JPH074967B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH074967B2 JPH074967B2 JP60230859A JP23085985A JPH074967B2 JP H074967 B2 JPH074967 B2 JP H074967B2 JP 60230859 A JP60230859 A JP 60230859A JP 23085985 A JP23085985 A JP 23085985A JP H074967 B2 JPH074967 B2 JP H074967B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- color
- recording material
- methyl
- diethylamino
- image
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、発色剤としてロイコ染料を用いる感熱記録材
料の記録画像の信頼性の改良に関する。
料の記録画像の信頼性の改良に関する。
感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフィル
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等
で加熱することにより発色画像が得られる。この種の記
録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処
理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が
得られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、
コストが安いことなどの利点により、図書、文書などの
複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、券売
機、ラベル、レコーダーなど多方面に亘る記録材料とし
て広く利用されている。このような感熱記録材料に用い
られる熱発色性組成物は一般に発色剤と、この発色剤を
熱時発色せしめる顕色剤とからなり、発色剤としては、
例えば、ラクトン、ラクタム又はスピロピラン環を有す
る無色又は淡色のロイコ染料が、また顕色剤としては各
種の酸性物質、例えば有機酸やフェノール性物質が用い
られる。この発色剤と顕色剤とを組合せた記録材料は特
に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ地肌の白色度
が高く、しかも画像（染料画像）の耐候性が優れている
という利点を有し、広く利用されている。
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等
で加熱することにより発色画像が得られる。この種の記
録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処
理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が
得られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、
コストが安いことなどの利点により、図書、文書などの
複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、券売
機、ラベル、レコーダーなど多方面に亘る記録材料とし
て広く利用されている。このような感熱記録材料に用い
られる熱発色性組成物は一般に発色剤と、この発色剤を
熱時発色せしめる顕色剤とからなり、発色剤としては、
例えば、ラクトン、ラクタム又はスピロピラン環を有す
る無色又は淡色のロイコ染料が、また顕色剤としては各
種の酸性物質、例えば有機酸やフェノール性物質が用い
られる。この発色剤と顕色剤とを組合せた記録材料は特
に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ地肌の白色度
が高く、しかも画像（染料画像）の耐候性が優れている
という利点を有し、広く利用されている。
近年、感熱記録材料が従来の他の記録方式にとって代
り、需要が増大するにつれて、この感熱記録方式に用い
られる感熱記録材料の品質向上に対する要求も高まって
きているが、そのひとつに、記録画像の信頼性があげら
れる。
り、需要が増大するにつれて、この感熱記録方式に用い
られる感熱記録材料の品質向上に対する要求も高まって
きているが、そのひとつに、記録画像の信頼性があげら
れる。
ロイコ染料は通常可逆的な発色、消色を繰返すものであ
り、ロイコ染料を用いている限りは、画像の消色の問題
がつきまとってくる。例えば、指紋や油脂類に接触する
と消色し、塩ビラップや粘着テープなどと接触すると、
それに含まれる可塑剤によって、消色してくるという問
題があり、これらの問題が、他の感熱印字プロセス、例
えば、キレート発色タイプや熱転写記録に比べて劣る大
きな点であるといえる。
り、ロイコ染料を用いている限りは、画像の消色の問題
がつきまとってくる。例えば、指紋や油脂類に接触する
と消色し、塩ビラップや粘着テープなどと接触すると、
それに含まれる可塑剤によって、消色してくるという問
題があり、これらの問題が、他の感熱印字プロセス、例
