JPH0753614A - 光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 可視光から近赤外領域の光を用いて高感度で
重合させる特性を損なわずに、酸素存在下においても専
用の設備あるいは前処理などの重合のための特別な環境
を必要としない光重合性組成物を開発する。 【構成】 有機カチオン性色素、有機ホウ素化合物およ
び光酸発生剤をエチレン性不飽和結合を有する重合可能
な化合物に添加することを特徴とする光重合性組成物に
より上記の目的を達成することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は光重合性組成物に関する
ものであり、更に詳しくは、エチレン性不飽和結合を有
する重合可能なモノマーまたはオリゴマーを含み可視か
ら近赤外の領域の光で高感度に重合しうる新規な光重合
性組成物であって、接着剤、充填剤、樹脂塗料、インク
等、可視から近赤外の領域の光で酸素存在化においても
高感度に重合しうる光重合性組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、有機カチオン性色素−有機ホウ素
アニオン塩からなる重合開始剤を用いた光重合性組成物
について開示された（特開昭６４−１３１４２号公
報）。この開始剤を用いた場合、多官能（官能数２以
上）のアクリル系モノマーまたはオリゴマーの重合は容
易に起こることが示されている。これらは可視光から近
赤外領域の光を用いることにより、紫外光に比べ、安全
で且つ安価な光源で重合物を得ることが可能である。し
かし、モノマーが単官能である場合は特に重合が起こり
にくく、また多官能のモノマーあるいはオリゴマーを用
いた場合でも、大気下などの酸素存在下では重合が十分
に進まず、塗膜の場合には表面の重合しない部分が残
り、タックが生じるなどの問題があった。

【０００３】このため嫌気的条件下で重合を行うことが
必要とされ、マイクロカプセル中で重合させる（特開昭
６２−１４３０４４号公報）、ポリエステル箔で覆う
（特開平３−１１１４０２号公報）などの酸素を遮断す
るような前処理、あるいは嫌気的条件を得るために紫外
光による硬化システムの場合にみられる窒素ブースのよ
うな専用の設備を必要とした。また、モノマーに単官能
の化合物を用いた場合はポリエステル箔で覆うなどの酸
素を遮断する程度では重合せず、たとえば、２枚のガラ
スに挟んだ組成物に光を照射しても硬化しないという欠
点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題を解決し、可視光から近赤外領域の光を用いて高感
度で重合可能であるという特性を損なわずに、酸素存在
下においても専用の設備あるいは前処理などの重合のた
めの特別な環境、例えば、酸素を遮断するような前処
理、嫌気的雰囲気下にする設備などを必要としない光重
合性組成物を提供することである。

【０００５】

【問題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、有機カチオン性色素−有機ホウ素化合物に光酸発
生剤を添加した組成物が、エチレン性不飽和結合を有す
る重合可能な化合物を可視あるいは近赤外領域の光を用
いて重合可能であるという特性を損なわずに、特に酸素
存在下、厚さ１ｍｍ以下の膜においても高感度で重合し
うることを発見し、本発明に至った。

【０００６】本発明の請求項１の発明は、一般式（１）
（化５）で示される可視あるいは近赤外領域に吸収を有
する有機カチオン性色素化合物、一般式（２）（化６）
で示される有機ホウ素化合物、一般式（３）（化７）で
示される光酸発生剤およびエチレン性不飽和結合を有す
る重合可能な官能基１つ以上を有するモノマーおよび／
またはオリゴマーより構成される光重合性組成物であ
る。

【０００７】

【化５】

【０００８】（式中、Ｄ⁺ はカチオン性色素を示し、Ｍ
^- は有機、無機のアニオンを示す。）

【０００９】

【化６】

【００１０】［式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は同じで
も異なっていてもよく、アルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、アルカリール基、アルケニル基、アルキニル
基、アリサイクリック基、ヘテロサイクリック基、アリ
ル基から選ばれる基であり、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は
その２個以上の基が結合している環状構造であってもよ
い。Ｚ⁺ はアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオ
ンおよび一般式（４）（化８）で表されるアンモニウム
イオンを表す。］

【００１１】

【化７】

【００１２】［式中、Ｘはハロゲンアニオン、酸素酸
塩、ＮＲ₂ ^-、ＭＯ^- あるいはＲＯ^- であり、Ｍはアルカ
ル金属ないしアルカリ土類金属、Ｒは水素、アルキル
基、アリール基、アラルキル基、ヘテロサイクリック
基、または少なくとも１個のオルトキノンジアド基を有
するアリール基ないしアラルキル基あるいは、一般式
（３）のオルトキノンジアジド残基を複数有する化合物
を表す。］

