JPH0753858A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH0753858A JPH0753858A JP19745993A JP19745993A JPH0753858A JP H0753858 A JPH0753858 A JP H0753858A JP 19745993 A JP19745993 A JP 19745993A JP 19745993 A JP19745993 A JP 19745993A JP H0753858 A JPH0753858 A JP H0753858A
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- Japan
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- maleate
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- malate
- dibutyltin
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 成形品外観、機械的性質、耐熱性、寸法精度
を損なうことなく、特に成形時の流動性と熱安定性、高
温雰囲気で使用時の熱安定性、ウエルド強度に優れ、耐
溶剤性および耐油性の著しく改善された樹脂組成物を提
供する。 【構成】 （Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂３０〜７
０重量部と（Ｂ）ポリアミド樹脂７０〜３０重量部の合
計１００重量部に対し、（Ｃ）耐衝撃性改良剤０〜２０
重量部、（Ｄ）マレート系有機錫化合物０．１〜１５重
量部からなる樹脂組成物。
を損なうことなく、特に成形時の流動性と熱安定性、高
温雰囲気で使用時の熱安定性、ウエルド強度に優れ、耐
溶剤性および耐油性の著しく改善された樹脂組成物を提
供する。 【構成】 （Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂３０〜７
０重量部と（Ｂ）ポリアミド樹脂７０〜３０重量部の合
計１００重量部に対し、（Ｃ）耐衝撃性改良剤０〜２０
重量部、（Ｄ）マレート系有機錫化合物０．１〜１５重
量部からなる樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明の樹脂組成物は、成形品外
観、機械的性質、耐熱性、寸法精度を損なうことなく、
特に成形時の流動性（以下流動性と略記）熱安定性、高
温雰囲気で使用時の熱安定性、ウエルド強度に優れ、耐
溶剤性および耐油性の著しく改善されたＰＰＥ・ＰＡ樹
脂組成物に関し、電気・電子部品、自動車部品、機械部
品、建築部品、雑貨など幅広い分野で使用できる。
観、機械的性質、耐熱性、寸法精度を損なうことなく、
特に成形時の流動性（以下流動性と略記）熱安定性、高
温雰囲気で使用時の熱安定性、ウエルド強度に優れ、耐
溶剤性および耐油性の著しく改善されたＰＰＥ・ＰＡ樹
脂組成物に関し、電気・電子部品、自動車部品、機械部
品、建築部品、雑貨など幅広い分野で使用できる。
【０００２】
【従来の技術】従来から、ＰＰＥとスチレン系樹脂から
なる組成物は電気的性質、機械的性質、耐熱性、耐熱水
性、寸法精度、成形性などに優れているので、電気・電
子部品、自動車部品、機械部品、建築部品、雑貨など幅
広い分野で使用されている。しかしながら、ＰＰＥとス
チレン系樹脂からなる組成物は、耐溶剤性および耐油性
が不十分なため、改良が強く望まれていた。
なる組成物は電気的性質、機械的性質、耐熱性、耐熱水
性、寸法精度、成形性などに優れているので、電気・電
子部品、自動車部品、機械部品、建築部品、雑貨など幅
広い分野で使用されている。しかしながら、ＰＰＥとス
チレン系樹脂からなる組成物は、耐溶剤性および耐油性
が不十分なため、改良が強く望まれていた。
【０００３】特公昭６０−１１９６６号公報には、耐溶
剤性および耐油性を改善するために、ＰＡ、ＰＰＥおよ
び特定の不飽和化合物を溶融混練する方法が開示されて
いる。しかしながら、特公昭６０−１１９６６号に開示
されている化合物は、しばしば、溶融混練時に揮散し、
環境汚染の原因になることがある。また、特公昭５９−
３３６１４には、ＰＰＥ２０〜９５重量％、スチレン系
化合物とαβ不飽和ジカルボン酸無水物からなる共重合
体０．５〜９０重量％、ＰＡ１〜９０重量％からなり、
かつ、ＰＡ１００重量部に対し前記共重合体を５重量部
以上添加する方法が開示されている。しかしながら、こ
の方法では、スチレン系化合物の含有率が高いので、耐
熱性や機械的性質が低下するという問題点がある。
剤性および耐油性を改善するために、ＰＡ、ＰＰＥおよ
び特定の不飽和化合物を溶融混練する方法が開示されて
いる。しかしながら、特公昭６０−１１９６６号に開示
されている化合物は、しばしば、溶融混練時に揮散し、
環境汚染の原因になることがある。また、特公昭５９−
３３６１４には、ＰＰＥ２０〜９５重量％、スチレン系
化合物とαβ不飽和ジカルボン酸無水物からなる共重合