えば、キレート発色タイプや熱転写記録に比べて劣る大
きな点であるといえる。
画像の信頼性向上の為に過去いくつかの提案がなされて
いる。例えば、顕色剤として、通常のフェノール系化合
物と異なるサリチル酸の金属塩を用いる方法があげられ
るが、これらの顕色剤は、画像部の消色の問題は著しく
改善されるものの、逆に地肌部が油脂、可塑剤類によっ
て発色してくるという不都合が生じる。また、顕色剤と
して、オルソスルホフタルイミドを用いる方法も提案さ
れているが、この場合は、画像部の安定性は向上するも
のの、その化合物の安定性が悪いため、保存性に著しく
劣るという欠点がある。画像安定性を向上するための他
の方法として、通常のフェノール性顕色剤と共に、例え
ば、2,2′−メチレンビス−（３−メチル−６−ターシ
ャリーブチルフェノール）、２−オキシ−３−ナフトエ
酸アミド類、ビスフェノールＡあるいはビスフェノール
Ｓ等のポリブロモ化合物等の画像安定化助剤を添加する
方法があるが、いずれにおいても十分な画像信頼性を得
るには至っていないのが現状である。
いる。例えば、顕色剤として、通常のフェノール系化合
物と異なるサリチル酸の金属塩を用いる方法があげられ
るが、これらの顕色剤は、画像部の消色の問題は著しく
改善されるものの、逆に地肌部が油脂、可塑剤類によっ
て発色してくるという不都合が生じる。また、顕色剤と
して、オルソスルホフタルイミドを用いる方法も提案さ
れているが、この場合は、画像部の安定性は向上するも
のの、その化合物の安定性が悪いため、保存性に著しく
劣るという欠点がある。画像安定性を向上するための他
の方法として、通常のフェノール性顕色剤と共に、例え
ば、2,2′−メチレンビス−（３−メチル−６−ターシ
ャリーブチルフェノール）、２−オキシ−３−ナフトエ
酸アミド類、ビスフェノールＡあるいはビスフェノール
Ｓ等のポリブロモ化合物等の画像安定化助剤を添加する
方法があるが、いずれにおいても十分な画像信頼性を得
るには至っていないのが現状である。
本発明は、画像信頼性の優れたロイコ染料型感熱記録材
料を提供することを目的とする。
料を提供することを目的とする。
本発明によれば、ロイコ染料と顕色剤を含む感熱発色層
中に下記一般式（Ｉ）又は（II）で表わされる化合物を
含有させたことを特徴とする感熱記録材料が提供され
る。
中に下記一般式（Ｉ）又は（II）で表わされる化合物を
含有させたことを特徴とする感熱記録材料が提供され
る。
（式中、R1、R2、R3、R4の各々は、同一もしくは相異な
る、水素原子又はアルキル基を表わす。） （式中、R1、R2、R3、R4の各々は、同一もしくは相異な
る、水素原子又はアルキル基を表わす。） 本発明に用いる一般式〔Ｉ〕又は一般式〔II〕の化合物
は、通常白色粉体で、水に難溶であり、顕色剤として用
いることもできるが、他の慣用の顕色剤と併用すること
も可能である。その使用量は、必要に応じ適宜選定でき
るが、0.1g/m2〜5g/m2が適当である。
る、水素原子又はアルキル基を表わす。） （式中、R1、R2、R3、R4の各々は、同一もしくは相異な
る、水素原子又はアルキル基を表わす。） 本発明に用いる一般式〔Ｉ〕又は一般式〔II〕の化合物
は、通常白色粉体で、水に難溶であり、顕色剤として用
いることもできるが、他の慣用の顕色剤と併用すること
も可能である。その使用量は、必要に応じ適宜選定でき
るが、0.1g/m2〜5g/m2が適当である。
一般式〔Ｉ〕又は一般式〔II〕の化合物の具体例として
は、下記のようなものがある。
は、下記のようなものがある。
ジ−（４−ターシャリーブチルフェニル）ホスホネー
ト、 ジ−（４−オクチルフェニル）ホスホネート、 ジ−（2,4−ジ−ターシャリーブチルフェニル）ホスホ
ネート、 2,2′−メチレンビス−（４−ジ−ターシャリーブチル
フェニル）ホスホネート、 2,2′−メチレンビス−（３−メチル−６−ターシャリ
ーブチルフェニル）ホスホネート等。
ト、 ジ−（４−オクチルフェニル）ホスホネート、 ジ−（2,4−ジ−ターシャリーブチルフェニル）ホスホ
ネート、 2,2′−メチレンビス−（４−ジ−ターシャリーブチル
フェニル）ホスホネート、 2,2′−メチレンビス−（３−メチル−６−ターシャリ
ーブチルフェニル）ホスホネート等。
本発明においては、これらの化合物をロイコ染料、顕色
剤を含む感熱発色層中に含有させることを必須とする
が、必要に応じて他の層たとえばアンダーコート層やオ
ーバーコート層に含ませてもよい。
剤を含む感熱発色層中に含有させることを必須とする
が、必要に応じて他の層たとえばアンダーコート層やオ
ーバーコート層に含ませてもよい。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノェエニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N−ジ
ベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフエニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−ジメチルアミノフェニル）−３
−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−メチルフ
ェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
