JPH0760068A - 排ガス浄化方法 - Google Patents
排ガス浄化方法Info
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- JPH0760068A JPH0760068A JP5214016A JP21401693A JPH0760068A JP H0760068 A JPH0760068 A JP H0760068A JP 5214016 A JP5214016 A JP 5214016A JP 21401693 A JP21401693 A JP 21401693A JP H0760068 A JPH0760068 A JP H0760068A
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- catalyst
- exhaust gas
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- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明の目的はアンモニア等の還元剤を使用す
ることなく、自動車等の内燃機関から排出される、特に
酸素過剰の排ガスを効率良く浄化し、且つ、水蒸気の存
在する高温下での耐久性に優れる排ガス浄化用触媒を用
いて排ガスを浄化する方法を提供する。 【構成】窒素酸化物、炭化水素を含む酸素過剰の排気ガ
スから窒素酸化物を除去する方法において、銅及び硫酸
マグネシウムを含有したゼオライトを触媒として用い
る。
ることなく、自動車等の内燃機関から排出される、特に
酸素過剰の排ガスを効率良く浄化し、且つ、水蒸気の存
在する高温下での耐久性に優れる排ガス浄化用触媒を用
いて排ガスを浄化する方法を提供する。 【構成】窒素酸化物、炭化水素を含む酸素過剰の排気ガ
スから窒素酸化物を除去する方法において、銅及び硫酸
マグネシウムを含有したゼオライトを触媒として用い
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ボイラー、自動車エン
ジンから排出される窒素酸化物を含有する酸素過剰の排
ガスを触媒を用いて処理する方法に関し、更に詳細に
は、活性及び耐久性の非常に優れた触媒を用いて窒素酸
化物を除去する方法に関するものである。
ジンから排出される窒素酸化物を含有する酸素過剰の排
ガスを触媒を用いて処理する方法に関し、更に詳細に
は、活性及び耐久性の非常に優れた触媒を用いて窒素酸
化物を除去する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ボイラー、自動車エンジン等から排出さ
れる排ガス中の窒素酸化物を除去する方法として、触媒
存在下でアンモニアを用いる選択的接触還元法、また、
排ガスを触媒に通し、未燃焼の一酸化炭素及び炭化水素
により還元する非選択的接触還元法が実用化されてい
る。
れる排ガス中の窒素酸化物を除去する方法として、触媒
存在下でアンモニアを用いる選択的接触還元法、また、
排ガスを触媒に通し、未燃焼の一酸化炭素及び炭化水素
により還元する非選択的接触還元法が実用化されてい
る。
【０００３】特開昭６０−１２５２５０号公報には、還
元剤非存在下で窒素酸化物を直接接触分解できる触媒と
して銅イオン交換したゼオライトが提案されている。
元剤非存在下で窒素酸化物を直接接触分解できる触媒と
して銅イオン交換したゼオライトが提案されている。
【０００４】また、ディーゼルエンジン、低燃費化を目
的とした希薄燃焼式エンジンの排ガス浄化用に酸素過剰
下でも、未燃焼の一酸化炭素、炭化水素等の還元成分に
より窒素酸化物を選択的に還元できる触媒として、卑金
属をゼオライト等に含有させた触媒が提案されている
（特開昭６３−１００９１９号公報）。
的とした希薄燃焼式エンジンの排ガス浄化用に酸素過剰
下でも、未燃焼の一酸化炭素、炭化水素等の還元成分に
より窒素酸化物を選択的に還元できる触媒として、卑金
属をゼオライト等に含有させた触媒が提案されている
（特開昭６３−１００９１９号公報）。
【０００５】さらに、特開平４−３７１２１６号公報で
はゼオライトに第Ｉｂ族及び第ＶＩＩＩ族から選ばれた
一種以上の活性金属および硫酸根を含有させた触媒を用
いた除去法が提案されている。
はゼオライトに第Ｉｂ族及び第ＶＩＩＩ族から選ばれた
一種以上の活性金属および硫酸根を含有させた触媒を用
いた除去法が提案されている。
【０００６】しかしながら、これらの提案されている卑
金属をゼオライトに担持した触媒は、特に高温での耐久
性に問題があり、多くの対策が試みられている。
