JPH07500933A

JPH07500933A - 画像記録用材料

Info

Publication number: JPH07500933A
Application number: JP6511035A
Authority: JP
Inventors: チノポロス，エフシィミオス; ポーズ，ロバート　エィチ．; ウオーラー，デビッド　ピー．; フリテノウアー，デビッド，シー．
Original assignee: ポラロイド　コーポレーション
Priority date: 1992-12-22
Filing date: 1993-07-27
Publication date: 1995-01-26
Anticipated expiration: 2014-09-06
Also published as: US5340689A; EP0626077A1; JP2945478B2; EP0626077B1; DE69331189D1; DE69331189T2; CA2119139A1; WO1994015256A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】画像記録用事オ料発明の１７景１　発明の分野この発明は画像形成用材料に関し、特に銀イオンおよび（または）可溶性銀錯体の存在下に開裂反応を受けて拡散性カプラー染料を放出する染料提供用化合物に関する。

２、先行技術の記載米国特許第３，７１９，４８９号は写真システムにおいて有用な銀イオン助力開裂反応を開示している。その米国特許に開示されているように、写真的に不活性な化合物はハロケン化銀乳剤の処理中画像用に利用されるようになった銀イオンの存在下に開裂を受け、前記銀イオンの画像様分布に対応する画像様分布で写真的に活性な薬剤または染料のような薬剤を放出することかできる。該米国特許に開示された１つの態様において、写真処理組成物中に実質的に非拡散性であるかしかし現像の作用としてハロゲン化銀乳剤の非現像領域および部分的に現像された領域において利用されることか出来るようになった銀イオンおよび（または）可溶性銀錯体の画像様分布のｒｒ存在下開裂を受けて前記銀イオンおよび（または）錯体の画像様分布に対応する画像様分布て一層移動性および拡散性のカラー提供部分を放出することか出来るカラー提供用化合物を写真的に不活性な化合物として用いることによりカラー画像か生成される。あとてのカラー画像の形成は膜化合物と放出されたカラー提供用部分との間の拡散性における差の結果てあＩ）、それにより現像されていない領域および部分的に現像された領域において放出された一Ｈ拡散性のカラー提供部分の画像様分布か自由に拡散する。

上記方法において有用なカラー提供化合物は前記米国特許第３．　７１９．　４８９号の部分継続出願である米国特許第４．０９８，７８３号の主題を形成する。

この米国特許において開示されたカラー提供化合物は１つまたはそれ以上の染料ラジカルおよび１つまたはそれ以上の１．　３−硫黄−窒素部分を含むことかてきる。例えば、それは１つの完全染料または染料中間体および１つの環式１．３ −硫黄−窒素部分を含んでよい。別法として、カラー提供用化合物は各々の染料ラジカルまたは染料中間体について２つまたはそれ以上の環式部分を含んでよくそしてその逆の場合であってもよい。該部分継続米国特許に開示された特に有用な染料提供用化合物は１〜４そして好ましくは１つまたは２つの環式１．　３− 硫黄−窒素基を含有する染料からなり、そして式％式％）（式中、Ｄは染料ラジカル、即ち少なくとも１個の炭素原子を有する有機染料ラジカルであり、Ｌは少なくとも１個の炭素原子を含有する二価の有機結合基てあり、ｍは１または２の正の整数であり、ｎは１〜４の正の整数であり、そしてＹは環式１．　３−硫黄−窒素基である）よって表されることか出来る。特定の例は提供されていないけれとも、インドフェノール、インドアニリンおよびアゾメチン染料か有用な染料ラジカルとして該部分継続米国特許に広く開示されている。

ヨーロッパ特許第０　０７３　２４５号は、とりわけ上記米国特許第４，０９８．７８３号に開示されたタイプの環式１．　３−硫黄−窒素基を含有する繰り返し用位を含む、成る種の重合体を記載している。これらの重合体環式１．　３− 硫黄−窒素化合物は銀イオンまたは銀錯体の画像様分布のｒｒ存在下開裂を受けて前記画像様分布に対応して、写真的に有用なグループ、例えは画像染料提供用物質を放出することか出来る。

１９８４年１０月１３日に公開された特開昭５９−１８０５４８号は染料提供用物質か窒素原子および硫黄またはセレン原子を含有する複素環式環を含有し、この複素環式環は銀イオンの存在下に開裂を受けて拡散性染料を放出する熱現像可能なハロゲン化銀感光性画像形成性システムを開示している。適当な染料提供用物質の例は上記米国特許第４，０９８，７８３号において開示されたようなチアゾリジン染料である。その方法は光に感光性システムを画像様に露光しそして実質的に水か存在しない条件下に、塩基または塩基前駆体のｒγ存在下、次にまたは同時に加熱し、それにより、露光情感光性ハロゲン化銀と還元剤との間に酸化 −還元反応か起こることを包含する。露光済領域において、ネガ銀像か形成される。非露光領域において、銀画像に反比例して存在する銀イオンは染料提供用物質の複素環式環に開裂を起こさせて拡散性染料を放出する。つぎにこの拡散性染料は受像層に転写され、それによりボン染料画像か形成される。

写真適用分野のためのそして特にフォトサーモグラフィ適用分野の染料提供物質において使用せれるべき有用な染料は、カプラー染料、即ちフェニレンジアミンをカラーカプラーと酸化性カップリングさせることにより形成された染料、例えば１９９２年７月３１０に出願されたＭ、　Ａｒｎｏｓｔ等の共係続中の米国特許出願ソリアル第０７／９２３，８４３号に開示されているようなアゾメチン、インドアニリン、インダミンおよびインドフェノール染料である。カプラー染料はカラー再現のための所望の色相を有する周知の染料である。しかしながら環式１．　３＝硫黄−窒素部分を導入するためのこれらの公知カプラー染料の修正は出発カプラー染料の吸収をンフトさせてしまうことによりそれらのカラー特性に望ましくない影響を与える。

公知のカプラー染料の現像部分をアルデヒド゛またはケトン官能部分（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｙ）　（これらの官能部分は環式１．　３−硫黄−窒素染料提供用化合物をつくるために必要である）と、特定の方法で置き換えることにより、得られたアルデヒドおよびケトンカプラー染料の発色団か実質的に変化しないことかいまや見い出された。また、アルデヒドおよびケ１−ン置換されたカプラー染料およびそれから生成された染料提供用化合物は容易に合成される。

本発明は式式■ （式中、Ｑ、　Ｑ’　およびＣは一緒になって染料形成カプラ一部分を表し、但しＣはｉｉｉ記カ記号プラ一部分ップリング炭素であり、Ｘは水素、分岐されたまたは分岐さオ］ていないアルキル、置換アルキル、アルコキン、アリール、アルカリール、アラルキル、カルボキシ、アミド、スルファミル、スルホンアミド、ハロ、例えばフルオロ、クロロ、二１・口、ファンおよびチオアルキル、例えばチオメチルから選はれそして好ましくはＸはカップリング窒素に対してオルトに、フェニル環」二に配置されており、Ｒ１は水素、分岐又は非分岐アルキル、置換アルキル、クロロアルキル、アリール、アルカリール、アラルキル、ヒドロキシ置換アルキル、スルホンアミド置換アルキル及びアルコキノから選はれるかあるいはＲ１はＲ２と一緒になって、ＮおよびＬとともに５．６または７−員の複素環式環を完成するのに必要な原子を表し、Ｒ１は好ましくは１〜６個の炭素原子を含有する低級アルキル、例えばエチルであり、Ｒ２およびＲ６は同しであるか、または異なり、水素または一価の有機基を表すかあるいはＬまたはＬ゛　といっしょになって環式１，３−硫黄−窒素部分の１つとともにスピロ結合を完成するのに必要な原子を表すかあるいはＲ２はＲ８といっしょになって、Ｌ’、ＮおよびＬとともに５．６または７−員の複素環式環を完成するのに必要な原子を表し、Ｒ７およびＲ４は同しであるかまたは異なり、画像形成用媒体中で染料提供用化合物を実質的に非移動性および非拡散性にするバラスト（ｂａｌｌａｓＤ基を表し、ＬおよびＬ′はＬおよびＬ゛の一方か２個の炭素原子を含有する場合は他方が少なくとも３個の炭素原子−を含有することを条件として、各々少なくとも２個の炭素原子を含有する、同しであるかまたは異なる二価の有機結合基を表し、そしてＺおよびＺ′は同しであるかまたは異なり、非置換または置換の５−または６− 員の複素環式環システムを完成するのに必要な炭素原子を表す）により表される染料提供用化合物を提供する。

本発明は上記染料提供ＩＴＩ化合物の銀助力開裂の際放出されるカプラー染料を提供する。

本発明はさらに上記染料提供用化合物を用いる写真、フオ１−サーモグラフィおよびサーモグラフィ拡散転写画像記録用材料を提供する。

本発明の池の目的は一部分明白でありそして一部分以後明らかになるであろう。

従って本発明は、幾つかの工程を含む方法、そのような工程の一つまたはそれ以上と他の各々の工程との関係および順序そして特徴、性質および要素の関連を有する生成物および組成物を含み、それらは以下の詳細な開示そして特許請求の範囲に示される適用の範囲において例示されるだろう。

本発明の性質および目的を十分に理解するために、以下の詳細な記載を参照す図は本発明に従うアルデヒ１−置換カブラー染料のスペクトル吸収特性そしてまたアルデヒド置換を有しない類似のカプラー染料のスペクトル吸収特性のグラフ的例示である。

発明の詳細な記載酸化されｌこカラー現像剤か染料形成性カプラーと反応して広い種々のカラーを形成することは写真業界において周知である。式ＩにおいてＱ、　Ｑ’　およびＣにより表される本発明の染料形成性カプラ一部分は酸化されたカラー現像剤と着色反応生成物を形成するために当業界に公知の任意のカプラ一部分てあってよい。

ＱおよびＱ′は染料形成性カプラ一部分を完成するのに必要な、カップリング炭素Ｃに結合された基を表す。ＱおよびＱ゛はお互いに独立していてもよくあるいは一緒になって染料形成性カプラ一部分を完成させるために環システムを形成してもよい。

黄色染料を形成させるために使用されることが出来るカプラ一部分の例はヘンゾイルアセトアニ１月・類そして特にピハロイルアセトアニ１月・類およびピｔ＜ａイルアセトアニ１月〜類の変形のようなアシルアセトアニｉ月・類から誘導されたものである。マセンタ染料を形成するために使用されることか出来るカプラ一部分はピラゾロトリアゾール類、インダシロン類、ビラグロヘンズイミダゾール類および特に、ｌ−アリール−５−ピラゾロン類のようなピラゾロン類から誘導されたものである。ファン染料を形成するために使用されることか出来るカプラ一部分は置換フェノール類または置換ナフｌ−−ル類、特に２−カーボンアミドフェノールおよび１−ヒドロキシ−２−ナフトアミド上に記載したように、カラー写真処理においてカラー形成性カプラーとカラー現像剤との間の酸化的カップリング反応による画像染料の形成は周知でありそしてこれらのカラー形成性反応およびそれらにおいて有用なカラーカプラーの説明は例えは、＋９７７ｆｆｆｌニユーヨークのＭａｃＭｉｌｌａｎ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ．、Ｉｎｃ．発行、Ｊａｍｅｓ　Ｔ．　Ｈ．著Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｊｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ第４版、第３３５頁〜第３６２頁および１９７１年ニューヨークのＡｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ発行のＴｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ第１ｖ巻の、Ｊ．　Ｂａｉｌｅｙおよびり．　Ａ．　Ｗｉｌｌｉａｍｓ著の’Ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｃｏｌｏｒ　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　Ｐｒｏｃｅｓｓ″第３４１頁〜第３８７頁において見い出されることか出来る。

本発明の黄色染料提供用化合物のために使用されることが出来る例示的カプラ一部分は式（式中、”朴”はフェニレンジアミンのカップリングＮへのカプラ一部分の結合点を示し、Ｒ１は置換されていないあるいはアルキル、アルコキシ、ニトロ、クロロのようなハロおよびカーホンアミドから選ばれた１つまたはそれ以上の基で置換された、　（ＣＨｚ　）ｚ　Ｃ−、ＣＨ３０ＣＨ２　（ＣＨ３　）２　Ｃ− 、Ｃ．Ｒ５　０　（ＣＨ３　）２　Ｃ−およびフェニルから選はれ、Ｒ２は置換されていないフェニルであるかあるいはアルキル、アルコキシ、ニトロ、クロロのようなハロおよびカーホンアミ１−から選はれた１つまたはそれ以」二の基で置換されたフェニルであり、前記フェニル基Ｒ２は前記フェニル基Ｒ１と同しであるかまたは異なる）を存するカプラーを包含する。

本発明のアセシタ染料提供用化合物のためにトセ用されることか出来る例示の染料形成性ノＪブラ一部分はれる）を包含する。特に有用なマゼンタカプラーは１９８９年４月９１−１公開の特ｌＪ平１−９０４０３号に記載のカプラーである。