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７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
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リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフエニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
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フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−ジメチルアミノフェニル）−３
−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−メチルフ
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チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
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エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
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エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
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５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。
本発明において、前記ロイコ染料に対して加熱時に反応
してこれを発色させる顕色剤としては、種々の電子受容
性物質が適用され、フェノール性物質、有機又は無機酸
性物質あるいはそれらの金属塩、芳香族アミド化合物、
芳香族尿素系化合物等が挙げられ、以下にその具体例を
示す。
してこれを発色させる顕色剤としては、種々の電子受容
性物質が適用され、フェノール性物質、有機又は無機酸
性物質あるいはそれらの金属塩、芳香族アミド化合物、
芳香族尿素系化合物等が挙げられ、以下にその具体例を
示す。
クレー、活性白土、活性シリカ、ホウ酸、酸化亜鉛、塩
化亜鉛、塩化アルミニウム、4,4′−イソプロピリデン
ビスフェノール、4,4′−イソプロピリデンビス−（ｏ
−クレゾール）、4,4′−イソプロピリデンビス（ｏ−t
ert−ブチルフェノール）、4,4′−イソプロピリデン−
ビス（ｏ−クロロフェノール）、4,4′−シクロヘキシ
リデンビスフェノール、4,4′−ビスフェノールスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−クロロ−ジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニル
スルホン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
ｐ−クロロベンジル、サリチル酸アニリド、サリチル酸
−（ｏ−クロロアニリド）、サリチル酸−（ｎ−トリフ
ロロメチルアニリド）、４−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ル、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ
−３−ナフトエ酸ベンジル、２−ヒドロキシ−３−ナフ
トエ酸アニリド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸亜鉛
塩、塩化亜鉛／アンチピリン錯体、メチレンビス−（オ
キシエチレンチオ）ジフェノール、４−ヒドロキシアセ
トフェノン、ノボラック型フェノール樹脂、ノボラック
型フェニルフェノール樹脂、ジフェニルチオ尿素、ジ
（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、ジ（ｍ−トリフロロ
メチルフェニル）チオ尿素系等。
化亜鉛、塩化アルミニウム、4,4′−イソプロピリデン
ビスフェノール、4,4′−イソプロピリデンビス−（ｏ
−クレゾール）、4,4′−イソプロピリデンビス（ｏ−t
ert−ブチルフェノール）、4,4′−イソプロピリデン−
ビス（ｏ−クロロフェノール）、4,4′−シクロヘキシ
リデンビスフェノール、4,4′−ビスフェノールスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−クロロ−ジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニル
スルホン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
ｐ−クロロベンジル、サリチル酸アニリド、サリチル酸
−（ｏ−クロロアニリド）、サリチル酸−（ｎ−トリフ
ロロメチルアニリド）、４−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ル、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ
−３−ナフトエ酸ベンジル、２−ヒドロキシ−３−ナフ
トエ酸アニリド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸亜鉛
塩、塩化亜鉛／アンチピリン錯体、メチレンビス−（オ
キシエチレンチオ）ジフェノール、４−ヒドロキシアセ
トフェノン、ノボラック型フェノール樹脂、ノボラック
型フェニルフェノール樹脂、ジフェニルチオ尿素、ジ
（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、ジ（ｍ−トリフロロ
メチルフェニル）チオ尿素系等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合体、ポリア
クリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン
／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリ
ル系共重合体等のラテックスを用いることができる。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合体、ポリア
クリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン
／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリ
ル系共重合体等のラテックスを用いることができる。
また、本発明に用いられる填料としては、炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面
処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、
尿素−ホリマリン樹脂、デンプン、スチレン／メタクリ
ル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を
挙げることができる。
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面
処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、
尿素−ホリマリン樹脂、デンプン、スチレン／メタクリ
ル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を
挙げることができる。
本発明の感熱記録材料を作るには、紙、合成紙等の支持
体上に、前記一般式〔Ｉ〕又は一般式〔II〕の化合物、
ロイコ染料、顕色剤及び結着剤を主成分とする塗布液を
塗布し、乾燥すればよい。
体上に、前記一般式〔Ｉ〕又は一般式〔II〕の化合物、
ロイコ染料、顕色剤及び結着剤を主成分とする塗布液を
塗布し、乾燥すればよい。
本発明の感熱記録材料は、前記一般式〔Ｉ〕又は一般式
〔II〕で表わされる化合物を用いたことにより、記録画
像の信頼性が著しく向上したものであり、例えば、通常
のフェノール性顕色剤を用いた感熱記録材料では指紋や
メンディングテープでほとんど画像が消える場合におい
ても、本発明のものは、１カ月経過しても、その画像が
少しも変化することがなく、その効果は従来提案されて
いる感熱記録材料に比べ、著しく大きいといえる。
〔II〕で表わされる化合物を用いたことにより、記録画
像の信頼性が著しく向上したものであり、例えば、通常
のフェノール性顕色剤を用いた感熱記録材料では指紋や
メンディングテープでほとんど画像が消える場合におい
ても、本発明のものは、１カ月経過しても、その画像が
少しも変化することがなく、その効果は従来提案されて
いる感熱記録材料に比べ、著しく大きいといえる。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下において示す部及び％はいずれも重量基準であ
る。
お、以下において示す部及び％はいずれも重量基準であ
る。
実施例１〜３ 〔Ａ 液〕 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）６−メ
チル−７−アニリノフルオラン 10部 ヒドロキシエチルセルロース10％水溶液 10〃 水 30〃 〔Ｂ 液〕 表−１中の顕色剤 30部 ヒドロキシエチルセルロース10％水溶液 30〃 水 90〃 〔Ｃ 液〕 2,2′−メチレンビス−（4,6−ジ−タ−シャリーブチル
フェニル）ホスホネート 10部 ヒドロキシエチルセルロース10％水溶液 10〃 水 30〃 〔Ｄ 液〕 シリカ 20部 ステアリン酸アミド 20〃 ポリビニルアルコール10％水溶液 20〃 水 140〃 上記〔Ａ液〕〜〔Ｄ液〕を各々ボールミルで分散して、
等量比で混合し感熱塗液を得た。
チル−７−アニリノフルオラン 10部 ヒドロキシエチルセルロース10％水溶液 10〃 水 30〃 〔Ｂ 液〕 表−１中の顕色剤 30部 ヒドロキシエチルセルロース10％水溶液 30〃 水 90〃 〔Ｃ 液〕 2,2′−メチレンビス−（4,6−ジ−タ−シャリーブチル
フェニル）ホスホネート 10部 ヒドロキシエチルセルロース10％水溶液 10〃 水 30〃 〔Ｄ 液〕 シリカ 20部 ステアリン酸アミド 20〃 ポリビニルアルコール10％水溶液 20〃 水 140〃 上記〔Ａ液〕〜〔Ｄ液〕を各々ボールミルで分散して、