体０．５〜９０重量％、ＰＡ１〜９０重量％からなり、
かつ、ＰＡ１００重量部に対し前記共重合体を５重量部
以上添加する方法が開示されている。しかしながら、こ
の方法では、スチレン系化合物の含有率が高いので、耐
熱性や機械的性質が低下するという問題点がある。
【０００４】
【本発明が解決しようとする課題】本発明が解決しよう
とする課題は、成形品外観、機械的性質、耐熱性、寸法
精度を損なうことなく、特に成形時の流動性および熱安
定性、高温雰囲気で使用時の熱安定性、ウエルド強度に
優れ、耐溶剤性および耐油性の著しく改善されたＰＰＥ
とＰＡを主成分とする樹脂組成物を提供することにあ
る。また、本発明で使用する化合物は溶融混練時の揮散
も少なく環境汚染を引き起こすこともない。
とする課題は、成形品外観、機械的性質、耐熱性、寸法
精度を損なうことなく、特に成形時の流動性および熱安
定性、高温雰囲気で使用時の熱安定性、ウエルド強度に
優れ、耐溶剤性および耐油性の著しく改善されたＰＰＥ
とＰＡを主成分とする樹脂組成物を提供することにあ
る。また、本発明で使用する化合物は溶融混練時の揮散
も少なく環境汚染を引き起こすこともない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため、ＰＰＥとＰＡに種々の第三物質を種々
の比率で添加し、研究を重ねた。その結果、ＰＰＥとＰ
Ａからなる組成物にマレート系有機錫化合物を配合し、
溶融混練することにより得られる樹脂組成物を見出だ
し、本発明を完成させた。
を解決するため、ＰＰＥとＰＡに種々の第三物質を種々
の比率で添加し、研究を重ねた。その結果、ＰＰＥとＰ
Ａからなる組成物にマレート系有機錫化合物を配合し、
溶融混練することにより得られる樹脂組成物を見出だ
し、本発明を完成させた。
【０００６】すなわち、本発明は、（Ａ）ＰＰＥ３０〜
７０重量部、（Ｂ）ＰＡ７０〜３０重量部、（Ａ）と
（Ｂ）の合計１００重量部に対し、（Ｃ）耐衝撃性改良
剤０〜２０重量部、（Ｄ）マレート系有機錫化合物０．
１〜１５重量部からなる樹脂組成物である。
７０重量部、（Ｂ）ＰＡ７０〜３０重量部、（Ａ）と
（Ｂ）の合計１００重量部に対し、（Ｃ）耐衝撃性改良
剤０〜２０重量部、（Ｄ）マレート系有機錫化合物０．
１〜１５重量部からなる樹脂組成物である。
【０００７】本発明に使用される（Ａ）ＰＰＥは、例え
ば特開昭６３−２８６４６４に記載されている方法に準
じて製造できる。特に、ポリ（２，６−ジメチル−１，
４−フェニレン)エーテル、２，６−ジメチル−１，４
−フェノール／２，３，６−トリメチル−１，４−フェ
ノール共重合体および前二者にそれぞれスチレンをグラ
フト重合したグラフト共重合体が本発明に用いられるＰ
ＰＥとして好ましい。本発明に好適なＰＰＥの極限粘度
は２５℃クロロホルム溶液で測定し、０．３５〜０．６
０ｄｌ／ｇの範囲にあるのが好ましい。極限粘度が０．
６０ｄｌ／ｇより高いと組成物の溶融粘度が高くなり、
バーフロー値が低下して特に大型薄肉成形品の成形が困
難になる。逆に、極限粘度が０．３５ｄｌ／ｇより低く
なると機械的強度の低下が大きく実用成形品としての価
値を損なうので、本発明の樹脂組成物には使用できな
い。
ば特開昭６３−２８６４６４に記載されている方法に準
じて製造できる。特に、ポリ（２，６−ジメチル−１，
４−フェニレン)エーテル、２，６−ジメチル−１，４
−フェノール／２，３，６−トリメチル−１，４−フェ
ノール共重合体および前二者にそれぞれスチレンをグラ
フト重合したグラフト共重合体が本発明に用いられるＰ
ＰＥとして好ましい。本発明に好適なＰＰＥの極限粘度
は２５℃クロロホルム溶液で測定し、０．３５〜０．６
０ｄｌ／ｇの範囲にあるのが好ましい。極限粘度が０．
６０ｄｌ／ｇより高いと組成物の溶融粘度が高くなり、
バーフロー値が低下して特に大型薄肉成形品の成形が困
難になる。逆に、極限粘度が０．３５ｄｌ／ｇより低く
なると機械的強度の低下が大きく実用成形品としての価
値を損なうので、本発明の樹脂組成物には使用できな
い。
【０００８】本発明に使用される（Ｂ）ＰＡは、ＰＡ
４、ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ６１０、ＰＡ１１、ＰＡ１
２のような脂肪族ＰＡ、ポリヘキサジアミンテレフタル
アミド、ポリヘキサジアミンイソフタルアミド、メタキ
シレンジアミンとアジピン酸から得られるような芳香族
ＰＡから選ばれた、１種類以上のＰＡが好適に使用でき
る。
４、ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ６１０、ＰＡ１１、ＰＡ１
２のような脂肪族ＰＡ、ポリヘキサジアミンテレフタル
アミド、ポリヘキサジアミンイソフタルアミド、メタキ
シレンジアミンとアジピン酸から得られるような芳香族
ＰＡから選ばれた、１種類以上のＰＡが好適に使用でき
る。
【０００９】本発明に使用できる（Ｃ）衝撃強度改良剤
として、次のような重合体を添加しても良い。すなわ
ち、ポリブタジエン、ＳＢＲ、ＥＰＤＭ、ＥＶＡ、ポリ
アクリル酸エステル、ポリイソプレン、水添イソプレ
ン、アクリル系エラストマー、ポリスチレン相と水素添
加ポリイソプレン相からなるジブロックもしくはトリブ
ロック共重合体（たとえば、クラレ（株）製、商品名セ
プトン）、ポリエステル・ポリエーテルコエラストマ
ー、ＰＡ系エラストマー（たとえば、東レ（株）製、商
品名ペバックス）、ＰＡ系エラストマー（たとえば、大
日本インキ化学（株）製、商品名グリラックスＡ）、エ
チレン・ブテン１共重合体、スチレン・ブタジエンブロ
ック共重合体、水素化スチレン・ブタジエンブロック共
重合体、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・プ
ロピレン・エチリデンノルボネン共重合体、熱可塑性ポ
リエステルエラストマー、水添ＳＥＢＳエラストマー
（たとえば、シェル化学（株）製、商品名クレイトン
Ｇ）、エチレン−αオレフィンコポリマーおよびプロピ
レン−αオレフィンコポリマー（たとえば、三井石油化
学（株）製、商品名タフマー）、エチレンメタクリル酸
系特殊エラストマー（たとえば、三井・デュポンポリケ
ミカル（株）製、商品名タフリットＴ3000）、コア層が
ゴム質でシェル層が硬質樹脂からなるコア・シェルタイ
プのエラストマー（たとえば、武田薬品（株）製、商品
名スタフロイド）、アクリル系（反応タイプ）のエラス
トマー（たとえば、クレハ化学（株）製、商品名パラロ
イドＥＸＬ）、ＭＢＳ系エラストマーやクレハＢＴＡエ
ラストマー、コア・シェルタイプのエラストマー（たと
えば、三菱レーヨン（株）製、商品名メタブレンＳ）、
コアがシリコンゴム、シェルがアクリルゴムまたはアク
リル系樹脂からなるコア・シェルタイプのエラストマー
（たとえば、三菱レーヨン（株）製、グレード名Ｓ２０
０１またはＲＫ１２０）などが例示される。
として、次のような重合体を添加しても良い。すなわ
ち、ポリブタジエン、ＳＢＲ、ＥＰＤＭ、ＥＶＡ、ポリ
アクリル酸エステル、ポリイソプレン、水添イソプレ
ン、アクリル系エラストマー、ポリスチレン相と水素添
加ポリイソプレン相からなるジブロックもしくはトリブ
ロック共重合体（たとえば、クラレ（株）製、商品名セ
プトン）、ポリエステル・ポリエーテルコエラストマ
ー、ＰＡ系エラストマー（たとえば、東レ（株）製、商
品名ペバックス）、ＰＡ系エラストマー（たとえば、大
日本インキ化学（株）製、商品名グリラックスＡ）、エ
チレン・ブテン１共重合体、スチレン・ブタジエンブロ
ック共重合体、水素化スチレン・ブタジエンブロック共
重合体、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・プ
ロピレン・エチリデンノルボネン共重合体、熱可塑性ポ
リエステルエラストマー、水添ＳＥＢＳエラストマー
（たとえば、シェル化学（株）製、商品名クレイトン
Ｇ）、エチレン−αオレフィンコポリマーおよびプロピ
レン−αオレフィンコポリマー（たとえば、三井石油化
学（株）製、商品名タフマー）、エチレンメタクリル酸
系特殊エラストマー（たとえば、三井・デュポンポリケ
ミカル（株）製、商品名タフリットＴ3000）、コア層が
ゴム質でシェル層が硬質樹脂からなるコア・シェルタイ
プのエラストマー（たとえば、武田薬品（株）製、商品
名スタフロイド）、アクリル系（反応タイプ）のエラス
トマー（たとえば、クレハ化学（株）製、商品名パラロ
イドＥＸＬ）、ＭＢＳ系エラストマーやクレハＢＴＡエ
ラストマー、コア・シェルタイプのエラストマー（たと
えば、三菱レーヨン（株）製、商品名メタブレンＳ）、
コアがシリコンゴム、シェルがアクリルゴムまたはアク
リル系樹脂からなるコア・シェルタイプのエラストマー
（たとえば、三菱レーヨン（株）製、グレード名Ｓ２０
０１またはＲＫ１２０）などが例示される。
【００１０】本発明に使用できる（Ｄ）マレート系有機
錫化合物は、アルキル錫のマレイン酸塩であり、具体的
には、モノメチル錫トリメチルマレート、ジメチル錫ジ
メチルマレート、モノブチル錫トリメチルマレート、モ
ノブチル錫トリオクチルマレート、ジブチル錫ラウレー
トメチルマレート、ジブチル錫ジオレイルマレート、ジ
ブチル錫ジメチルマレート、ジブチル錫マレート、ジブ
チル錫メトキシメチルマレート、ジブチル錫ジマレー
ト、ジブチル錫ジオクチルマレート、トリベンジル錫オ
クチルマレート、トリベンジル錫トリメチルマレート、
ジオクチル錫マレイン酸塩ポリマー、ジブチル錫マレイ
ン酸塩ポリマーなどを挙げることができる。
錫化合物は、アルキル錫のマレイン酸塩であり、具体的
には、モノメチル錫トリメチルマレート、ジメチル錫ジ
メチルマレート、モノブチル錫トリメチルマレート、モ
ノブチル錫トリオクチルマレート、ジブチル錫ラウレー
トメチルマレート、ジブチル錫ジオレイルマレート、ジ
ブチル錫ジメチルマレート、ジブチル錫マレート、ジブ
チル錫メトキシメチルマレート、ジブチル錫ジマレー
ト、ジブチル錫ジオクチルマレート、トリベンジル錫オ
クチルマレート、トリベンジル錫トリメチルマレート、
ジオクチル錫マレイン酸塩ポリマー、ジブチル錫マレイ
ン酸塩ポリマーなどを挙げることができる。
【００１１】本発明の樹脂組成物には、ＰＰＥやＰＡ用
として公知の一般的な熱安定剤を使用できる。好ましい
熱安定剤を例示すれば、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）４，４´−ビフェニレンホスホナイ
ト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、Ｎ，Ｎ´−ヘキサメチレンビス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイ
ド、１，３，５−トリメチール−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］、２，２´−メチレン−ビス（４−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール、トリス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、
酸化亜鉛、硫化亜鉛などを挙げることができる。
として公知の一般的な熱安定剤を使用できる。好ましい
熱安定剤を例示すれば、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）４，４´−ビフェニレンホスホナイ
ト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、Ｎ，Ｎ´−ヘキサメチレンビス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイ
ド、１，３，５−トリメチール−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］、２，２´−メチレン−ビス（４−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール、トリス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、
酸化亜鉛、硫化亜鉛などを挙げることができる。
【００１２】本発明は、（Ａ）ＰＰＥ３０〜７０重量部
とＰＡ７０〜３０重量部の合計１００重量部に対し、
（Ｂ）耐衝撃性改良剤０〜２０重量部、（Ｃ）マレート
系有機錫化合物０．１〜１５重量部からなる樹脂組成物
である。ＰＰＥとＰＡの比率において、ＰＡが３０重量
部より低いと流動性、耐溶剤性、耐油性、ウエルド強度
に劣り、ＰＡが７０重量部より高いと荷重撓み温度など
の熱的性質が低下するので好ましくない。
とＰＡ７０〜３０重量部の合計１００重量部に対し、
（Ｂ）耐衝撃性改良剤０〜２０重量部、（Ｃ）マレート
系有機錫化合物０．１〜１５重量部からなる樹脂組成物
である。ＰＰＥとＰＡの比率において、ＰＡが３０重量
部より低いと流動性、耐溶剤性、耐油性、ウエルド強度
に劣り、ＰＡが７０重量部より高いと荷重撓み温度など
の熱的性質が低下するので好ましくない。
【００１３】本発明で衝撃改良剤が２０重量部を越える
と、弾性率や荷重撓み温度の低下が大きくなり好ましく
ない。
と、弾性率や荷重撓み温度の低下が大きくなり好ましく
ない。
【００１４】また、ＰＰＥとＰＡの相溶化剤として働く
マレート系有機錫化合物の添加率が、０．１重量部より
低いとＰＰＥとＰＡの分散状態が安定せず、衝撃強度や
破断伸びが低く、かつばらつきも大きいので好ましくな
い。逆に、マレート系有機錫化合物の添加率が１０重量
部を越えると機械的性質、熱的性質、耐溶剤性および耐
油性も低く、さらに溶融混練機や射出成形機や金型腐食
を生じるので好ましくない。
マレート系有機錫化合物の添加率が、０．１重量部より
低いとＰＰＥとＰＡの分散状態が安定せず、衝撃強度や
破断伸びが低く、かつばらつきも大きいので好ましくな
い。逆に、マレート系有機錫化合物の添加率が１０重量
部を越えると機械的性質、熱的性質、耐溶剤性および耐
油性も低く、さらに溶融混練機や射出成形機や金型腐食
を生じるので好ましくない。
【００１５】本発明の目的を損なわない範囲で、他の熱
可塑性樹脂、例えば、ＰＣ、ＰＢＴ、ＰＥＴ、ＰＥ、Ｐ
Ｐ、酸変性ＰＰ、ＰＯＭ、ＰＭＭＡ、ＭＳ、ＭＢＳ、Ａ
Ｓ，ＡＡＳ、ＡＥＳ、ＡＭＢＳ、ＰＳ、ＨＩＰＳ、スチ
レン・マレイン酸共重合樹脂（たとえば、アメリカ・ア
ーコケミカル社製、商品名ダイラーク）、ポリフェニレ
ンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリス
ルホンなども添加できる。
可塑性樹脂、例えば、ＰＣ、ＰＢＴ、ＰＥＴ、ＰＥ、Ｐ
Ｐ、酸変性ＰＰ、ＰＯＭ、ＰＭＭＡ、ＭＳ、ＭＢＳ、Ａ
Ｓ，ＡＡＳ、ＡＥＳ、ＡＭＢＳ、ＰＳ、ＨＩＰＳ、スチ
レン・マレイン酸共重合樹脂（たとえば、アメリカ・ア
ーコケミカル社製、商品名ダイラーク）、ポリフェニレ
ンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリス
ルホンなども添加できる。
【００１６】本発明の樹脂組成物の機械的強度、剛性、
寸法安定性改良のため、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガ
ラスフレーク、ガラス繊維クロス、ガラス繊維マット、
グラファイト、炭素繊維、炭素繊維クロス、炭素繊維マ
ット、カーボンブラック、炭素フレーク、アルミ、ステ
ンレス、真鍮および銅から作った金属繊維や金属フレー
ク、金属粉末、有機繊維、針状チタン酸カリウム、マイ
カ、タルク、クレー、（針状）酸化チタン、ウオラスト
ナイト、炭酸カルシュウム、から選ばれた１種以上の強
化材を添加しても良い。剛性・強度を上げて、さらに成
形品の外観や平滑性を向上するためには、繊維の径を細
くするのが好ましい。繊維径の細いガラス繊維として
は、日本特許出願番号０２−１７７５８５に記載の日本
無機（株）製のＥ−ＦＭＷ−８００（平均繊維径０．８
μｍ）やＥ−ＦＭＷ−１７００（平均繊維径０．６μ
ｍ）を例示できる。
寸法安定性改良のため、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガ
ラスフレーク、ガラス繊維クロス、ガラス繊維マット、
グラファイト、炭素繊維、炭素繊維クロス、炭素繊維マ
ット、カーボンブラック、炭素フレーク、アルミ、ステ
ンレス、真鍮および銅から作った金属繊維や金属フレー
ク、金属粉末、有機繊維、針状チタン酸カリウム、マイ
カ、タルク、クレー、（針状）酸化チタン、ウオラスト
ナイト、炭酸カルシュウム、から選ばれた１種以上の強
化材を添加しても良い。剛性・強度を上げて、さらに成
形品の外観や平滑性を向上するためには、繊維の径を細
くするのが好ましい。繊維径の細いガラス繊維として
は、日本特許出願番号０２−１７７５８５に記載の日本
無機（株）製のＥ−ＦＭＷ−８００（平均繊維径０．８
μｍ）やＥ−ＦＭＷ−１７００（平均繊維径０．６μ
ｍ）を例示できる。
【００１７】上記強化材の表面を公知の表面処理剤、例
えばビニルアルキルシラン、メタクリロアルキルシラ
ン、エポキシアルキルシラン、アミノアルキルシラン、
メルカプトアルキルシラン、クロロアルキルシラン、イ
ソプロピルトリイソステアロイルチタネートのようなチ
タネート系カップリング剤、ジルコアルミネートカップ
リング剤などで表面処理を行ってもよい。さらに強化材
を公知のエポキシ系、ウレタン系、ポリエステル系、ス
チレン系などの集束剤で集束しても良い。
えばビニルアルキルシラン、メタクリロアルキルシラ
ン、エポキシアルキルシラン、アミノアルキルシラン、
メルカプトアルキルシラン、クロロアルキルシラン、イ
ソプロピルトリイソステアロイルチタネートのようなチ
タネート系カップリング剤、ジルコアルミネートカップ
リング剤などで表面処理を行ってもよい。さらに強化材
を公知のエポキシ系、ウレタン系、ポリエステル系、ス
チレン系などの集束剤で集束しても良い。
【００１８】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、
難燃剤としてトリフェニールホスヘートやトリクレジル
ホスヘート、あるいはそれらの重縮合体、または赤リン
のような公知のリン化合物を添加できる。また、デカブ
ロムジフェニールエーテル、ブロム化ポリスチレン、低
分子量ブロム化ポリカーボネート、ブロム化エポキシ化
合物のようなハロゲン化合物を難燃剤として添加でき
る。三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、酸化ジルコ
ニウムのような難燃助剤もハロゲン化合物と併用でき
る。
難燃剤としてトリフェニールホスヘートやトリクレジル
ホスヘート、あるいはそれらの重縮合体、または赤リン
のような公知のリン化合物を添加できる。また、デカブ
ロムジフェニールエーテル、ブロム化ポリスチレン、低
分子量ブロム化ポリカーボネート、ブロム化エポキシ化
合物のようなハロゲン化合物を難燃剤として添加でき
る。三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、酸化ジルコ
ニウムのような難燃助剤もハロゲン化合物と併用でき
る。
【００１９】本発明には必要に応じて、帯電防止剤、可
塑剤、潤滑剤、離型剤、染料、顔料、紫外線吸収剤、光
安定剤なども添加することができる。
塑剤、潤滑剤、離型剤、染料、顔料、紫外線吸収剤、光
安定剤なども添加することができる。
【００２０】本発明の樹脂組成物は、一般に熱可塑性樹
脂組成物の製造に用いられる設備と方法により製造する
ことができる。例えば、樹脂組成物を構成する成分を一
括してタンブラーなどの混合機で混合し、一軸や二軸の
押出機を使用して溶融混練し、押出して成形用ペレット
として製造しても良い。好ましくは、ＰＰＥと相溶化剤
として働くマレート系有機錫化合物を先に溶融混練し、
その後、ＰＡと衝撃改良剤や熱安定剤を追加して溶融混
練し、押出して成形用ペレットとして製造する。さらに
好ましくは、ＰＰＥと衝撃改良剤と相溶化剤として働く
マレート系有機錫化合物を先に溶融混練し、その後、Ｐ
Ａや熱安定剤を追加して溶融混練し、押出して成形用ペ
レットとして製造しても良い。
脂組成物の製造に用いられる設備と方法により製造する
ことができる。例えば、樹脂組成物を構成する成分を一
括してタンブラーなどの混合機で混合し、一軸や二軸の
押出機を使用して溶融混練し、押出して成形用ペレット
として製造しても良い。好ましくは、ＰＰＥと相溶化剤
として働くマレート系有機錫化合物を先に溶融混練し、
その後、ＰＡと衝撃改良剤や熱安定剤を追加して溶融混
練し、押出して成形用ペレットとして製造する。さらに
好ましくは、ＰＰＥと衝撃改良剤と相溶化剤として働く
マレート系有機錫化合物を先に溶融混練し、その後、Ｐ
Ａや熱安定剤を追加して溶融混練し、押出して成形用ペ
レットとして製造しても良い。
【００２１】
【実施例】次の実施例と比較例により本発明を具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。実施例と比較例における試験片の成形方法、試験方
法は次の通りである。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。実施例と比較例における試験片の成形方法、試験方
法は次の通りである。
【００２２】（１）使用原材料 ＰＡは東レ（株）製ポリアミド６（商品名アミランＣＭ
１０１７、ＰＡ６と略記）、ＰＰＥは三菱瓦斯化学
（株）製で２５℃クロロホルム中の極限粘度が０．４５
ｄｌ／ｇのものを使用した。衝撃改良剤として、スチレ
ン・エチレン・ブチレン・スチレン型ブロック共重合体
（シェル化学（株）製、商品名クレイトンＧ１６５１、
ＳＥＢＳと略記）を使用した。マレート系有機錫化合物
としてはジブチル錫マレート（化合物１と略記）、ジブ
チル錫ジメチルマレート（化合物２と略記）、比較のた
めにマレイン酸（化合物３と略記）、スチレン・マレイ
ン酸共重合樹脂（アメリカ・アーコケミカル社製、商品
名ダイラーク、化合物４と略記）を使用した。熱安定剤
として、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）４，４´−ビフェニレンホスホナイト（熱安定剤１
と略記）、Ｎ，Ｎ´−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド
（熱安定剤２と略記）を使用した。
１０１７、ＰＡ６と略記）、ＰＰＥは三菱瓦斯化学
（株）製で２５℃クロロホルム中の極限粘度が０．４５
ｄｌ／ｇのものを使用した。衝撃改良剤として、スチレ
ン・エチレン・ブチレン・スチレン型ブロック共重合体
（シェル化学（株）製、商品名クレイトンＧ１６５１、
ＳＥＢＳと略記）を使用した。マレート系有機錫化合物
としてはジブチル錫マレート（化合物１と略記）、ジブ
チル錫ジメチルマレート（化合物２と略記）、比較のた
めにマレイン酸（化合物３と略記）、スチレン・マレイ
ン酸共重合樹脂（アメリカ・アーコケミカル社製、商品
名ダイラーク、化合物４と略記）を使用した。熱安定剤
として、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）４，４´−ビフェニレンホスホナイト（熱安定剤１
と略記）、Ｎ，Ｎ´−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド
（熱安定剤２と略記）を使用した。
【００２３】（２）組成物の混練条件と試験片の成形条
件 本発明の樹脂組成物を構成する各成分の内、ＰＰＥとＳ
ＥＢＳと化合物を表１、表２の比率で混合後、シリンダ
ー設定温度３１０℃で、スクリュー径３０ｍｍの二軸押
出機により溶融混練しペレットを製造した。このペレッ
トに表１、表２の残りの成分を加え、シリンダー設定温
度２９０℃で、スクリュー径３０ｍｍの二軸押出機によ
り溶融混練しペレットを製造した。得られたペレットを
１００℃で５時間乾燥後、住友重機械製ＳＧ１２５型射
出成形機により金型温度１００℃、シリンダー設定温度
２８０℃、射出圧力９８ＭＰａで、ＡＳＴＭ−Ｄ６３８
規定タイプ１の３．２ｍｍ厚引張試験片の長軸の両端に
ゲートを有する金型により、ウエルド入り引張試験片を
１０ショット成形して捨て、次の１０ショット成形し、
引張試験片として使用した。引張試験片と同一条件で、
６３．５×１２．７×３．２ｍｍのアイゾット衝撃試験
片を１０ショット（４０本）成形して捨て、次の１０シ
ョット（４０本）成形して、その内の５本でアイゾット
衝撃強度を測定し衝撃１と表示した。他の５本の試験片
を１６０℃オーブン中で１００時間アニール後、アイゾ
ット衝撃強度を測定し衝撃２と表示した。上記のよう
に、アイゾット衝撃試験片を１０ショット＋１０ショッ
ト成形後、射出成形機のシリンダー温度を２８０℃に保
持したまま成形を３０分中断し、その後１ショットを捨
て、次の２ショットでアイゾット衝撃強度を測定し衝撃
３と表示した。
件 本発明の樹脂組成物を構成する各成分の内、ＰＰＥとＳ
ＥＢＳと化合物を表１、表２の比率で混合後、シリンダ
ー設定温度３１０℃で、スクリュー径３０ｍｍの二軸押
出機により溶融混練しペレットを製造した。このペレッ
トに表１、表２の残りの成分を加え、シリンダー設定温
度２９０℃で、スクリュー径３０ｍｍの二軸押出機によ
り溶融混練しペレットを製造した。得られたペレットを