【００１３】

【化８】

【００１４】［式中、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ は同じで
も異なっていてもよく、アルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、アルカリール基、アルケニル基、アルキニル
基、アリサイクリック基、ヘテロサイクリック基から選
ばれる基であり、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ はその２個以
上の基が結合している環状構造であってもよい。］

【００１５】本発明の請求項２の発明は、染料、顔料、
紫外線吸収剤、増粘剤、チキソトロピー剤、沈降防止
剤、ツヤ消剤、溶剤から選択される少なくとも１種の添
加物をさらに配合したことを特徴とする請求項１記載の
光重合性組成物である。

【００１６】本発明において用いる一般式（１）で表さ
れる感光性色素は可視あるいは近赤外領域に吸収を有す
る有機カチオン性色素なら何れも好ましく用いることが
できる。有機カチオン性色素としては、例えばポリメチ
ン色素、ジフエニルメタンあるいはトリフエニルメタン
色素などの中から１種もしくは組み合わせて用いること
ができる。これらの可視あるいは近赤外領域に吸収を有
する有機カチオン性色素化合物としては大河原信等編
「色素ハンドブック」、講談社、３４５〜４１７頁等を
参考にすることができる。

【００１７】本発明の一般式（１）で表される有機カチ
オン性色素の具体例を表１および表２に挙げるが、本発
明において用いることのできる一般式（１）で表される
感光性色素はこれらの化合物に限定されるものではな
い。

【００１８】

【表１】

【００１９】

【表２】

【００２０】本発明で使用される有機ホウ素化合物は、
一般式（２）で示される化合物である。一般式（２）で
示される化合物の具体例としては、テトラメチルアンモ
ニウムｎ−ブチルトリフエニルホウ素、テトラメチルア
ンモニウムｎ−ブチルトリアニシルホウ素、テトラメチ
ルアンモニウムｎ−オクチルトリフエニルホウ素、テト
ラメチルアンモニウムｎ−オクチルトリアニシルホウ
素、テトラエチルアンモニウムｎ−ブチルトリフエニル
ホウ素、テトラエチルアンモニウムｎ−ブチルトリアニ
シルホウ素、トリメチルハイドロゲンアンモニウムｎ−
ブチルトリフエニルホウ素、トリエチルハイドロゲンア
ンモニウムｎ−ブチルトリフエニルホウ素、テトラハイ
ドロゲンアンモニウムｎ−ブチルトリフエニルホウ素、
テトラハイドロゲンアンモニウムテトラフエニルホウ
素、ナトリウムｎ−ブチルトリフエニルホウ素、カリウ
ムテトラフエニルホウ素、ナトリウムｎ−ブチルトリト
リルホウ素、テトラエチルアンモニウムテトラブチルホ
ウ素、テトラブチルアンモニウムｎ−ブチル（トリフエ
ニルシリル）ホウ素、テトラメチルアンモニウムトリｎ
−ブチル（ジメチルフエニルシリル）ホウ素などが挙げ
られる。

【００２１】本発明に用いられる光酸発生剤とは、光化
学反応により不活性ガスを発生し、系中の水分によって
カルボン酸に変化する化合物である。この光反応の例と
して１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホ
ン酸エステルを用いた場合のナフトキノンジアジド基が
光化学反応により窒素を発生しケテンを経てインデンカ
ルボン酸になるときの反応を下記一般式（５）（化９）
に示す。

【００２２】

【化９】

【００２３】本発明で使用される一般式（３）で示され
る光酸発生剤の具体例を次に示す。一般式（３）の
（イ）で示される化合物の例としては、１，２−ナフト
キノン−２−ジアジド−５−スルホン酸クロリド、１，
２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸ナト
リウム、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−ス
ルホン酸カリウム、１，２−ナフトキノン−２−ジアジ
ド−５−スルホン酸メチル、１，２−ナフトキノン−２
−ジアジド−５−スルホン酸エチル、１，２−ナフトキ
ノン−２−ジアジド−５−スルホン酸カプリル、１，２
−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸セチル
などを挙げることができる。