ファン染料形成性化合物のための例示的カプラ一部分は一ホンアミドから選はれ、Ｇ′は水素、カーボンアミド、ペルフルオロアンルア誘導体においてＧ゛は通常２−カルバミル（−ＣＯＮＲ’　Ｒ’　）（但し　Ｒ４およびＲｓは同じであるかまたは異なり、典型的には水素、アルキル、フェニル、ｐ−アルコキシフェニル、ｐ−クロロフェニル、ｐ−ニトロフェニルおよびｐ−スルファミルフェニルから選ばれる）である。とくに有用なシアンカプラーは１９９０年１０月３０日公開の特開平２−２６５７９２号に記載されたカプラーである。

本発明において使用されるためのカラーカプラ一部分の選択は、勿論、放出されたカプラー染料が受像層に拡散されることを条件としてカラーカプラーと染料現像剤とを含む染料生成物中において仔することが所望される、スペクトル特性により主として限定される。

式中Ｉにおいて二価の炭化水素基りおよびＬｏは環式１，３−硫黄−窒素部分にカプラー染料を結合する化学的結合に関係する。その化学的結合はそれがカプラー染料から環式１．　３−硫黄−窒素部分を絶縁するように選はれる。従って銀イオンの存在下に染料提供用化合物がいったん開裂されて、環式１．　３−硫黄 −窒素部分の開裂の際形成されたアルデヒドおよび（または）ケトン基を含有する拡散性カプラー染料が放出されたならば、そのアルデヒドおよび（または）ケトン基はカプラー染料の発色団特性上への実質的な影響を有しない。適当な二価炭化水素基の例はアルキレン基例えは（ＣＨＩ　）２、（ＣＨＩ　）４、クロロアルキレン基、アルアルキレン基、例えば−ＣＨ２Ａｒ　（但しＡｒはアリーレンおよびアルアルキレン基を表す）、例えば−ＣＨｘ　Ｐｈ　ＣＨｔ　（式中、Ｐｈｉ！置換または非置換フェニル環を表す）を包含する。好ましい二価の炭化水素基は２〜８個の炭素原子を有するアルキレン基であり、但し式Ｉにおいて（ｂ）により表される化合物について、ＬおよびＬｏの一方か２個の炭素原子を含有する場合には他方は少なくとも３個の炭素原子を含有することを条件とする（さもなくば、染料提供用化合物を造るために用いられるアルデヒドまたはケトンカプラー染料は放置の際不安定になる傾向かある）。炭素原子の数か増加するにつれて放出染料の分子量か増大し、そしてこれは放出染料の拡散性を減少させる可能性かある。

上記したように、式１においてＺおよびＺ“は置換されているかまたは置換されていない５−または６−員の複素環式環を完成させるのに必要な原子を表す。

好ましくは、その環式基は下の式（（ＩＩＩ、、上記式は対応する置換された、チアゾリジンおよびヘンゾチアジンジンをまた包含するものとして意図される）より表されるチアゾリジン（１１）またはヘンジチア／リジン（１目）である。

Ｒ１は１９７７年ニューヨークのＭａｃｌｉｌｉｌｌａｎ　Ｐｕｂｌｉｓｌ＋ｉｎｇ　Ｃｏ、、Ｉｎｃ、により発行されたＪａｍｅｓ、　Ｔ、　ｔｌ、著の上記のＴｈｅ　Ｔｌ＋ｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｌ＋ｏ＋ｏｇｒａｐｌ＋ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ第S 版第３３５頁〜第３６２頁および１９７１年、−ニーヨークのＡｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ発行のＴｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ第１ｖ巻のＪ、　Ｂａ１ｌｅｙおよびり、　Ａ。

Ｗｉｌｌｉａｍｓ著の上記ゴｈｅ　Ｐｈｏｊｏｇｒａｐｔ＋ｉｃ　Ｃｏ１ｏｒ　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　Ｐｐｒｏｃｅｓｓ＋第３４１頁〜第３８７頁に記載されている基のような、フェニレンジアミノカラー現像剤のアミノ部分上で置換されるために写真業界において公知の任意の基であることか出来る。Ｒ１は一般に水素、分岐されたまたは分岐されていないアルキル、置換アルキル、クロロアルキル、アリール、アルカリール、アラルキル、ヒドロキシ置換アルキル、スルホンアミド置換アルキルおよびアルコキシから選はれそして好ましくは１〜６（１８１の炭素原子を含有する低級アルキル、例えはエチルから選はれるか、あるいはＲ１はＲ２と一緒になってＮおよびＬとともに５．６または７−員の複素環式環を完成させるのに必要な原子を表す。

Ｒ２およびＲ６は同しであるかまたは異なり、水素または一価の有機基を表すかあるいはＬまたはＬｏ　と−緒になって環式１．３４黄−窒素部分の１つとともにスピロ結合を完成するのに必要な原子を表すがあるいはＲ３はＲ５と一緒になって、Ｌ“、ＮおよびＬとともに５．６または７−員の複素環式環を完成するのに必要な原子を表す。

式Ｉ中のバラスト基Ｒ３およびＲ４の機能は染料提供用化合物を不溶性または非移動性にして、処理中前記化合物を実質的に非拡散性にすることである。バラスト基Ｒ８およびＲ４はＺおよびＺ゛により表される炭素原子上て置換されていてもよくあるいは１．３−硫黄−窒素部分のＮ原子−Ｅて置換されていてもよくあるいは単一のバラスト基を表すよりらむしろ、Ｒ１およびＲ４は、−緒になって化合物を非移動性または不溶性にする、１．３−硫黄一窒素部分上て置換された２つまたはそれ以上の基を各々表してもよい。好ましくは、Ｒ２およびＲ１は各各、ｌ、３−硫黄−窒素環式部分のＮ原子上で置換された単一のバラスト基を表す。

特定のバラスト基の選択は主として、たった一つのバラスト基を所望するかまたは化合物を不溶性にするかまたは非移動性にすることか出来る２つまたはそれ以上の基を使用するかを所望するかどうかにより主として左右される。染料提供用化合物を実質的に非拡散性にするために２つまたはそれ以上の基か使用される場合、低級アルキル基を使用することか出来る。１つの基だけをバラスト化のために使用する場合、例えはデシル、Ｆデシル、ラウリル、ステアリルおよびオレイルのような高級アルキル基、あるいは６員またはそれ以上を有する炭素環式環基又は複素環式環基又は重合体残基を使用するのか一層付効である。環式化合物か使用される場合、炭素環式または複素環式バラスト基は単一原子に結合されるかまたは親分子の隣接原子に結合されてもよくそして原子価結合によりまたはスピロ結合によりｍ−原子に結合されてもよい。

バラストか重合体残基を表す場合、本発明の重合体状染料提供化合物は一般に式（式中、Ｒｏは水素または通常１〜６個の炭素原子を含有する低級アルキルを表し、ＭおよびＭ゛は各々二価の結合基、例えば、−ＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯ−ＰおよびＰｏは各々少なくとも２個の炭素原子を含有する、二価の炭化水素基を表し、ｔは０または１てあり、Ｒ，、Ｌ、Ｚ、Ｘ、ＱおよびＱ゛はまえに定義したとおりである）の繰り返し単位を含む。

本発明の重合体状染料提供用物質は少なくとも１０，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を存する。

本発明は式Ｉにおける（ａ）および（ｂ）により例示されるようにカプラー染料の現像剤部分上の環式１，３−硫黄−窒素部分の特定の置換基に関する。しかしながら本発明の染料提供用化合物は式■によって表される環式１，３−硫黄−窒素部分に加えて、このあとて例示される染料提供用化合物（ｘｉ）および（ｘｉ　ｉ）のような、環式１．　３−硫黄−窒素部分を含んでよい。下に示される放出カプラー　（ｘｉ）および（Ｘｉｉ’）のカプラ一部分上に存在するアルデヒド官能部分はカプラー染料の発色団に影響することに注目すべきである。

１９７１年ニューヨークのＡｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓにより発行された上記ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ第ｉｖ巻のＪ、　Ｂａ１ｌｅｙおよびり、　Ａ、　Ｗｉｌｌｉａｍｓ著のゴｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｃｏ１ｏｒ　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”第３４１頁〜第３８７頁、特に’４３５９頁〜第３６１頁に論じられているように、梼造と染１１吸収との間の関係はカプラー染料のカプラ一部分において置換基の電子性により左右される。

電子求引性基は深色（ｂａｔｈｏｃｈｒｏｍｉｃ）を生じそして電子供与性基は吸収最大において浅色（ｈｙｐｓｏｃｈｒｏｍｉｃ）　：／フ１−を生ずる。従って、染料（ｘｌ）および（ｘｉ　ｉ）のカラーカプラー上のアルデヒド基はアルデヒド基が存在しない類似の染料に関して吸収最大において深色ソフトを生ずる。

本発明の染料提供用化合物は、処理の方法かＰｅｔｅｒ　Ｏ，Ｋｌｉｅｍに対して１９８８年４月２６日に出た米国特許第４，７４０．４４８号において開示されたようにそしてＲｏｎａｌｄ　Ｆ、　Ｗ、　Ｃ１ｅｃｉｕｃｈ等に１９７３年３月６０に出た上記米国特許第３．７１９，４８９号において開示されたように画像を現像するために湿式処理を使用するか、あるいは加熱により画像を現像する熱処理を使用する、ハロゲン化銀を使用する写真画像形成システムにおいて有用である。熱的に処理する写真システムは上記特開昭５９−１８０５４８号において開示されたシステムのような、塩基あるいは塩基前駆体、即ち、処理条件下に塩基を生成する化合物の存在下に処理するシステムであってよくあるいはそれは１９９２年７月３１１」に出願されたＭｉｃｈａｅｌ　、１．　Ａｒｎｏｓｆ等の上記米国特許出願シリアル第０７／９２３，８４３号に記載されているような塩基または塩基前駆体の不存在下に処理されるシステムであってよい。

まえに記載したように、式Ｉの染料提供用化合物は、図解Ｉに描かれているように、銀イオン又は可溶性銀錯体の存在下に開裂されて拡散性カプラー染料を放出する。

（ａ）　（ｂ）（Ｃ１（ｄ）図解Ｉ（式中、Ｑ、Ｑ’　、Ｘ、ＲＩ、Ｒ２、Ｒｓ　、Ｒ＋　、Ｒｓ　、ＬＳＬ’　、ＺおよびＺ′はまえに定義さ第１たとおりである）。

写真システムおよびフォトサーモグラフィにおいて、この発明の染料提供用化合物は、ハロゲン化銀乳剤の処理中利用されることか出来るようになった銀イオンおよび（または）可溶性銀塩錯体の画像様分布の存在下に、銀イオンおよび（または）可溶性銀塩錯体の画像様分布に対応する画像様分布で、拡散性カプラー染料を放出することか出来る。本染料提供用化合物はまた１９９２年７月３１田二出願されたＪａｍｅｓ　Ｒ，Ｆｒｅｅｄｍａｎ等の共係続中の米国特許出願シリアル第０７／９２３，８５８号および１９９２年１２月２２日に出願されたＪａｍｅｓ、　Ｒ。

Ｆｒｅｅｄｍａｎ等の共係続中の米国特許出願シリアル第０７／９９４，８９８号において記載されたような、画像様一様式で加熱した際に、銀イオンまたは可溶性銀錯体の源か利用されることか出来るようになり、染料提供用化合物を開裂するサーモグラフィ画像形成システムにおいて、有用である。

上に述へたように、本発明に従って必要なアルデヒドまたはケ１〜ン部分および任意の必要な結合基とのカプラー染料の置換は出発カプラー染料のカラー特性に実質的に影響しない。従って、環式１．　３−１ｉｆ１黄−窒素染料提供用化合物をつくるのに必要な修正かカプラー染料のカラー特性を変化させてしまうことを心配することなしに特定のカプラー染料を本発明に従って使用するために選択する事が出来る。添付図面の図中に再現された曲線ＡおよびＢは各々Ｆに例示されたアルデヒド置換染料（ｉ）の可視光吸収曲線および類似の非置換カプラー染料、即ち式を存する染料の可視光吸収曲線を表す。両方の化合物についての吸収曲線は同じａ度でのメタノール溶液中て３５０〜８００ｎｍの波長範囲にわたって測定された。該２ｆｉｌの染料のカラー特性が非常に類似していることに注目されるだろう。

従って、本発明により教示された方法で２つのアルデヒド部分およびアルキレン結合基を用いての特定のカプラー染料の置換は特定のカプラー染料のカラー特性に実質的に影響しない。

特定の染料提供用化合物は１つの画像形成システムにおいて有用であっても、一方では池の画像形成システムにおいて修正されることが必要である可能性がある。これは、とりわ１九種々の画像形成システム内での染料ＩＪＬ供用化合物および（または）放出されたカプラー染料の溶解性および（または）拡散性における差に起因している。しかしなから、当業者は染料提供用化合物およびカプラー染料ラジカルが特定のシステムにおいて希望どおり機能を果たすように置換基、たとえは可溶化性基の選択により染料提供用化合物および（または）カプラー染料ラジカルを修正することか出来るだろう。

