JPS58203092A - 感熱記録シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、感熱記録シートに関し、更に詳しくは通常無
色又はやや淡色の発色性ロ゛イコ染料と該ロイコ染料を
熱部発色させうる酸性物質とを発色成分とづる感熱記録
シーｉ〜の発色性、ヘッドマツチング性の向上、及び保
存性の向上に関する。

通常無色ないし、淡色の発色性ロイコ染料と有機酸性物
質とが熱部、溶融反応して発色する事は古くから知られ
ており、この発色反応を記録紙に応用した例は、特公昭
４３−４１６０号公報、特公昭４５−１４０３９号公報
等に開示されており公知である。これらの感熱記録シー
トは計測用レコーダー、コンピューター等の端末プリン
ター、ファクシミリ、自動券売機、バーコードラベル　
　。

など広範囲の分野に応用されているが、最近はこれら記
録装置の多様化、高性能化が進められるに従って、感熱
記録シートに対する要求品質もより高度なものとなって
いる。例えば、サーマルヘッドの高速化に伴い微小な熱
エネルギーでも高Ｉ１１度で鮮明な画像を記録でき、か
つスティッキング、ヘッドカス等のヘッドマツチング性
が良好な感熱記録シートが要求されている。

感熱記録シートの発色は、発色性ロイコ染料、酸性物質
の両方又はいずれかが、サーマルヘッドから供給される
熱エネルギーによって？８＃！Ｌ／、反応するものであ
るが、発色感度を向上づる方法の一つとしては、ロイコ
染料と酸性物質よりも低い温度で溶融し、かつ両者を溶
解する能力の高い化合物く一般に熱可融性物質と呼ばれ
る。

）を添加覆る方法が広く知られており、種々の化合物が
下記公報に開示されている。例えば、特開昭４９−３４
８４２号公報にはアセトアミド、ステアロアミド、■−
ニトロアニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒素化合物
、特開昭５２１０６７４６号公報にはアセ１〜酢酸アニ
リド、特開昭５３−３９４°３９号公報にはアルキル化
ビフェニル、ヒフェニルアルカン等々である。

しかしながら、近年は特にサーマルファクシミリ分野で
の高速化が進み、サーマルヘッドを高速駆動させること
が一般化しつつあり、ヘッド周囲の蓄熱のために感熱′
ｉ□：□記録シートが連続記録中に地肌部が発色したり
して（余熱発色）、不都合があるため発色開始温曵を低
下させることなく、動的発色感度を高める事が課題とな
っている。しかしこれらの化合物では、静的発色感度は
向上するが大量に感熱発色層中に添加しないと十分な動
的発色感度が得られず、又、その場合にサーマルヘッド
の溶融物の句＠（ヘッドカス）が多かったり、スティッ
キングを生じたり、更には融点が低すぎる場合には、感
熱記録シートの保存性（地肌のカブリ）を低下させたり
して十分満足のいく結果は得られない。

又、動的発色感度を向上する方法の一つとして、感熱発
色層表面の平滑性を向上させたり、或いは発色層中の発
色反応に関与しない成分、例えば充填剤や結合剤の含有
量を少なくし、発色成分密度をあげたりする方法もある
。表面の平滑性を向上させるには通常スーパーカレンダ
ー等により、カレンダーがけする事によって容易に達成
しうるが、地肌が発色したり、表面光沢度が高くなっだ
″す、、、Ｌ７で記録紙としては外観をはなはだ損ねる
。また、感熱発色層には通常地肌の白さ保持のためや、
ヘッドへのカス付着防］ト、スティッキンク防１のため
に［ｉカルシウム、クレー、尿素−ホルマリン樹脂微粒
子等の充填剤を添加したり、発色成分やその添加物の支
持体への固着のために水溶性結合剤を添加するが、これ
らの含有量を少なくすることは、とりもなおさず上記品
質の劣化を招き、不都合が生じて、かかる方法も十分満
足のいく結果が得られない。

