JPH0757824B2 - フェノール系樹脂多孔体の製造方法 - Google Patents
フェノール系樹脂多孔体の製造方法Info
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- JPH0757824B2 JPH0757824B2 JP2336337A JP33633790A JPH0757824B2 JP H0757824 B2 JPH0757824 B2 JP H0757824B2 JP 2336337 A JP2336337 A JP 2336337A JP 33633790 A JP33633790 A JP 33633790A JP H0757824 B2 JPH0757824 B2 JP H0757824B2
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- Japan
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- porous body
- phenolic resin
- resin
- acid
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、耐薬品性，耐磨耗性に優れ、低気孔率で且つ
微細連続気孔を有する、研磨材，濾過材等の用途に好適
なフェノール系樹脂多孔体の製造方法に関する。
微細連続気孔を有する、研磨材，濾過材等の用途に好適
なフェノール系樹脂多孔体の製造方法に関する。
（従来の技術） 従来、低気孔率で且つ微細連続気孔を有するフェノール
系樹脂多孔体を製造する方法としては、液状フェノール
樹脂、反応性を有する粒状乃至粉末状フェノール樹脂、
並びに気孔形成材としての澱粉もしくはポリビニルアル
コールを主成分とする混合物に硬化触媒を添加し、反応
硬化せしめる方法（特公昭63-32818号公報）が知られて
いる。この方法で得られたフェノール系樹脂多孔体は、
微細且つ均一な綱状の連続気孔を有しており、更に剛性
且つ高強度であるが、耐磨耗性が低く、またアルコール
類に対し軟化，膨潤するといった欠点があった。このた
め、これを研磨材や濾過材等の用途に用いた場合、耐久
性，耐アルコール性の悪いものしか得られなかった。
系樹脂多孔体を製造する方法としては、液状フェノール
樹脂、反応性を有する粒状乃至粉末状フェノール樹脂、
並びに気孔形成材としての澱粉もしくはポリビニルアル
コールを主成分とする混合物に硬化触媒を添加し、反応
硬化せしめる方法（特公昭63-32818号公報）が知られて
いる。この方法で得られたフェノール系樹脂多孔体は、
微細且つ均一な綱状の連続気孔を有しており、更に剛性
且つ高強度であるが、耐磨耗性が低く、またアルコール
類に対し軟化，膨潤するといった欠点があった。このた
め、これを研磨材や濾過材等の用途に用いた場合、耐久
性，耐アルコール性の悪いものしか得られなかった。
（発明が解決しようとする課題） 本発明者等は、上記問題点に鑑み鋭意研究を行った結
果、特定のメラミン樹脂を混合することで耐薬品性，耐
磨耗性に優れたフェノール系樹脂多孔体の得られること
を見出し本発明を完成させたものであって、その目的と
するところは、耐磨耗性，耐薬品性（特に耐アルコール
性）に優れ、気孔率が低く且つ微細連続気孔を有するフ
ェノール系樹脂多孔体の製造方法を提供するにある。
果、特定のメラミン樹脂を混合することで耐薬品性，耐
磨耗性に優れたフェノール系樹脂多孔体の得られること
を見出し本発明を完成させたものであって、その目的と
するところは、耐磨耗性，耐薬品性（特に耐アルコール
性）に優れ、気孔率が低く且つ微細連続気孔を有するフ
ェノール系樹脂多孔体の製造方法を提供するにある。
（課題を解決するための手段） 上述の目的は、レゾール型フェノール樹脂、メラミン樹
脂酸コロイド、気孔形成材並びにポリビニルアルコール
及びその架橋剤を含む混合物に硬化触媒を添加し、反応
硬化せしめることを特徴とするフェノール系樹脂多孔体