本発明の範囲内の例示的染料提供用化合物および銀イオン助力開裂の際放出されるカプラー染料か以下に例示される。

染料提供用化合物　放出されるカプラー染料染料提供用化合物　放出されるカプラー染料染料提供用化合物　放出さ１１るカプラー染料（ｖｌ）（ｖｉｉ）染料提供用化合物　放出されるカプラー染料染料提供用化合物　放出されるカプラー染料（ｘｉ）（ｘｉ幻染料提供用化合物　放出されるカプラー染料（×ｂｒ）（ＸＶ）染料提ｐｔｒｎ化合物　放出されるカプラー染料（ｘｖｉ）（ｘｖｉｉ）（上記式（ＸＶ）、（ｘｖｉ）および（ｘｖｉｉ）においてｎは重合体鎖中の繰り返し単位の数を表す）１つの環式１．３＝硫黄−窒素部分を有する式Ｉにおいて（ａ）により表される本発明の染料提供用化合物はアルデヒド置換カプラー染料、たとえば（式中、Ｑ、Ｑ’　、Ｒ＋　、ＸおよびＬは上に定義したとおりである）を、適当に置換されたアミノアルキルチオール、即ち、Ｒ３−Ｚ−ＮＨＲ。

（式中、ＺおよびＲ７は上記と同じ意味を存する）と縮合して、最終染料を生成することにより、上記米国特許第４，０９８，７８３号において記載された方法で合成されることか出来る。式１において（ｂ）により表された、２つの環式】、３〜硫黄−窒素部分を有する染料提供用化合物は、ビスアルデヒド染料、例えば、（式中、Ｑ、　Ｑ’　、　Ｘ、　ＬおよびＬｏは上に定義したとおりである）を、適当に置換された２−アミノアルキルチオール、たとえば２−アミノエタンチオールと縮合することにより合成されることか出来る。ケトンて置換されたカプラー束材は上記縮合において、アノげヒトと置き換えればよいことが紐識されよう。スピロ誘導体を造ることが所望される場合、環式ケトンがｆ！Ｉ！ｍされることが出来る。

上において使用されたモノおよびビスアノげヒトまたはカプラー染料はＮ−ヒドロキシアルキルフェニレンジアミンおよびＮ、　Ｎ−ジ（ヒドロキシアルキル）フェニレンジアミン、例えば、それぞれと染料形成性カプラーとの間の酸化的カップリング反応により造られることか出来る。酸化剤は従来使用される任意の酸化剤、たとえばヘキサシアノ鉄（ＩＩＩ）酸カリウム、過塩素酸アンモニウム、過硫酸アンモニウムまたは酸化銀であってよい。

別法として、Ｎ−ヒドロキシアルキルフェニレンジアミン、Ｎ、　Ｎ−ノ（ヒドロキシルアルキル）フェニレンジアミンは対応するアルデヒドまたはケトンに酸化されそして適当に置換された２−アミノアルキルチオールと縮合されてチアゾリジン置換フェニレンジアミンを形成することが出来る。チアゾリジン置換フェニレンジアミンは次にカプラーと酸化的にカップリングされて所望の染料提供用化合物を形成する。しかしながら環式１，３−硫黄−窒素部分の酸化を防止するように注意しなければならない。

染料形成性カプラーは市販されているがまたは当業界に周知の方法により造られることか出来る。Ｎ−アルキル−Ｎ−ヒドロキシアルキルフェニレンジアミンおよびＮ、　Ｎ−ノヒドロキシアルキルフェニレンジアミンは、もし市販されていないならは、ｐ−ハロニトロヘンゼンとヒドロキシアルキルアミンまたはジ（ヒドロキシアルキル）アミンとの間の核性芳香族置換反応を行い、次にアミノ置換ニトロベンゼンを還元して対応するフェニレンジアミンにする事により造られることか出来る。ジ（ヒドロキシアルキツリアミンはＣｈｅｍ、　Ｐｈａｒｍ　Ｂｕｌｌ、　２６（１２）第３８９１頁〜第３８９６頁（１９７８）に記載されているような当業界に周知の方法により造られることか出来る。

」二に用いられた２−アミノチオアルキル化合物はＪ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、　３８　（＋　３）第２４０５頁〜第２４０７頁（＋９７３）に於てＲ，Ｌｕｈｏｗｙ等により記載されたようなチオエポキシドの核的開環反応によるような当業界に周知の方法により造られることか出来る。

Ｒ１か重合体残基を表す場合、重合体染料提供用化合物はまた上記ヨーロッパ特許第００７３２４５号および米国特許第４，９４８．６９８号に記載された方法に類似の方法により造られることか出来る。好ましくは重合体状染料提供用化合物は、アミン置換環式１．　３−硫黄−窒素置換カブラー染料、例えば（式中、Ｑ、　Ｑ’　、Ｘ、　Ｒ１、Ｌ、　Ｐ、およびＺは上に定義したとおりである）を塩化アクリリル、無水物、またはエステル、たとえば、ＣＨ２”ＣＣＨ３ＣＯＣｌと反応させて式の重合可能な単量体を生成させることにより造られる。その単量体は次に、公知の重合技術、たとえはバルク重合、溶液重合、懸濁重合、または乳化重合にしたがって重合される。重合は任意の公知の方法により、たとえは化学的に開始されることか出来そして一般に重合開始剤、たとえはアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）または２．２′　−アゾヒス（２−メチルイソペンチルニトリル）（ＶＡＳＯ５２）の存在下に加熱することにより達成される。

単独重合体または共重合体力ろくられることか出来る。適当な共重合体はアクリル酸類、アクリル酸類のエステル、たとえば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルまたはアクリル酸ブチルあるいはメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルまたはメタクリル酸ブチルおよびスチレンを包含する。

別法として、本発明の重合体状染料提供用化合物は予め形成された重合体を環式１．３−硫黄−窒素置換染料と反応させることにより、例えば冊２（式中、Ｑ、Ｑ’　、Ｘ、Ｒ１および２は上に定義したとおりてありそしてｎは重合体鎖中の繰り返し単位の数である）により造られることが出来る。

本化合物を造るためのなお別の方法およびうえに挙げられた方法の変更は当業者に明らかであろう。

つぎの詳細な例は本発明の範囲のカプラー染料および染料提供用化合物の製造を例示するために提供されそして何ら限定するものとして意図されない。

例１式（ｉ）の、カプラー染料および染料提供用化合物の製造。

水浴中で冷却された１８５．９ミリリツトルの５−アミノ−Ｉ−ペンタノールに５０．５ミリリツトルの４−クロロ−■−ブタノールを滴下して加えた。添加か完了したのらに、反応混合物を３０分間かきまぜ、水浴を取り除きそして混合物を３日間８０°Ｃて加熱した。室温に冷却後、混合物を２５９６ＮａＯＨの１００ミリリットルて洗浄した。有機部分を５％メタノール／塩化メチレン（ＣＨ２ＣＩ２）の２００ミリリツトルで希釈し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過しそして濃縮した。残留物を蒸留により精製し、生成物を８０℃（０゜０５ｍｍ）で蒸留して３８．５１ｇのＮ、Ｎ−４−ヒドロギツプデル−５−ヒドロキシペンチルアミンを生成した。構造はＮＭＲおよび質量分光分析により確認された。

２７．６ｇの４−ヒドロキシブチル−５−ヒ１−ロギンペンチルアミンに、２１゜２ミリリツトルの５−フルオロ−２−ニトロトルエンを加えた。得られた混合物を６５°Ｃて２４時間加熱した。生成物をＨＰＬＣにより精製して２７ｇの４＝（Ｎ−４−ヒドロキシブチル−Ｎ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）アミノ）−１−ペンタノールを生成した。構造はＮＭＲ及び質量分光分析により確認７．５ｇの４−（Ｎ−ヒドロキシブチル−Ｎ−（３−メチル−４−二トロフェニル）アミン）−１−ペンタノールに３０ミリリツ］・ルの無水エタノールおよび２ｇの亜鉛粉末を加えた。得られた黄色混合物を約１時間還流させ、その時間中に透明な混合物か得られるまて８ミリリツ）・ルの濃塩酸を加えた。反応混合物を冷却しそして濾過した。迅速にかきませなから、３３．４ｇの炭酸カリウム、１００ミリリ肩・凡の水および６９５ｇのＮ−（２，４−ノクロロフェニル）− ４，４−ツメチル−３−オキソペンタミト（これは米国特許第３．　４０８．　１９４号に記載された方法により造られた）を含有する混合物に濾液を加えた。

１５分間かきませたのち、１５０ミリリットルの水中の３１８ｇのへキザンアノ鉄（１１１）酸カリウムの溶液を滴下して加えた。添加か完了した隈、反応混合物を１時間室温でかきまぜた。有機層を分離し、乾燥しそして濃縮した。残留物をＨＰ　Ｌ　Ｃにより精製して５．７ｇのソヒ１−ロキンカブラー染１１を生成した。

ＮＭＲおよび質量分光分析はその構造を確認した。

（Ｃ）表題のジアルデヒドカプラー染料の製造１．８６ミリリソトルの塩化オキサリルを４６ミリリソトルの乾燥（ＣＨ２ＣＩ　２）中に溶解した。溶液を窒素下に置きそして一７０°Ｃに冷却した。

冷却した溶液に９ミリリットルの乾燥ＣＨ２Ｃｌ２中の３１ミリリツトルのジメチルスルホキントの溶液をゆっくり加えた。−７０°Ｃて５分間かき混ぜたのち、乾燥ＣＨ，ＣＩ□の５０ミリリットル中の、工程（ａ）において造られたジヒドロキシカブラー染料の５．６ｇを含有する溶液を加え、そして−５０°Ｃ以下の温度に維持しながらその混合物を１５分間かきまぜた。１３．８ミリリツトルのトリエチルアミンを用いてその反応混合物をクエンチしそしてつぎに放置して室温にもたらした。１００ミリリツトルの水を加えそして有機層を分離し、乾燥しそして濃縮した。残留物を）（ＰＬＣにより精製して２．８ｇのアルデヒドカプラー染料を生成した。ＮＭＲおよび質量分光分析はその構造を確認した。

（ｄ）表題の染料提供用化合物の製造無水エタノールの３０ミリリットル中に溶解された重炭酸ナトリウムの　０９２　ｇもよび１−（Ｎ−オクタデシルアミノ）−２−メチル−２−プロパンチオール塩酸塩の４，３ｇに無水エタノールの３０ミリリツトル中の工程（Ｃ）において造られたジアルデヒドカプラー染料の２．８ｇの溶液を加えた。得られた混合物を２時間還流させそして減圧上濃縮した。得られた残留物をＨＰＬＣにより精製して表題の染料提供用化合物の４．３ｇを生成した。ＮＭＲおよび質量分光分析はその構造を確認した。

上記に加えて、Ｎ−（２，４−ノクロロフェニル）−４，４−ツメチル−３−オキソペンタミトの代わりに、適当な染料−形成性カプラーを用いて、上記方法に従って式（■）および（ｉｉｉ）の特定の染料ｔｇ供用化合物を造った。

４−（Ｎ−４−ヒドロキシブチルーＮ−（３−メチル−４−二１〜口フェニル）アミノ）−１ペンタノールの代わりに４−（Ｎ−エチル−Ｎ−４−ヒドロキシブチルアミノ）アニリン・Ｈ，Ｓ○、（英国のＷｉＨｏｎ　Ｃｈｅｍ、　Ｃｏ、製）を用いた以外は例１と同し方法て式（ｉｖ）の染料提供用化合物を造った。適当に置換された２−アミノエタンチオールを用いて、上記（１ｖ）の方法と類似の方法て式（Ｖ）の染１１提供用化合物かまたつくられた。

式（×１）の染料提供用化合物は式（ｘｌ）のジアルデヒドカプラー染料および適当に置換された２−アミノエタンチオールを用いて、例１において用いられた方法にしたかってっくら第１１７゜式（ｘｉ）の７′Ｊブラー染料はっぎのとおりにしてつくられた２００ｇの３−アミノヘンノルアルコールを、かきまぜながら窒素下９０〜１ｏｏ’ｃて２０００ミリリツトルのキルン中に溶解した。得られたがきまぜた溶液中に２３１ｇの４，４′　−ツメチル−３−オギソ吉草酸メチルを１時間にわたって滴下して加えた。ｉｖられた混合物を１時間還流させた。混合物をつぎに蒸留して、アミ１−の形成の際発生したメタノールを除去した。得られた溶液を冷却し、て沈殿を形成させた。沈殿物を濾過し、ヘキサンで洗浄し、そしてクロロホルムに溶解した。クロロポルム溶液を１９６ａ塩酸溶液で２回抽出し、硫酸すトリウムて乾燥しそして濾過した。得られた溶液を濃縮して約２５００ミリリツトルにし、加熱して固体を再び溶解しそしてつぎに冷却した。得られた沈殿物を濾過しモしてヘキサンから再結晶化して１３１ｇのＮ−（２−ヒドロキシメチルフェニル）−４，４−ツメチル−３−オキソペンタミトを生成した。その構造は ’ＨＮＭＲ分九分析分析りに認された。

Ｎ−（２−ヒドロキシメチルフェニル）−４，４−ツメチル−３−オギソベンタミトを例１の工Ｈ（ｂ）におけるとおりにして４−（Ｎ−エチル−Ｎ−４−ヒドロキシブチルアミノ）アニリン−＋−ｒ２ｓｏ、と酸化的にカップリングさせそしてつぎに例１の工程（Ｃ）におけるとおりにして酸化させて表題のカプラー染料を生成した。その構造は’ＨＮＭＲにより確認された。