金属をゼオライトに担持した触媒は、特に高温での耐久
性に問題があり、多くの対策が試みられている。
【０００７】たとえば、特開平３−１３１３４５号公報
では銅ゼオライトにアルカリ土類金属をイオン交換ある
いは含浸法で担持した触媒が提案されている。
では銅ゼオライトにアルカリ土類金属をイオン交換ある
いは含浸法で担持した触媒が提案されている。
【０００８】しかしながら、上記に提案された触媒にお
いても耐久性、耐熱性は不十分で実用化されるに至って
いない。
いても耐久性、耐熱性は不十分で実用化されるに至って
いない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はアンモ
ニア等の還元剤を使用することなく、自動車等の内燃機
関から排出される、特に酸素過剰の排ガスを効率良く浄
化し、且つ、水蒸気の存在する高温下での耐久性に優れ
る排ガス浄化用触媒を用いて排ガスを浄化する方法を提
供するものである。
ニア等の還元剤を使用することなく、自動車等の内燃機
関から排出される、特に酸素過剰の排ガスを効率良く浄
化し、且つ、水蒸気の存在する高温下での耐久性に優れ
る排ガス浄化用触媒を用いて排ガスを浄化する方法を提
供するものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
について鋭意検討した結果、銅及び硫酸マグネシウムを
含有したゼオライトを触媒として用いることにより、高
温で使用された後も効率良く排ガス浄化ができることを
見いだし、本発明を完成するに至った。
について鋭意検討した結果、銅及び硫酸マグネシウムを
含有したゼオライトを触媒として用いることにより、高
温で使用された後も効率良く排ガス浄化ができることを
見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１１】すなわち本発明は、窒素酸化物、炭化水素
を含む酸素過剰の排気ガスから窒素酸化物を除去する方
法において、銅及び硫酸マグネシウムを含有したゼオラ
イトを触媒として用いることを特徴とする排気ガス浄化
方法を提供するものである。
を含む酸素過剰の排気ガスから窒素酸化物を除去する方
法において、銅及び硫酸マグネシウムを含有したゼオラ
イトを触媒として用いることを特徴とする排気ガス浄化
方法を提供するものである。
【００１２】以下、本発明をより詳細に説明する。
【００１３】ゼオライトは数多くの天然および合成ゼオ
ライトが知られているが、本発明に用いられる原料ゼオ
ライトのＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比は、１５以上である
ことが望ましい。また、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比はそ
の上限が限定されるものではない。ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
モル比が１５未満であると、十分な耐久性が得られな
い。また、ゼオライトの種類は特に限定されないが、例
えば、モルデナイト、フェリエライト、ＺＳＭ−５、Ｚ
ＳＭ−８、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２
０、ＺＳＭ−３５等のゼオライトが使用できるが、その
中でもＺＳＭ−５が好適に用いられる。またこれらのゼ
オライトの製造方法は限定されるものではない。またゼ
オライトＹ、ゼオライトＬ等のゼオライトを脱アルミニ
ウムしたものであっても良い。
ライトが知られているが、本発明に用いられる原料ゼオ
ライトのＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比は、１５以上である
ことが望ましい。また、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比はそ
の上限が限定されるものではない。ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
モル比が１５未満であると、十分な耐久性が得られな
い。また、ゼオライトの種類は特に限定されないが、例
えば、モルデナイト、フェリエライト、ＺＳＭ−５、Ｚ
ＳＭ−８、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２
０、ＺＳＭ−３５等のゼオライトが使用できるが、その
中でもＺＳＭ−５が好適に用いられる。またこれらのゼ
オライトの製造方法は限定されるものではない。またゼ
オライトＹ、ゼオライトＬ等のゼオライトを脱アルミニ
ウムしたものであっても良い。