更に近年は、ロイコ染料と有機酸性物質とより成る感熱
記録紙が広く使用されるようになってきたため、この記
録材料の欠点であるところの取り扱い上の保存性に対す
る改善の要求が高まってきている。つまり、この記録材
料は画像記録後、画像上に皮脂成分が付着したり、或い
は可塑剤の含有量か多い樹脂フィルムなどにファイリン
グしておいたりすると、画像部かうすくなったり、消失
でるという欠点や、又、極性を有する揮発性溶媒を含有
する液体（例えばエタノール、ウィスキー、整髪料）が
記録紙にがかったりすると、地肌部が発色するという欠
点があって画像の保存性、耐久性に欠（プでいる。

かかる現状に鑑み、本発明者らは種々検δ寸を重ねた結
果、支持体上に充填剤と結合剤とを主成分とするアンダ
ーコート層、無色又はやや淡色の発色性ロイコ染料と該
ロイコ染料を熱部発色させうる酸性物質を主成分とする
感熱発色層及び水溶性高分子結合剤と充填剤を主成分と
する保護層を、順次積層して設置）、かつ支持体の他の
面に水溶性高分子結合剤を主成分とするバックコート層
を設（プてなる感熱記録シートにおいて、該水溶性高分
子結合剤が、ポリビニルアルコール又はカルボキシル基
変成ポリビニルアルコールを主成分とすることを特徴と
する感熱記録シートによって上記問題を改善できること
を見い出し、本発明を成すに至った。

しかして、本発明の目的は、微小な熱エネルギーでも高
濃度で鮮明な画像を記録できる動的発色濃度の高い感熱
記録シートで、かつスティッキング、ヘッドカス等のヘ
ッドマツチング性が良好な従来にない高感度感熱記録シ
ートを提供することにある。

又、本発明の仙の目的は、画像記録後皮脂成分か付着し
たり、可塑剤含有量の多い樹脂フィルムなどにファイル
しても画像の消失がない画像の保存性、耐久性に優れた
感熱記録シートを提供することにある。

本発明の感熱記録シートのアンダーコート層、感熱発色
層、保護層、バンクコート層はそれぞれ、次のような機
能を有した層として積層しているため、上記目的を達成
することができる。

第１にアンダーコート層であるが、従来の感熱記録シー
トは３０〜６０ｇ／１Ｔ１２の上質紙上に３〜１０（］
　／　ｗ２位の感熱発色層を設けているが、紙の表面は
１〜１０μ位の凹凸があり、かつ水性の塗布液は紙の中
に浸透しやすいために、感熱発色層表面一とサーマルヘ
ッドとの接触が均一にならず、又、紙の深ざ方向／＼の
熱伝導が少ない為１、″、・、：１： ザーマルヘツ１ミから供給される熱エネルギーを有効に
発色反応に寄与できない。

しかし本発明によれば、アンダーコート層を紙表面の凹
凸をつぶし、かつ−ヒから塗布する感熱発色層の紙への
浸透を適度に抑制する層として形成することによって、
サーマルヘッドから供給される熱エネルギーを発色層が
有効に利用しうるようになる。つまり、本発明のアンダ
ーコート層は、上層の感熱発色層の感度を向上させるた
めの層として機能する。かかるアンダーコート層は、充
填剤の塗布量が２．０ｇ　／　ｍ’以上で、かつ、アン
ダーコート層中の結合剤が１０〜５０重量％とすること
が特に好ましい。この場合、充填剤の塗布量が２．０ｇ
／Ｔ［１２以下になると紙表面の凹凸をつぶしにくくな
るため効果が低くなる。又、結合剤の量は１０重量％未
満であると感熱発色層が浸透しすぎたり、又充填剤の結
着性が弱くなる。又、５０重量％を越えると発色感度向
上の効果が少なくなる。

又、本発明でいうところの充填剤とは、通常製紙、コー
チイン材等に用いられる無機及び有機のフィラーのこと
で・、炭酸カルシウム、クレー、タルク、シリカやポリ
スチレン微粒子、尿素−ホルマリン樹脂微粒子等がある
。又、アンダーコート層に用いられる結合剤としては、
通常のポリビニルアルコール、セルロースエーテル、デ
ンプン、ポリカルボン酸アンモニウム、イソブチレン−
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性高分子
やスチレン−ブタジェンラテックス、スチレン−アクリ
ル酸エステル、酢酸ビニル等の水性エマルジョンが用い
られるが、望ましくは、乾燥後耐水性のよい結合剤系を
選択するのが望ましい。