上記式（ｉ）〜（ｉｉｉ：）の染料提（ＪＥ用電化合物つくることにおいて示されたとおりにして、公知のフエニレンノアミン現像剤を容易に変性し、それを任意の染料形成性カプラーとカンブリンクさせそして得られたアルコール置換カプラー染料を酸化することにより、本発明において使用するのに必要なアルデヒ１〜部分を含有するカラーカプラー染料を容易に合成することがてきる。得られたアルデヒドおよび（または）ケトンカプラー染料はつぎに上に記載されたとおりにして染料提供用化合物をつくるために用いられることが出来る。このことは各々のカプラーをアルデヒドおよび（または）ケトン部分て修正することそしてそれか得られたカプラーの発色団上に影響すること、について心配しなければならない必要性を避ける。したかって、本発明に従ってフェニレンジアミンの特定の置換は、１種のフェニレンジアミンカラー現像剤の使用１こより、得られるカプラー染料のカラー特性か予め分かっている種々のカプラー染料を容易に合成することを可能にする。

本発明の重合体状染料提供用化合物の製造重合体カラー促イＪ４用＠７りについてのｆｆｉ量平均分子Ｍ値（Ｍｗ）Ｉよ屈折率検出器を用いてゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定された。その装置は５８０〜＞＋００万ダルトンの分子量範囲をカバーする一連の狭い分子量分布のポリスチレン分子量を用いて目盛りか定められた。重合体溶媒およびＧＰＣ可動可動性力ラムバッキングとの溶質の相互作用を１ノ［除するために！」１１えられた２５ｍＭの１〜リエチルアミンを含有したテトラヒドロフランであった。重合体状カラー提供用物質についてｉｔｔられた分子量値はポリスチレンの狭い欅準目盛り定めに基ついておりそしてしたかって絶対的でない。それらは均等な流体力学的容量を用いてポリスチレン分子量に関して報告される。

例２式（ｘｉｉｉ）に相当する重合体状染料提供用化合物はっぎのどおりにしてつくられた　３０ミリリツトルの乾燥テｉ−ラし１〜ロフラン（ＴＨＦ）中の、構造を有する１、２４ｇのアミノエチルチアゾリジン染料の溶液をＯ′Ｃに冷却した。

冷却した溶液に、ＩＯミリリットルの乾燥ＴＨＦ中の塩化メタクリロイルの溶液を１５分間にわたって滴下して加えた。混合物を１５分間θ℃でかきまぜたのちそれを濾過し、そして濾液を真空上蒸発させて１．３８ｇの残留物を生成した。

ＣＨ２Ｃｌ２、およびＣＨ２Ｃｌ２中の１％および１．５９６メタノールを用いてカラムクロマトグラフィ（シリカゲル）にかけることにより残留物を精製した。

’ＨＮＭＲおよび質量分光分析は単量体、すなわちの構造を確認した。

窒素下、７０°Ｃて６２ミリリツトルの乾燥ジメチルホルムアミド（１／２時間窒素中て吹き込み泡立てることにより脱気されている）中の３１０ｇの該単量体および２．０５５ｇのアクリル酸ｎ−ブチルの溶液にＩ　００ｍｇの２，２゛− アゾヒス（２−メチルイソペンチルニ１−リル）（ＶＡＳＯ５２）を加えた。

ｉ）られた混合物を３時間窒素下７０°Ｃてかきませ、次に追加のｌ　００ｍｇのＶＡＳＯ５２を加えた。追加の１６時間窒素下７０°Ｃて加熱を続け、その時間（！１．反応を放置して室温に冷却させた。反ＬＬ：を水て止め、そしてつぎに２回ＣＨ２Ｃｌ２で抽出した。合併したＣＨ２Ｃｌ２抽出液を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過しそして真空濃縮してゴム状物質を生成した。

ＣＨ２ＣＬ、ＣＨ２ＣＬ中１９６メタノールおよびＣＨ２Ｃｌ２中２９６メタノールを用いてシリカゲル上で、ゴム状物質をクロマトグラフィにかけて未反応単量体および池の不純物を除去した。ＣＨ２Ｃ］□中１０％メタノールを用いて表題の重合体状染料（ｘｉｉｉ）を溶出した。ＩＲおよびＮＭＲを用いて構造か確認された。重量平均分子量（Ｍｗ）は＋０．１８８であると−り定された。

（ｘｉｉｉ）の化合物をつくるために用いられた方法に類似の方７Ａを用いることにより、式（＜ｉいに相当擦る３ｆ！１の重合体状染料提供用化合物をつくった。式（ｘｉｖ）に相当する最初の２ｆ１１の重合体状染料、即ち（ｘｉｖ（ａ））および（ｘｉｖ（ｂ））の製造のために同し割合の反応体か使用された。式（ｘｉいに一致する第３の重合体状染料、即ち（ｘｉｖ（ｃ　’）’）のためにメタクリル酸ｎ−ブチル対染料１１ｉ量体のモル比は３５６／ｌの代わりに６／１てあった。このようにしてつくられた３種の重合体についてのＭｗは下記のとおりてあった（ｘｉｖ（ａ））２５．　８１５（ｖｉｖ（ｂ）＞　２６．　８４１（ｘｉν（ｃ）’）３６・　８１５シー共単量体、即ちアクリル酸ｎ−ブチルか存在しなかった以外は、式（ｘｉｉｉ）の化合物をつくるために用いられた方法に類似の方法により式（ＸＶ）の重合体状染料提供用物質をつくり且つ精製した。Ｌｉｗ＝６，０９２例５式（ｘｖｉ）の重合体状染料提供用物質をつぎのとおりにしてつくった：同し量の出発物質を用いて、１９９０年８月２８１Ｊに出た米国特許第４．９５２．６４０号に記載された方法に従ってつくられたポリ（イノシアナトエチルメタクリレート）の６．８ミリリツトルの溶液に追加の５０ミリリツトルの乾燥トルエンを加えた。窒素下に、この溶液に、４０ミリリットルの乾燥ジメチルホルムアミド中の、」二記式（ｘｉｉｉ）の化合物をつくるための染＄４１１ｉ１体をつくるために用いられたアミノエチルチアゾリジン染料のＩｇを加えた。得られた混合物を、２０時間窒素下、かきませ且つ５０〜５５°Ｃに加熱した。つぎに反応混合物を放置して室温に冷却しそして真空下トルエンおよびほとんとのツメチルホルムアミドを除去した。つぎに残留溶液を４０ミリリツトルのメタノール中にかきまぜながら滴下して加えた。形成したゴム状沈殿物からメタノールを傾瀉した。沈殿物を乾燥メタノールで数回リンスし、それから得られた半固体を濾過し、そして４５°Ｃて真空乾燥して表題の重合体状染料提供用物質の１７１ｍｇを生成した。

ＭＷ＝１２，５０９ジアルデヒドカプラー染料の代りに式（１ｖ）のアルデヒドカプラー染料を用い、（Ｎ−オフタデノルアミノ）−２−メチル−２−プロパンチオール塩酸塩の代りに１．　ｌ−ツメチル−２−（２−アミノ）エチルアミノエタンチオールを用いて例１の工程（ｄ）において使用された方法と類似の方法により、式（Ｘ目１）の化合物の製造において用いられたアミノエチルチアゾリジン染料をつくった。１゜１−ツメチルー２−（２−アミノ）エチルアミノエタンチオールはつぎのとおりにして造られた５５０ミリリット凡の乾燥ヘンセン中のＮ−アセチルエチレンジアミンの３０６４ｇの溶液に３０．９５ｇのヒス（イノブチルアルデヒド）ジサルファイトをＩＪＯえ、その混合物をかきませそして３．２５時間窒素下に共沸させた。ヘンセン溶液を真空下、濃縮してアンビル（ａｎｖｉｌ）にした。その油状物を石油エーテルで２回粉砕（ｔｒ目ｕｌａｔｅ）　シ、各回ごとに石油エーテルを油状物から傾瀉させた。油状物を室温で真空乾燥して、所望のシップ塩基を生成した。

６００ミリリツトルのエタノール中の５６．２ｇのシップ塩基の溶液に窒素下、かきまぜながら２２．７１ｇの水素化硼素すトリウＩ、を加えた。混合物を１８時間室温でかきませなから放置した。つぎに水冷塩酸溶液（ｐＨ−１）で反応を止めた。得られた水性混合物を塩化メチレン（ＣＨ２Ｃ１，）で２回抽出した。

水性混合物を水酸化すトリウム溶液て強くアルカリ性にし、そして再びＣＩ−（２ＣＩ２で２回抽出した。合併したＣＨ，ＣＬ抽出液を無水硫酸すＩ、リウム］ユて乾燥しそして真空蒸発させて油状物を生成した。そのｉｌｂ状物を真空乾燥して４１３ｇの所望のンアセ１−アミドを生成した。

窒素下の２５０ミリリツトルのエタノール中の５５８ｇの該ジアセトアミドのかきませた溶液に６Ｎ水酸化すトリウムの２５０ミリリットルを加えた。つぎに得らオ］だ混合物をかきまぜそして２０　５時間還流させた。室温に冷却したあとに、反応混合物を３００ミリリットルの水で希釈した。水性混合物をＣＨ２Ｃ１２で３回抽出した。ＣＨ，Ｃ１．抽出液を合併しそして無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。そのｃＨ２Ｃｒｔを真空濃縮して油状物を生成した。油状物を室温で真空乾燥して３６．５ｇの所望のアシサルファイドを生成した。

）　７４０ミリリツトルのエタノール中の３６ｇの該アンサルファイドの溶液に、かきませ且つ冷却（氷浴）しながら２０４ミリリツトルの濃塩酸を加えた。この混合物に窒素下、亜鉛粉末の３７．０ｇを１．５時間にわたって少しずつ加えた。

濃厚なペーストか形成された。反応を１時間放置したのちに、１２５ミリリツトルのエタノールを導入し、そしてかきまぜを開始した。１８時ｕＪＪｉ＆．混合物を濾過しそしてエタノール　濃塩酸の４　１混合物で沈殿物を洗浄した。合併した濾液を真空濃縮して小容量にした。これにイノプロパツールを加えた。生成した沈殿物を濾過し、イノプロパツールで洗浄しそして水酸Ｃヒナトリウムトて真空乾燥して３０ｇの１．１−ジメチル−２−（２−アミノ）エチルアミノエタンチオールを生成した。

上において２７＋７されたヒス（イソブチルアルデヒ１へ）ンサルファイトは上記のとおりにしてつくられた２５°Ｃの＋００　ミリリソ１〜ルのクロロホルム中の　５７．８グラムのイソブチルアルデヒドの溶液に蒸留したての一塩化硫黄の５４ｇを演−ドして加えた。添加速度は４０°Ｃ以下の温度を維持するように調節された。添加か完了したのち、クロロホルムを真空除去しそして残留物を蒸留してビス（イソブチルアルデヒド）ジサルファ・イトを生成した。８１〜８４°Ｃ（０．４ｍｍ）。

構造は分光分析により確認された。

はじめの方で記載したように、本発明にしたかう染料提イ４（、用化合物は、処理方法か、画像を現像するために湿式処理を使用するかあるいは加熱により画像を現像する熱処理を使用する、画像様に加熱することにより処理されるザーモグラフィ画像形成システムにおいてそしてハロゲン化銀を使用する写真画像形成システムにおいて、カラー画像を形成するために有用である。特に関係あるものの中には熱現像可能な画像形成システムかある。

特に、本発明は（ａｃＩ−）またはそれ以上の層中に、銀イオンの源および銀イオンのｒｒ存在下開裂して拡散性カプラー染料を放出することか出来る染料提供用化合物（この染料提供用化合物は−にに定義したとおりの式Ｉ　（ａ）または（１））によって表される）を各々担持する１つまたはそれ以上の支持体、および（ｂ）同しかまたは別の支持体上の、前記染料提供用化合物から放出された拡散性カプラー染料を受容することか出来る受像層、を含む、拡散転写カラ一方法において使用するだめの、画像記録用材料を提供する。

写真およびフォトサーモグラフィ適用において、カラー感光性画像記録用材料は、銀イオン源としての機能をまた果たすことか出来る感光性ハロゲン化銀を含む。好ましくはフォトサーモグラフイシステムにおいて、感光性画像記録用材料はさらに銀塩酸化用物質および釦用還元剤を合作する。

池の態様において、フォトサーモグラフィおよびサーモグラフィカラー画像記録用材料はまた銀のための補助配位子を含んてよい。サーモグラフィおよびフ才ｌ・サーモグラフィ画像記録用材料における補助配位子の使ｌ旧よ１９９２年７月３１日出願の．１．　Ｆｒｅｅｄｍａｎ．　Ｓ．　Ｓｏｒｅｎおよびに．　Ｙｏ＋ｍｇの共呼層中の米国特許出願であるシリアル第０７／９２３．８５８壮の主題を形成する。

はじめの方て記載したように、本発明の染料提供用化合物はサーモグラフィ、写真およびフォトサーモグラフィ材料において実質的に非拡散性であるかしかし現像の作用どして非現像領域においてそして部分的に現像された領域において利用さ第１ることかてきるようになった銀イオンおよび（または）可溶性銀塩錯体の画像様分布の（ｒ在下に開裂を受けて対応する画＋１．様分市で一層可動性Ｈつ拡散性の１稈１を放出することかてきる。