【００２４】一般式（３）の（ロ）で示される化合物の
例としては、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４
−スルホン酸クロリド、１，２−ナフトキノン−２−ジ
アジド−４−スルホン酸ナトリウム、１，２−ナフトキ
ノン−２−ジアジド−４−スルホン酸カリウム、１，２
−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホン酸メチ
ル、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホ
ン酸エチル、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５
−スルホン酸ヘキシル、１，２−ナフトキノン−２−ジ
アジド−５−スルホン酸ラウロイル、１，２−ナフトキ
ノン−２−ジアジド−５−スルホン酸ステアリルなどを
挙げることができる。

【００２５】一般式（３）の（ハ）で示される化合物の
例としては、１，２−ベンゾキノン−２−ジアジド−４
−スルホン酸クロリド、１，２−ベンゾキノン−２−ジ
アジド−４−スルホン酸ナトリウム、１，２−ベンゾキ
ノン−２−ジアジド−４−スルホン酸カリウム、１，２
−ベンゾキノン−２−ジアジド−４−スルホン酸メチ
ル、１，２−ベンゾキノン−２−ジアジド−４−スルホ
ン酸エチル、１，２−ベンゾキノン−２−ジアジド−４
−スルホン酸カプロイル、１，２−ベンゾキノン−２−
ジアジド−４−スルホン酸デシル、１，２−ベンゾキノ
ン−２−ジアジド−４−スルホン酸ステアリルなどを挙
げることができる。

【００２６】一般式（３）の（ニ）で示される化合物の
例としては、１，２−ベンゾキノン−２−ジアジドを挙
げることができる。

【００２７】一般式（３）の（ロ）または（イ）で示さ
れる化合物の例としては、エチレングリコール、１，３
−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，
１０−デカンジオール、１，１６−ヘキサデカンジオー
ルなどの脂肪族ジオールと１，２−ナフトキノン−２−
ジアジド−４（または−５）−スルホン酸クロリドとの
縮合物、フエノール、ヒドロキノン、カテコール、レゾ
ルシノール、ピロガロール等の水酸化芳香族と１，２−
ナフトキノン−２−ジアジド−４（または−５）スルホ
ン酸クロリドとの縮合物、２，３，４−トリヒドロキシ
ベンゾフエノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキ
シベンゾフエノン、２，２′，３，４，４′−ペンタヒ
ドロキシベンゾフエノン、などのポリヒドロキシベンゾ
フエノンと１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４
（または−５）スルホン酸クロリドとの縮合物たとえば
トリヒドロキシベンゾフエノンジ（１，２−ナフトキノ
ン−２−ジアジド−４−スルホン酸）エステル、トリヒ
ドロキシベンゾフエノントリ（１，２−ナフトキノン−
２−ジアジド−４−スルホン酸）エステル、テトラヒド
ロキシベンゾフエノンジ（１，２−ナフトキノン−２−
ジアジド−４−スルホン酸）エステル、テトラヒドロキ
シベンゾフエノントリ（１，２−ナフトキノン−２−ジ
アジド−４−スルホン酸）エステル、テトラヒドロキシ
ベンゾフエノンテトラ（１，２−ナフトキノン−２−ジ
アジド−４−スルホン酸）エステル、トリヒドロキシベ
ンゾフエノンジ（１，２−ナフトキノン−２−ジアジド
−５−スルホン酸）エステル、トリヒドロキシベンゾフ
エノントリ（１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５
−スルホン酸）エステル、テトラヒドロキシベンゾフエ
ノンジ（１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−ス
ルホン酸）エステル、テトラヒドロキシベンゾフエノン
トリ（１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スル
ホン酸）エステル、テトラヒドロキシベンゾフエノンテ
トラ（１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スル
ホン酸）エステルなどを挙げることができる。

【００２８】一般式（３）の（ホ）で示される化合物の
例としては、２−ジアゾ−５，５−ジメチル−シクロヘ
キサン−１，３−ジオンを挙げることができる。

【００２９】一般式（３）の（ヘ）で示される化合物の
例としては、２，２−ジメチル−５−ジアジド−４，６
−ジケト−１，３−ジオキサンを挙げることができる。

【００３０】一般式（３）の（ト）で示される化合物の
例としては、表３に挙げる化合物などを挙げることがで
きる。

【００３１】

【表３】

【００３２】本発明の光重合性組成物におけるエチレン
性不飽和結合を有する重合可能な化合物とは、その化学
構造中に少なくとも１個のエチレン性不飽和結合を有す
る化合物であって、モノマーおよび／またはオリゴマ
ー、すなわち２量体、３量体および他のオリゴマーそれ
らの混合物ならびにそれらの共重合体などの化学的形態
をもつものである。オリゴマー中には未反応モノマーが
含まれていても差し支えない。