第２に、感熱発色層は加熱によって発色する層として機
能するが、従来の一層の感熱発色層よりも極度に動的発
色感度を向上した腑として積層される。感熱発色層はロ
イコ染料、酸性物質、充填剤、結合剤からなり、必要に
応じて熱可融性物質も添加される。特に、充填剤が重量
で発色性ロイコ染料の３倍量以下であり、かつ結合剤を
感熱発色層の３〜１０重拳％にすることによって、目的
を達成することができる。

充填剤は感熱発色層に添加しなくともよいが、３倍量位
までは発色感度を低下させることなく発色色調の深味を
出すことができる。又、結合剤は感熱発色層の３重量％
未満になると結着力が低すぎて問題かあり、又１０重量
％を越える量になると、動的発色感度が低下してくる。

（通常、一層の感熱記録シートでは１５〜３０重量％位
で用いられる。） 又、顕色成分である酸性物質は、通常用いられるのと同
じようにロイコ染料に対し、２〜６倍量で用いられる。

本発明に使用される無色又は、やや単色の発色性ロイコ
体としては、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系のロイ
コ体が好ましく、以下にこれらの具体例を示す。

（式中、ＲＸ　、ＰＶおよびＲＺは水素、水酸基、ハロ
ゲン、アルキル基、ニトロ基、アミン基、ジアルキルア
ミノ基、モノアルキル基、アリル基である。） 上記ロイコ化合物の具体例は次の通りである。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）　−フタ
リド、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
６−シメチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレ
ットラクトン）、３゜３−ビス〈ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル〉　〜６−ジニチルアミノフタリド、３．３−ヒ
゛ス（ρ−ジメチルアミノノエニル）−６−クロルフタ
リド、３，３−ビス〈Ｏ−ジブチルアミノフェニル）式
中、ＲＸ、ＲｙおよびＲｚは上記（イ）の場合と同じで
ある。

上記化合物の具体例は次の通りである。

３−シクロヘキシルアミノ　−６−クロルフルオラン、
３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ、Ｎ　　−ジベンジルアミノ）フルオラン、３−ジメ
チルアミノ　−５．７−シメチルフルオラン、３−ジエ
チルアミン　−７−メチルフルオラン、３−ジエチルア
ミノ　−７，８−ベンズフルオラン （ハ）フルオラン系染料のロイコ化合物＝３−ジエ乏ル
アミノ　−６−メチルーＺ−クロルフルオラン、３−ピ
ロリジノ　−６−メチル−７−アニリツフルオラン、２
−（Ｎ　　−（３−トリフルオルメチルフェニル）アミ
ノ）−６−シエチルアミノフルＡラン、２−（３，６−
ビスくジエチルアミノ）−９−（０−クロルアニリノ）
キサンチル安息香酸ラクタム） （ニ）下記一般式で表わされるラクトン化合物：（Ｘ４
）ｎ 式中、Ｒ１およびＲ２は水素、低級アルキル基、置換ま
たは非置換アルアルキル基、買換または非置換のフェニ
ル基、シアンエチル基、またはβ　−ハロゲン化エチル
基を表わすか、またはＲ１とＲ２が結合して、ＣＨ２＋
、　ＣＨ２５または −ＣＨ２−２０−ＣＨ２−３を表わし、Ｒ３およびＲ４
は水素、低級アルキル基、アルキル基、アミン基または
フェニル基を表わし、Ｒ３とＲ４のいずれか１つは水素
であり、ＸＩ、Ｘ２および×３は水素、低級アルキル基
、低級アルコキシル基、ハロゲン原子、ハロゲン化メチ
ル基、ニトロ基、アミ八１または置換されたアミン基を
表わし　Ｘ　４は水素、ハロゲン、低級アルキル基また
は低級アルコキシル基を表わし、［１は０または１・〜
４の整数を表わづ。