の製造方法によって達成される。
脂酸コロイド、気孔形成材並びにポリビニルアルコール
及びその架橋剤を含む混合物に硬化触媒を添加し、反応
硬化せしめることを特徴とするフェノール系樹脂多孔体
の製造方法によって達成される。
本発明に用いるレゾール型フェノール樹脂（以下、「レ
ゾール樹脂」と云う）は水溶性のものが好適である。
ゾール樹脂」と云う）は水溶性のものが好適である。
レゾール樹脂は、フェノール類をアルデヒド類と塩基性
触媒の存在下で反応させることにより製造されるところ
の初期生成物であり、一般にフェノール１モルに対し、
1.5〜3.5モルのアルデヒド類をやや過剰のアルカリ触媒
の存在下で反応させた初期縮合物を安定な水溶性の状態
に保たせることにより、水溶性レゾール樹脂が得られ
る。
触媒の存在下で反応させることにより製造されるところ
の初期生成物であり、一般にフェノール１モルに対し、
1.5〜3.5モルのアルデヒド類をやや過剰のアルカリ触媒
の存在下で反応させた初期縮合物を安定な水溶性の状態
に保たせることにより、水溶性レゾール樹脂が得られ
る。
レゾール樹脂の製造に用いられるフェノール類として
は、最も一般的には、フェノール及びクレゾールが挙げ
られる。しかし、他のフェノール類も使用することが出
来、例えば該フェノール類としては フェノール,o−クレゾール,m−クレゾール,p−クレゾー
ル,2,3−キシレノール,2,5−キシレノール,2,4−キシレ
ノール,2,6−キシレノール,3,4−キシレノール,3,5−キ
シレノール,o−エチルフェノール,m−エチルフェノー
ル,p−エチルフェノール,p−フェニルフェノール,p−te
rt−ブチルフェノール,p−tert−アミノフェノール，ビ
スフェノールA,レゾルシノール及びこれらフェノール類
の混合物等が挙げられる。
は、最も一般的には、フェノール及びクレゾールが挙げ
られる。しかし、他のフェノール類も使用することが出
来、例えば該フェノール類としては フェノール,o−クレゾール,m−クレゾール,p−クレゾー
ル,2,3−キシレノール,2,5−キシレノール,2,4−キシレ
ノール,2,6−キシレノール,3,4−キシレノール,3,5−キ
シレノール,o−エチルフェノール,m−エチルフェノー
ル,p−エチルフェノール,p−フェニルフェノール,p−te
rt−ブチルフェノール,p−tert−アミノフェノール，ビ
スフェノールA,レゾルシノール及びこれらフェノール類
の混合物等が挙げられる。
このフェノール類と重縮合するために用いるアルデヒド
類としては、ホルムアルデヒドが最も一般的である。し
かし、パラホルムアルデヒド，ヘキサメチレンテトラミ
ン，フルフラール並びにグルタルアルデヒド、アジボア
ルデヒド及びグリオキサール等のモノアルデヒド及びシ
アルデヒドも使用し得る。
類としては、ホルムアルデヒドが最も一般的である。し
かし、パラホルムアルデヒド，ヘキサメチレンテトラミ
ン，フルフラール並びにグルタルアルデヒド、アジボア
ルデヒド及びグリオキサール等のモノアルデヒド及びシ
アルデヒドも使用し得る。
レゾール樹脂合成反応に用いる塩基性触媒としては、カ
セイアルカリ、炭酸アルカリ、水酸化バリウム、水酸化
カルシウム、アンモニア、第４級アンモニウム化合物、
アミン類等の公知のものを使用すればよく、カセイソー
ダあるいはアンモニアが最も一般的に用いられる。
セイアルカリ、炭酸アルカリ、水酸化バリウム、水酸化
カルシウム、アンモニア、第４級アンモニウム化合物、
アミン類等の公知のものを使用すればよく、カセイソー
ダあるいはアンモニアが最も一般的に用いられる。
本発明に用いるメラミン樹脂酸コロイドとは、平均重合
度が通常20程度のメラミン樹脂の初期縮合物であり、メ
ラミン樹脂（メチロールメラミン）に酢酸，乳酸，塩酸
等の酸を混合し熟成させることで生成する親水性の陽電
荷を有するコロイドである。
度が通常20程度のメラミン樹脂の初期縮合物であり、メ
ラミン樹脂（メチロールメラミン）に酢酸，乳酸，塩酸
等の酸を混合し熟成させることで生成する親水性の陽電