【００１４】原料ゼオライトは、合成品あるいはそのか
焼品等が用いられるが、原料ゼオライト中のＮａ等のイ
オンをアンモニウム塩あるいは鉱酸等で処理し、Ｈ型あ
るいはアンモニウム型として用いることもできる。更に
は、Ｋ、Ｃｓ、Ｂａ等でイオン交換して用いることもで
きる。
焼品等が用いられるが、原料ゼオライト中のＮａ等のイ
オンをアンモニウム塩あるいは鉱酸等で処理し、Ｈ型あ
るいはアンモニウム型として用いることもできる。更に
は、Ｋ、Ｃｓ、Ｂａ等でイオン交換して用いることもで
きる。
【００１５】ゼオライトへの銅の含有方法は特に限定さ
れず、含浸担持法、蒸発乾固法、イオン交換法等の手法
を用いることができるがイオン交換法が好ましい。
れず、含浸担持法、蒸発乾固法、イオン交換法等の手法
を用いることができるがイオン交換法が好ましい。
【００１６】イオン交換は、原料ゼオライトを銅の塩を
含む水溶液中に混合し、攪拌、洗浄して行われる。
含む水溶液中に混合し、攪拌、洗浄して行われる。
【００１７】銅の塩としては、塩化物、硝酸塩、硫酸
塩、酢酸塩等の塩を挙げることができ、銅のアンミン錯
塩等も好適に用い得る。
塩、酢酸塩等の塩を挙げることができ、銅のアンミン錯
塩等も好適に用い得る。
【００１８】イオン交換の際の銅の添加量、濃度、交換
温度，時間等は特に限定されない。銅の添加量は、原料
ゼオライト中のＡｌに対し、０．５〜２０倍当量であれ
ば良い。また、イオン交換のスラリ−濃度は、通常行わ
れる５〜５０％であれば良い。イオン交換温度、時間
は、室温〜１００℃の温度、数分〜数十時間であれば良
い。さらに、必要に応じて、イオン交換操作を繰り返し
行うこともできる。
温度，時間等は特に限定されない。銅の添加量は、原料
ゼオライト中のＡｌに対し、０．５〜２０倍当量であれ
ば良い。また、イオン交換のスラリ−濃度は、通常行わ
れる５〜５０％であれば良い。イオン交換温度、時間
は、室温〜１００℃の温度、数分〜数十時間であれば良
い。さらに、必要に応じて、イオン交換操作を繰り返し
行うこともできる。
【００１９】銅の含有量は特に限定されないが、ゼオラ
イト中のアルミナに対する比、すなわち、ＣｕＯ／Ａｌ
2Ｏ3モル比で表して、０．２〜２．５が好ましく、０．
５〜２．０がさらに好ましい。
イト中のアルミナに対する比、すなわち、ＣｕＯ／Ａｌ
2Ｏ3モル比で表して、０．２〜２．５が好ましく、０．
５〜２．０がさらに好ましい。
【００２０】硫酸マグネシウムは無水和物、一、六、
七、十二の各安定な水和物等が知られているが、特に限
定されるものではない。
七、十二の各安定な水和物等が知られているが、特に限
定されるものではない。
【００２１】硫酸マグネシウムの添加法は特には限定さ
れず、粉体または溶液で添加混合して良い。粉体の場
合、ゼオライトに硫酸マグネシウムを添加し、乳鉢等で
物理的に混合すれば良い。また、溶液として添加する場
合はゼオライトに所定量の硫酸マグネシウムを含む水溶
液を吸収させればよい。
れず、粉体または溶液で添加混合して良い。粉体の場
合、ゼオライトに硫酸マグネシウムを添加し、乳鉢等で
物理的に混合すれば良い。また、溶液として添加する場
合はゼオライトに所定量の硫酸マグネシウムを含む水溶
液を吸収させればよい。
【００２２】硫酸マグネシウムの含有量は十分な耐熱性
を得るため、ゼオライト中のアルミナに対する比、すな
わちＭｇＳＯ4／Ａｌ2Ｏ3モル比は１．０〜６．０が良
いが、好ましくは３．０〜５．０である。
を得るため、ゼオライト中のアルミナに対する比、すな
わちＭｇＳＯ4／Ａｌ2Ｏ3モル比は１．０〜６．０が良
いが、好ましくは３．０〜５．０である。
【００２３】銅、あるいは銅及び硫酸マグネシウムを含
有したゼオライトの焼成を行い、銅及び硫酸マグネシウ
ムを安定化することができる。焼成温度は１００〜９０
０℃が好ましく、３００〜８００℃がさらに好ましい。
焼成雰囲気は特に限定されないが、空気、水蒸気、真空
等の雰囲気が挙げられる。
有したゼオライトの焼成を行い、銅及び硫酸マグネシウ
ムを安定化することができる。焼成温度は１００〜９０
０℃が好ましく、３００〜８００℃がさらに好ましい。
焼成雰囲気は特に限定されないが、空気、水蒸気、真空
等の雰囲気が挙げられる。
【００２４】以上の様にして、本発明で用いられる排ガ
ス浄化触媒を調製することができる。
ス浄化触媒を調製することができる。
【００２５】本発明で用いられる排ガス浄化用触媒は、
粘土鉱物等のバインダーと混合し成形して使用すること
もできる。ゼオライトを成形する際に用いられるバイン
ダーとしては、カオリン、アタパルガイト、モンモリロ
ナイト、ベントナイト、アロフェン、セピオライト等の