１００℃で５時間乾燥後、住友重機械製ＳＧ１２５型射
出成形機により金型温度１００℃、シリンダー設定温度
２８０℃、射出圧力９８ＭＰａで、ＡＳＴＭ−Ｄ６３８
規定タイプ１の３．２ｍｍ厚引張試験片の長軸の両端に
ゲートを有する金型により、ウエルド入り引張試験片を
１０ショット成形して捨て、次の１０ショット成形し、
引張試験片として使用した。引張試験片と同一条件で、
６３．５×１２．７×３．２ｍｍのアイゾット衝撃試験
片を１０ショット（４０本）成形して捨て、次の１０シ
ョット（４０本）成形して、その内の５本でアイゾット
衝撃強度を測定し衝撃１と表示した。他の５本の試験片
を１６０℃オーブン中で１００時間アニール後、アイゾ
ット衝撃強度を測定し衝撃２と表示した。上記のよう
に、アイゾット衝撃試験片を１０ショット＋１０ショッ
ト成形後、射出成形機のシリンダー温度を２８０℃に保
持したまま成形を３０分中断し、その後１ショットを捨
て、次の２ショットでアイゾット衝撃強度を測定し衝撃
３と表示した。
【００２４】（３）引張破断伸び ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準じ、引張速度５ｍｍ／分、試験
温度２３℃で５本試験を行い、５本の平均のウエルド入
り破断伸び（入り伸びと略記、単位は％）を求めた。
温度２３℃で５本試験を行い、５本の平均のウエルド入
り破断伸び（入り伸びと略記、単位は％）を求めた。
【００２５】（４）アイゾット衝撃強度測定法（単位は
Ｊ／ｍ） ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準じ、試験片厚み３．２ｍｍの試
験片に０．２５Ｒのノッチを切削加工により切り込み、
２３℃で５本づつ測定し、５本の平均値で示した。
Ｊ／ｍ） ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準じ、試験片厚み３．２ｍｍの試
験片に０．２５Ｒのノッチを切削加工により切り込み、
２３℃で５本づつ測定し、５本の平均値で示した。
【００２６】実施例１〜８ 表１に構成する成分の配合比および測定結果を示す。な
お、表１の樹脂組成物を構成する各成分の配合比率は重
量部で示す。
お、表１の樹脂組成物を構成する各成分の配合比率は重
量部で示す。
【００２７】比較例１〜８ 表２に構成する成分の配合比および測定結果を示す。な
お、表２の樹脂組成物を構成する各成分の配合比率は重
量部で示す。
お、表２の樹脂組成物を構成する各成分の配合比率は重
量部で示す。
【００２８】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、成形品外観、機
械的性質、耐熱性、寸法精度を損なうことなく、流動性
および耐溶剤性および耐油性が改善され、特に成形時の
流動性および熱安定性、高温雰囲気で使用時の熱安定
性、ウエルド強度に優れ、耐溶剤性および耐油性の著し
く改善された樹脂組成物である。本発明の樹脂組成物
は、射出成形、押出成形、ブロー成形も可能で、電気・
電子部品、自動車部品、機械部品、家庭用雑貨など幅広
い分野に使用できる。
械的性質、耐熱性、寸法精度を損なうことなく、流動性
および耐溶剤性および耐油性が改善され、特に成形時の
流動性および熱安定性、高温雰囲気で使用時の熱安定
性、ウエルド強度に優れ、耐溶剤性および耐油性の著し
く改善された樹脂組成物である。本発明の樹脂組成物
は、射出成形、押出成形、ブロー成形も可能で、電気・
電子部品、自動車部品、機械部品、家庭用雑貨など幅広
い分野に使用できる。
【００２９】
【表１】実施例 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ＰＰＥ ３５ ３５ ３５ ３５ ５５ ５５ ５５ ５５ ＰＡ６ ６５ ６５ ６５ ６５ ４５ ４５ ４５ ４５ ＳＥＢＳ ７ ７ ７ ７ ７ ７ ７ ７ 化合物１ １ ３ ５ １．５ １ １．５ 化合物２ １．５ ３ ５ １．５ 安定剤１ ０．４ ０．２ ０．４ ０．４ ０．４ ０．２ 安定剤２ ０．４ ０．２ ０．２ ０．４ ０．４ 衝撃１ １００ １２０ １５０ １３０ １０５ １２５ １５５ １２０ 衝撃２ ８０ １１０ １３０ １１０ ９０ １００ １４０ １１０ 衝撃３ ８０ １００ １２０ １１０ ８０ ９５ １３０ １００ 入り伸び ２５ ２８ １９ １３ ２３ ２５ ２３ ２５
【００３０】
【表２】比較例 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ＰＰＥ １５ ８５ ３５ ３５ ５５ ３５ ５５ ５５ ＰＡ６ ８５ １５ ６５ ６５ ４５ ６５ ４５ ４５ ＳＥＢＳ ７ ７ ７ ７ ７ ７ ７ ７ 化合物１ ３ ０ 化合物２ ３ ２０ ２０ 化合物３ ３ ５ 化合物４ ５ 安定剤１ ０．４ ０．２ ０．４ ０．４ ０．４ ０．４安定剤２ ０．４ ０．２ ０．２ ０．４ ０．４ ０．４ 衝撃１ ５５ ５０ ２５ ２０ ５５ ９０ ８０ ５０ 衝撃２ ５０ ４５ ２０ １５ ５０ ５０ ５５ ４０ 衝撃３ ４５ ４０ ２０ １５ ３０ ３０ ２５ ３５ 入り伸び ４ １ １ １ １ ５ ３ ２