上記化合物の具体例は次の通りである。

３・（２′　　−ヒドロキシ−４′　−ジメチルアミノ
フェニル）　　−３−＜　　２＝−メトキシ−５−一り
ロルフＪニル）フタリド、３−（２−−ヒドロキシ−４
′″　−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−−メ１
−キシ−５′　−二トロフェニル）フタリド、３−（２
−−ヒドロキシ−４−一ジエチルアミノフェニル）　　
−３−（２−−メＩ・キシ−５′″　−メチルフェニル
）フタリド、３−（２”　　−メトキシ−４−−ジメチ
ルアミノフェニル）　　−３−＜　　２”−ヒドロキシ
−４−−り［］ルー５−−メチルフェニル）フタリド又
、前記ロイコ体と熱部反応して発色させうる顕色性物質
としては、フェノール性酸性物質、有りａ酸、有機カル
ボン酸の多価金属塩等が挙げられ、具体的には以下のよ
うなものか例示される。

α−プフトール、β　−ナフトール、４−１−ブチルフ
ェノール、４−フェニルフェノール、２，２−−ヒス（
ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２゜２−−ビス（
ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、４．４−一シクロヘ
キシリゾ〉・ジフェノール、４゜４−−イソプロピリチ
ンビス（２−１−ブチルフェノール）、安息香酸、サリ
チル酸、３．５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、３，
５−ジーｔ−ブチルサリチル酸銀、ヒドロキシ安息香酸
プロピル、ヒドロキシ安息香酸ベンジル等。

又、熱可融性物質は、必須成分である必要はないが、発
色成分の溶融特性が高い場合に、それを７０〜１２０℃
に低下せしめる目的で添加することができる。たとえば
、３−ジエチルアミノ−０−フロロアニリノフルオラン
をロイコ染料として用いた場合、酸性物質としてｐ−オ
キシ安息香酸ベンジル（ｍ　、　ｐ　、　　１Ｑ、、１
４℃）を用いると１、、″・ ＤＳＣで溶融特性を測定すると、８４〜９５℃で溶融す
ることがわかり、この系の場合には熱可融性物質の添加
は必須ではない。しかし、酸性物質としてビスフェノー
ルＡ　（ｍ、ｐ、　１５６℃）を用いると、溶融特性は
、ＤＳＣで１３０〜１５５℃に瑛れる。このような場合
には、例えは、熱可融性物質としてステアリン酸アミド
を加えて、７０〜８０℃に溶融特性を低下させる事が必
要となる。

このような構成にしないと、感熱発色層の動的発色感度
は十分なものとならない。

かかる熱可融性物質としては、高級脂肪酸アミド、その
誘導体、高級脂肪酸金属塩、動植物性ワックス、ポリエ
チレン、パラフィン、マイクロクリスタリン等の石油系
ワックス等が挙げられる。

以上のように本発明のアンダーコート層、感熱発色層は
動的感度の向上を主として考慮された層として積層され
ており、ヘッドマツチング性、例えばヘッドカスは、実
用上支障がある程度に多い。

そこで、本発明の保ＭＲは、これらヘッドマツチング性
をカバーする層として、又、画像の保存性、耐久性を向
上する層として機能する。

この保護層は、水溶性高分子結合剤と充填剤を主成分と
し、かつ水溶性高分子結合剤はポリビニルアルコール又
は、カルボキシル基変成ポリビニルアルコールを特徴と
する特に水溶性高分子結合剤が３０〜９０重量％で、か
つ保護層塗布量を１〜６０／ｍ２にすることによって、
好ましい結果が得られる。水溶性高分子結合剤が３０重
量％より少なくなると、感熱記録シートとして積層した
３層の結着力が弱すぎたり、動的感度の低下を招く。又
、９０重量％より多くなると、サーマルヘッドでのステ
ィッキングが生じやすくなる。又、動的感度の更なる向
上、ヘッドマツチング性の向上の為に０〜２０重量％の
熱可融性物質を添加することもできる。又、必要に応じ
て０〜２０重量％の水性エマルジョンを水溶性高分子結
合剤と共に併用することも可能である。

ここで、カルボキシル基変成ポリビニルアルコールは、
ポリビニルアルコールとフマール酸、マレイン酸、イタ
コン酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水トリメリ
ット酸、無水イタコン酸等のカルボン酸との反応物、或
いはこれらの反応物をエステル化したもの、或いは酢酸
ビニルと少量のマレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の
エチレン性不飽和カルボン酸との重合物をケン化したも
のである。又、他の水溶性高分子結合剤としては、一般
に知られているセルロースエーテル、デンプン、デンプ
ン誘導体、ポリアクリルアミド、イソブチレン−無水マ
レイン酸共重合体堪、メラミン樹脂、ポリアミドエピク
ロルヒドリン樹脂等が挙げられ、これらはポリビニルア
ルコール又はカルボキシル基変成ポリビニルアルコール
の重量で　１／２以下の醋で用いられる。

