JPH07509791A - 写真用溶液からのエリトルベートの回収 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 写真用溶液からのエリトルベートの回収本発明は、消費された写真用溶液からエ リトルベート成分（ｅｒｙｔｈｏｒｂａｔｅ　ｖａｌｕｅ）を回収する方法に関 する。

典型的には、ハロゲン化銀乳剤の処理は、まず該乳剤を放射に露光して、該乳剤 を感光させて該乳剤のハロゲン化銀粒子に潜像を形成することがら始まる。この 潜像は露光された乳剤を、現像剤として機能する還元剤を通常含む現像用水溶液 に浸漬することによって現像される。そのような還元剤の例はハイドロキノンで ある。

使用された他の現像剤はアスコルビン酸の誘導体、すなわち、エリトルビン酸ま たはエリトルビン酸塩である。これらの誘導体を現像剤として使用することは多 くの米国特許において議論されている。

米国特許第３．９４２．９８５号には少なくとも１つの鉄キレート現像剤および アスコルビン酸あるいはその特定の誘導体からなる現像剤組成物に言及している 。

米国特許第２．６８８．５４９号はアスコルビン酸およびその特定の誘導体を現 像媒体としての３−ピラゾリドン化合物とともに使用する写真用組成物に言及し ている。

米国特許第３．０２２．１６８号はアスコルビン酸を現像剤として使用する写ｑ 現像剤組成物に言及している。該組成物はｐ［（約８．５ないし約９である。

本国特許第５．０９８．８１９号はアスコルビン酸、その特定の誘導体、亜硫酸 塩、アルカリ金属炭酸塩および３−ピラゾリドン化合物を含有する写真用組成物 に言及している。該組成物はｐＨ９，７５ないし１０．６である。

１つの具体例として、本発明は、エリトルビック成分（ｅｒｙｔｈｏｒｂｉｃｖ ａ　Ｉ　ｕｅ）を含有する使用済み写真溶液からエリトルビック成分を実質的に 精製する方法であって、下記（ａ）および（ｂ）段階からなる方法に関する・（ ａ）上記成分を含有する使用済み写真溶液を酸性陽イオン交換樹脂に通すことに よ−て該溶液を酸性にし。

（ｂ）　ｈ！己（ａ）で酸性にされた溶液を弱塩基性陰イオン交換樹脂に通す。

さらにもう１つの具体例として、上記方法はさらに、上記（ｂ）で得られた溶液 を適当な塩基で中和する段階（ｃ）からなる。

さらにもう１つの具体例として、上記方法はさらに、段階（Ｃ）から得られたエ リトルベート成分を回収する段階からなる。

上記回収が結晶化によってなされる方法が好ましい。

上記結晶化が水混和性溶媒の添加によってなされる方法も好ましい。

とくに好ましいのは、水混和性溶媒がアルデヒド、ケトンおよびＣＩ−Ｃ，アル カノールからなる群から選択される方法であり、特に好ましいアルカノールはメ タノールである。

エリトルビック成分がエリトルビン酸塩である方法が好ましい。

エリトルビック成分がエリトルビン酸である方法も好ましい。

特に好ましいのは、酸性陽イオン交換樹脂かスルホン酸樹脂である方法である。

弱塩基性陰イオン交換樹脂がアミン樹脂である方法も特に好ましい。

段階（ｃ）の塩基がアルカリ金属水酸化物およびアルカリ金属炭酸塩：およびそ の混合物からなる群から選択され、特に好ましいアルカリ金属水酸化物が水酸化 カリウムである方法が好ましい。

さらに、使用済み写真溶液がｐＨ約７．５ないし約１１．０である方法が好まし い。

本発明の方法は、使用済み写真溶液からのエリトルベート成分の回収に関する。

上記写真溶液はエリトルビン酸またはその塩、たとえば、エリトルピン酸カリウ ムを単独の現像剤として含有してもよい。上記写真溶液はエリトルビン酸のアル キルエステル、たとえば、エリトルピン酸メチルを単独の現像剤として含有して もよい。−上記写真溶液はまた、エリトルビン酸、その塩またはそのエステルを いかなる組み合わせで含有してもよい。

エリトルベート成分は、写真溶液中単独の現像剤としであるいは他の共現像剤と 組み合わせて存在させてもよい。そのような他の現像剤の例は、アルカリ金属炭 酸塩、たとえば、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウム：フェニドン（１−）二ニ ルー３−ピラゾリドン）のような３−ピラゾリドン化合物：アルカリ金属亜硫酸 塩、たとえば亜硫酸ナトリウム、金属キレート化剤、たとえばエチレンシアミン テトラ酢酸（ＥＤＴＡ）；臭化物、たとえば臭化カリウムまたはナトリウム。

およびテトラゾールのような有機抗力ブリ剤であるが、これらには何ら制限され ない。典型的写真溶液は上記の列挙した成分のいかなる組み合わせをも含むであ ろう。

写真媒体上での画像形成の間に、該媒体の種々の成分、特にエリトルベート類は 修酸に転化される。分解の程度に応じて、使用済み写真溶液のｐＨは約７．５な いし約１３である。

本発明の方法の第１段階においては、使用済み写真溶液はこれを酸性陽イオン交 換樹脂、たとえば、スルホン酸タイプの樹脂に通すことによって酸性にされる。

そのような樹脂の例は、アンバーライト（Ａｍｂｅ　ｒ　ｌ　ｉ　ｔｅ）ＩＲＣ −２００（ペンンルハニア州フィラデルフィアのローム・エンド・ハース社製） であって、これは臭化水素酸、硫酸または硝酸のような鉱酸によって発生または 活性化される。

酸性陽イオン交換樹脂を通すことによって生した酸性化した溶液を弱塩基性陰イ オン交換樹脂、たとえばアミン樹脂に通す。そのような樹脂の例は、ＩＲＡ−９ ３（ペンシルバニア州フィラデルフィアのローム・エツト・ハース社製）である 。この樹脂はたとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたは他の塩基、た とえば水酸化アンモニウムである。

弱塩基性陰イオン交換樹脂に写真溶液を通した後、この溶液を適当な塩基で中相 できる。使用できる適当な塩基の例は、たとえば水酸化ナトリウムまたは水酸化 カリウムのようなアルカリ金属水酸化物、およびたとえば炭酸ナトリウムまたは 炭酸カリウムのよフなアルカリ金属炭酸塩であるが、これらに限定されない。

特に好ま【、い塩基は水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムである。

写真溶液を中和した後、新しい写真現像剤溶液を再配合するのに使用できる。

別法としては、上記溶液はたとえば真空蒸留によって濃縮できる。濃縮後、工Ｉ Ｊ　ｌ−ルベート成分を結晶化できる。結晶化は冷却あるいは水混和性溶媒の添 加によって達成される。水混和性溶媒の例はアルデヒド類、ケトン類および低級 （Ｃ１−’　Ｃｓ）アルカノール類、たとえばメタノールであるが、これらに限 定されない。

本発明を一般的に記載したが、特定の実施例を参照して説明する。下記実施例は 本発明を限定するものではなく、本発明の範囲は付加したクレームによって決定 されるものと理解されるべきである。

尖施冊１ 約１１０グラム相当のエリトルビン酸を含有する使用済み写真現像溶液１リツト ルを、前以て水素型にしておいたスルホン酸タイプの陽イオン交換樹脂（たとえ ばアンバーライトＩＲＣ−２００）を含有するイオン交換樹脂カラムに通すこと によって酸性化した。

得られた溶液の１部を次いで、前以て遊離塩基型にしておいたアミンタイプの弱 塩基性陰イオン交換樹脂（たとえばアンバーライトＩＲＡ９３）を含有する第２ のイオン交換樹脂カラムに通した。

次いで、得られた溶液の１部を水酸化ナトリウムで中和し、真空蒸留で濃縮し、 エリトルビン酸のナトリウム塩をメタノールの添加によって結晶化した。濾過、 洗浄および乾燥後、単離された塩はヨウ素滴定法によって測定したところ９９゜ ８％の純麿を示したう Ｑ＋　Ｎ）−Ｉ　ＡＮＧ　ＭｈＪｈＪＥＸ　／”　ＮｈＪＥＸＥ

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. １．エリトルビック成分を含有する使用済み写真溶液からエリトルビック成分を 実質的に精製する方法であって、下記（ａ）および（ｂ）段階からなる方法：（ ａ）上記成分を含有する使用済み写真溶液を酸性陽イオン交換樹脂に通すことに よって該溶液を酸性にし； （ｂ）上記（ａ）で酸性にされた溶液を弱塩基性陰イオン交換樹脂に通す。
2. ２．さらに、（ｃ）上記（ｂ）で得られた溶液を適当な塩基で中和する段階から なる請求項１の方法。
3. ３．さらに、段階（ｂ）から得られたエリトルビック成分を回収する段階からな る請求項１の方法。
4. ４．さらに、段階（ｃ）から得られたエリトルビック成分を回収する段階からな る請求項２の方法。
5. ５．上記回収が結晶化によってなされる請求項３の方法。
6. ６．上記回収が結晶化によってなされる請求項４の方法。
7. ７．上記結晶化が水混和性溶媒の添加によってなされる請求項５の方法。
8. ８．上記結晶化が水温和性溶媒の添加によってなされる請求項６の方法。
9. ９．水混和性溶媒がアルデヒド、ケトンおよびＣ１−Ｃ６アルカノールからなる 群から選択される請求項７の方法。
10. １０．水混和性溶媒がアルデヒド、ケトンおよびＣ１−Ｃ６アルカノールからな る群から選択される請求項８の方法。
11. １１．アルカノールがメタノールである請求項９の方法。
12. １２．アルカノールがメタノールである請求項１０の方法。
13. １３．エリトルビック成分がエリトルビン酸である請求項１の方法。
14. １４．エリトルビック成分がエリトルベートである請求項１の方法。
15. １５．酸性陽イオン交換樹脂がスルホン酸樹脂である請求項１の方法。
16. １６．弱塩基性陰イオン交換樹脂がアミン樹脂である請求項１の方法。
17. １７．段階（ｃ）の塩基がアルカリ金属水酸化物およびアルカリ金属炭酸塩；お よびその混合物からなる群から選択される請求項２の方法。
18. １８．アルカリ金属水酸化物が水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムからなる 群から選択される請求項１７の方法。
19. １９．使用済み写真溶液がｐＨ約７．５ないし約１１．０である請求項１の方法 。