【００３３】それらの例としてはメチルアクリレート、
エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−
ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イ
ソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
ト、イソブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリ
レート、ラウリルメタクリレート、アクリル酸、メタク
リル酸、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキ
シプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、イタコ
ン酸、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、グリシジルメタクリレ
ート、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、アクリ
ロニトリル、１，４−ブタンジオールジアクリレート、
ジエチレングリコールジアクリレート、テトラヒドロフ
ルフリールアクリレート、テトラヒドロフルフリール誘
導体のアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレー
ト、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、イ
ソボルニルアクリレート、フエノキシエチルアクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアク
リレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチル
グリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール４
００ジアクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジメチルア
ミノエチルメタクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、エポキシアクリレート、ポリジメチ
ルシリコンジアクリレート、ポリジメチルシリコンジメ
タクリレート、ウレタンオリゴマー［商品名：Ｕ−４Ｈ
Ａ、Ｕ−６ＨＡ、Ｕ−２００ＡＸ、Ｕ−３４０Ａ（新中
村化学株式会社製）］、などが挙げられる。

【００３４】有機カチオン性色素、有機ホウ素化合物お
よび光酸発生剤、それぞれの成分の配合割合はエチレン
性不飽和結合を有する重合可能なモノマーおよび／また
はオリゴマー１００重量部に対して、有機カチオン性色
素：０．００５〜３重量部、好ましくは０．０５〜０．
５重量部、有機ホウ素化合物：０．０１〜５重量部、好
ましくは０．２〜２重量部、そして光酸発生剤：０．０
１〜５重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部の範
囲で添加するのが適当である。

【００３５】また、本発明の光重合組成物には必要に応
じて染料、顔料、紫外線吸収剤、増粘剤、チキソトロピ
ー剤、沈降防止剤、ツヤ消剤、溶剤などを添加すること
ができる。

【００３６】エチレン性不飽和結合を有する重合可能な
モノマーおよび／またはオリゴマーに有機カチオン性色
素、有機ホウ素化合物および光酸発生剤を配合して得ら
れる本発明の光重合性組成物は、スクリーン印刷、平板
印刷、凸版印刷、金属表面加工、インキ、塗料、接着
剤、充填剤などの用途に使用できる。

【００３７】更に、本発明によれば可視あるいは近赤外
領域の光を使用するため、染料または顔料で着色した組
成物の重合も紫外線重合に比較してきわめて容易であ
る。また特に、重合物の劣化を抑制するため紫外線吸収
剤を添加した組成物でも紫外線重合に比較してきわめて
容易に重合させることができる。

【００３８】重合に必要な可視あるいは近赤外領域の光
は容易に得ることができる。例えば白熱電球、ハロゲン
球、キセノン球、クリプトン球、蛍光灯、ＬＥＤ、太陽
光等から適宜選択することができる。更にこれらの光
は、光重合に多く用いられている紫外線と異なり人体に
対する影響は極めて小さい。

【００３９】また本発明の光重合性組成物を使用する
と、重合環境等の制限を受けず、大気中においても酸素
による重合阻害を受けることなく高感度で重合すること
ができる。これは、本発明の光酸発生剤から光反応によ
って生成する不活性ガスならびに酸の効果によって重合
が促進されることによるものと考えられる。

【００４０】

【実施例】以下実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明の主旨を逸脱しない限り本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。 （実施例１〜４） 添加量 ウレタンオリゴマー（商品名Ｕ−４ＨＡ：新中村化学製） ６０重量部 トリメチロールプロパントリアクリレート ４０重量部 表４に記載の有機カチオン性色素 表４に記載 テトラブチルアンモニウムｎ−ブチルトリフエニルホウ素 ２．０重量部 １，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホン酸クロリド ０．１重量部 からなる混合物を内径６０ｍｍ、高さ２０ｍｍのアルミ
製のカップに採り、厚さ約３５０μｍとし５ｃｍの距離
からハロゲンランプ（１００Ｖ、２００Ｗ、波長３７０
〜９００ｎｍ）の光を５秒間光照射した。結果を表８に
示す。

【００４１】

【表４】

【００４２】（実施例５〜１０） 添加量 ウレタンオリゴマー（商品名Ｕ−４ＨＡ：新中村化学製） ６０重量部 トリメチロールプロパントリアクリレート ４０重量部 ローダミンＢ（λｍａｘ＝５５５ｎｍ） ０．１重量部 テトラブチルアンモニウムｎ−ブチルトリフエニルホウ素 ２．０重量部 表５に記載の光酸発生剤 表５に記載 からなる混合物を内径６０ｍｍ、高さ２０ｍｍのアルミ
製のカップに採り、厚さ約３５０μｍとし５ｃｍの距離
からハロゲンランプ（１００Ｖ、２００Ｗ、波長３７０
〜９００ｎｍ）の光を５秒間光照射した。結果を表８に
示す。

【００４３】

【表５】

【００４４】（実施例１１） 添加量 ウレタンオリゴマー（商品名Ｕ−４ＨＡ：新中村化学製） ６０重量部 トリメチロールプロパントリアクリレート ４０重量部 ローダミンＢ（λｍａｘ＝５５５ｎｍ） ０．１重量部 テトラエチルアンモニウムトリフエニル−３−チエニルホウ素 ２．０重量部 1,2-ナフトキノン-2- ジアジド-4- スルホン酸クロリド ０．１重量部 からなる混合物を内径６０ｍｍ、高さ２０ｍｍのアルミ
製のカップに採り、厚さ約３５０μｍとし５ｃｍの距離
からハロゲンランプ（１００Ｖ、２００Ｗ、波長３７０
〜９００ｎｍ）の光を５秒間光照射した。結果を表８に
示す。

【００４５】（実施例１２〜１５） 添加量 アクリルモノマー（商品名Ａ−ＢＰＥ−４：新中村化学製） ６０重量部 テトラメチロールメタンテトラアクリレート ３０重量部 フエノキシエチルアクリレート １０重量部 ローダミンＢ（λｍａｘ＝５５５ｎｍ） ０．１重量部 テトラブチルアンモニウムｎ−ブチルトリフエニルホウ素 ２．０重量部 表６の記載の光酸発生剤 表６の記載 からなる混合物を内径６０ｍｍ、高さ２０ｍｍのアルミ
製のカップに採り、厚さ約３５０μｍとし５ｃｍの距離
からハロゲンランプ（１００Ｖ、２００Ｗ、波長３７０
〜９００ｎｍ）の光を５秒間光照射した。結果を表８に
示す。

【００４６】

【表６】

【００４７】（実施例１６〜１８） 添加量 アクリルモノマー（商品名Ａ−ＢＰＥ−４：新中村化学製） ６０重量部 テトラメチロールメタンテトラアクリレート ３０重量部 フエノキシエチルアクリレート １０重量部 1,1,5,5-テトラキス-[(4- ジエチルアミノ) フエニル] ペンタジエニリウムパラトルエンスルホン酸 (λmax=820nm) ０．１重量部 テトラブチルアンモニウムｎ−ブチルトリフエニルホウ素 ２．０重量部 1,2-ナフトキノン-2- ジアジド-4- スルホン酸クロリド ０．１重量部 表７に記載の添加物 表７に記載 からなる混合物を内径６０ｍｍ、高さ２０ｍｍのアルミ
製のカップに採り、厚さ約３５０μｍとし５ｃｍの距離
からハロゲンランプ（１００Ｖ、２００Ｗ、波長３７０
〜９００ｎｍ）の光を５秒間光照射した。結果を表８に
示す。

【００４８】

【表７】

【００４９】（比較例１） 添加量 ウレタンオリゴマー（商品名Ｕ−４ＨＡ：新中村化学製） ６０重量部 トリメチロールプロパントリアクリレート ４０重量部 ローダミンＢ（λｍａｘ＝５５５ｎｍ） ０．１重量部 テトラブチルアンモニウムｎ−ブチルトリフエニルホウ素 ２．０重量部 からなる混合物を内径６０ｍｍ、高さ２０ｍｍのアルミ
製のカップに採り、厚さ約３５０μｍとし５ｃｍの距離
からハロゲンランプ（１００Ｖ、２００Ｗ、波長３７０
〜９００ｎｍ）の光を５秒間光照射した。結果を表８に
示す。

【００５０】（比較例２） 添加量 アクリルモノマー（商品名Ａ−ＢＰＥ−４：新中村化学製） ６０重量部 テトラメチロールメタンテトラアクリレート ３０重量部 フエノキシエチルアクリレート １０重量部 ローダミンＢ（λｍａｘ＝５５５ｎｍ） ０．１重量部 テトラブチルアンモニウムｎ−ブチルトリフエニルホウ素 ２．０重量部 からなる混合物を内径６０ｍｍ、高さ２０ｍｍのアルミ
製のカップに採り、厚さ約３５０μｍとし５ｃｍの距離
からハロゲンランプ（１００Ｖ、２００Ｗ、波長３７０
〜９００ｎｍ）の光を５秒間光照射した。結果を表８に
示す。