更に本発明のバックコート層は１．保ＭＦｆｉＪと同じ
ように、画像の保存性、耐久性を向卜する層として機能
する。この層は、ポリビニルアルコール又はカルボキシ
ル基変成ポリビニルアルコールを主成分とする水溶性高
分子結合剤から成る層であって、塗布量を０．５ｇ／１
１］２以上、望ましくは１．０（１／ｙｎ２にすること
によって、好ましい結果が得られる。又、必要に応じて
、前記した充填剤を３０重量％以下の範囲で添加す葛こ
とも可能である。

以上のごとく、アンダーコート層、感熱発色層、保護層
、バックコート層に明確な機能を持たせることによって
、それぞれの層の機能が発現し、それらが相乗して、動
的発色感度が高くｌ＼ラッドッチング性が良好で、画像
の保存性、耐久性に優れた感熱記録シートが得られる。

本発明の感熱記録シートを作るには、一般に知られてい
る方法を用いることができる。第１層のアンターコート
層は、充填剤、結合剤溶液あるいはエマルジョンを混合
し、必要によっては分散してアンダーコート塗布液を調
製する。

又、感熱発色層塗布液は、まずロイコ染料、酸性物質は
少なくとも別々にして、ポリビニルアルコール、とドロ
キシエチルセルロース、メチルセルロース、スチレン−
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、デンプン等の水
溶性高分子の水溶液を加えて、ボールミル、アトライタ
ー、サンドミル等の分散機により分散粒径が１〜３μに
なるまで粉砕分散した後、必要に応じて充填剤、熱可融
性物質分散液、消泡剤等により一定処方に配合して感熱
発色層塗布液を調製する。

ざらに、保護層塗布液及びバックコート層（和波は、充
填剤、熱可融性物質、水溶性高分子結合剤等を混合、又
は分散して調ｔｉｌする。

次にこれらの塗布液を、紙、合成紙等の支持体上に順次
塗布積層することによって本発明の感熱記録シートを作
成する。

本発明の感熱記録シートの動的発色感度を具体的に示す
と、約３０００の発熱抵抗体を有するファクシミリ用サ
ーマルヘッドで、主走査記録時間２Ｑｍｓ／　ｌ　ｉ　
ｎｅ　、走査綿密ｒ１！、８ドツトＸ　３．８５ドツト
／ａ、プラテン押圧１．４ｋｇ、ヘッド電圧１３Ｖ（７
）条件テ、ｉｉｕＩＭ　Ｌ８８　ｍ５ｅｃテ印字Ｌ　タ
時の発色濃度は、暎来の一層コートの感熱記録シートで
は１．２以上発色するものはなかったが（濃度計はマク
ベス濃度計ＲＤ−５１４、フィルターＷｒａｔｔｅｎ　
−１０６で　１．１以下）、本発明の感熱記録シートは
、１．２０以上の発色濃度が得られる。また、スティッ
キングもなく、ヘッドカスはむしろ従来の感熱記録シー
トよりも良好で、はとんどカスをＭｌ認できない程度で
ある。

以下に本発明を実施例ならびに比較例により詳細に説明
する。

実施例１．２ 次の配合からなる混合物をアジティタで攪拌してアンダ
ーコート層塗布液を調整した。

ｒＡ酸カルシウム　　　　　　　　２０　　重量部２０
％デンプン水溶液　　　　　　２５　　重量部スチレン
、−フタジエンラテックス（４８％）１０．４重量部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　４４，６重伝部
次の配合からなる混合物をそれぞれボールミル、７１−
ライタにて体積平均粒径が約１．５μになるまで粉砕分
散して［Ａ］液、Ｅ、　Ｂ　］液を調整した。

［Ａ］液組成 ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチル）アミノ　−６
−メチルー７−アニリノフルＡラン２０千半部 １０９６ポリビニルアルコール水溶液 ６１１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　６４重１部［Ｂコ
液組成 り−Ａキシ安息香酸ベンジル　　　１０重悌部炭酸カル
シウム　　　　　　　　１０重量部１０％ポリビニルア
ルコール水溶液 １６束量部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５４重８部ついで［Ａ］液：　［Ｂ］液＝　１：　４の
重量比で混合攪拌して感熱発色Ｍ塗布液とした。