等量比で混合し感熱塗液を得た。
次に、この塗液を、坪量50g/m2の上質紙上に、乾燥付着
量が染料量で0.5g/m2となるように塗布乾燥して、実施
例１〜３の感熱記録紙を得た。
量が染料量で0.5g/m2となるように塗布乾燥して、実施
例１〜３の感熱記録紙を得た。
実施例４ 実施例１において〔Ｃ液〕の2,2′−メチレンビス−
（4,6−ジ−ターシャリーブチルフェニル）フォスフェ
ートの代りに、ビス−（４−ターシャリーブチルフェニ
ル）フォスフェートを用いた他は実施例１と同様にして
感熱記録紙を得た。
（4,6−ジ−ターシャリーブチルフェニル）フォスフェ
ートの代りに、ビス−（４−ターシャリーブチルフェニ
ル）フォスフェートを用いた他は実施例１と同様にして
感熱記録紙を得た。
比較例１ 実施例１において〔Ｃ液〕を除いた他は実施例１と同様
にして感熱記録紙を得た。
にして感熱記録紙を得た。
比較例２ 実施例１において〔Ｃ液〕の2,2′−メチレンビス−
（4,6−ジ−ターシャリーブチルフェニル）フォスフェ
ートの代りに2,2′、6,6′−テトラブロモビスフェノー
ルＡを用いた他は実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。
（4,6−ジ−ターシャリーブチルフェニル）フォスフェ
ートの代りに2,2′、6,6′−テトラブロモビスフェノー
ルＡを用いた他は実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。
以上で得た各感熱記録紙を試作ファクシミリ印字装置
で、印加エネルギー0.5mj/ドットで発色させた。その結
果を表−１に示す。
で、印加エネルギー0.5mj/ドットで発色させた。その結
果を表−１に示す。
尚、耐テープ性は印字サンプルに住友スリーエム社製メ
ンディングテープ810を貼り付け３週間後の濃度を測定
した。
ンディングテープ810を貼り付け３週間後の濃度を測定
した。
以上の結果から、本発明品は、画像の耐テープ性が著し
くすぐれており、したがって、室温において、長期保存
した場合においても画像濃度の変化がなく、また耐指紋
性にも著しく優れたものであることが判る。
くすぐれており、したがって、室温において、長期保存
した場合においても画像濃度の変化がなく、また耐指紋
性にも著しく優れたものであることが判る。
Claims (1)
- 【請求項１】ロイコ染料と顕色剤を含む感熱発色層中に
下記一般式（Ｉ）又は（II）で表わされる化合物を含有
させたことを特徴とする感熱記録材料。 （式中、R1、R2、R3、R4の各々は、同一もしくは相異な
る、水素原子又はアルキル基を表わす。） （式中、R1、R2、R3、R4の各々は、同一もしくは相異な
る、水素原子又はアルキル基を表わす。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60230859A JPH074967B2 (ja) | 1985-10-16 | 1985-10-16 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60230859A JPH074967B2 (ja) | 1985-10-16 | 1985-10-16 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6290284A JPS6290284A (ja) | 1987-04-24 |
| JPH074967B2 true JPH074967B2 (ja) | 1995-01-25 |
Family
ID=16914421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60230859A Expired - Lifetime JPH074967B2 (ja) | 1985-10-16 | 1985-10-16 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH074967B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2903250B2 (ja) * | 1990-06-22 | 1999-06-07 | 旭電化工業株式会社 | 感熱記録材料 |
| US5296440A (en) * | 1990-09-29 | 1994-03-22 | Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. | Heat-sensitive recording medium |
| WO1992005963A1 (fr) * | 1990-09-29 | 1992-04-16 | Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. | Support d'enregistrement thermique |
-
1985
- 1985-10-16 JP JP60230859A patent/JPH074967B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6290284A (ja) | 1987-04-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |