JPH0762068A - 開環（共）重合体環化水素添加物、その製造方法、及びその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 フェニル−ノルボルネン類を開環（共）重合
して得た（共）重合体をルイス酸またはブレンステッド
酸（例えば、塩化アルミニウム等）で処理して、主鎖の
二重結合の割合が１０〜９０％になるように主鎖の二重
結合と側鎖のベンゼン環とで六員環を形成して成る環化
物を得、さらに、環化前の（共）重合体の主鎖の二重結
合が５％以下残存するように、水素添加して、新規な樹
脂を得る。 【効果】 本発明の樹脂は、透明性、低吸湿性、低複屈
折性、耐熱性、触媒由来の遷移金属原子の低含有性、有
機物の低溶出性、電気特性等に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、透明性、低複屈折性、
耐光性、低誘電率、低誘電損失、耐薬品性などに優れた
熱可塑性フェニル−ノルボルネン系開環（共）重合体環
化水添物、その製造方法、及びその用途に関する。

【０００２】

【従来の技術】フェニル−ノルボルネン類の開環（共）
重合体を、ルイス酸またはブレンステッド酸で処理する
ことにより得られる、耐熱性が優れた環化物は公知であ
る（特開昭５０−１５４３９９号）。しかし、この樹脂
の光学特性や電気特性はほとんど何も知られていなかっ
た。

【０００３】一方、環化率が高すぎると、機械的強度が
低下し、成形材料として使用することが非常に困難であ
った。また、環化率が低すぎると、環化物主鎖には、単
量体由来の二重結合が多く残存するため、耐酸化劣化性
や耐光劣化性に劣るという問題を生じた。

【０００４】一般の樹脂において、主鎖構造中に不飽和
結合を有し、空気酸化等による変質が問題となる場合、
水素添加処理を行うことで、主鎖構造中の不飽和結合を
飽和させて劣化しにくくすることが知られている（例え
ば、特公平２−９６１９号等）。しかし、フェニル−ノ
ルボルネン類の開環（共）重合体環化物については、水
素添加物は知られておらず、水素添加物がどのような光
学特性や電気特性を有しているかもわからなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、低複屈
折性を有する新規な樹脂の開発を目指して鋭意努力の結
果、フェニル−ノルボルネン類の開環（共）重合体の環
化物を水素添加することによって得られる新規なフェニ
ル−ノルボルネン系開環（共）重合体環化水素添加物
が、空気酸化されにくく、また、低複屈折性等優れた光
学特性や電気特性を有することを見いだし、本発明を完
成させるにいたった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、フェニル−ノルボルネン類の開環（共）重合体の主
鎖の二重結合が１０％以上残存する範囲で環化し、該二
重結合の残存率が５％以下となるように水素添加した開
環（共）重合体環化水添物、フェニル−ノルボルネン類
の開環（共）重合体を主鎖の二重結合が１０％以上残存
する範囲で環化した後重合体の主鎖の二重結合の残存率
が５％以下となるように水素添加する該開環（共）重合
体環化水添物の製造方法、及び該開環（共）重合体環化
水添物の用途が提供される。

【０００７】（フェニル−ノルボルネン類）本発明で用
いる単量体であるフェニル−ノルボルネン類は、２位及
び／または３位にフェニル基または置換フェニル基を含
有するノルボルネン誘導体から選ばれた少なくとも一種
の化合物であり、一般式１

【化１】 （式中、Ｒ¹〜Ｒ⁹は、水素原子、炭素数１〜４の炭化水
素基、ハロゲン基、アルコキシ基、シアノ基等の極性
基、またはこれらの極性基で置換された炭素数１〜４の
炭化水素基を示す）で表される。具体的には、例えば、
２−フェニル−５−ノルボルネン、２−（２’−メチル
フェニル）−５−ノルボルネン、２−フェニル−３−メ
チル−５−ノルボルネン、２−フェニル−２−メチル−
５−ノルボルネン、２−（４’−クロロフェニル）−５
−ノルボルネン、２−（２’−カルボエトキシフェニ
ル）−５−ノルボルネン、２−フェニル−２−シアノ−
５−ノルボルネンなどが挙げられる。

【０００８】（コモノマー）本発明の目的を害しない範
囲で、一般式１で示される以外のノルボルネン類やシク
ロアルケン類等のメタセシス重合できるものをコモノマ
ーとして使用してもよい。具体的には、２−ノルボルネ
ン、５−メチル−２−ノルボルネン、５，５−ジメチル
−２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノルボルネン、
５−ブチルノルボルネン、５−エチル−２−ノルボルネ
ン、５−イソプロペニル−２−ノルボルネン、５−メト
キシカルボニル２−ノルボルネン、５−シアノ−２−ノ
ルボルネン、５−メチル−５−メトキシカルボニル−２
−ノルボルネン、 ５−ヘキシル−２−ノルボルネン、
５−オクチル−２−ノルボルネン、５−オクタデシル−
２−ノルボルネンなどのノルボルネン、そのアルキル、
アルキリデン、アルケニル、これらのハロゲン、水酸
基、エステル基、アルコキシ基、シアノ基、アミド基、
イミド基、シリル基等の極性基置換体； １，４：５，
８−ジメタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−
オクタヒドロナフタレン，６−メチル−１，４：５，８
−ジメタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オ
クタヒドロナフタレン、６−エチル−１，４：５，８−
ジメタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オク
タヒドロナフタレン、６−エチリデン−１，４：５，８
−ジメタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オ
クタヒドロナフタレン、６−メチル−６−メトキシカル
ボニル−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，４ａ，
５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、６−
シアノ−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，４ａ，
５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレンなどの
ノルボルネンに一つ以上のシクロペンタジエンが付加し
た単量体、その上記と同様の誘導体や置換体； ジシク
ロペンタジエン、２，３−ジヒドロジシクロペンタジエ
ン等のジシクロペンンタジエン誘導体； などのノルボ
ルネン誘導体；シクロブテン、シクロペンテン、シクロ
オクテン、１，５−シクロオクタジエン、１，５，９−
シクロデカトリエンなどのシクロアルケン類； などが
挙げられる。

【０００９】（重合）単量体組成物の重合は、公知のメ
タセシス重合触媒を用いる開環重合方法でよく、特に限
定されない。例えば、特開昭５０−１５４３９９号公
報、特開昭６０−２６０２４号公報等に記載の方法でよ
い。

【００１０】（開環（共）重合体）本発明で用いる開環
（共）重合体において、一般式２

【化２】 （式中、Ｒ¹〜Ｒ⁹は、水素原子、炭素数１〜４の炭化水
素基、ハロゲン基、アルコキシ基、シアノ基等の極性
基、またはこれらの極性基で置換された炭素数１〜４の
炭化水素基を示す）で表されるフェニル−ノルボルネン
類のノルボルネン環が開環した繰り返し構造単位は、全
繰り返し構造単位中１０〜１００モル％、好ましくは２
５〜１００モル％、より好ましくは４０〜１００モル％
である。フェニル−ノルボルネン類が開環した繰り返し
構造単位のが少なすぎると環化による耐熱性の向上が小
さい。複数種類のフェニル−ノルボルネン類を用いた場
合やその他のメタセシス重合可能なコモノマーを用いた
場合等では、単量体の反応性が異なるため、各単量体が
メタセシス重合した繰り返し構造単位の割合と重合反応
に供する単量体組成物中の該単量体の割合に差が生じる
場合がある。そのような場合は、単量体組成物の各単量
体の量比を変えて、上記の構造になるようにする。

【００１１】（環化反応）本発明において環化とは、一
般式２で表される繰り返し構造単位を一般式３

【化３】 （式中、Ｒ¹〜Ｒ⁹は、水素原子、炭素数１〜４の炭化水
素基、ハロゲン基、アルコキシ基、シアノ基等の極性
基、またはこれらの極性基で置換された炭素数１〜４の
炭化水素基を示す）で表される繰り返し構造単位に変換
することをいう。

【００１２】本発明で用いる開環（共）重合体を環化す
る方法は、特に限定されず、特開昭５０−１５４３９９
号公報に記載の酸性化合物を用いた公知の方法でよい。
酸性化合物は、ルイス酸、またはブレンステッド酸であ
って、具体的には、ＡｌＣｌ₃、ＡｌＢｒ₃、ＢＦ₃、Ｂ
Ｆ₃ＯＥｔ₂、ＢＢｒ₃、ＢＢｒ₃ＯＥｔ₂、ＴｉＣｌ₂、Ｔ
ｉＢｒ₄、ＴｉＩ₄、ＦｅＣｌ₃、ＦｅＣｌ₂、ＳｎＣ
ｌ₂、ＳｎＣｌ₄、ＷＣｌ₆、ＭｏＣｌ₅、ＳｂＣｌ₅、Ｔ
ｅＣｌ₂等の周期率表ＩＩＩＡ族からＶＩＩＩ族までの
金属ハロゲン化合物； ＨＣｌ、ＨＦ、ＨＢｒ等の水素
酸； Ｈ₂ＳＯ₄、Ｈ₃ＢＯ₃、ＨＣｌＯ₄、ＣＨ₃ＣＯＯ
Ｈ、Ｈ₃ＰＯ₄、Ｐ₂Ｏ₅、パラトルエンスルホン酸等のオ
キソ酸、及びこれらを構成する陰イオンを有するイオン
交換樹脂等の高分子化合物； ＣＨ₂ＣｌＣＯＯＨ、Ｃ
ＨＣｌ₂ＣＯＯＨ、ＣＣｌ₃ＣＯＯＨ等のハロゲン化酢
酸； 燐モリブデン酸、燐タングステン酸等のヘテロポ
リ酸； ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃、Ｍｇ
Ｏ−ＳｉＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃−Ａｌ₂Ｏ₃、ＷＯ３−Ａｌ₂Ｏ₃、
Ｚｒ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂、Ｈ⁺または希土類元素と交換したゼ
オライト、活性白土、酸性白土、γ−Ａｌ₂Ｏ₃、Ｐ₂Ｏ₅
をケイソウ土と担持させた固体燐酸等の固体酸； 等が
挙げられる。これらを組み合わせて用いてもよく、ま
た、他の化合物等を添加することにより酸性化合物の活
性を向上させることができる場合は、そのような化合物
を添加してもよい。例えば、金属ハロゲン化合物の酸性
化合物としての活性を向上させる化合物としては、Ｍｅ
Ｌｉ、ＥｔＬｉ、ＢｕＬｉ、Ｍｅ₄Ｓｎ、等の金属アル
キル化合物； ｔ−ブタノール、２−フェニル−２−プ
ロパノール等のリビングカチオン重合における重合開始
剤として用いられる化合物； 等が例示される。