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 本田 典昭 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱瓦斯化学株式会社プラスチックスセンタ ー内
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂（以
下ＰＰＥと略記）３０〜７０重量部、（Ｂ）ポリアミド
樹脂（以下ＰＡと略記）７０〜３０重量部、（Ａ）と
（Ｂ）の合計１００重量部に対し、（Ｃ）耐衝撃性改良
剤０〜２０重量部、（Ｄ）マレート系有機錫化合物０．
１〜１５重量部からなる樹脂組成物。 - 【請求項２】 （Ｄ）マレート系有機錫化合物がラウレ
ートマレート系、エーテルマレート系、アルキルマレー
ト系、アルキルマレートマレート系、アリルマレートマ
レート系、マレイン酸塩ポリマー系化合物である請求項
１の樹脂組成物。 - 【請求項３】 （Ｄ）マレート系有機錫化合物がモノメ
チル錫トリメチルマレート、ジメチル錫ジメチルマレー
ト、モノブチル錫トリメチルマレート、モノブチル錫ト
リオクチルマレート、ジブチル錫ラウレートメチルマレ
ート、ジブチル錫ジオレイルマレート、ジブチル錫ジメ
チルマレート、ジブチル錫マレート、ジブチル錫メトキ
シメチルマレート、ジブチル錫ジマレート、ジブチル錫
ジオクチルマレート、トリベンジル錫オクチルマレー
ト、トリベンジル錫トリメチルマレート、ジオクチル錫
マレイン酸塩ポリマー、ジブチル錫マレイン酸塩ポリマ
ー、からなる群から選ばれた少なくとも１種である請求
項２の樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19745993A JPH0753858A (ja) | 1993-08-09 | 1993-08-09 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19745993A JPH0753858A (ja) | 1993-08-09 | 1993-08-09 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0753858A true JPH0753858A (ja) | 1995-02-28 |
Family
ID=16374860
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19745993A Pending JPH0753858A (ja) | 1993-08-09 | 1993-08-09 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0753858A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022137703A1 (ja) | 2020-12-23 | 2022-06-30 | 株式会社ブリヂストン | 有機繊維用接着剤組成物、有機繊維－ゴム複合体及びタイヤ |
| WO2023090030A1 (ja) | 2021-11-17 | 2023-05-25 | 株式会社ブリヂストン | 接着剤組成物、有機繊維、有機繊維－ゴム複合体材料、ゴム物品及びタイヤ |
| WO2023090008A1 (ja) | 2021-11-17 | 2023-05-25 | 株式会社ブリヂストン | 接着剤組成物、有機繊維材料、ゴム物品、有機繊維－ゴム複合体及びタイヤ |
| WO2024024247A1 (ja) | 2022-07-29 | 2024-02-01 | 株式会社ブリヂストン | 接着剤組成物、有機繊維材料、ゴム物品、有機繊維－ゴム複合体及びタイヤ |
-
1993
- 1993-08-09 JP JP19745993A patent/JPH0753858A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022137703A1 (ja) | 2020-12-23 | 2022-06-30 | 株式会社ブリヂストン | 有機繊維用接着剤組成物、有機繊維－ゴム複合体及びタイヤ |
| WO2023090030A1 (ja) | 2021-11-17 | 2023-05-25 | 株式会社ブリヂストン | 接着剤組成物、有機繊維、有機繊維－ゴム複合体材料、ゴム物品及びタイヤ |
| WO2023090008A1 (ja) | 2021-11-17 | 2023-05-25 | 株式会社ブリヂストン | 接着剤組成物、有機繊維材料、ゴム物品、有機繊維－ゴム複合体及びタイヤ |
| WO2024024247A1 (ja) | 2022-07-29 | 2024-02-01 | 株式会社ブリヂストン | 接着剤組成物、有機繊維材料、ゴム物品、有機繊維－ゴム複合体及びタイヤ |
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