
おける灼熱残渣(百分率)として測定した。
至12)を以下の条件に従って技術的な洗たく試験に付
した:一次洗たく作用(汚物除去) : 主洗たく工程(Miele TMT型の、穿孔調整した
家庭用洗たく機)のみ 配量: 100g/洗たく工程 水の硬度: 18°dH 洗たく温度: 40及び60℃ 試験織物: EMPA 標準汚染度を有する木綿(B
W) 101 WFK 標準汚染度を有するポリエステル/木綿(P
E/BW) 2:1 20C バラスト 用織物: EMPA 木綿 WFK 木綿 WFK ポリエステル/木綿 2:1 しゅす織物 タオル地 (EMPA =スイス連邦の材料試験機関 St.Gallen,スイス; WFK =洗たく学術調査 Krefeld) 汚染除去度は、洗たくした試験織物に関して460nm
における光学的拡散反射率測定(装置Datacolo
r 3890)により、いわゆる差法により次の式によ
り測定された: %ΔR=%Rg- %Ru %ΔR=% 拡散反射率差(汚染除去度の尺度) %Rg=% 洗たくした試験織物の拡散反射率 %Ru=% 洗たくしていない試験織物の拡散反射率二次洗たく作用(皮状物発生) 主洗たく工程:25回の洗たくサイクル 配量: 100g/洗たく工程 水の硬度: 18°dH 洗たく温度: 40及び60℃ 試験- /バラスト用織物: EMPA 木綿 WFK 木綿 WFK ポリエステル/木綿 2:1 しゅす織物 タオル地 織物沈降(皮状物発生)を無機灰分値の形で800℃に
おける灼熱残渣(百分率)として測定した。
【0009】表2において、例1乃至12により得られ
た洗たく結果を示す。一次洗たく作用において試験織物
BW101(EMPA)及びPE/BW20C(WF
K)に関して測定されたそれぞれの単独結果が記載され
ている。二次洗たく作用は、平均灰分値(5種の試験織
物からの平均)の形で示されている。明らかな様に、本
発明による例2〜4及び例8〜11は比較例1及び5よ
りそれぞれの点で優れている。しかも市販の洗剤濃縮物
第12号と比較して本発明による例2〜4及び8〜11
は明白に一層良好な洗たく効率を示す。例6及び7は、
ゼオライトAは一般に、SKS6の様に、良好な洗たく
作用を示さないことを示す限界事例であり、それゆえS
KS6を添加しないときは洗剤中にポリグリコ−ル二酸
が6重量%より多く存在しているべきである。
た洗たく結果を示す。一次洗たく作用において試験織物
BW101(EMPA)及びPE/BW20C(WF
K)に関して測定されたそれぞれの単独結果が記載され
ている。二次洗たく作用は、平均灰分値(5種の試験織
物からの平均)の形で示されている。明らかな様に、本
発明による例2〜4及び例8〜11は比較例1及び5よ
りそれぞれの点で優れている。しかも市販の洗剤濃縮物
第12号と比較して本発明による例2〜4及び8〜11
は明白に一層良好な洗たく効率を示す。例6及び7は、
ゼオライトAは一般に、SKS6の様に、良好な洗たく
作用を示さないことを示す限界事例であり、それゆえS
KS6を添加しないときは洗剤中にポリグリコ−ル二酸
が6重量%より多く存在しているべきである。
【0010】 * )ポリグリコ−ル二酸を使用しない比較例** )市販洗剤濃縮物の比較例 陰イオン界面活性剤とは、高級脂肪酸又は樹脂酸の水溶
性塩、例えばやし油、シュロ核油又はなたね油及び牛脂
のナトリウム- 又はカリウム石けん及びその混合物の意
味である。さらにこれには、高級、アルキル置換芳香族
スルホネ−ト、例えばアルキル残基中に9乃至14個の
C- 原子を有する直鎖アルキルベンゼンスルホネ−ト
(LAS)、アルキルナフタリンスルホネ−ト、アルキ
ルトルエンスルホネ−ト、アルキルキシレンスルホネ−
ト又はアルキルフェノ−ルスルホネ−ト、脂肪アルコ−
ルスルフェ−ト(R- CH2-O- SO3 Na;R=C
11-17)又は脂肪アルコ−ルエ−テルスルフェ−ト、例
えばアルカリラウリルスルフェ−ト又はアルカリヘキサ
デシルスルフェ−ト、トリエタノ−ルアミンラウリルス
ルフェ−ト、ナトリウム- 又はカリウムオレイルスルフ
ェ−ト、エチレンオキシド2乃至6モルでエトキシル化
したラウリルスルフェ−トのナトリウム- 又はカリウム
塩が属する。さらに適当な陰イオン界面活性剤は、第二
直鎖アルカンスルホネ−ト及び12〜20個のC- 原子
