JPH04333845A - 感光感熱転写型画像形成材料及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱現像型感光材料を用い
た新規な画像形成材料及び画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来技術】簡易にドライ処理で画像、特に高画質なカ
ラー画像を得る方法としては熱現像感光材料や感熱転写
材料を用いる方法が知られている。

【０００３】熱現像感光材料を用いた画像形成方法は例
えばリサーチディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．２９９
６３や日本写真学会誌５１巻４号（１９８８）２６９頁
に記載されており、露光後、熱現像することにより銀や
色素によるモノクロ又はカラー画像を形成するか、或い
は現像により形成又は放出された色素を転写することに
より受像シート上にモノクロ又はカラー画像を形成する
。鮮明なカラー画像を得る方法としては色素を転写する
方式が優れているが、感光材料の構成や色素形成化合物
の構造が複雑化する。従って材料コストが高くなる傾向
にある。

【０００４】一方、色素を転写させて画像を形成する方
式としては、感熱転写材料が知られており、例えばＲＤ
Ｎｏ．３２０１９に記載されている。感熱転写材料は簡
易な方法で画像を形成できる点では優れているが、解像
度や感度が低い為に高解像度の画像を高速に記録出来な
いと言う問題を有している。

【０００５】更に、米国特許３，７６７，３９４号には
、透明支持体上の片方の面に熱現像感光層を設け、反対
の面に熱拡散性色素層を設け、露光後、熱現像を行い、
受像材料と重ね合わせて均一露光することにより色素を
転写し画像を形成する熱現像感光材料と熱拡散性色素を
組み合わせた材料による画像形成方法が記載されている
。しかしながら、上記方法では色素含有層と銀画像形成
層が支持体を介して分離している為に、均一露光により
銀画像部で光熱変換した熱の利用効率が低く、高濃度の
画像を得るには露光エネルギーを大きくする必要がある
。更に熱がバインダーを介して伝わる為に熱の拡散によ
り画像の鮮鋭性が低下する。又、近年発展の目覚ましい
高解像度デジタル画像記録を得る為のレーザー書込には
適用が困難である等の欠点を有している。

【０００６】従ってドライ処理で高画質な画像を高速に
記録し、しかも高解像度なデジタル画像記録も可能な新
規な画像形成方法の開発が要望されている。

【０００７】

【発明の目的】本発明の目的は、ドライ処理で簡易に高
解像度で鮮明なカラー画像を得ることが出来る新規な画
像形成材料及び画像形成方法の提供にある。本発明の別
の目的は、高解像度のデジタル画像記録も可能な新規な
画像形成材料及び画像形成方法の提供にある。

【０００８】

【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体上の同一面
上に少なくとも銀塩酸化剤、還元剤、バインダー及び熱
拡散性色素を含有する感光感熱転写型画像形成材料、及
び支持体上の同一面上に少なくとも銀塩酸化剤、還元剤
、バインダー及び熱拡散性色素からなる層を有する転写
型画像形成材料を像様露光後、加熱現像を行い、像様に
銀画像を形成させた後、受像材料と重ね合わせて均一に
露光し色素を像様に受像材料に転写させる画像形成方法
により達成される。

【０００９】以下、本発明について更に詳細に説明する
。

【００１０】本発明の銀塩酸化剤は特公昭４３−４９２
１号、同４４−２６５８２号、同４５−１２７００号、
同４５−１８４１６号、同４５−２２８１５号、特開昭
５２−１３７３２１号、同５３−３６２２４号、同５３
−３７６２６号、同５８−１１８６３５号、同５８−１
１８６３９号、米国特許３，３３０，６３３号、同３，
３４２，５９９号、同３，７１９，４９２号、同３，７
６１，２７０号、同３，７６４，３２８号、同３，７９
４，４９６号、同４，１０５，４５１号等に記載の有機
銀塩化合物を用いることが出来る。特に長鎖の脂肪酸（
好ましくはベヘン酸）の銀塩又はベンゾトリアゾール及
びその誘導体の銀塩が現像性及び露光、未露光部の分離
性、即ち短時間現像で高画質な画像が得られる点で好ま
しい。特に特開昭５８−１１８６３５号及び同６０−１
９４４４９号に記載のベンゾトリアゾール及びその誘導
体の銀塩が水溶性バインダーを用いる場合には好ましい
。銀塩酸化剤の添加量は支持体１ｍ２当たり０．０１〜
２０ｇが好ましい。