荷を有するコロイドである。
上記メラミン樹脂酸コロイドは、例えば次のようにして
作られる。即ち、メラミン樹脂（メチロールメラミン）
を温水に溶解し、得られた樹脂液を撹拌しながら、上述
の如き酸類を加え、更に水を加える。次に、この混合液
を容器に入れ、密栓をして約30℃に保ちながら熟成を行
い、コロイド状態とすればよい。尚、ここで用いられる
酸類は後述の硬化触媒としての効果も奏することにな
る。
作られる。即ち、メラミン樹脂（メチロールメラミン）
を温水に溶解し、得られた樹脂液を撹拌しながら、上述
の如き酸類を加え、更に水を加える。次に、この混合液
を容器に入れ、密栓をして約30℃に保ちながら熟成を行
い、コロイド状態とすればよい。尚、ここで用いられる
酸類は後述の硬化触媒としての効果も奏することにな
る。
本発明において連続気孔を賦与するために用いる気孔形
成材としては、例えば澱粉や加工化澱粉あるいは水溶性
高分子等が挙げられる。加工化澱粉とは澱粉を一旦糊化
させたのち乾燥し、これを粉砕し、必要に応じ分級した
ものである。上記気孔形成材の使用量は所望する気孔率
に応じ適宜選定すればよいが、好ましくは0.5〜5W/V％
程度である。気孔形成材が少な過ぎると独立気孔が多く
なり、反応後気孔形成材を水洗除去するのが困難であ
り、一方多過ぎると混練が容易でなくなる。
成材としては、例えば澱粉や加工化澱粉あるいは水溶性
高分子等が挙げられる。加工化澱粉とは澱粉を一旦糊化
させたのち乾燥し、これを粉砕し、必要に応じ分級した
ものである。上記気孔形成材の使用量は所望する気孔率
に応じ適宜選定すればよいが、好ましくは0.5〜5W/V％
程度である。気孔形成材が少な過ぎると独立気孔が多く
なり、反応後気孔形成材を水洗除去するのが困難であ
り、一方多過ぎると混練が容易でなくなる。
本発明に用いるポリビニルアルコールは、特に限定され
るものではなく、例えば平均重合度300〜3000,ケン化度
70モル％以上のものが挙げられる。
るものではなく、例えば平均重合度300〜3000,ケン化度
70モル％以上のものが挙げられる。
ポリビニルアルコールの架橋剤としては、例えばホルム
アルデヒド，アセトアルデヒド等の脂肪族系のアルデヒ
ド類、ベンズアルデヒド等の芳香族系のアルデヒド類等
が挙げられる。
アルデヒド，アセトアルデヒド等の脂肪族系のアルデヒ
ド類、ベンズアルデヒド等の芳香族系のアルデヒド類等
が挙げられる。
上記のレゾール樹脂、メラミン樹脂酸コロイド、気孔形
成材並びにポリビニルアルコール及びその架橋剤を用い
て微細連続気孔を有するフェノール系樹脂多孔体を得る
には、例えば次のようにすればよい。即ち、レゾール樹
脂とポリビニルアルコールとを混合し、該混合物に気孔
形成剤の水系分散液又は水溶液を配合し均一に混合す
る。これに架橋剤とメラミン樹脂酸コロイドとを添加混
合し、続いて硬化触媒を加え均一に攪拌混合し反応原液
となし、これを所定の形状の型枠に流し込み、加熱反応
せしめる。硬化触媒は通常使用される硫酸，塩酸等の無
機酸，ぎ酸，酢酸，蓚酸，乳酸，クエン酸，パラトルエ
ンスルホン酸等の有機酸等から適宜選定すればよいが、
好ましくは硫酸，塩酸が用いられる。硬化触媒の添加量
はその種類に応じ適宜選定すればよい。硬化反応せしめ
るに際し、加熱手段としては湯浴，熱風，蒸気，通電加
熱，高周波加熱等種々の方法から適宜選択すればよい。
成材並びにポリビニルアルコール及びその架橋剤を用い
て微細連続気孔を有するフェノール系樹脂多孔体を得る
には、例えば次のようにすればよい。即ち、レゾール樹
脂とポリビニルアルコールとを混合し、該混合物に気孔
形成剤の水系分散液又は水溶液を配合し均一に混合す
る。これに架橋剤とメラミン樹脂酸コロイドとを添加混
合し、続いて硬化触媒を加え均一に攪拌混合し反応原液
となし、これを所定の形状の型枠に流し込み、加熱反応
せしめる。硬化触媒は通常使用される硫酸，塩酸等の無
機酸，ぎ酸，酢酸，蓚酸，乳酸，クエン酸，パラトルエ
ンスルホン酸等の有機酸等から適宜選定すればよいが、