の鎖長を有するα- オレフィンフルホネ−トである。
性塩、例えばやし油、シュロ核油又はなたね油及び牛脂
のナトリウム- 又はカリウム石けん及びその混合物の意
味である。さらにこれには、高級、アルキル置換芳香族
スルホネ−ト、例えばアルキル残基中に9乃至14個の
C- 原子を有する直鎖アルキルベンゼンスルホネ−ト
(LAS)、アルキルナフタリンスルホネ−ト、アルキ
ルトルエンスルホネ−ト、アルキルキシレンスルホネ−
ト又はアルキルフェノ−ルスルホネ−ト、脂肪アルコ−
ルスルフェ−ト(R- CH2-O- SO3 Na;R=C
11-17)又は脂肪アルコ−ルエ−テルスルフェ−ト、例
えばアルカリラウリルスルフェ−ト又はアルカリヘキサ
デシルスルフェ−ト、トリエタノ−ルアミンラウリルス
ルフェ−ト、ナトリウム- 又はカリウムオレイルスルフ
ェ−ト、エチレンオキシド2乃至6モルでエトキシル化
したラウリルスルフェ−トのナトリウム- 又はカリウム
塩が属する。さらに適当な陰イオン界面活性剤は、第二
直鎖アルカンスルホネ−ト及び12〜20個のC- 原子
の鎖長を有するα- オレフィンフルホネ−トである。
【0011】非イオン界面活性剤とは、有機疏水性基及
び親水性残基を有する様な化合物、例えばアルキルフェ
ノ−ル又は高級脂肪アルコ−ルとエチレンオキシドとの
縮合生成物(脂肪アルコ−ルエ−テルオキシレ−ト)、
ポリプロピレングリコ−ルとエチレンオキシド又はプロ
ピレンオキシドとの縮合生成物、エチレンオキシドとエ
チレンジアミン及びプロピレンオキシドからなる反応生
成物との縮合生成物並びに長鎖第三アミンオキシド
び親水性残基を有する様な化合物、例えばアルキルフェ
ノ−ル又は高級脂肪アルコ−ルとエチレンオキシドとの
縮合生成物(脂肪アルコ−ルエ−テルオキシレ−ト)、
ポリプロピレングリコ−ルとエチレンオキシド又はプロ
ピレンオキシドとの縮合生成物、エチレンオキシドとエ
チレンジアミン及びプロピレンオキシドからなる反応生
成物との縮合生成物並びに長鎖第三アミンオキシド
【0012】
【化1】である。最後に両性イオン(両性)性を有する
界面活性剤には次の化合物が包含される:8乃至18個
のC- 原子を有しそして脂肪族残基中に疏水性基を有す
る、脂肪族、第二及び第三アミン又は第四アンモニウム
化合物の誘導体、例えばナトリウム- 3- ドデシルアミ
ノプロピオネ−ト、ナトリウム- 3- ドデシルアミノプ
ロパンスルフェ−ト、3-(N,N- ジメチル- N- ヘキ
サデシル- アンモニウム)-プロパン- 1- スルホネ−ト
又は脂肪酸アルキル- N,N- ジメチルアセトベタイン
──その際脂肪酸は8乃至18個のC- 原子を含有しそ
してアルキル残基は1〜3個のC- 原子を含有する─
─。
界面活性剤には次の化合物が包含される:8乃至18個
のC- 原子を有しそして脂肪族残基中に疏水性基を有す
る、脂肪族、第二及び第三アミン又は第四アンモニウム
化合物の誘導体、例えばナトリウム- 3- ドデシルアミ
ノプロピオネ−ト、ナトリウム- 3- ドデシルアミノプ
ロパンスルフェ−ト、3-(N,N- ジメチル- N- ヘキ
サデシル- アンモニウム)-プロパン- 1- スルホネ−ト
又は脂肪酸アルキル- N,N- ジメチルアセトベタイン
──その際脂肪酸は8乃至18個のC- 原子を含有しそ
してアルキル残基は1〜3個のC- 原子を含有する─
─。
【0013】本発明による洗たく助剤として、弱酸性、
中性又はアルカリ性反応性無機錯塩形成剤が適する。使
用可能な弱酸性、中性又はアルカリ性反応性塩は、例え
ばアルカリの重炭酸塩又は炭酸塩、さらに1乃至8個の
C- 原子を含有する、非界面活性の有機スルホン酸、カ
ルボン酸及びスルホカルボン酸のアルカリ塩である。こ
れには、例えばベンゼン- 、トルエン- 又はキシレンス
ルホン酸の水溶性塩、スルホ酢酸、スルホ安息香酸の水
溶性塩又はスルホジカルボン酸の塩及び酢酸、乳酸、ク
エン酸、酒石酸、オキシジ酢酸(HOOC- CH2-O-
CH2-COOH)、オキシジコハク酸、1,2,3,4
- シクロペンタンテトラカルボン酸、ポリカルボキシレ
−ト、ポリアクリル酸及びポリマレイン酸が属する。有
機錯塩形成剤には、例えばニトリロトリ酢酸、エチレン
ジアミンテトラ酢酸、N- ヒドロキシエチレンジアミン