【００１１】還元剤としては米国特許３，３４２，５９
９号、同３，３５１，２８０号、同３，７１９，４９２
号、同３，７６１，２７０号、同３，７６４，３２８号
やＲＤＮｏ．２９９６３等に記載の化合物を用いること
が出来る。還元剤の添加量は支持体１ｍ２当たり０．０
１〜１５ｇが好ましい。

【００１２】バインダーとしてはＲＤＮｏ．３２０１９
の９２９頁に記載のポリマーバインダーを用いることが
出来るが、本発明の材料の生産性及び色素を分散状態で
添加する為には水溶性ポリマーが好ましい。水溶性ポリ
マーとしては、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルアルコール、ゼラチンが好ましく用
いられる。 これらのポリマーは単独で用いても２種以上併用しても
よい。バインダーの添加量は支持体１ｍ２当たり０．０
３〜２０ｇが好ましい。

【００１３】熱拡散性色素としては、特開昭６０−２７
５９４号、同６０−３１５６３号、同６０−５３５６４
号、同６０−１３１２９３号、同６０−２３９２８９号
、同６１−３５９９４号、同６１−２２７０９１号、同
６１−２２７０９２号、同６１−２６８４９４号、同６
１−２６８４９５号、同６２−８７３９３号、同６２−
９９１９５号、同６２−２９４５９３号、同６３−１５
７９０号、同６３−７４６８５号、同６３−１４２０６
２号、同６３−１８２１６３号、同６３−２０５２８８
号、同６４−６３１９４号、特開平１−２６３０９２号
、同２−３４５０号、同２−１５５６９３号及びＲＤＮ
ｏ．３２０１９９３２，９３９頁に記載の色素を用いる
ことができる。又、画像の安定性、特に定着性を向上さ
せる為には、特開昭５９−７８８９３号３頁、特開昭６
０−２３９８号２〜５頁に記載のキレート化可能な色素
を用いることが好ましい。特に好ましいキレート化可能
な色素は３座配位のキレート化可能な色素であり、下記
一般式で示す色素が好ましく用いられる。

【００１４】

【化１】

【００１５】式中、Ｘ１は少なくとも一つの環が５〜７
個の原子から構成される芳香族の炭素環又は複素環を完
成するに必要な原子群を表し、かつアゾ結合に結合する
炭素原子の隣接位の少なくとも一つが窒素原子又はキレ
ート化基で置換された炭素原子であり、Ｘ２は少なくと
も一つの環が５〜７個の原子から構成される芳香族複素
環又は芳香族炭素環を表し、Ｇはキレート化基を表す。

【００１６】本発明の色素は溶解状態又は分散状態でバ
インダー中に添加される。分散状態とはバインダーに非
相溶の状態であり、固体微粒子で添加されることが好ま
しい。色素を固体微粒子で添加する為には、色素をボー
ルミル、サンドミル等で機械的に固体微粒子に分散する
方法を用いることが出来る。

【００１７】本発明の色素は単独使用でも２種以上の併
用でもよく、使用量は支持体１ｍ２当たり０．０５〜１
０ｇが好ましい。

【００１８】これらの本発明を構成する化合物を含有す
る感光感熱層は同一の層に全てが添加されても、例えば
銀塩酸化剤と還元剤及びバインダーからなる層と熱拡散
性色素及びバインダーからなる層の２層に分離して構成
された層でもよいが、少なくとも熱拡散性色素は銀塩酸
化剤含有層と同層又は銀塩酸化剤含有層の上層（支持体
から遠い層）に添加されることが好ましく、全面露光に
おける光熱変換効率を高め高解像の画像を得る為には全
てが同一層に添加されていることがより好ましい。