好ましくは硫酸，塩酸が用いられる。硬化触媒の添加量
はその種類に応じ適宜選定すればよい。硬化反応せしめ
るに際し、加熱手段としては湯浴，熱風，蒸気，通電加
熱，高周波加熱等種々の方法から適宜選択すればよい。
上述の方法において、反応原液中に配合されるメラミン
樹脂酸コロイドの配合量は、通常の方法で製造された有
効成分８〜10％程度の溶液として1W/V％以上とするのが
好ましい。
樹脂酸コロイドの配合量は、通常の方法で製造された有
効成分８〜10％程度の溶液として1W/V％以上とするのが
好ましい。
反応終了後、成型物を型枠より取出し、水洗等により気
孔形成剤，硬化触媒等を洗い流し、脱水して乾燥すれば
よい。
孔形成剤，硬化触媒等を洗い流し、脱水して乾燥すれば
よい。
本発明においてメラミン樹脂酸コロイドの代りに、メラ
ミン樹脂（メチロールメラミン）の初期縮合物を用いた
場合には、混合液が分散しにくく、気孔径のばらつきも
大きく目的を達成できない。
ミン樹脂（メチロールメラミン）の初期縮合物を用いた
場合には、混合液が分散しにくく、気孔径のばらつきも
大きく目的を達成できない。
（発明の効果） 以上の方法によって得られたフェノール系樹脂多孔体は
耐磨耗性に優れ、低気孔率で且つ均一な網状微細連続気
孔を有し、しかも剛性且つ高強度であり、耐アルコール
性等の耐薬品性に優れている。
耐磨耗性に優れ、低気孔率で且つ均一な網状微細連続気
孔を有し、しかも剛性且つ高強度であり、耐アルコール
性等の耐薬品性に優れている。
本発明に係るフェノール系樹脂多孔体は、この様な特性
を活かし種々の用途に用いられるが、特に砥石等の研磨
材あるいは固液分離装置の濾過材としての用途に用いた
場合、耐久性に優れ好適である。
を活かし種々の用途に用いられるが、特に砥石等の研磨
材あるいは固液分離装置の濾過材としての用途に用いた
場合、耐久性に優れ好適である。
以下、実施例と比較例により本発明を詳述する。なお、
その前に本明細書における各種性能評価方法について記
述する。
その前に本明細書における各種性能評価方法について記
述する。
〈耐磨耗性〉 JIS L0849（摩擦に対する染色堅ろう度試験方法）に準
じて行ない、試験装置として学振形試験機を用いた。他
の試験条件は以下の通りであり、摩擦回数5000回におけ
る試験片の切削磨耗量にて評価した。
じて行ない、試験装置として学振形試験機を用いた。他
の試験条件は以下の通りであり、摩擦回数5000回におけ
る試験片の切削磨耗量にて評価した。
摩擦子…サンドペーパー＃60 摩擦子の荷重…摩擦子（200g） ＋加重錘（300g） 計500g 摩擦子の接触面積…１cm2 試験片の接触面積…４cm2 摩擦速度…５〜6m/min 〈曲げ強さ〉 JIS-K6911.5.17.3（熱硬性プラスチック一般試験方法）
に準じて行った。試験片は長さ200mm,幅20mm,厚さ3mmを
使用した。試料中央に荷重1000gをかけたときの曲り方
を目視により相対評価した。
に準じて行った。試験片は長さ200mm,幅20mm,厚さ3mmを
使用した。試料中央に荷重1000gをかけたときの曲り方
を目視により相対評価した。
○ 曲り方が小さい △ 曲り方がやや大きい 〈アルコール膨潤率〉 30％メチルアルコール水溶液中に20日間浸漬した後、そ
の膨潤率を測定した。
の膨潤率を測定した。
〈アルカリ性膨潤率〉 pH12の水酸化ナトリウム水溶液中に20日間浸漬した後、
その膨潤率を測定した。
その膨潤率を測定した。
〈濾材耐久性〉 フェノール系多孔体として外径304mm,内径240mm,長さ30
0mmの円筒状をした濾材となし、これを特開昭61-249515
号公報で提案された第１図に示す如き構造をした固液分
離装置に取り付けた。懸濁液として60℃,25％メタノー
ル水溶液に微細粉末を分散した液を用い、掻き取り装置
により濾材表面を少しずつ研削しながら固体分を掻き取
った。
0mmの円筒状をした濾材となし、これを特開昭61-249515
号公報で提案された第１図に示す如き構造をした固液分