粘土鉱物やシリカ、チタニア、ジルコニア等の無機酸化
物を使用することができる。あるいは、バインダーを用
いずに成形体を直接合成したバインダレスゼオライト成
形体であっても良い。また、コージェライト製あるいは
金属製のハニカム状基材に本発明で用いられる排ガス浄
化用触媒をウォッシュコートして用いることもできる。
この様にして調製された排ガス浄化触媒は、窒素酸化物
及び炭化水素を含む酸素過剰の排ガスと接触させ、窒素
酸化物除去を行う。
粘土鉱物等のバインダーと混合し成形して使用すること
もできる。ゼオライトを成形する際に用いられるバイン
ダーとしては、カオリン、アタパルガイト、モンモリロ
ナイト、ベントナイト、アロフェン、セピオライト等の
粘土鉱物やシリカ、チタニア、ジルコニア等の無機酸化
物を使用することができる。あるいは、バインダーを用
いずに成形体を直接合成したバインダレスゼオライト成
形体であっても良い。また、コージェライト製あるいは
金属製のハニカム状基材に本発明で用いられる排ガス浄
化用触媒をウォッシュコートして用いることもできる。
この様にして調製された排ガス浄化触媒は、窒素酸化物
及び炭化水素を含む酸素過剰の排ガスと接触させ、窒素
酸化物除去を行う。
【００２６】本発明で用いられる排ガスは、窒素酸化物
及び炭化水素を含み酸素過剰であることが必須である
が、一酸化炭素、水素、アンモニア等が含まれている場
合にも有効である。酸素過剰の排ガスとは、排ガス中に
含まれる一酸化炭素、炭化水素、水素を完全に酸化する
のに必要な酸素量よりも過剰な酸素が含まれていること
を示す。例えば、自動車等の内燃機関から排出される排
ガスの場合には、空燃比が大きい状態（リーン領域）で
ある。
及び炭化水素を含み酸素過剰であることが必須である
が、一酸化炭素、水素、アンモニア等が含まれている場
合にも有効である。酸素過剰の排ガスとは、排ガス中に
含まれる一酸化炭素、炭化水素、水素を完全に酸化する
のに必要な酸素量よりも過剰な酸素が含まれていること
を示す。例えば、自動車等の内燃機関から排出される排
ガスの場合には、空燃比が大きい状態（リーン領域）で
ある。
【００２７】窒素酸化物を除去する際の空間速度、温度
等は特に限定されないが、空間速度１００〜５００００
０ｈｒ-1、温度２００〜８００℃であることが好まし
い。
等は特に限定されないが、空間速度１００〜５００００
０ｈｒ-1、温度２００〜８００℃であることが好まし
い。
【００２８】
【実施例】以下、実施例において本発明をさらに詳細に
説明する。しかし、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。
説明する。しかし、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。
【００２９】実施例１＜触媒１の調製＞ 撹拌状態にある実容積２リットルのオーバーフロータイ
プの反応槽に、珪酸ソーダ水溶液（ＳｉＯ2；２５０ｇ
／リットル、Ｎａ2Ｏ；８２ｇ／リットル、Ａｌ2Ｏ3；
２．８ｇ／リットル）と、硫酸アルミニウム水溶液（Ａ
ｌ2Ｏ3；８．８ｇ／リットル、Ｈ2ＳＯ4；３７０ｇ／リ
ットル）とをそれぞれ３リットル／ｈｒ、１リットル／
ｈｒの速度で連続的に供給した。反応温度は３０〜３２
℃、排出されるスラリーのｐＨは６．７〜７．０であっ
た。排出スラリーを固液分離し充分洗浄した後、Ｎａ2
Ｏ；０．７５ｗｔ％、Ａｌ2Ｏ3；０．７７ｗｔ％、Ｓｉ
Ｏ2；３６．１ｗｔ％、Ｈ2Ｏ；６２．５ｗｔ％の粒状無
定形アルミノ珪酸塩均一化合物を得た。該均一化合物２
８６０ｇと３．２ｗｔ％のＮａＯＨ水溶液６１５０ｇと
をオートクレーブに仕込み、１６０℃で７２時間撹拌下
で結晶化した。生成物を固液分離、水洗、乾燥してＮａ
型ＺＳＭ−５を得た。化学分析の結果、その組成は無水
ベースにおける酸化物のモル比で表して次の組成を有し
ていた。
プの反応槽に、珪酸ソーダ水溶液（ＳｉＯ2；２５０ｇ
／リットル、Ｎａ2Ｏ；８２ｇ／リットル、Ａｌ2Ｏ3；
２．８ｇ／リットル）と、硫酸アルミニウム水溶液（Ａ
ｌ2Ｏ3；８．８ｇ／リットル、Ｈ2ＳＯ4；３７０ｇ／リ
ットル）とをそれぞれ３リットル／ｈｒ、１リットル／
ｈｒの速度で連続的に供給した。反応温度は３０〜３２
℃、排出されるスラリーのｐＨは６．７〜７．０であっ
た。排出スラリーを固液分離し充分洗浄した後、Ｎａ2
Ｏ；０．７５ｗｔ％、Ａｌ2Ｏ3；０．７７ｗｔ％、Ｓｉ
Ｏ2；３６．１ｗｔ％、Ｈ2Ｏ；６２．５ｗｔ％の粒状無
定形アルミノ珪酸塩均一化合物を得た。該均一化合物２
８６０ｇと３．２ｗｔ％のＮａＯＨ水溶液６１５０ｇと
をオートクレーブに仕込み、１６０℃で７２時間撹拌下