【００５１】

【表８】

【００５２】（実施例１９、２０） 添加量 ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート １００重量部 ローダミンＢ（λｍａｘ＝５５５ｎｍ） ０．１重量部 テトラブチルアンモニウムｎ−ブチルトリフエニルホウ素 ２．０重量部 表９に記載の光酸発生剤 表９に記載 からなる混合物０．１５ｇをガラス板（５ｃｍ×７ｃ
ｍ）に塗布し別のガラス板を乗せて挟んだ。これに５ｃ
ｍの距離からハロゲンランプ（１００Ｖ、２００Ｗ、波
長３７０〜９００ｎｍ）の光を５秒間光照射した。結果
を表１０に示す。

【００５３】

【表９】

【００５４】（比較例３） 添加量 ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート １００重量部 ローダミンＢ（λｍａｘ＝５５５ｎｍ） ０．１重量部 テトラブチルアンモニウムｎ−ブチルトリフエニルホウ素 ２．０重量部 からなる混合物０．１５ｇをガラス板（５ｃｍ×７ｃ
ｍ）に塗布し別のガラス板を乗せて挟んだ。これに５ｃ
ｍの距離からハロゲンランプ（１００Ｖ、２００Ｗ、波
長３７０〜９００ｎｍ）の光を５秒間光照射した。結果
を表１０に示す。

【００５５】

【表１０】

【００５６】

【発明の効果】エチレン性不飽和結合を有する重合可能
な化合物に有機カチオン性色素、有機ホウ素化合物、光
酸発生剤を添加した本発明の光重合性組成物は、可視あ
るいは近赤外領域の光を用いて重合可能である上、酸素
存在下においても専用の設備あるいは前処理などの重合
のための特別な環境を必要とせず高感度で重合すること
ができる。また、エチレン性不飽和結合を有する重合可
能な化合物として酸素を遮断すると重合物が得られない
単官能モノマーを用いた場合でも、本発明により簡単に
重合物を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 萩原 敏男 山口県新南陽市開成町4980 徳山石油化学 株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）（化１）で示される可視あ
   るいは近赤外領域に吸収を有する有機カチオン性色素化
   合物、一般式（２）（化２）で示される有機ホウ素化合
   物、一般式（３）（化３）で示される光酸発生剤および
   エチレン性不飽和結合を有する重合可能な官能基１つ以
   上を有するモノマーおよび／またはオリゴマーより構成
   される光重合性組成物。 【化１】 （式中、Ｄ⁺ はカチオン性色素を示し、Ｍ^- は有機、無
   機のアニオンを示す。） 【化２】 ［式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は同じでも異なってい
   てもよく、アルキル基、アリール基、アラルキル基、ア
   ルカリール基、アルケニル基、アルキニル基、アリサイ
   クリック基、ヘテロサイクリック基、アリル基から選ば
   れる基であり、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ はその２個以上
   の基が結合している環状構造であってもよい。Ｚ⁺ はア
   ルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンおよび一般
   式（４）（化４）で表されるアンモニウムイオンを表
   す。］ 【化３】 ［式中、Ｘはハロゲンアニオン、酸素酸塩、ＮＲ₂ ^-、Ｍ
   Ｏ^- あるいはＲＯ^- であり、Ｍはアルカル金属ないしア
   ルカリ土類金属、Ｒは水素、アルキル基、アリール基、
   アラルキル基、ヘテロサイクリック基、または少なくと
   も１個のオルトキノンジアド基を有するアリール基ない
   しアラルキル基あるいは、一般式（３）のオルトキノン
   ジアジド残基を複数有する化合物を表す。］ 【化４】 ［式中、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ は同じでも異なってい
   てもよく、アルキル基、アリール基、アラルキル基、ア
   ルカリール基、アルケニル基、アルキニル基、アリサイ
   クリック基、ヘテロサイクリック基から選ばれる基であ
   り、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ はその２個以上の基が結合
   している環状構造であってもよい。］
2. 【請求項２】 染料、顔料、紫外線吸収剤、増粘剤、チ
   キソトロピー剤、沈降防止剤、ツヤ消剤、溶剤から選択
   される少なくとも１種の添加物をさらに配合したことを
   特徴とする請求項１記載の光重合性組成物。