【００１９】又、本発明の化合物含有層の他に該層と支
持体の接着性を改善する目的や色素の支持体側への拡散
を防止する目的で下引層を設けてもよい。

【００２０】本発明に用いられる支持体としては透明な
プラスチックフィルム支持体を用いることができるが、
具体例としてはＲＤＮｏ．３２０１９，９２９頁に記載
の支持体を用いることができる。支持体の厚さとしては
３〜２００μｍが好ましい。

【００２１】本発明の画像形成材料の銀塩酸化剤含有層
には、感光材料としての感度を増加させる目的でハロゲ
ン化銀が添加されることが好ましい。ハロゲン化銀とし
ては予め調製したハロゲン化銀を用いても、銀塩酸化剤
とハロゲン化物を反応させて調製したハロゲン化銀を用
いてもよい。ハロゲン化銀の具体例としては、ＲＤＮｏ
．２９９６３，２１１頁に記載されているものを用いる
ことが出来る。

【００２２】ハロゲン化銀は用いられる露光方式に応じ
て可視〜近赤外領域の光に感光するように分光増感され
る。分光増感するために用いられる分光増感剤の具体例
としてはＲＤＮｏ．２９９５３に記載の化合物が挙げら
れる。

【００２３】本発明の画像形成材料には現像性や色素の
転写性を向上する目的で、ＲＤＮｏ．２９９６３、米国
特許４，９８３，５０２号、同４，７７０，８８９号、
特開昭６２−１３９５４９号、同６３−５３５４８号に
記載の熱溶剤を添加することが好ましい。

【００２４】又、上記の化合物の他にカブリ防止剤（例
えばＲＤＮｏ．２９９６３及び米国特許４，８３７，１
４１号に記載の化合物）等の添加剤が添加される。

【００２５】次に、本発明の画像形成方法について説明
する。

【００２６】本発明の感光感熱転写型画像形成材料（以
下、本発明の材料と称する）は、画像情報に応じて露光
される。用いられる露光光源としては、タングステンラ
ンプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、ＣＲＴ光源、
ＦＯ−ＣＲＴ光源、発光ダイオード、レーザー光源（ガ
スレーザー、色素レーザー、ＹＡＧレーザー、半導体レ
ーザー）等を用いることが出来るが、高解像のデジタル
画像を得る為にはレーザー光源で走査露光することが好
ましい。

【００２７】露光された本発明の材料は熱現像され、銀
画像が形成される。熱現像は通常８０〜１５０℃の温度
で１秒〜１２０秒間加熱されるが、熱現像時に熱拡散性
の色素が拡散することを防止する為には熱現像は８０〜
１２０℃の温度で１秒〜３０秒間加熱されることが好ま
しい。

【００２８】熱現像された本発明の材料の熱拡散性色素
含有層と受像シートの受像層とを重ね合わせて本発明の
材料の支持体側から均一に露光すると、銀画像が形成さ
れた部分が光を吸収し銀画像に応じて熱拡散性色素含有
層が加熱され、色素が画像情報に応じて受像層に転写し
画像が形成される。

【００２９】本発明においてフルカラー画像を形成させ
るためには、熱拡散性のイエロー色素を含有するイエロ
ー感光感熱層を有する感光感熱転写型画像形成材料、熱
拡散性マゼンタ色素を含有するマゼンタ感光感熱層を有
する感光感熱転写型画像形成材料及びシアン色素を含有
する感光感熱層を有する感光感熱転写型画像形成材料を
用いればよいが、前記の三つの層を同一の支持体上に面
順次に形成した感光感熱転写型画像形成材料を用いるこ
とが出来る。又、イエロー、マゼンタ及びシアンの三つ
の熱拡散性色素を同一の感光感熱層に添加することによ
りモノクロ画像を形成する材料を得ることも出来る。

【００３０】尚、本発明において、イエロー、マゼンタ
、シアンの各熱転写性色素は画像形成時にイエロー、マ
ゼンタ、シアン画像を与えればよく、例えばキレートす
ることにより色相がシフトしてマゼンタ色素となる色素
はマゼンタ色素に包含される。