で結晶化した。生成物を固液分離、水洗、乾燥してＮａ
型ＺＳＭ−５を得た。化学分析の結果、その組成は無水
ベースにおける酸化物のモル比で表して次の組成を有し
ていた。
【００３０】１．０３Ｎａ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・４１ＳｉＯ2 これを塩化アンモニウム水溶液中でイオン交換して調製
したアンモニウム型ＺＳＭ−５を調製した。このゼオラ
イト１０ｇを０．０７ｍｏｌ／リットル酢酸銅水溶液１
００ｍｌに添加し、アンモニア水によりｐＨ＝１０．５
に調整し、室温で２０時間攪拌した後、洗浄し、銅イオ
ン交換操作を行った。この操作を２回繰返した後、乾燥
して銅含有ゼオライトを得た。化学分析の結果、その組
成は無水ベースにおける酸化物のモル比で表わして次の
組成を有していた。
したアンモニウム型ＺＳＭ−５を調製した。このゼオラ
イト１０ｇを０．０７ｍｏｌ／リットル酢酸銅水溶液１
００ｍｌに添加し、アンモニア水によりｐＨ＝１０．５
に調整し、室温で２０時間攪拌した後、洗浄し、銅イオ
ン交換操作を行った。この操作を２回繰返した後、乾燥
して銅含有ゼオライトを得た。化学分析の結果、その組
成は無水ベースにおける酸化物のモル比で表わして次の
組成を有していた。
【００３１】１．１０ＣｕＯ・Ａｌ2Ｏ3・４１ＳｉＯ2 このゼオライト中に含まれるアルミナの４．０倍の硫酸
マグネシウムモル数になるように市販の硫酸マグネシウ
ム七水和物を加え、乳鉢中で混合して触媒１を得た。こ
の触媒を化学分析により調べた結果、無水ベースにおけ
る酸化物モル比で次の組成を有していた。
マグネシウムモル数になるように市販の硫酸マグネシウ
ム七水和物を加え、乳鉢中で混合して触媒１を得た。こ
の触媒を化学分析により調べた結果、無水ベースにおけ
る酸化物モル比で次の組成を有していた。
【００３２】４．０ＭｇＯ・４．０ＳＯ2・１．１０Ｃ
ｕＯ・Ａｌ2Ｏ3・４１ＳｉＯ2 実施例２＜触媒２の調製＞ 実施例１において硫酸マグネシウムを飽和水溶液で銅含
有ゼオライトへ添加し乾燥した以外は実施例１と同様に
して触媒２を得た。この触媒を化学分析により調べた結
果、無水ベースにおける酸化物モル比で次の組成を有し
ていた。
ｕＯ・Ａｌ2Ｏ3・４１ＳｉＯ2 実施例２＜触媒２の調製＞ 実施例１において硫酸マグネシウムを飽和水溶液で銅含
有ゼオライトへ添加し乾燥した以外は実施例１と同様に
して触媒２を得た。この触媒を化学分析により調べた結
果、無水ベースにおける酸化物モル比で次の組成を有し
ていた。
【００３３】４．０ＭｇＯ・４．０ＳＯ2・１．１０Ｃ
ｕＯ・Ａｌ2Ｏ3・４１ＳｉＯ２ 実施例３＜触媒３の調製＞ 実施例１において硫酸マグネシウムの添加量をゼオライ
ト中に含まれるアルミナの２．０倍モルにして調製した
以外は実施例１と同様にして触媒３を得た。この触媒を
化学分析により調べた結果、無水ベースにおける酸化物
モル比で次の組成を有していた。
ｕＯ・Ａｌ2Ｏ3・４１ＳｉＯ２ 実施例３＜触媒３の調製＞ 実施例１において硫酸マグネシウムの添加量をゼオライ
ト中に含まれるアルミナの２．０倍モルにして調製した
以外は実施例１と同様にして触媒３を得た。この触媒を
化学分析により調べた結果、無水ベースにおける酸化物
モル比で次の組成を有していた。
【００３４】２．０ＭｇＯ・２．０ＳＯ2・１．１０Ｃ
ｕＯ・Ａｌ2Ｏ3・４１ＳｉＯ2 実施例４＜触媒４の調製＞ 実施例１において硫酸マグネシウムの添加量をゼオライ
ト中に含まれるアルミナの６．０倍モルにして調製した
以外は実施例１と同様にして触媒４を得た。この触媒を
化学分析により調べた結果、無水ベースにおける酸化物
モル比で次の組成を有していた。
ｕＯ・Ａｌ2Ｏ3・４１ＳｉＯ2 実施例４＜触媒４の調製＞ 実施例１において硫酸マグネシウムの添加量をゼオライ
ト中に含まれるアルミナの６．０倍モルにして調製した
以外は実施例１と同様にして触媒４を得た。この触媒を
化学分析により調べた結果、無水ベースにおける酸化物
モル比で次の組成を有していた。
【００３５】６．０ＭｇＯ・６．０ＳＯ2・１．１０Ｃ
ｕＯ・Ａｌ2Ｏ3・４１ＳｉＯ2 実施例５＜触媒活性評価試験＞ 触媒１〜４を各々プレス成形後、粉砕して１２〜２０メ
ッシュに整粒した。整粒した各触媒２ｃｃを常圧固定床
流通反応管に充填し、リーンバーンエンジン排ガスを模
擬したガス（表１）を空間速度１２０，０００／ｈｒで
流しながら８００℃で５時間耐久処理した。その後、５
５０℃で３０分の前処理を行った後、各温度での定常浄
化活性を測定した。定常浄化活性は各温度で１時間保持
した後の転化率とした。得られた結果を表２に示す。
ｕＯ・Ａｌ2Ｏ3・４１ＳｉＯ2 実施例５＜触媒活性評価試験＞ 触媒１〜４を各々プレス成形後、粉砕して１２〜２０メ