トリ酢酸又はポリアルキレン- ポリアミン- N- ポリカ
ルボン酸が属する。
中性又はアルカリ性反応性無機錯塩形成剤が適する。使
用可能な弱酸性、中性又はアルカリ性反応性塩は、例え
ばアルカリの重炭酸塩又は炭酸塩、さらに1乃至8個の
C- 原子を含有する、非界面活性の有機スルホン酸、カ
ルボン酸及びスルホカルボン酸のアルカリ塩である。こ
れには、例えばベンゼン- 、トルエン- 又はキシレンス
ルホン酸の水溶性塩、スルホ酢酸、スルホ安息香酸の水
溶性塩又はスルホジカルボン酸の塩及び酢酸、乳酸、ク
エン酸、酒石酸、オキシジ酢酸(HOOC- CH2-O-
CH2-COOH)、オキシジコハク酸、1,2,3,4
- シクロペンタンテトラカルボン酸、ポリカルボキシレ
−ト、ポリアクリル酸及びポリマレイン酸が属する。有
機錯塩形成剤には、例えばニトリロトリ酢酸、エチレン
ジアミンテトラ酢酸、N- ヒドロキシエチレンジアミン
トリ酢酸又はポリアルキレン- ポリアミン- N- ポリカ
ルボン酸が属する。
【0014】さらに本発明による洗たく助剤は必要に応
じ、生成物、例えば硫酸−、ホウ酸−、アルキレン- 、
ヒドロキシアルキレン- 又はアミノアルキレンホスホン
酸のアルカリ- 又はアンモニウム塩及び漂白剤、過酸化
物(漂白剤)用安定剤及び水溶性有機錯塩形成剤などを
含んでもよい。
じ、生成物、例えば硫酸−、ホウ酸−、アルキレン- 、
ヒドロキシアルキレン- 又はアミノアルキレンホスホン
酸のアルカリ- 又はアンモニウム塩及び漂白剤、過酸化
物(漂白剤)用安定剤及び水溶性有機錯塩形成剤などを
含んでもよい。
【0015】詳細には、漂白剤には過ホウ酸ナトリウム
の一又は四水和物、過炭酸ナトリウム、パ−オキソモノ
- 又はパ−オキソ二硫酸のアルカリ塩、パ−オキソ二リ
ン酸(H4 P2 O8 )のアルカリ塩及びパ−オキソカル
ボン酸のアルカリ塩、例えばジパ−オキソデカン二酸の
アルカリ塩などが属する。また例えば水溶性、沈降ケン
酸マグネシウム、有機錯塩形成剤、例えばイミノジ酢
酸、ニトリロトリ酢酸、テトラアセチレンジアミン(T
AED)、メチレンジホスホン酸、1- ヒドロキシエタ
ン- 1,1- ジホスホン酸及びニトリロトリスメチレン
ホスホン酸のアルカリ塩などがこれらの漂白剤用の安定
剤として用いられる。
の一又は四水和物、過炭酸ナトリウム、パ−オキソモノ
- 又はパ−オキソ二硫酸のアルカリ塩、パ−オキソ二リ
ン酸(H4 P2 O8 )のアルカリ塩及びパ−オキソカル
ボン酸のアルカリ塩、例えばジパ−オキソデカン二酸の
アルカリ塩などが属する。また例えば水溶性、沈降ケン
酸マグネシウム、有機錯塩形成剤、例えばイミノジ酢
酸、ニトリロトリ酢酸、テトラアセチレンジアミン(T
AED)、メチレンジホスホン酸、1- ヒドロキシエタ
ン- 1,1- ジホスホン酸及びニトリロトリスメチレン
ホスホン酸のアルカリ塩などがこれらの漂白剤用の安定
剤として用いられる。
【0016】洗液の汚物保持能を高める洗たく助剤、例
えばカルボキシメチルセルロ−ス、カルボキシメチル
糊、メチルセルロ−ス又は無水マレイン酸とメチルビニ
ルエ−テル又はアクリル酸との共重合体、泡調整剤、例
えばアルキル残基中に16乃至20個のC- 原子を有す
るモノ- 及びジアルキルリン酸エステル及び増白剤、消
毒薬及び酸素、例えばプロテア−ゼ、アミラ−ゼ、リパ
−ゼは同様に本発明の洗剤の付加的成分として用いるこ
とができる。
えばカルボキシメチルセルロ−ス、カルボキシメチル
糊、メチルセルロ−ス又は無水マレイン酸とメチルビニ
ルエ−テル又はアクリル酸との共重合体、泡調整剤、例
えばアルキル残基中に16乃至20個のC- 原子を有す
るモノ- 及びジアルキルリン酸エステル及び増白剤、消
毒薬及び酸素、例えばプロテア−ゼ、アミラ−ゼ、リパ
−ゼは同様に本発明の洗剤の付加的成分として用いるこ
とができる。
Claims (1)
- 【請求項1】 少なくとも1種の界面活性剤5乃至50
重量%、ビルダ−0.5乃至60重量%及び通常の洗た
く助剤を含有する洗剤において、他のビルダ−のほかに
ポリグリコ−ル二酸3乃至11重量%を含有することを
特徴とする洗剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4313529:3 | 1993-04-24 | ||