【００３１】本発明の画像形成に用いることの出来る受
像材料は、支持体上に受像層を設けて成る。受像材料の
支持体及び受像層を構成する材料はＲＤＮｏ．３２０１
９，９３０頁に記載の材料を用いることが出来る。色素
として前述のキレート化可能な色素を用いた場合には、
色素に金属イオンを供与する為のメタルソースを受像層
中に含有させる。メタルソースとしては有機又は無機の
金属塩や金属錯体を用いることが出来るが、好ましいメ
タルソースとしては米国特許４，９８７，０４９号に記
載の金属錯体化合物が挙げられる。

【００３２】本発明の好ましい実施態様は以下の通りで
ある。

【００３３】（１）支持体上の同一面上に、少なくとも
銀塩酸化剤、還元剤、バインダー、イエロー熱拡散性色
素を有する層、少なくとも銀塩酸化剤、還元剤、バイン
ダー、マゼンタ熱拡散性色素を有する層、及び少なくと
も銀塩酸化剤、還元剤、バインダー、シアン熱拡散性色
素を有する層を面順次に有する感光感熱転写型画像形成
材料。

【００３４】（２）熱拡散性色素が黒色画像形成用色素
である感光感熱転写型画像形成材料。

【００３５】（３）熱拡散性色素が分散状態で添加され
ており、バインダーが水溶性ポリマーである感光感熱転
写型画像形成材料。

【００３６】（４）感光性の感光域が赤光〜近赤外光で
ある感光感熱転写型画像形成材料。

【００３７】（５）支持体上の同一面上にに少なくとも
銀塩酸化剤、還元剤、バインダー及び熱拡散性色素から
なる層を有する転写型画像形成材料を像様にレーザー光
で露光後、加熱現像を行い、像様に銀画像を形成させた
後、受像材料と重ね合わせて均一に露光し色素を像様に
受像材料に転写させる画像形成方法。

【００３８】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれに限定されない。

【００３９】実施例−１（画像形成材料の作成）特開昭
５７−１５８６３６号５〜６頁の実施例に記載の方法に
準じて銀塩酸化剤であるベヘン酸銀の銀ソープ分散物を
得た。なお、増感剤として近赤外増感染料ＩＲ−１、還
元剤としてＲ−１を用いた。ゼラチン下引きを施した厚
さ１２０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムベ
ースに、湿潤膜厚８０μｍで分散物を塗設して、銀塩酸
化剤含有層を塗設した。この被膜を乾燥後、熱拡散性色
素（色素−１，付量＝０．５ｇ／ｍ２）及びポリビニル
ブチラール（付量＝０．５ｇ／ｍ２）を含むメチルエチ
ルケトン溶液を塗布乾燥して、銀塩酸化剤含有層の上層
に熱拡散性色素含有層を塗設し画像形成材料−１を得た
。

【００４０】

【化２】

【００４１】実施例−２（画像形成材料の作成）実施例
−１においては、銀塩酸化剤含有層と熱拡散性色素含有
層を別層としたが、実施例−１の銀塩酸化剤分散物に熱
拡散性色素を添加（付量＝０．５ｇ／ｍ２）した銀塩酸
化剤分散物を塗設することにより、銀塩酸化剤と熱拡散
性色素が同一の層に含有された画像形成材料−２を作成
した。

【００４２】実施例−３（画像形成材料の作成）実施例
−２の画像形成材料−２の熱拡散性色素を各々、色素−
２〜６，色素−１，２，３の混合物及び色素−４，５，
６の混合物に代えた以外は画像形成材料−２と同じ構成
の画像形成材料−３〜９を作成した。

【００４３】

【化３】

【００４４】

【化４】

【００４５】実施例−４（画像形成材料の作成）５ｇの
ポリビニルピロリドンを溶解した水５０ｍｌに（色素−
１）５ｇを加え、アルミナボールミルで分散し色素の分
散液を得た。この分散液を実施例−１と同様に作成した
銀塩酸化剤含有層上に色素の付き量が０．５ｇ／ｍ２と
なるように塗設して画像形成材料−１０を作成した。

【００４６】実施例−５（画像形成材料の作成）特開平
３−１５０５２号の実施例−１の「有機銀と熱溶剤の分
散液」に記載の方法でベンゾトリアゾール銀分散液を作
成した。この分散液に特開平３−１５０５２号の実施例
−１に記載の方法で作成した沃臭化銀乳剤（近赤外増感
染料ＩＲ−１により赤外増感）、還元剤（Ｒ−１）、カ
ブリ防止剤（ＡＦ−１）を添加し、画像形成材料１ｍ２
当たり下記付量となるよう実施例−１で用いた支持体上
に塗設した。