ッシュに整粒した。整粒した各触媒２ｃｃを常圧固定床
流通反応管に充填し、リーンバーンエンジン排ガスを模
擬したガス（表１）を空間速度１２０，０００／ｈｒで
流しながら８００℃で５時間耐久処理した。その後、５
５０℃で３０分の前処理を行った後、各温度での定常浄
化活性を測定した。定常浄化活性は各温度で１時間保持
した後の転化率とした。得られた結果を表２に示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】比較例１＜比較触媒１の調製＞ 実施例１において、硫酸マグネシウムを添加しなかった
以外は同様の方法で比較触媒１を得た。この触媒を化学
分析により調べた結果、無水ベースにおける酸化物モル
比で次の組成を有していた。
以外は同様の方法で比較触媒１を得た。この触媒を化学
分析により調べた結果、無水ベースにおける酸化物モル
比で次の組成を有していた。
【００３９】１．１０ＣｕＯ・Ａｌ2Ｏ3・４１ＳｉＯ2 比較例２＜比較触媒２の調製＞ 実施例１において、硫酸マグネシウムの代わりに塩化マ
グネシウムを用いた以外は同様の方法で比較触媒２を得
た。この触媒を化学分析により調べた結果、無水ベース
における酸化物モル比で次の組成を有していた。
グネシウムを用いた以外は同様の方法で比較触媒２を得
た。この触媒を化学分析により調べた結果、無水ベース
における酸化物モル比で次の組成を有していた。
【００４０】４．０ＭｇＯ・８．０Ｃｌ・１．１０Ｃｕ
Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・４１ＳｉＯ2 比較例３＜比較触媒３の調製＞ 実施例１において、硫酸マグネシウムの代わりに硝酸マ
グネシウムを用いた以外は同様の方法で比較触媒３を得
た。この触媒を化学分析により調べた結果、無水ベース
における酸化物モル比で次の組成を有していた。
Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・４１ＳｉＯ2 比較例３＜比較触媒３の調製＞ 実施例１において、硫酸マグネシウムの代わりに硝酸マ
グネシウムを用いた以外は同様の方法で比較触媒３を得
た。この触媒を化学分析により調べた結果、無水ベース
における酸化物モル比で次の組成を有していた。
【００４１】４．０ＭｇＯ・８．０ＮＯ3・１．１０Ｃ
ｕＯ・Ａｌ2Ｏ3・４１ＳｉＯ2 比較例４＜比較触媒４の調製＞ 実施例１において、硫酸マグネシウムの代わりに酢酸マ
グネシウムを用いた以外は同様の方法で比較触媒４を得
た。この触媒を化学分析により調べた結果、無水ベース
における酸化物モル比で次の組成を有していた。
ｕＯ・Ａｌ2Ｏ3・４１ＳｉＯ2 比較例４＜比較触媒４の調製＞ 実施例１において、硫酸マグネシウムの代わりに酢酸マ
グネシウムを用いた以外は同様の方法で比較触媒４を得
た。この触媒を化学分析により調べた結果、無水ベース
における酸化物モル比で次の組成を有していた。
【００４２】４．０ＭｇＯ・１．１０ＣｕＯ・Ａｌ2Ｏ3
・４１ＳｉＯ2 比較例５＜比較触媒５の調製＞ 実施例１において、硫酸マグネシウムの代わりに硫酸カ
ルシウムを用いた以外は同様の方法で比較触媒５を得
た。この触媒を化学分析により調べた結果、無水ベース
における酸化物モル比で次の組成を有していた。
・４１ＳｉＯ2 比較例５＜比較触媒５の調製＞ 実施例１において、硫酸マグネシウムの代わりに硫酸カ
ルシウムを用いた以外は同様の方法で比較触媒５を得
た。この触媒を化学分析により調べた結果、無水ベース
における酸化物モル比で次の組成を有していた。
【００４３】４．０ＣａＯ・４．０ＳＯ2・１．１０Ｃ
ｕＯ・Ａｌ2Ｏ3・４１ＳｉＯ2 比較例６＜比較触媒６の調製＞ 実施例１において、硫酸マグネシウムの代わりに硫酸ス
トロンチウムを用いた以外は同様の方法で比較触媒６を
得た。この触媒を化学分析により調べた結果、無水ベー
スにおける酸化物モル比で次の組成を有していた。
ｕＯ・Ａｌ2Ｏ3・４１ＳｉＯ2 比較例６＜比較触媒６の調製＞ 実施例１において、硫酸マグネシウムの代わりに硫酸ス
トロンチウムを用いた以外は同様の方法で比較触媒６を
得た。この触媒を化学分析により調べた結果、無水ベー
スにおける酸化物モル比で次の組成を有していた。
【００４４】４．０ＳｒＯ・４．０ＳＯ2・１．１０Ｃ
ｕＯ・Ａｌ2Ｏ3・４１ＳｉＯ2 比較例７＜比較触媒７の調製＞ 実施例１において、硫酸マグネシウムの代わりに硫酸バ
リウムを用いた以外は同様の方法で比較触媒７を得た。
この触媒を化学分析により調べた結果、無水ベースにお
ける酸化物モル比で次の組成を有していた。