写真画像記録用システムにおいてカラー画像を形成するために、本発明にしたがう染料提ｊｊＩＨ用化合物は、１９７８年７月４日に出た上記米国１１ｎ第４，　０９８。

７８３弓および１９７３イＩ−３　１］　６　Ｌｌ　ｉｄ出１．：上記米国性ｎ第３，７１９．４８９号（この両方はＲｏｎａｌｄ　ｆ．　Ｗ．　Ｃｉｅｃｉｕｃｈ等）において開示されているような単色および金色の両方の画像形成システムにおいて使用されることか出来る。一般に、染料提供用化合物は露光さ第１たのち、ハロゲン化銀現像剤および７＼ロゲン化銀溶媒を含む水性アルカリ処理溶液で現像される感光性１１０ゲン化銀乳剤と組み合わされている。乳剤の処理中利用されることかできるようになった可溶性銀錯体中に含イ１さ第１るような銀イオンの画像様分布は、組み合わされているカラー提供用物質に移動し、このカラー提供用物１１はその錯体のｒγ（［ドに開裂を受けて一層拡散性のカプラー染料の画像様分布を放出する。このあとてのカラー画像の形成は、染料提供用化合物と放出されたカプラー染料との間の拡散性に差かあり、そイ１により社規（９領域および部分的に現ｆＬＩ／された領域において放出された一層拡散性のカプラー染料の画像探針布か自由に受像層に転写する結果である。本発明の化合物を用いるカラー写真画像記録用を１料は１９７８年７月４［］に出たＲｏｎａｌｄ　Ｆ．　Ｗ。

Ｃｉｅｃｉｕｃｈ”７の１記載国特許第４，０９８，７８３号および１９７３年３月６０に出たＲｏｎａｌｄ　Ｆ．　Ｗ．　Ｃｉｅｃｉｕｃｈ等の上記米国特許第３，７１９．４８９号（この百ツノ゛の特許の開示を参照することにより本明細書に組み入れる）において記載されているようｌＳ方法にしたかってつくられることか出来る。

−１＝記金色カラー写真ンステｌ、に加えて、本発明の染料提供用化合物は、２踵の異なる画像形成メカニズム、即ち、１９８８年４月２６目にＰｅｔｅｒ　Ｏ．にＩｉｅｍに出た米国特約第４．７４ｆ１．４４８号に記載された染料現像剤と画像染ｌ放出性チア／リソン類をＩＥ用する減色法カラー転写フィルムにおいて画像染料放出性チアノ゛リッツとして使用されることか出来る。

本発明の化合物を使用するカラーフォトサーモグラフィ画像記録用＋＝４料は１９７８年に発行されたＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｎｏ．　Ｉ　７　０　２　９にσｎ示されているような方法にしたかってつくられることか出来る。本発明の化合物を使用するサーモグラフィ画像記録用［オ科は．Ｊ．　Ｒ．　Ｆｒｅｅｄｍａｎ等の上記共係層中の米国↑１酊出願シリアル第０７／９２３，８５８号および１９９２年＋２Ｊ］２２０に出願された、Ｊ．　Ｒ．　Ｆｒｅｅｄｍａｎ等の共呼層中の米国性ｒ［出願シリアル第０７／９９４，８９８号において記載されているとおりにしてー）くられることが出来る。

銀イオンの源は、処理の際、銀イオンが画像様に利用されることができるようになって染料提供用化合物の環式１．　３−硫黄−窒素部分を開裂させて１１つ拡散性カプラー染料を放出することを条件として銀イオンを提供するために写真業界において通常使用される汗、作の物質であってよい。有用な物質はハロゲン化銀、１９７８年６月に発行された上記Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｎｏ．　Ｉ　７　０　２　９において記載されているような、当業界に知られている（、Ｅ意の銀塩酸化用物質を禽む。

サーモグラフイ適用のためには１９９２年１２月２２目に出願されたＪ．　ＲＦｒｅｅｄｍａｎ等の」−記載（♀層中の米国特許出願シリアル第０７／９９４．８７８号において開示された銀塩錯体か特にｆｆ用である。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀は、塩化銀、沃化銀、臭化銀、沃襞化銀、塩臭化銀、等のような、写真業界において使用される任意の感光性ハロゲン化銀てあってよく、そしてぞイ１は、上記Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｎｏ．　ｌ　７０２９において開示されているような適当なヒヒクル中の銀塩酸化用物質にハロゲンイオンの源をカ１１えることを包含する任意の公知の方法により、その場でまたはその場外で造られてよい。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤はハロゲン銀により吸収される波長以外の波長に写真感度を延長するために任意の公知の方法によりスペクトル的に増感さ第１てもよい。適当な増感剤の例はノアニン染料、メロノアニン染料、スチリル染ト１、／＼ミ，ノアニ／染料およびオギソノール染料を包含する。

スベタトル増感に廂えて、ハロゲン化銀乳剤は写真業界において公知のＩＩ意の方法を用いて化学的に増感されてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は一般に、０　５〜８．０ミリモル／ｍ２、好ましくは０　５〜４　０ミリモル／′ｍ２の被覆量を与えるように計算された量で各々の感光性層に加えられる。

上記のように銀イオンの源は、処理条件下に比較的に光に安定であり且つ熱に安定であることを条件としてぞしてさらに処理中利用されることができるようになって染料提供用物質を開裂することを条件として、当業界に公知の任意のｍ塩酸化用物質であってよい。銀塩酸化用物質は一般に当業界に今まで知られているような有機銀塩または銀塩錯体である。有機銀塩を形成するために有用であると写真業界において公知の１１意の有機化合物が使用されることが出来、たとえば、米国特許第４，７２９，９４２号に記載された化合物を参照。有用な銀塩錯体については米国特許第４，２６０．６７７号参札適当な銀塩酸Ｃヒ用物質の例は、カルボン酸の銀塩、たとえば、ベヘン酸およびステアリン酸の銀塩そしてイミノ基を有する化合物の銀塩を包含する。好ましい銀塩はイミノ基を有する有機銀塩である。ベンゾトリアゾールの銀塩はこのあとて一層詳細に記載される補助配位ｒとともに使用される場合、特に本発明の熱現像可能な感光性システムにおいて良好な結果を与えることかわかった。

１　本発明において使用される銀塩酸化剤は任意の公知の手段によりてきとうな結合剤中でつくられそしてつぎに単離されることなしに直ちに使用されることか出来る。

別法としてｍ、塩酸化剤は単離されそしてつぎに適当な結合剤中に分散させてもよい。

銀塩酸化剤は一般に０．５〜８．０ミリモル／ｍ２の範囲そして好ましくは０゜５〜４０ミリモル／ｍ”の範囲の量で使用される。

本発明において使用されることか出来る還元剤は熱現像可能な写真材料において通常使用される還元剤の中から選はれてもよい。本発明において有用な例示的還元剤はビトロキノンおよびその誘導体、例えば２−クロロヒドロキノン：アミノフェノール誘導体、たとえば４−アミノフェノールおよび３，５−ノブロモフェノール、カテコールおよびその誘導体、例えば３−７トキノカテコール：フエニレンノアミン誘導体、たどえはＮ、　Ｎ−ノエチルーｐ−フエニレンンアミン。

および３−ビラゾ１月−ン誘導体、たとえは１−フェニル−３−ビラ１１月・ンおよび４−ヒドロキソメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピ９１１月・ンを包含する。好ましい還元剤はｌ−フェニル−３−ピラゾリドン（商品名フェニドン（Ｐｈｅｎｉｄｏｎｅ）として市販）、４．４−ジメチル−１−フェニル− ３−ピラゾリドン（商品名ジメゾン（ＤｉｍｅＺｏｎｅ）として市販）および４ −ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン（商品名ジメゾン−８（Ｄｉｍｅｚｏｎｅ−８）として市販）である。

還元剤は単独でまたは組み合オっせて使用することが出来そしてそれらは一般に０．５〜８．０ミリモル／ｍ２そして好ましくは１．　Ｏ〜４．　０ミリモル／ｍ’の範囲の量で使用される。

熱溶媒は周囲の温度で固体であるが、しかし処理のために使用される温度で溶融する化合物である。熱溶媒は熱現像可能なＮ料の種々の成分のための溶媒として働き、それは熱現像を促進するのを助けそしてそれは銀イオンおよび（または）錯体、還元剤および染料を包含する種々の物質の拡散のための媒体を提供する。

本発明において有用な例示的な熱溶媒は米国特許第３，３４７．６７５号において記載されたポリグリコール類および米国特許第３，６６７．９５９号に記載されている化合物のような極性打機化合物を包含する。特に有用な化合物は尿素誘導体、たとえばジメチル尿素、ジエチル尿素およびフェニル尿素ニアミド誘導体、たとえばアセトアミド、ベンズアミＦ＃よびｐ−トルアミド；スルポンアミド誘導体、たとえばヘンゼンスルホンアミトおよびα−トルエンスルホンアミド、および多価アルコール、たとえば１．２〜シクロヘキサンジオールおよびペンタ１１月−り１・−ルを包含する。ＴＳ−１と称されそして構造を存する熱溶媒は本発明において良好な結果を与えることが分がうた。

熱溶媒は一般に本発明の受像層上でまたは受像層中に導入されそして（または）本発明の感光性ハロゲン化銀層中に導入される。しかしながら、それはまた所望の結果を得るために必要とされる任意の中１１Ｊ１層および保護層に加えられてもよい。

熱溶媒は一般に０．５〜！　０．　０　ｇ／ｍ’　、好ましくは１０〜５．０ｇ／ｍ′の軽１用の量で各層に１川えられる。

熱現像可能な感光性画像記録用材料の感光性ハロゲン化銀乳剤習および池の層は結合剤として種々の物質を含ｆ丁してもよい。適当な結合剤はポリビニルアルコールおよびポリ上ニルピロ１月・〉のような水溶性合成高分子量化合物そしてゼラチン、セラチン誘導体、セルローズ誘導体、蛋白質、てんぶんおよびアラヒアゴムのような合成または天然高分子量化合物を包含する。単一の結合剤あるいは結合剤の混合物か使用されることが出来る。ゼラチンは各々の層に使用するために好ましい結合剤である。

各々の層において使用さ第１る結合剤の量は一般に０５〜５．０ｇ／ｍ２、好ましくは０．５〜３．０ｇ／ｍ２である。

結合剤として架橋結合可能なコロイド、たとえばゼラチンを含有する本発明にしたかう熱現像可能なｇ光性システムの層は１９７７年Ｍａｃλ旧ｆａｎ発行Ｔ、　）Ｉ。

Ｊａｍｅｓ著のＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｔ＋ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ第４版第７７頁〜第８７頁に記載されている硬化剤のような種々の打機及び無機硬化剤を用いることにより硬化されることか出来る。硬化剤は単独でまたは組み合オつせて使用することが出来る。本発明にしたかう画像記録用材料は感光性ハロゲン化銀乳剤層において硬化剤を含ｆｒするのか好ましい。写真業界において公知の任意の硬化剤を使用してよいか、しかしなからセラチンか結合剤として使用される場合、アルデヒド硬化剤、たとえはスクノンアルデヒド及びグリオキサールか特に有用であること分かった。

硬化剤は一般に被覆されたセラチンの全量の１〜１０重量０６の範囲の展て使用される。

染料提供用化合物は銀イオシ源を含む感光性ハロゲン化銀乳剤層と回し層あるいは銀イオン源を含有する層かあるいは感光性乳剤層のいずれかの同に存在してもよい。しかしながら、染料提供用化合物かまた染料である感光性システムにおいて、染１１提供用化合物はそれを通して露光か生しないように配置されるのが一般に好ましい。露光か染料提供用化合物を通して行われたならば染料提供用化合物はハロゲン化銀を露光するのに必要な光を吸収してしまう可能性がある。しかしなから、もし上記式１（ａ）および（ｂ）に記載された環式！、３−硫黄−窒素置換ｈブラー染料かそれらの無色のロイコ形で使用されるならば露光はその染料提供化合物を通して生じることか出来る。カプラー染料のロイコ形は当業界に周知でありそしてたとえば１９７７年ニューヨークＭａｃＭｉ　ｌ　ｆａｎ　Ｐｕｂｌ　ｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ、　。

Ｉｎｃ、発行、Ｊａｍｅｓ　Ｔ、　Ｈ，著の前記Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ第４版の第３４１頁〜第３４３頁に論じられている。カラーカプラー染料へのロイコ染料の転換は露光後であって、受像層に転写後を包含する環式１．　３−硫黄−窒素部分の開裂まえか或いは開裂後、の成る時期に生ずるだろう。

成る場合において、スペーサー層によって乳剤層から染料提供用化合物を分離することか望ましい可能性かある。選ばれた特定の染料提供用化合物が貯蔵中および（または）熱現像可能なシステムの熱現像中に移動する傾向かある場合、染料提供用化合物は別の層にあるのか好ましくそして受像層から最も遠い層にあるのかさらに好ましい。