【００４７】 ベンゾトリアゾール銀：０．８ｇ ポリビニルブチラール：１．０ｇ 熱溶剤（Ｓ−１）　　　　：０．３ｇ 沃臭化銀　　　　　　　　　　　　：０．３ｇＡｇ還元
剤（Ｒ−１）　　　　：０．８ｇ カブリ防止剤　　　　　　　　：０．０８ｇ上記の層上
に実施例−４で作成した色素分散液を用いて色素の付量
が０．５ｇ／ｍ２となるように塗設して画像形成材料−
１１を作成した。

【００４８】

【化５】

【００４９】実施例−６（画像形成材料の作成）実施例
−５のベンゾトリアゾール銀含有層塗布液に色素（色素
−１）分散液を添加して、銀塩酸化剤と熱拡散性色素が
同層となるよう塗設して画像形成材料−１２を得た。

【００５０】実施例−７（画像形成材料の作成）実施例
−６の色素を色素−２，３及び色素−１，２，３の混合
物に代えた以外は画像形成材料−１２と同様な画像形成
材料−１３〜１５を作成した。

【００５１】実施例−８（画像形成） 画像形成材料１〜１５を８１５ｎｍの赤外光のレーザー
スキャニング露光装置を用いて、解像度パターンに露光
した。 これらの露光済み画像形成材料に対して、材料１〜９は
１２０℃で１０秒間熱現像、材料１０〜１５に対しては
１４０℃で１５秒間熱現像を行った後、画像形成材料の
熱拡散性色素含有層と受像材料の受像層面とを重ね合わ
せて赤外光で画像形成材料の支持体側から曝射した。受
像材料上には、各々、用いた色素に応じて、イエロー、
マゼンタ、シアン又はブラックの高濃度で鮮鋭な画像（
各画像の最高濃度を表−１に記す）が得られた。

【００５２】尚、受像材料はレジンコーティッドペーパ
ー（ＲＣペーパー）上にポリ塩化ビニルからなる層（膜
厚１０μｍ）を塗設したものを用いた。又、画像形成材
料−１〜４，８，１０〜１５を用いた場合には、受像層
中に更にメタルソースとしてＭＳ−１（添加量５ｇ／ｍ
２）を添加した受像材料を用いた。

【００５３】又、画像形成材料１〜９を用いた場合には
熱現像装置が色素による若干の汚染が認められたが、画
像形成材料１０〜１５では汚染は全く認められなかった
。

【００５４】比較例−１ 本発明の画像形成材料（ただし、支持体のみ５μｍのポ
リエチレンテレフタレートベースを用いた）と受像材料
を用いて、サーマルヘッドで画像形成材料の支持体面か
ら加熱することにより画像は形成されるが、本発明の画
像形成方法により得られた画像に比較して解像度が劣っ
ており、更に特に画像形成材料１０〜１５では低濃度の
画像しか得られない。

【００５５】比較例−２ 実施例−１で作成した銀塩酸化剤含有層を塗設された材
料に対して銀塩含有層が塗設された側の反対側に実施例
−１で用いた色素含有層を塗設して比較画像形成材料−
１を作成した。同様に実施例−５で用いた銀塩酸化剤含
有層を塗設された材料に対して銀塩含有層が塗設された
側の反対側に実施例−５で用いた色素含有層を塗設して
比較画像形成材料−２を作成した。

【００５６】得られた比較材料に対して実施例−８と同
様に画像形成を実施したところ、画像濃度、解像度共本
発明の画像形成材料により得られた画像に比べて劣って
いた。尚、画像の最高濃度を表−１に記載する。