ｕＯ・Ａｌ2Ｏ3・４１ＳｉＯ2 比較例７＜比較触媒７の調製＞ 実施例１において、硫酸マグネシウムの代わりに硫酸バ
リウムを用いた以外は同様の方法で比較触媒７を得た。
この触媒を化学分析により調べた結果、無水ベースにお
ける酸化物モル比で次の組成を有していた。
【００４５】４．０ＢａＯ・４．０ＳＯ2・１．１０Ｃ
ｕＯ・Ａｌ2Ｏ3・４１ＳｉＯ2 比較例８＜比較触媒８の調製＞ 実施例１において、硫酸マグネシウムの代わりに酸化マ
グネシウムを用いた以外は同様の方法で比較触媒８を得
た。この触媒を化学分析により調べた結果、無水ベース
における酸化物モル比で次の組成を有していた。
ｕＯ・Ａｌ2Ｏ3・４１ＳｉＯ2 比較例８＜比較触媒８の調製＞ 実施例１において、硫酸マグネシウムの代わりに酸化マ
グネシウムを用いた以外は同様の方法で比較触媒８を得
た。この触媒を化学分析により調べた結果、無水ベース
における酸化物モル比で次の組成を有していた。
【００４６】４．０ＭｇＯ・１．１０ＣｕＯ・Ａｌ2Ｏ3
・４１ＳｉＯ2 比較例９＜比較触媒９の調製＞ 実施例２において、硫酸マグネシウム水溶液の代わりに
硫酸を用いた以外は同様の方法で比較触媒９を得た。こ
の触媒を化学分析により調べた結果、無水ベースにおけ
る酸化物モル比で次の組成を有していた。
・４１ＳｉＯ2 比較例９＜比較触媒９の調製＞ 実施例２において、硫酸マグネシウム水溶液の代わりに
硫酸を用いた以外は同様の方法で比較触媒９を得た。こ
の触媒を化学分析により調べた結果、無水ベースにおけ
る酸化物モル比で次の組成を有していた。
【００４７】４．０ＳＯ2・１．１０ＣｕＯ・Ａｌ2Ｏ3
・４１ＳｉＯ2 比較例１０＜触媒活性評価試験＞ 比較例１〜９で得られた比較触媒１〜９を用いて、実施
例５と同様にして触媒耐久評価試験を行った。得られた
結果を表３に示す。
・４１ＳｉＯ2 比較例１０＜触媒活性評価試験＞ 比較例１〜９で得られた比較触媒１〜９を用いて、実施
例５と同様にして触媒耐久評価試験を行った。得られた
結果を表３に示す。
【００４８】
【表３】
【００４９】実施例６＜モノリス触媒の調製＞ 実施例１で得られた銅含有ゼオライトを湿式粉砕機を用
いて平均粒子径３〜５μになるように粉砕した。この粉
砕した銅含有ゼオライト９０重量部、シリカゾル（日産
化学製、ＳｉＯ２：２０ｗｔ％）３５重量部、水６９重
量部を混合、撹拌し、スラリーを調製した。このスラリ
ーを予め吸水処理したコージェライト製ハニカム担体
（日本ガイシ製、３０ｍｍφ×５０ｍｍ）にウォッシュ
コートし、６０℃の温風で乾燥後、５５０℃で５時間焼
成し、コート量２５６ｇ／リットルのモノリス触媒を得
た。
いて平均粒子径３〜５μになるように粉砕した。この粉
砕した銅含有ゼオライト９０重量部、シリカゾル（日産
化学製、ＳｉＯ２：２０ｗｔ％）３５重量部、水６９重
量部を混合、撹拌し、スラリーを調製した。このスラリ
ーを予め吸水処理したコージェライト製ハニカム担体
（日本ガイシ製、３０ｍｍφ×５０ｍｍ）にウォッシュ
コートし、６０℃の温風で乾燥後、５５０℃で５時間焼
成し、コート量２５６ｇ／リットルのモノリス触媒を得
た。
【００５０】コートしたゼオライト中に含まれるアルミ
ナの４．０倍の硫酸マグネシウムモル数になるように、
市販の硫酸マグネシウム七水和物の水溶液をモノリス触
媒に吸収させ、６０℃の温風で乾燥後、５５０℃で５時
間焼成し、触媒６を得た。
ナの４．０倍の硫酸マグネシウムモル数になるように、
市販の硫酸マグネシウム七水和物の水溶液をモノリス触
媒に吸収させ、６０℃の温風で乾燥後、５５０℃で５時
間焼成し、触媒６を得た。
【００５１】コート層を化学分析により調べた結果、無
水ベースにおける酸化物モル比で次の組成を有してい
た。
水ベースにおける酸化物モル比で次の組成を有してい
た。
【００５２】４．０ＭｇＯ・４．０ＳＯ2・１．１０Ｃ
ｕＯ・Ａｌ2Ｏ3・４１ＳｉＯ2 実施例７＜触媒活性評価試験＞ 触媒６を常圧固定床流通反応管に充填し、リーンバーン
エンジンの排ガスを模擬したガス（表１）をコートした
ゼオライトの体積に対して空間速度１２０，０００／ｈ
ｒで流しながら８００℃で５時間耐久処理した。その
後、５５０℃で３０分の前処理を行った後、各温度での
定常浄化活性を測定した。定常浄化活性は各温度で１時
間保持した後の転化率とした。得られた結果を表４に示
す。
ｕＯ・Ａｌ2Ｏ3・４１ＳｉＯ2 実施例７＜触媒活性評価試験＞ 触媒６を常圧固定床流通反応管に充填し、リーンバーン
エンジンの排ガスを模擬したガス（表１）をコートした
ゼオライトの体積に対して空間速度１２０，０００／ｈ
ｒで流しながら８００℃で５時間耐久処理した。その
後、５５０℃で３０分の前処理を行った後、各温度での