使用される染料提供用化合物の爪は選はれたタイプとともに変化するがしかし、一般に０．２５〜２．０ミリモル／ｍ２の量で使用される。

染料提供用化合物は任意の適当な方法により熱現像可能な感光性およびサーモグラフイシステムの感熱層中に導入されてもよい。たとえば染料提供用化合物は低沸点溶媒および（または）高沸点溶媒中に溶解しそして結合剤中に分散することか出来、あるいはそれらはホールミルにより適当な重合体、たとえばゼラチンの水溶液中に分散させることか出来、あるいはそれらは結合剤をまた溶解する任意の有機溶媒（たとえばトリフルオロエタノールまたはノメチルスルホキント（ＤＭＳＯ）はゼラチンのための溶媒として使用されることか出来る）を用いて溶媒被覆することが出来る。

本発明において使用することか出来る銀のための補助配位子は２．２′　−ヒピリミシン：　Ｉ、２．　４−トリアゾールおよびその誘導体、たとえば３−フェニル−５−チェニル−１，２，４−ｆ−リアゾール。ボスフィン、たとえばトリフェニルホスフィン、非環式千オ尿素、例えはＮ、　Ｎ−ジ−ｎ−ブチルチオ尿素及びテトラメチルチオ尿素、３．６−シチアー１，８−オクタンノオール、６イ立置が−ＯＲまたはＮＨＲ’　（ただし、Ｒは水素、アルキルまたはアリールであり、そしてＲ゛はアルキルである）で置換されている６−置換プリン、たとえば６−メドキノプリンおよび６−ドゾシルアミノブリン；および両方が同じ銀原子に配位するために利用されることが出来る２つの窒素原子を有する二座配位窒素含有配位子、たとえば４−アザベンズイミダゾールおよびその誘導体、２，２°　−ジピリジル、４．４゛−ジメチル−２，２゛−ジピリジル、４．４゛　 −ジフェニル−２゜２′−ノビリジルを包含する２、２゛−ジピリジル類そして１．１０−フェナントロリン、５−クロロ−１，ＩＯ−フェナントロリンおよび５−ニトロ−１，１０−フェナントロリンを包含する１、１０−フェナントロリン類を含む。

使用する場合は補助配位子は受像層を包含する本発明の熱現像可能な感光性または感熱性システムの任意の層に存在させてもよい。もし受像層の上の層に存在するならばその層はまた配位子か可溶性である熱溶媒および結合剤を含有するのが好ましい。別法として、ゲルの硬化が達成されるまえまたはそのあとに水溶性− 配位子かネガ、すなわち感光性ハロゲン化銀を含む層上に被覆されてよい。もし特定の染料提供用化合物の銀助力開裂かゆっくりとしている傾向かあるならば補助配位子は受像層以外の層に存在するのか好ましい。

補助配位子は一般に１〜３６ミリモル／ｍ２、好ましくは２〜２４ミリモル／ｍ２の被覆量を、乾燥後生ずる量で使用される。

本発明のサーモグラフイシステムにおいて使用するのに適当である銀塩錯体は、（ａ）１つの一価の銀イオン、（ｂ）少とも１つ配位する配位子（その配位子は前記１つの一価の銀イオンに配置ヶされｔこ全て有効な結さく　（ｌｉｇａｊｉｎｇ）部位を有し、前記配位子かｍｊ記銀イオンに完全に配位するのに十分である、即ち銀イオンか他の有力な供与性原子又は配位そからの孤立電子対を受容するのか不可能であるようにするのに十分である）および（ｃ）１より小さい銀結合定数を有する一価のアニオン、の組み合わせにより形成された銀塩錯体を包含し、しかも前記銀塩錯体はＪ、　Ｒ。

Ｆｒｅｅｄｍａｎ等の」二記共係層中の米国特許出願シリアル第０７／９９４，８９８号において記載されたとおりの２．５〜１２の総括安定度定数（ｇｒｏｓｓ　５ｔａｂｉｌｉｔｙｃｏｎｓｔａｎｔ）を存する。上記定義内に入る銀塩錯体の特定の例は（２，２’　−ビピリジル）２　トルイル酸銀、（４，４’−ジメチル−２，２゛　−ビピリジル）オクタンスルホン酸銀、ｍ（４，４’−ジフェニル−２，２′−ジピリジル）トシレート、銀（２，２’−ビキノイル）、トシレート、　（１，１０−フェナントロリン）２硝酸銀、銀（５−クロロ−１，１０−フェナントロリン）、トシレートおよび銀（５−ニトロ−１，１０−フェナントロリン）２　トシレートを包含する。

本発明にしたかう画像記録用要素のための支持体は画像を処理するための熱に必ず耐えることかできなけれはならない、そして１９７８年６月に発行されたＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｎｏ、ｌ　７０２９に記載されたような任意の適当な支持体か使用されることか出来る。適当な支持体の特定の例はポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルムまたはポリイミドフィルムのような合成プラスチックフィルムおよび写真原紙、印刷紙、バリタ紙、および樹脂被覆紙のような紙支持体を包含する。好ましくは、ポリエステルフィルムか使用される。

接着性を増大するために、熱現像可能な材料を担持する面にサブコートを加えてもよい。たとえばゼラチンサブコートて被覆されたポリエステル基材は水をベースとした層の接着を増大することか分かった。

本発明にしたがう熱現像可能な画像記録用材料は単色画像または多色画像を形成するために使用されることが出来る。もし感光性画像記録用材料が金色画像を生成するために使用されるならば、一般にそれは熱現像の結果として各々異なるカラーの染料を放出する３つの異なる熱現像可能な感光性層を存する。サーモグラフィ画像記録用材料のために、金色画像は減色法三原色、すなわち黄色、マゼンタ色およびシアン色を用いることにより得られることか出来る。これは各々異なる拡散性染料を放出するように設計された、３つの別々の感熱性シートを使用することによって達成されることか出来る。再現されるへき両像は一般に青、緑及び赤成分に分離されそして各々のカラー記録は従来の染料拡散熱転写法に使用する方法に類似の方法で固し受像ソートに、対応する感熱性ンー１へを用いて整合関係で印刷される。例はバージニア州スプリングフィルｌ’５ＰｓＥ発行１９９０年５月２０日〜２５日の５ＰＳＥの４３回年次総会のＡｄｖａｎｃｅｄ　Ｐｒｉｎｔｉｎｇ　ｏｆＣｏｎｆｅｒｅｎｃｅ　Ｓｕｍｍａｒｉｅｓ第２６６頁〜第２６８頁、ニューヨーク州ロツケスターのイーストマン　コダック　カンパニー発行り、　、１．　ｔｌａｒｒｉｓｏｎ　−Ｗ　Ｔｌ＋ｅｍａｌ　ＤｙｅＴｒａｎｓｆｅｒ　ｔ（ａｒｄ　Ｃｏｐｙ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ参照。

本発明の熱現像可能な拡散転写画像記録用材料は、感光性ハロゲン化銀乳剤層または感熱性画像形成層および受像層かはしめに別々の要素に含ｆｆされており、これらの別々の層は露光のあとまたは露光のまえに重ね合わされる材料を包含する。現像のあと、その２つの層は一緒に川−の要素中に保持されていてよく、すなわち一体化ネガーボシフイルム単位であってよくあるいはそれはお互いから分離されることか出来る。別法として、別々の要素にあるよりもむしろ、感光性または感熱性の層および受像層は、ネガ及びポジ成分か熱現像可能な積層物に含有されるか又はさもなくは−緒に一体構造に保持される単一の要素中に、はじめに存在してもよい。熱現像のあと、その２つの層は単一の要素として一緒に保持されてもよくあるいはそれらはお互いから分離されることか出来る。感光性））ロゲン化銀乳剤層または感熱性層および受像層は一体化ネガーボノフイルム単位として一緒に保持される場合、マスキング層、すなわちたとえは二酸化チタンか、最終像から非転写染料を隠して見えなくするために必要である。

本発明の感光性［オ料は写真業界において用いられる任意の方法、たとえばタングステンランプ、水銀蒸気ランプ、ハロゲンランプ、蛍光灯、キセノンフラッフ１ランプ、あるいは赤外線を発射するダイオードを包含する光発射性ダイオ−１〜により露光されることか出来る。

本発明の感光性材料は画像様に露光されたのちに熱現像される。これは一般に、１〜７２０秒、好ましくは１５〜３６０秒の時間、８０〜２００°Ｃの範囲、好ましくは１００〜１５０°Ｃの範囲の温度でその材料を加熱する事により達成される。放出さＡ１だ染１−１を受像シートに転写させる為に、熱と圧力との両方を同時に適用しなけれはならない。したかって、ｂ＋＋熱されたローラーまたは加熱されたブし−１・を用いることにより、圧力は熱現像のために必要とされる熱とともに同時に適用されることか出来る。別法として、熱と圧力とは、放出された染料を転写するために熱現像のあとに適用されることか出来る。

当業界に知られている熱現像可能な感光性システムにおいて使用されることか出来るすへての加熱方法は本発明の熱現像可能な写真材料に適用されることが出来る。したかって、たとえは加熱はホットプレートラーまたはホン１−ドラムを用いることにより行われることか出来る。

サーモグラフィ適用のために、熱は一般に、８０°Ｃ〜２００°Ｃの範囲、好ましくは＋００°Ｃ〜１５０°Ｃの範囲の温度を得るように適用される。熱が画像様に適用されるかまたは誘導される方法は、たとえば、熱プリンティングヘッドまたは熱記録用ペンを用いる熱の直接の適ＩＩＩ　ｉこよるかあるいは従来のサーモグラフィコピー技術を用いる原画の加熱された画像マーキングからの導きによる、種々の方法で実現されることかできる。選ｖく的な加熱は熱への電磁放射線の転換により感熱性要素それ自体において生しさせることか出来、そして好ましくは、光源はガスレーサーまたは半導体レーザーダイオードのようなレーザービーム発射性源である。レーザービームの使用は走査モードにおいて記録するのに十分に適しているのみはかりてなく、高度に濃縮されたビームを使用することにより、放射エネルギーか小さい領域に集中されることが出来、その結果小さな領域が高感度（ｓｐｅｅｄ）且つ高ａ度で記録することか可能となる。また、それはデジタル化された情報のような伝達シグナルに応答する熱パターンとしてのデータを記録するための都合のよい方法でありそして異なる波長のレーザービームを発射する複数のレーザービーム源を使用することによる多色像をつくる都合のよい方法である。

赤外線発射性レーザーを用いる場合、サーモグラフィ材ｔ１はまた赤外線を熱に変換する為の赤外線吸収性物質を含有する。明かに赤外線吸収剤は例えは染料受容物質と同し層においてまたは隣接層において感熱性物質と熱伝導性関係にあるへきである。赤外線吸収剤は、ノアニン、メロンアニン、スクアリリウムまたはチオピリリウム染料のような無機または有機化合物であってよくそして好ましくは電磁スペク１へ凡の可視領域において実質的に非吸収性である。

熱現像の結果として放出された染料を受容することか可能である受像層か本発明のサーモグラフィおよびフォトサーモグラフィ画像形成材料において使用されることかできる。使用出来る典型的な受像層は染料を受容するのに適当な重合体を用いて支持体を被覆することによりつくられる。別法として、成る種の重合体か支持体と染料受容物質との両方として使用されてもよい。

受像層は一般に露光後、感光性ネガ上に重ね合わされそしてその２つはつぎに同時に加熱されて画像を現像し、そして染料を転写させる。別法としてネガが露光されそしてつぎに熱で処理され、その後露光済み且つ現像済み感光性材料上に受像シートを重ね合わせそして熱および圧力を適用して染料を転写させる。サーモグラフィ画像形成材料について、受像層は一般に加熱のまえに感熱性画像形成層上に重ね合わされそしてその２つはつぎに同時に加熱されて画像を提供し、そして染料を転写させる。フォトサーモグラフィおよびサーモグラフィ画像形成材料の両方について、受像層はつぎに一般に感熱層から分離される。

染料を受容するための、受像用支持体上に被覆されるべき適当な重合体は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）　、ポリ（メタクリル酸メチル）、ポリエステルおよびポリカーボネートを包含する。好ましい重合体はＰｖＣである。

受像層のために使用されることかできる支持体材料は透明であるかまたは不透明であることか出来る。適当な支持体の例はポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリイミドのような重合体のフィルムである。上記支持体は二酸化チタンおよび炭酸カルシウムのような顔＄１を中に入れることにより不透明にされることか出来る。他の支持体はハリタ紙、顔料入り熱可塑性樹脂で積層された紙を有する樹脂被覆紙、織地、ガラスおよび金属を包含する。

樹脂被覆紙か、本発明にしたかう受像層のための特に有用な支持体材料であることか分かった。

さらに、本発明の熱現像可能な画像記録用材料は当業界においてこれまでに示唆された他の物質を含んでよいかしかし必須ではない。こ第１らはかぶり防止剤、帯電防止［オ料、被覆用助剤、たとえは界面活性剤、活性剤、等を包含するかしかしそれらに限定されない。

また、感光性要素はスペーサー層、ハーレーンヨン防止染料の層、及び（または）カラー−感受性乳剤層間に示差的に配置されたフィルター染料の者のような当業界において通常使用されている追加の層を含有してもよい。保護層はまた本発明のｌｆ意の画像記録用材料において存在してもよい。保護層は写真業界において通常使用される神々の添加剤を含有してもよい。適当な添加剤は艶消し剤、コロイドシリカ、スリ’ｙブ剤、打機フッ素化合物、ＵＶ吸収剤、促進剤、酸化防止剤、等を包含する。