また、次の配合からなる混合物を勺ントミルにて分散し
て、保護Ｍ塗布液とした。

炭酸カルシウム　　　　　　　　２．５重吊部１０％ポ
リビニルアルコール水溶液 ６５　　重量部 ステアリン酸亜鉛　　　　　　　　１．０重量部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３１．
５重が部又、バックコート層塗布液は、１０％ポリビニ
ルアルコール水溶液とした。

次（ここれらの塗布液を５０＜］　／’Ｉｌ＋　２の市
販上質紙にアンダーコート層、感熱発色層、バラフコ−
１〜層はエアーナイフで、保護層は４本リバースコータ
ーにて表１に示した塗布量になるようにそねそ１″１塗
布乾燥して、本発明の感熱記録シートを作成した。比較
例１ Ｓｌの如〈実施例１．２のアンダーコート層を設けなか
った以外は同じようにして、比較例１の感熱記録シーｌ
−を作成した。

比較例２ 下記配合から成る混合物をアトライターにて粉砕分散し
て、［Ｃ］液を調整した。

ＩＣＩ液組成 ｐ−Ａキシ安息香酸ベンジル　　１０　　重囲部炭酸カ
ルシウム　　　　　　　１２．５重量部ステアリン酸亜
鉛　　　　　　　２．５重量部１０％ポリビニルアルコ
ール水溶液 １２．５重量部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６２
，５重量部そして、［Ａ］液；［Ｃ］液：２０％でんぷ
ん水溶液＝　　１：　　８：　　ｉ、５の重量比で混合
攬Ｊ’ｌ’　Ｌ、て、感熱層塗布液を作成し、コーター
にて表１の塗布量になるように塗布乾燥して感熱配録シ
ートを作成した。なお、表中の厚さの単位はｇ７／１η
′である。

表１ 実施例　実施例　比較例　比較例 １　　２　　１　　２ アンダー− バック コート層　　１，５　　　１，５　　　　、／　　　　
／実施例３．４ 次の配合から成る混合物をアジテイタで混合攪拌してア
ンダーコート層塗布液を調製した。

カオリナイト・クレー　　　　４０　　重量部スチレン
−ブタジェンラテックス ３１．３重量部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２８
．７重間部又、次の配合から成る混合物をアトライター
にて体積平均粒径が約１．５μになるまで粉砕分散して
ＥＤ］液を調製した後、［Ａ］液：［Ｄ］液−１：５の
重量比で混合攪拌して、感熱発色層塗布液を調製した。

［Ｄコ液組成 ヒスフェノールＡ　　　　　　　　１６　　重量部メチ
ロール化ステアロアミド　　８　重色部炭酸カルシウム
　　　　　　　　４　重量部１０％ポリビニルアルコー
ル水溶液 １９．２重量部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５６．８重量部さらに以下の配合より成る混合物をサン
ドミルにて分散して保護層塗布液を調製した。

尿素−ホルマリン樹脂の２５％スラリー８．０１吊部 １０％イタコン酸変成ポリビニル アルコール水溶液　６０．０重吊部 １２．５％ポリアミド−１ビクロル ヒドリン水溶液　８．０重吊部 ステアリン酸亜鉛　　　　　　　　１．０重量部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２３．０重量部又、
バックコート液は以下の組成の配合としｌこ　。

炭酸カルシウム　　　　　　　　１重ａ部１０％イタコ
ン酸変成ポリビニル ゛アルコール水溶液　　５０重量部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４９十吊部次にこれらの塗布液を実施例１．２と同様に
して５０（１／１Ｔ１２の市販上質紙に、表２に示した
塗布量になるようにそれぞれ塗布乾燥して、本発明の感
熱記録シートを作成した。