定常浄化活性を測定した。定常浄化活性は各温度で１時
間保持した後の転化率とした。得られた結果を表４に示
す。
【００５３】
【表４】
【００５４】比較例１１＜モノリス触媒の調製＞ 実施例６において硫酸マグネシウム水溶液をモノリス触
媒に吸収させなかった以外は実施例６と同様にして比較
触媒１０を得た。コート層を化学分析により調べた結
果、無水ベースにおける酸化物モル比で次の組成を有し
ていた。
媒に吸収させなかった以外は実施例６と同様にして比較
触媒１０を得た。コート層を化学分析により調べた結
果、無水ベースにおける酸化物モル比で次の組成を有し
ていた。
【００５５】６．０ＭｇＯ・６．０ＳＯ2・１．１０Ｃ
ｕＯ・Ａｌ2Ｏ3・４１ＳｉＯ２ 比較例１２＜触媒活性評価＞ 比較例１１で得られた比較触媒１１を用いて、実施例７
と同様にして触媒耐久評価試験を行った。得られた結果
を表５に示す。
ｕＯ・Ａｌ2Ｏ3・４１ＳｉＯ２ 比較例１２＜触媒活性評価＞ 比較例１１で得られた比較触媒１１を用いて、実施例７
と同様にして触媒耐久評価試験を行った。得られた結果
を表５に示す。
【００５６】
【表５】
【００５７】
【発明の効果】表２、表３、表４及び表５より明らかな
ように本発明の方法によれば、触媒が高温で使用された
後でも効率よく窒素酸化物を除去することができる。
ように本発明の方法によれば、触媒が高温で使用された
後でも効率よく窒素酸化物を除去することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年９月２日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５５】１．１０ＣｕＯ・Ａｌ2Ｏ3・４１ＳｉＯ2 比較例１２＜触媒活性評価＞ 比較例１１で得られた比較触媒１０を用いて、実施例７
と同様にして触媒耐久評価試験を行った。得られた結果
を表５に示す。
と同様にして触媒耐久評価試験を行った。得られた結果
を表５に示す。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５６】
【表５】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２ Ｈ １０４ Ａ
Claims (1)
- 【請求項１】窒素酸化物、炭化水素を含む酸素過剰の排
気ガスから窒素酸化物を除去する方法において、銅及び
硫酸マグネシウムを含有したゼオライトを触媒として用
いることを特徴とする排気ガス浄化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5214016A JPH0760068A (ja) | 1993-08-30 | 1993-08-30 | 排ガス浄化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5214016A JPH0760068A (ja) | 1993-08-30 | 1993-08-30 | 排ガス浄化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0760068A true JPH0760068A (ja) | 1995-03-07 |
Family
ID=16648884
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5214016A Pending JPH0760068A (ja) | 1993-08-30 | 1993-08-30 | 排ガス浄化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0760068A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2023049914A (ja) * | 2021-09-29 | 2023-04-10 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化触媒装置 |
-
1993
- 1993-08-30 JP JP5214016A patent/JPH0760068A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2023049914A (ja) * | 2021-09-29 | 2023-04-10 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化触媒装置 |
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