本発明は次のフォトサーモグラフィおよびサーモグラフィの例により例示される。

つぎの例において、沃臭化銀分散液は当業界において知られた標準技術によりつくられた０、２５μｍ立方の増感されていない法具化物（２％沃素）乳剤である。その例において使用された銀塩酸化剤、熱溶媒、染料提供用物質および還元剤か分散液として被覆用組成物に加えられた。種々の分散液は下に記載された特定の方法によるかあるいは類似の方法であるがしがし異なる薬剤を用いることによりつくられた。加えられる場合の１．　２．　４−トリアゾール、グリオキサールおよびスクシンアルデヒドは水溶液として被覆用組成物に加えられた。

（１）銀塩分散液４１５ｇのヘンゾＩ・リアゾールを３２５ミリリツトルの濃水酸化アンモニウムに加えた。得られた溶液に４５０ｇのゼラチンを加えそして混合物を水で６リツトルの全容量に希釈した。暗色で且つ４０″Ｃのこの混合物に、５５０ｇの硝酸銀を５００ミリリノ１〜ルの濃水酸化アンモニウムと組み合わせそして水て２．　ｌリッＩ・ルの全容量に希釈した混合物を加えた。添加か完了したのちに、標準の乳剤洗浄法を用いてその材料を洗浄し、そしてｐＨを６に調節しそしてＩ）Ａｇを７゜４に調節した。

（２）熱溶媒分散液上記ＴＳ−１と称した熱溶媒の６４ｇが１０％水性ポリビニルピロリドンの８゜８ｇ、５％水性アルカノールＸＣ（Ａｌｋａｎｏｌ　ＸＣ）　（プラウエア州つイルミントンのデュポンから市販）および１６０．４ｇの水のｌ見合物中に分散された。得られた混合物を７時間ボールミル中で粉砕した。分散液の単離中、洗浄の目的のために＋００ｇの水を導入した。

（３）染料提（ｊＬ用物質の分散液式（ｉ）の染料提供用物質の１，６ｇを酢酸エチルの５．０ｇ中に溶解した。

０８ｇの燐酸トリフレノルを加えそして混合物をかきまぜぞして４２°Ｃに加熱した。４２°Ｃてその混合物に、２１ｇの水、４ｇの５９６水性アルカノールＸＣ（Ａｌｋａｎｏｌ　ＸＣ）および８５ｇの１７．５％水性ゼラチンを含有する溶液を加えた。分散液を形成するために１分間超音波プローブを用いて混合物に超音波をかけた。その分散液を６０’Ｃて２０分間かきませて酢酸エチルを除去し、つぎに１４．１ｇの水を加えた。

（４）還元剤分散液３．０ｇの４−ヒドロキソメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリ１ヘン（ツメシン−３（Ｄｉｍｅｚｏｎｅ−３）　）を４．０ｇの水および３．０ｇの５％水性　アルカノールＸＣ（Ａｌｋａｎｏｌ　ＸＣ）に加えた。得られた混合物を１６時間ボールミル中で粉砕した。単離申分散液を水で希釈した。

各成分の乾燥被覆量を生成するためにつくられた水性組成物を用いて＃３０メイヤーロノド（Ｍｅｙｅｒ　Ｒｏｄ）を用いて、セラチン下塗り４ミルポリエステルフイルム（デュポン市販）を被覆した。

扁　ｌゼラチン　２０００ｍｇ／ｍ’ （フランスのＲｏｕｓｓｅｌｏｔ市販の不活性脱イオシ誘導骨セラチン）染料提供物質（式（ｉ）の化合物）　０．５ミリモル／ｍ２ゾニル（Ｚｏｎｙｌ ’）ＦＳＮ　Ｏ，１重量％（デラウエアウイルミントン　デュポン市販ベルフルオロアルキルポリエチレンオキソト非イオン界面活性剤）アルカノール（Ａｌｋａｎｏｌ）ＸＣＯ，３８重量％空気乾燥のあとに、下記の通りの膚２の各成分のｖｉｒｌ量を生成するために造られた組成物で（＃３０メイヤーロフトで適用して）層１を１珍すした。

層　２ゼラチン　３０００ｍｇ／ｍ” 熱溶媒（ＴＳ−１）　Ｉ　５００ｍｇ／ｍ”還元剤（ツメシン　Ｓ）　４．０ミリモル／ｍ２ヘンシトリアゾール銀２．０ミリモル／ｍ”沃臭化銀　２．　０ミリモル／ｍ” グリオキサール　Ｉ　００ｍｇ／ｍ” １、　２．　４−トリアブール　２４ミリモル／ｍ”ゾニル　ＦＳＮ　Ｏ，１重量％アルカノール　ＸＣＯ，０４重量％熱現像可能な感光性材１１を１０弓秒間白色光に露光した。ポリ塩化ビニル（１２ｇ／ｍ２）で上塗りされた樹脂被覆紙基材を含む受像シー１−を露光済みの熱現像可能な感光性材料上に重ね合わせ、そして加熱プレートを用いて３５ｐｓｉの圧力て１８０秒間１２０°Ｃてその組み立て体を処理した。

処理の約５秒後熱溶媒の融点（１０４°Ｃ）以下に冷却１＆、感光性層および染料提供用層を受像層から引き剥がした。得られた画像の最大青色反射濃度（Ｄｍａｘ）およびその最小濃度（Ｄｍｉ　ｎ）が、反射濃度計（−ＣＢｅｔｈ製モデルＲＤ５１４）を用いて測定された。測定された値を表１に報告する。

式（ｉ）の染料提供用物質の代りに式（１１）の染料提供用物質の０．２５ミリモル／ｍ２を用いた以外は例６を繰り返した。測定されたＩ）ｍａｘおよびＤｍｉ　ｎ値を表２に報告する。

以外は例６において記載されたとおりにして熱現像可能な感光性材料をつくり、露光しそして処理した。

層　１ゼラチン　２０００ｍｇ／ｍ” 染料提供用物質　５６４ｍｇ／ｍ” （例２において造られたとおりの式（ｘｉｉｉ）の化合物）熱溶媒（ＴＳ−１）　１５００ｍｇ／ｍ”ゾニル　ＦＳＮ　０．１重量％アルカノール　ＸＣＯ，３８重量％熱溶媒（ＴＳ　−１）　ｌ　５００ｍｇ／ｍ２沃臭化銀　２０ミリモル／ｍ” グリオキサール　ｌ　００ｍｇ／ｍ２ゾニル　ＦＳＮ　Ｏ，１重量％アルカノール　ＸＣＯ，０５重量％測定されたＤｍａｘおよびＤｍｉｎを表３に報告する。

例９式（ｘｉｉｉ）の化合物の代わりに、２６，８４１の平均Ｍｗを有する式（ｘｉｖ）の染料提供用物質の５６４ｍｇ／ｍ’を用いた以外は例８を繰り返した。測定されたＤｍａｘおよびＤｍｉｎを表３に報告する。

例１０５６４ｍｇ／ｍ２の代わりに、例９において使用された染料提供用物質の８４６ｍｇ／ｍ’か存在しそして層２においてグリオキサールが存在しない以外は例９を繰り返した。測定されたＤｍａｘおよびＤｍｉ　ｎを表３にｔｖ告する。

表３Ｄｍａｘ　Ｄｍｆｎ例　８（式（ｘｉｉｉ）の化合物）　０．７８　０．６３例　９（式（ｘｉｖ（ａ）の化合物）　０．６２　０．３１例１０（式（ｘｉｖ（ｂ）の化合物＞　０．７０　０．３８式（ｉｉｉ’）の染料提供用物質をそれぞれ用いた以外は、例６におけるとおりにして３種の２層熱現像可能なサーモグラフィ画像形成用材料を造った。それらの材料は加熱により画像か形成されそして光に露光しなかった。層１および層２の各成分の被覆量は次のとおりてあった：層１染料提供用化合物　０．５ミリモル／ｍ　２熱溶媒（ＴＳ−１）　１５００ｍｇ／ｍ”ゾニル　ＦＳＮ　Ｏ，１重量９６熱溶媒（ＴＳ−１）　３０００ｍｇ／ｍ２式（ｉｉｉ）の染料提供用物質を使用した画像形成用材料は層ｌにおいて熱溶媒を含存しなかった。

例６におけるとおりにして受像用シーＩ・をつくった。各々の熱現像可能な材料の上に受像用ノートを重ね合オ〕せそして加熱プレートを用いることにより３５ｐｓｉの圧力で１８０秒間＋２０°Ｃて各々処理した。各々の材料について最大光学反射濃度を測定しそしてそれらを表４に報告する。

の追加の２−＠熱現像可能なサーモグラフィ画像形成用材料をつくりそして画像を形成した。層ｌおよび層２の各成分の被覆量は下記の通りであった。

染料提供用化合物　０．５ミリモル／ｍ２熱溶媒（ＴＳ　−１）　２０００ｍｇ／ｍ２層２ゼラチン　＋　ｏｏｏｍｇ／ｍ” 熱溶媒（ＴＳ−１）　ｌ　０００ｍｇ／ｍ２スクシンアルデヒド　６０ｍｇ／ｍ ” ベンゾトリアゾールｍ　’　２．０ミリモル／ｍ”測定されたＤｍａｘ値を表４において報告する。

例１１および例１２について測定されたＤｍｉｎは基材の値、０．０５であったことに注目される。

例６〜例１２は本発明にしたかう染料提供用化合物か熱現像可能である写真およびサーモグラフィ画像を形成するシステムにおいてカラー画像を提供するのに任用であるこを示す。

例６〜例１２において造られ且つ処理された熱現像可能な材料は塩基を存在させずに処理された、即ち、それらは加えられた塩基または塩基前駆体を含有せずそしてそれらは水を存在させずに処理された、即ち、現像または転写において助力するために水か加えられなかった。それらの例において使用された補助配位子であるＩ、２．　４−）−リアゾールは弱い塩基として分類されるけれとも、特開昭５９−１８０５４８号において使用されている用語のとおりの塩基または塩基前駆体であるとは考えられないことか認識される。しかしなから、はじめの方で記載したように、本発明の染料提供用化合物は、上記特開昭５９−１８０５４８号において開示されたような塩基または塩基前駆体を合作する熱現像可能な画像形成用材料においてまた使用されてもよい。

本明細書において包含する本発明の精神および範囲から離れることなしに、上記主題において成る変更かなされることか出来るので、上記記載および上記例において含まれるすべての事項は例示のものとして解釈されそして何ら限定的意味を有するものではないことか意図される。