離装置に取り付けた。懸濁液として60℃,25％メタノー
ル水溶液に微細粉末を分散した液を用い、掻き取り装置
により濾材表面を少しずつ研削しながら固体分を掻き取
った。
上述の如き固液分離を連続して行い、濾材が実用できな
くなるまでの時間を計り、濾材耐久性とした。
くなるまでの時間を計り、濾材耐久性とした。
実施例 水溶性レゾール樹脂（商品名:PR961A、住友デュレズ社
製、固形分64％）とポリビニルアルコール（商品名:PVA
117、クラレ社製）とを、その固形分比が3.5/1で、固形
分の合計重量が所定量の30W/V％となるよう混合し水溶
液とした。次にこの水溶液に5W/V％の馬鈴薯澱粉を蒸煮
したものを加え十分混練し、続いて架橋剤としての37％
ホルムアルデヒド水溶液を8W/V％加え、更に後述の方法
で製造したメラミン酸コロイド溶液を3W/V％添加し混練
した。引き続き硬化触媒としての30％硫酸を7W/V％添加
し、所定量まで水を加えて均一に混練し反応原液を得
た。
製、固形分64％）とポリビニルアルコール（商品名:PVA
117、クラレ社製）とを、その固形分比が3.5/1で、固形
分の合計重量が所定量の30W/V％となるよう混合し水溶
液とした。次にこの水溶液に5W/V％の馬鈴薯澱粉を蒸煮
したものを加え十分混練し、続いて架橋剤としての37％
ホルムアルデヒド水溶液を8W/V％加え、更に後述の方法
で製造したメラミン酸コロイド溶液を3W/V％添加し混練
した。引き続き硬化触媒としての30％硫酸を7W/V％添加
し、所定量まで水を加えて均一に混練し反応原液を得
た。
得られた反応原液を塩ビ製型枠に入れ、50℃で20時間反
応させ、得られた反応生成物を型枠から取り出し、３日
間シャワーにかけて、澱粉及び未反応物等を除去した
後、乾燥しフェノール系樹脂多孔体を得た。得られた多
孔体の各種特性は第１表の通りであった。
応させ、得られた反応生成物を型枠から取り出し、３日
間シャワーにかけて、澱粉及び未反応物等を除去した
後、乾燥しフェノール系樹脂多孔体を得た。得られた多
孔体の各種特性は第１表の通りであった。
〈メラミン樹脂酸コロイドの製造方法〉 メラミン樹脂Sumitex Resin M−３（住友化学社製、有
効成分80％）1000mlを4500mlの水に溶解し、この樹脂液
を撹拌しながら、35％塩酸140mlを加え、更に水を加え
て6000mlに定容した。この溶液を密栓して30℃で５時間
熟成しコロイド状態とした後、水3000mlを加えてメラミ
ン樹脂酸コロイド溶液を得た。
効成分80％）1000mlを4500mlの水に溶解し、この樹脂液
を撹拌しながら、35％塩酸140mlを加え、更に水を加え
て6000mlに定容した。この溶液を密栓して30℃で５時間
熟成しコロイド状態とした後、水3000mlを加えてメラミ
ン樹脂酸コロイド溶液を得た。
比較例１ 実施例において用いたメラミン樹脂酸コロイドに代え
て、酸コロイドにする前のメラミン樹脂Sumitex Resin
M−３溶液をメラミン樹脂分が実施例と同じ割合となる
ように混練した以外は、実施例と同様にしてフェノール
系樹脂多孔体を得た。なお、製造過程における樹脂混合
液は、実施例に比べ分散し難いものであり、均一に分散
されていない部分が一部に見られた。
て、酸コロイドにする前のメラミン樹脂Sumitex Resin
M−３溶液をメラミン樹脂分が実施例と同じ割合となる
ように混練した以外は、実施例と同様にしてフェノール
系樹脂多孔体を得た。なお、製造過程における樹脂混合
液は、実施例に比べ分散し難いものであり、均一に分散
されていない部分が一部に見られた。
得られた多孔体の各種特性は第１表に示す通りであっ
た。
た。
比較例２ 実施例において加えたメラミン酸コロイド溶液を加えな
い他は、実施例と同様にしてフェノール系樹脂多孔体を
得た。
い他は、実施例と同様にしてフェノール系樹脂多孔体を
得た。
得られた多孔体の各種特性は第１表の通りであった。
第１図は濾材耐久性を求めるために用いた固液分離装置