| DE4313529A DE4313529A1 (de) | 1993-04-24 | 1993-04-24 | Waschmittel |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0748597A true JPH0748597A (ja) | 1995-02-21 |
Family
ID=6486328
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6085027A Withdrawn JPH0748597A (ja) | 1993-04-24 | 1994-04-22 | 洗 剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0622448B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0748597A (ja) |
| DE (2) | DE4313529A1 (ja) |
| ES (1) | ES2135499T3 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10500167A (ja) * | 1994-05-11 | 1998-01-06 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 特選の金属触媒を有する移染防止組成物 |
| US5908821A (en) * | 1994-05-11 | 1999-06-01 | Procter & Gamble Company | Dye transfer inhibiting compositions with specifically selected metallo catalysts |
| CN117089414B (zh) * | 2023-09-01 | 2025-10-24 | 广东优凯科技有限公司 | 一种柔顺抗静电液体洗涤剂组合物及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2678315B2 (ja) * | 1989-06-14 | 1997-11-17 | 川研ファインケミカル株式会社 | 硬質表面洗浄剤 |
| JP2876137B2 (ja) * | 1989-11-29 | 1999-03-31 | 川研ファインケミカル株式会社 | 毛髪化粧料組成物 |
| JPH04150936A (ja) * | 1990-10-12 | 1992-05-25 | Tosoh Corp | 粉体の固結防止方法 |
-
1993
- 1993-04-24 DE DE4313529A patent/DE4313529A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-03-23 ES ES94104556T patent/ES2135499T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-23 DE DE59408502T patent/DE59408502D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-23 EP EP94104556A patent/EP0622448B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-22 JP JP6085027A patent/JPH0748597A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0622448A2 (de) | 1994-11-02 |
| DE59408502D1 (de) | 1999-08-26 |
| EP0622448B1 (de) | 1999-07-21 |
| EP0622448A3 (de) | 1995-05-31 |
| ES2135499T3 (es) | 1999-11-01 |
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