比較例３ 表２に示す如く、実施例３．４の保護層を設けなかった
以外は同じようにして比較例３の感熱記録シートを作成
した。

比較例４ 下記配合から成る混合物をアトライターで粉砕分散して
［Ｅｌ液を調製した。

ビスフェノール八　　　　　　　　８　重量部メチロー
ル化ステアロアミド　　８　重―部ステアリン酸亜鉛　
　　　　　　２　重量部炭酸カルシウム　　　　　　　
　　８　重量部１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８　　重量部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
６３１１１部ついで、［△コ液：［Ｅ］液二［２０％で
んぷん水溶液］＝　　１：１０：　　１．５の重量比で
混合攪拌して感熱層塗布液を作成し、コーターにて表２
の塗布量になるように塗布乾燥して、比較例４の感熱記
録シートを作成した。なお、表中の厚さの単位はｇ／Ｔ
ｌ１２である。′□□表２ 実施例　実施例　比較例　比較例 ３　　４　　３　　４ アンター バック コート層　　１，２　　　１．２　　　　／　　　　　
／次に、上記の実施例、比較例の感熱記録シートをスー
パーキャレンダーにて、光沢ｉｚＪ＋Ｓ　−Ｐ　８１４
２に準拠して測定）が１０へ・１３％になるようにキャ
レンダーがけした後、Ｇ−１［”ＦＡＸテスト機にて動
的発色感度とへッドマッヂングのテストを行なった。テ
スト機は、松下電子部品（株）の８ドツト／Ｕのサーマ
ルヘッドを有し、発熱抵抗体は約３００Ω／ドツトであ
り、これを主走査記録速度２０ｍ５／１ｉｎｅ、副走査
３．８５Ｊ２　／’ｉｎ、プラテン押圧ｉ、４）：ｇ　
、　ヘット電圧１３Ｖの条件で通宵時間　１．８８ｍ５
ｅｃと２．１９ｍ５ｅＣの２条件でテストを行なった。

又、スティッキングは２．７９ｍ５ｅｃ前ベタでテスト
し、ヘッドカスは２．１９ｍ５ｅｃで市松模様を（白黒
比５０％）１．１０ｍ印字して、ヘッドを観察した。

又、２．１９＋１１ＳｅＣでベタ印字したサンプルにつ
いて、可塑剤を多量に含有した食品包装用ラップフィル
ム（信越化学製ポリマラップ）で画像の保存性、耐久性
の強制テストを行なった。テストは一記印字サンプルの
表面、又は裏面に、上記ラップフィルムを１枚重ね１０
００／ｃｄの荷重をかけて、表面の場合には４０℃下に
２時間、裏面の場合には２４時間放置して、画像部の濃
度減少率を測定した。

これらのテスト結果を表３にまとめた。

表３かられかるように、本発明の感熱記録シートは動的
発色感度が極めて高く、かつ、ヘッドマツチング性も良
好で、更に画像の保存性、耐久性も良好であることがわ
かった。

表３ 手続補正書 昭和５７年７月９日 特許庁長官　　若　杉　和　夫　　殿 １、事件の表示　　　　　特願昭５７−８６４６９号２
、発明の名称　　感熱記録シート ３、補ｉ［をする者 事件との関係　　　特許出願人 名　　称　　　　（６７４）株式会社リコー代表者　　
大　柚　　武　士 ４代理人　　〒１０７（電話５８６−８８５４）５、補
正命令の日付　　　　　〈自発）６、補正により増加づ
る発明の数 １ ７、補正の対象　　　　　明細書中、発明の詳細な説明
の欄８、補正の内容 １、明ｉｔ、節１３頁下がら第９行から第８行のｒ−Ｃ
Ｈ２−４、・・・・旧・・　　を表わし、」を［＋ＣＨ
２＋４、＋ＣＨ２−７−！、または＋ＣＨ２＋２０＋ｃ
Ｈ２す３を表わし、Ｊと訂正する。

−４７；

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　支持体上に充填剤と結合剤とを主成分とする
   アンダーコート層、無色又はやや淡色の発色性ロイコ染
   料と該ロイコ染料を熱部発色さゼーうる酸性物質を主成
   分とする感熱発色層及び水溶性高分子結合剤と充填剤を
   主成分とする保護層を、順次積層して設け、かつ支持体
   の他の面に水溶性高分子結合剤を主成分とするバックコ
   ート層を設けてなる感熱記録シートにおいて、該水溶性
   高分子結合剤が、ポリビニルアルコール又はカルボキシ
   ル基変成ポリヒニルアルコールを主成分とすることを特
   徴とする感熱記録シート。