の説明図である。 １……濾材（フェノール系樹脂多孔体） ２……懸濁液、３……吸引ポンプ ４……掻き取り装置、５……懸濁液槽 ６……モータ、７……側板 ８……減速機構
の説明図である。 １……濾材（フェノール系樹脂多孔体） ２……懸濁液、３……吸引ポンプ ４……掻き取り装置、５……懸濁液槽 ６……モータ、７……側板 ８……減速機構
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 61/28 ＬＮＬ // Ｃ０８Ｇ 16/00 ＮＤＦ
Claims (1)
- 【請求項１】レゾール型フェノール樹脂、メラミン樹脂
酸コロイド、気孔形成材並びにポリビニルアルコール及
びその架橋剤を含む混合物に硬化触媒を添加し、反応硬
化せしめることを特徴とするフェノール系樹脂多孔体の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2336337A JPH0757824B2 (ja) | 1990-11-29 | 1990-11-29 | フェノール系樹脂多孔体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2336337A JPH0757824B2 (ja) | 1990-11-29 | 1990-11-29 | フェノール系樹脂多孔体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04202338A JPH04202338A (ja) | 1992-07-23 |
| JPH0757824B2 true JPH0757824B2 (ja) | 1995-06-21 |
Family
ID=18298081
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2336337A Expired - Lifetime JPH0757824B2 (ja) | 1990-11-29 | 1990-11-29 | フェノール系樹脂多孔体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0757824B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107141673A (zh) * | 2017-03-27 | 2017-09-08 | 湖北丽尔家日用品股份有限公司 | 一种pva抛光片及其制备方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113952945B (zh) * | 2021-10-15 | 2024-05-17 | 沈阳三聚凯特催化剂有限公司 | 一种脱氯剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS601238A (ja) * | 1983-06-20 | 1985-01-07 | Kanebo Ltd | フエノ−ル系樹脂多孔体の製造方法 |
| JPS6071647A (ja) * | 1983-09-29 | 1985-04-23 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 |
-
1990
- 1990-11-29 JP JP2336337A patent/JPH0757824B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107141673A (zh) * | 2017-03-27 | 2017-09-08 | 湖北丽尔家日用品股份有限公司 | 一种pva抛光片及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04202338A (ja) | 1992-07-23 |
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