波　長　（ナノメータ）手続補正書平成６年８月８０口

Claims

【特許請求の範囲】

１．（ａ）銀イオンの源、および前記銀イオンの存在下に開製した際拡散性カプラー染料を放出することが出来る染料提供用化合物を１つまたはそれ以上の層に各々が担持する１つまたはそれ以上の支持体であって、しかも前記染料提供用化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｑ、Ｑ′およびＣは一緒になって、染料形成性カプラー部分を表し、但し、Ｃは前記カプラー部分のカップリング炭素であり、Ｘは水素、分枝されたまたは分枝されていないアルキル、置換アルキル、アルコキシ、アリール、アルカリール、アラルキル、カルボキシ、アミド、スルフアミル、スルホンアミド、ハロ、ニトロ、シアノおよびチオアルキルから選ばれ、Ｒ１は水素、分枝されたまたは分枝されていないアルキル、置換アルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリール、アラルキル、ヒドロキシ置換アルキル、スルホンアミド置換アルキルおよびアルコキシから選ばれ、あるいはＲ１はＲ２と一緒になってＮおよびしと共に５、６又は７−員の複素環式環を完成するのに必要な原子を表し、Ｒ２およびＲ５は同じであるかまたは異なり、水素または一価の有機基を表すかあるいはしまたはＬ′と一緒になって環式１，３−硫黄−窒素部分の１つとともにスピロ結合を完成するのに必要な原子を表し、あるいはＲ２はＲ５と一緒になってＬ′、Ｎおよびしとともに５、６または７員の複素環式環を完成するのに必要な原子を表し、Ｒ２およびＲ４は同じであるかまたは異なり、画像形成媒体中で染料提供用化合物を実質的に非拡散性にするバラスト基を表し、ＬおよびＬ′は同じであるかまたは異なり、各々少なくとも２個の炭素原子を含有する二価の有機結合基を表し、但し、ＬおよびＬ′の一方が２個の炭素原子を含有する場合は他方は少なくとも３個の炭素原子を含有することを条件とし、そしてＺおよびＺ′は同じてあるかまたは異なり、非置換または置換の５−または６− 員の複素環式環システムを完成するのに必要な炭素原子を表す）により表される、上記１つまたはそれ以上の支持体、および（ｂ）同じかまたは別の支持体上の、前記染料提供用化合物から放出された拡散性カプラー染料を受容することが出来る受像層、を含む、拡散転写カラー法において使用するための画像記録用材料。
２．前記銀イオンの源が感光性ハロゲン化銀てある、請求の範囲第１項に記載の面像記録用材料。
３．前記銀イオンの源が銀塩酸化用物質である、請求の範囲第１項に記載の画像記録用材料。
４．さらに感光性ハロゲン化銀乳剤を含有する、請求の範囲第３項に記載の画像記録用材料。
５．さらに銀のための補助配位子を含む、請求の範囲第３項に記載の画像記録用材料。
６．水性処理組成物で現像される、請求の範囲第２項に記載の画像記録用材料。
７．熱を適用することにより現像される、請求の範囲第２項に記載の画像記録用材料。
８．画像様加熱により処理される、請求の範囲第３項に記載の画像記録用材料。
９．熱を適用することにより現像される、請求の範囲第４項に記載の画像記録用材料。
１０．前記染料提供用化合物が式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｑ、Ｑ′及びＣは一緒になって、染料形成性カプラー部分を表し、但しＣは前記カプラー部分のカップリング炭素であり、Ｘは、水素、分枝されたまたは分枝されていないアルキル、置換アルキル、アルコキシ、アリール、アルカリール、アラルキル、カルボキシ、アミド、スルフアミル、スルホンアミド、ハロ、ニトロ、シアノおよびチオアルキルから選ばれ、Ｒ１は水素、分枝されたまたは分枝されていないアルキル、置換アルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリール、アラルキル、ヒドロキシ置換アルキル、スルホンアミド置換アルキルおよびアルコキシから選ばれ、あるいはＲ１はＲ２と一緒になって、Ｎおよびしと共に５、６又は７−員複素環式環を完成するのに必要な原子を表し、Ｒ２およびＲ５は同じであるかまたは異なり、水素または一価の有機基を表すかあるいはしまたはＬ′と一緒になって環式１，３−硫黄−窒素部分の１つとともにスピロ結合を完成するのに必要な原子を表し、あるいはＲ２はＲ５と一緒になってＬ′、Ｎおよびしとともに５、６または７−員の複素環式環を完成するのに必要な原子を表し、Ｒ３およびＲ４は同じであるかまたは異なり、画像形成用媒体中において染料提供用化合物を実質的に非拡散性にするバラスト基を表し、しおよびＬ′は同じてあるかまたは異なり、各々少なくとも２個の炭素原子を含有する二価の有機結合基を表し、但し、ＬおよびＬ′の一方が２個の炭素原子を含有する場合は他方は少なくとも３個の炭素原子を含有することを条件とし、そしてＺおよびＺ′は同じてあるかまたは異なり、非置換または置換の５−または６− 員の複素環式環システムを完成するのに必要な炭素原子を表す）により表される、請求の範囲第９項に記載の画像記録用材料。
１１．前記染料形成性カプラー部分が ▲数式、化学式、表等があります▼ により表される、請求の範囲第１０項に記載の画像記録用材料。
１２．前記染料形成性カプラー部分が ▲数式、化学式、表等があります▼ により表される、請求の範囲第１０項に記載の画像記録用材料。
１３．前記染料形成性カプラー部分が ▲数式、化学式、表等があります▼ により表される、請求の範囲第１０項に記載の画像記録用材料。
１４．前記式がカップリング窒素に対してオルトに配置されている、請求の範囲第１項に記載の画像記録用材料。
１５．前記ＬおよびＬ′が同じであるかまたは異なり、各々アルキレンを表す、請求の範囲第１項に記載の画像記録用材料。
１６．ＺおよびＺ′が同じであり、そしてチアゾリジンまたはベンゾチアゾリジン部分を完成するのに必要な原子を表す、請求の範囲第１項に記載の画像記録用材料。
１７．前記Ｒ３およびＲ４が同じであるかまたは異なり、各々前記チアゾリジンまたはベンゾチアゾリジン部分の各Ｎ原子上で置換されている、請求の範囲第１項に記載の面像記録用材料。
１８．前記染料提供用化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ により表される、請求の範囲第１０項に記載の画像記録用材料。
１９．前記染料提供用化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ により表される、請求の範囲第１０項に記載の画像記録用材料。
２０．前記染料提供用化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ により表される、請求の範囲第１０項に記載の画像記録用材料。
２１．前記染料提供用化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ により表される、請求の範囲第１０項に記載の画像記録用材料。
２２．前記染料提供用化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ により表される、請求の範囲第１０項に記載の画像記録用材料。
２３．前記染料提供用化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ により表される、請求の範囲第９項に記載の面像記録用材料。
２４．前記画像記録用材料は塩基または塩基前駆体が存在しない、請求の範囲第９項に記載の画像記録用材料。
２５．前記銀イオンの源が（ａ）１つの一価の銀イオン、（ｂ）少なくとも１つ配位する配位子（この配位子は前記１つの一価の銀イオンに配位されたその有効な結さく（ｌｉｇａｔｉｎｇ）部位のすべてを有し、前記配位子は前記銀イオンを完全に配位するのに十分である）および（ｃ）１より小さい銀結合定数を有する一価のアニオンの組み合わせにより形成された銀塩錯体であり、しかも前記銀塩錯体は２．５〜１２の総括安定度定数を有する、請求の範囲第１項に記載の画像記録用材料。
２６．前記銀塩酸化用物質がベンゾトリアゾール銀である、請求の範囲第３項に記載の画像記録用材料。
２７．前記染料提供用化合物を含有する前記層がさらに熱溶媒を含む、請求の範囲第９項に記載の画像記録用材料。
２８．Ｒ３が重合体残基を表す、請求の範囲第１項に記載の画像記録用材料。
２９．前記染料提供用化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ０は水素または通常１〜６個の炭素原子を含有する低級アルキルであり、ＭおよびＭ′は各々二価の結合基、たとえば−ＣＯＮＨ−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼を表し、そしてＰおよびＰ′は各々少なくとも２個の炭素原子を含有する二価の炭化水素基を表し、そしてｔは０または１である）の繰り返し単位を含む、請求の範囲第２８項に記載の画像記録用材料。
３０．前記染料提供用化合物が、少なくとも１０，０００の平均分子量を有する、請求の範囲第２９項に記載の画像記録用材料。
３１．前記染料提供用化合物が ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは前記染料提供用化合物の６０重量％を表し、そしてｙは前記染料提供用化合物の４０重量％を表す）により表される、請求の範囲第２８項に記載の画像記録用材料。
３２．前記染料提供用化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは重合体鎖中の繰り返し単位の数を示す）の繰り返し単位を含む、請求の範囲第３０項に記載の画像記録用材料。
３３．式 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｑ、Ｑ′およびＣは一緒になって、染料形成性カプラー部分を表し、但し、Ｃは前記カプラー部分のカップリング炭素であり、Ｘは水素、分枝されたまたは分枝されていないアルキル、置換アルキル、アルコキシ、アリール、アルカリール、アラルキル、カルボキシ、アミド、スルフアミル、スルホンアミド、ハロ、ニトロ、シアノおよびチオアルキルから選ばれ、Ｒ１は水素、分枝されたまたは分枝されていないアルキル、置換アルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリール、アラルキル、ヒドロキシ置換アルキル、スルホンアミド置換アルキルおよびアルコキシから選ばれるかあるいはＲ１はＲ２と一緒になって、ＮおよびＬとともに５、６または７−員複素環式環を完成するのに必要な原子を表し、Ｒ２およびＲ５は同じであるかまたは異なり、水素または一価の有機基を表すかあるいはＬまたはＬ′と一緒になって、環式１，３−硫黄−窒素部分の１つとともにスピロ結合を完成するのに必要な原子を表すかあるいはＲ２はＲ５と一緒になってＬ′、ＮおよびＬとともに５、６または７−員複素環式環を完成するのに必要な原子を表し、Ｒ３およびＲ４は同じであるかまたは異なり、バラスト基を表し、ＬおよびＬ′ は同じであるかまたは異なり、各々少なくとも２個の炭素原子を含有する二価の有機結合基を表し、但し、ＬおよびＬ′の一方が２個の炭素原子を含有する場合は、他方は少なくとも３個の炭素原子を含有することを条件とし、そしてＺおよびＺ′は同じであるかまたは異なり、非置換または置換の５−または６− 員の複素環式環システムを完成するのに必要な炭素原子を表す）により表される化合物。
３４．前記染料形成性カプラー部分が ▲数式、化学式、表等があります▼ により表される、請求の範囲第３３項に記載の化合物。
３５．前記染料形成性カプラー部分が ▲数式、化学式、表等があります▼ により表される、請求の範囲第３３項に記載の化合物。
３６．前記染料形成性カプラー部分が ▲数式、化学式、表等があります▼ により表される、請求の範囲第３３項に記載の化合物。
３７．前記Ｘがカップリング窒素に対してオルトに配置されている、請求の範囲第３３項に記載の化合物。
３８．前記ＬおよびＬ′が同じであるかまたは異なり、各々アルキレンを表す、請求の範囲第３３項に記載の化合物。
３９．ＺおよびＺ′が同じでありそしてチアゾリジンまたはベンゾチアゾリジン部分を完成するのに必要な原子を表す、請求の範囲第３３項に記載の化合物。
４０．前記Ｒ３およびＲ４が同じであるかまたは異なり、各々、前記チアゾリジンまたはベンゾチアゾリジン部分のＮ原子上で置換されている、請求の範囲第３３項に記載の化合物。
４１． ▲数式、化学式、表等があります▼ により表される、請求の範囲第３３項に記載の化合物。
４２． ▲数式、化学式、表等があります▼ により表される、請求の範囲第３３項に記載の化合物。
４３． ▲数式、化学式、表等があります▼ により表される、請求の範囲第３３項に記載の化合物。
４４． ▲数式、化学式、表等があります▼ により表される、請求の範囲第３３項に記載の化合物。
４５． ▲数式、化学式、表等があります▼ により表される、請求の範囲第３３項に記載の化合物。
４６． ▲数式、化学式、表等があります▼ により表される、請求の範囲第３３項に記載の化合物。
４７．Ｒ３が重合体残基を表す、請求の範囲第３３項に記載の化合物。
４８．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ０は水素又は通常１〜６個の炭素原子を含有する低級アルキル基を表し、ＭおよびＭ′は各々、二価の結合基、たとえば−ＣＯＮＨ−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼を表し、そしてＰおよびＰ′は各々少なくとも２個の炭素原子を含有する二価の炭化水素基を表しそしてｔは０又は１である）の繰り返し単位を含む請求の範囲第４７項に記載の化合物。
４９．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｘは前記染料提供化合物の６０重量％を表し、そしてｙは前記染料提供化合物の４０重量％を表す）の繰り返し単位を含む請求の範囲第４８項に記載の化合物。
５０．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは重合体鎖中の繰り返し単位の数を示す）の繰り返し単位を含む、請求の範囲第４８項に記載の化合物。
５１．式 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｑ、Ｑ′およびＣは一緒になって、染料形成性カプラー部分を表し、但し、Ｃは前記カプラー部分のカップリング炭素であり、Ｘは水素、分枝されたまたは分枝されていないアルキル、置換アルキル、アルコキシ、アリール、アルカリール、アラルキル、カルボキシ、アミド、スルフアミル、スルホンアミド、ハロ、ニトロ、シアノおよびチオアルキルから選ばれ、Ｒ１は水素、分枝されたまたは分枝されていないアルキル、置換アルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリール、アラルキル、ヒドロキシ置換アルキル、スルホンアミド置換アルキルおよびアルコキシから選ばれるかあるいはＲ１はＲ２と一緒になって、Ｎおよびしとともに５、６または７−員の複素環式環を完成するのに必要な原子を表し、Ｒ２およびＲ５は同じであるかまたは異なり、水素または一価の有機基を表すかあるいはしまたはＬ′と一緒になって環式１，３−硫黄−窒素部分の１つとともにスピロ結合を完成するのに必要な原子を表し、あるいはＲ２はＲ５と一緒になってＬ′、Ｎおよびしとともに５、６または７−員の複素環式環を完成するのに必要な原子を表し、そしてＬおよびＬ′は同じであるかまたは異なり、各々少なくとも２個の炭素原子を含有する二価の有機結合基を表し、但し、ＬおよびＬ′の一方が２個の炭素原子を含有する場合は、他方は少なくとも３個の炭素原子を含有することを条件とする）により表される化合物。
５２．前記染料形成性カプラー部分が ▲数式、化学式、表等があります▼ により表される、請求の範囲第５１項に記載の化合物。
５３．前記染料形成性カプラー部分が ▲数式、化学式、表等があります▼ により表される、請求の範囲第５１項に記載の化合物。
５４．前記染料形成性カプラー部分が ▲数式、化学式、表等があります▼ により表される、請求の範囲第５１項に記載の化合物。
５５．前記Ｘがカップリング窒素に対してオルトに配置されている、請求の範囲第５１項に記載の化合物。
５６．前記ＬおよびＬ′が同じであるかまたは異なり、各々アルキレンを表す、請求の範囲第５１項に記載の化合物。
５７．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ により表される、請求の範囲第５１項に記載の化合物。
５８．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ により表される、請求の範囲第５１項に記載の化合物。
５９．式に ▲数式、化学式、表等があります▼ により表される、請求の範囲第５１項に記載の化合物。
６０．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ により表される、請求の範囲第５１項に記載の化合物。
６１．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ により表される、請求の範囲第５１項に記載の化合物。
６２．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ により表される、請求の範囲第５１項に記載の化合物。