【００５７】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　表−１　　　　　　画像形成材料　　　　最
大濃度　　　　　　画像形成材料　　　　最大濃度　　
　　　　　　材料−１　　　　　　　　１．７８　　　
　　　　　　　材料−１０　　　　　　　　１．６１　
　　　　　　　　〃　　　２　　　　　　　　１．９８
　　　　　　　　　　　〃　　　１１　　　　　　　　
１．６３　　　　　　　　　〃　　　３　　　　　　　
　１．９１　　　　　　　　　　　〃　　　１２　　　
　　　　　１．８５　　　　　　　　　〃　　　４　　
　　　　　　１．８７　　　　　　　　　　　〃　　　
１３　　　　　　　　１．８０　　　　　　　　　〃　
　　５　　　　　　　　１．７９　　　　　　　　　　
　〃　　　１４　　　　　　　　１．８１　　　　　　
　　　〃　　　６　　　　　　　　１．８３　　　　　
　　　　　　〃　　　１５　　　　　　　　１．６７　
　　　　　　　　〃　　　７　　　　　　　　１．８６
　　　　　　　　　　比較−１　　　　　　　　１．５
７　　　　　　　　　〃　　　８　　　　　　　　１．
７２　　　　　　　　　　　〃　　　２　　　　　　　
　１．５１　　　　　　　　　〃　　　９　　　　　　
　　１．６５ 　　即ち、本発明に従えば簡易な方法で、鮮鋭度が高く
、高濃度の画像を得ることが出来る。

【００５８】実施例−９（面順次フルカラー画像形成材
料の作成） 実施例−１で用いた支持体上に、画像形成材料−２，３
及び４の作成に用いた塗布液により面順次にイエロー、
マゼンタ、シアンの順に面順次に繰り返し塗設し画像形
成材料−１６を作成した。同様に画像形成材料−１２，
１３，１４の作成に用いた塗布液により面順次に塗設し
画像形成材料−１７を作成した。

【００５９】実施例−１０ 画像形成材料−１６及び１７に対してデジタル化された
フルカラー画像信号に応じてレーザー光で露光、熱現像
、受像材料と重ね合わせて全面加熱をイエロー、マゼン
タ、シアンの順で行い、高解像度で高濃度のフルカラー
画像を形成した。面順次にイエロー、マゼンタ、シアン
の色素含有層を塗設した画像形成材料を用いることによ
り、像様露光部、熱現像部、全面加熱部を各１個だけ有
する簡易な装置を用いて順次記録することによりフルカ
ラー画像が得られる。

【００６０】

【発明の効果】本発明により、簡易なドライ処理で高解
像度かつ鮮明なカラー画像が得られる感光感熱転写型画
像形成材料及び、それを用いた画像形成方法を提供出来
た。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上の同一面上に、少なくとも銀塩酸
   化剤、還元剤、バインダー及び熱拡散性色素を含有する
   ことを特徴とする感光感熱転写型画像形成材料。
2. 【請求項２】支持体上の同一面上に、少なくとも銀塩酸
   化剤、還元剤、バインダー、イエロー熱拡散性色素を有
   する層、少なくとも銀塩酸化剤、還元剤、バインダー、
   マゼンタ熱拡散性色素を有する層、及び少なくとも銀塩
   酸化剤、還元剤、バインダー、シアン熱拡散性色素を有
   する層を面順次に有することを特徴とする請求項１に記
   載の感光感熱転写型画像形成材料。
3. 【請求項３】熱拡散性色素が黒色画像形成用色素である
   ことを特徴とする請求項１に記載の感光感熱転写型画像
   形成材料。
4. 【請求項４】熱拡散性色素が分散状態で添加されており
   、バインダーが水溶性ポリマーであることを特徴とする
   請求項２又は３に記載の感光感熱転写型画像形成材料。
5. 【請求項５】感光性の感光域が赤光〜近赤外光であるこ
   とを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の感光感
   熱転写型画像形成材料。
6. 【請求項６】支持体上の同一面上に、少なくとも銀塩酸
   化剤、還元剤、バインダー及び熱拡散性色素からなる層
   を有する感光感熱転写型画像形成材料を像様露光後、加
   熱現像を行い、像様に銀画像を形成させた後、受像材料
   と重ね合わせて均一に露光し色素を像様に受像材料に転
   写させる画像形成方法。
7. 【請求項７】感光感熱転写型画像形成材料を像様露光す
   る光源がレーザー光であることを特徴とする請求項６に
   記載の画像形成方法。