【００１３】本発明においては、本発明に用いる開環
（共）重合体１００重量部に対し、酸性化合物を０．０
１〜１０００重量部、好ましくは０．１〜１００重量部
を用いて変性させる。一般に、環化反応は均一系中で行
う。

【００１４】均一系中で環化する場合、用いる溶媒は開
環（共）重合体を溶解できる溶媒であり、環化反応に不
活性な溶媒であれば特に限定されず、クロルベンゼン、
ジクロルベンゼン等のハロゲン芳香族炭化水素や、トル
エン、ニトロベンゼン、シクロヘキサン等を用いること
ができ、重合体の濃度は０．１〜３０重量％、好ましく
は１〜２０重量％である。濃度が濃すぎると分子間の反
応が起こることがあり、濃度が薄すぎると、収量が小さ
すぎるなど、効率が悪い。反応温度は、０〜２００℃、
好ましくは１０〜１５０℃である。温度が低すぎると反
応が進まず、温度が高すぎると反応が激しすぎ、制御が
困難である。反応温度、反応時間、酸性化合物の種類、
量等によって、一般式２で表される繰り返し構造単位か
ら一般式３で表される繰り返し構造単位への変換量や変
換速度を制御することができる。

【００１５】本発明における環化は、重合体の主鎖構造
中の二重結合を消費しながら行われ、その残存率が１０
〜９０％、好ましくは１５〜８５％、より好ましくは２
０〜８０％であるようにする。例えば、重合体中の一般
式２で表される繰り返し構造単位が全繰り返し構造単位
中の５０％の場合は、一般式２で表される繰り返し構造
単位を全て一般式３で表される繰り返し構造単位に変換
してもよいが、全繰り返し構造単位が一般式２で表され
る繰り返し構造単位である場合、すなわちホモポリマー
の場合は全てを一般式３で表される繰り返し構造単位に
変換することはできない。二重結合の残存率が高すぎる
と、耐熱性が不十分であり、低すぎると機械的強度が低
下する。二重結合の残存率は、処理条件、例えば、酸性
化合物の濃度や処理時間等によって制御することが可能
である。例えば、処理時間を長くするほど、二重結合の
残存率は高くなる。また、二重結合の残存量の変化は、
¹Ｈ−ＮＭＲで８．０〜６．６ｃｍ^-1付近のフェニル基
由来のプロトンによる吸収、６．５〜４．５ｃｍ^-1付近
の炭素−炭素二重結合由来のプロトンによる吸収、及び
４．１〜０．７ｃｍ^-1付近の飽和結合由来のプロトンに
よる吸収の変化により測定できる。

【００１６】本発明の開環（共）重合体環化物は、２５
℃のデカリンもしくはトルエン中で測定した極限粘度
〔η〕が、０．０５〜２０ｄｌ／ｇ、より好ましくは
０．１〜１０ｄｌ／ｇ、０．２〜５ｄｌ／ｇである。極
限粘度が小さすぎると機械的強度に劣り、大きすぎると
成形性が悪くなる。

【００１７】本発明に用いる環化前の開環（共）重合体
は、耐熱性に優れているが、本発明の熱可塑性開環
（共）重合体環化物は、さらにガラス転移温度（以下、
Ｔｇという）が高くなる。用いる単量体によってＴｇの
高くなる幅は異なるが、環化率が高いほどＴｇが高くな
り、Ｔｇが５℃以上高くなることが好ましく、１０℃以
上高くなることがより好ましい。

【００１８】（水素添加反応）本発明においては、環化
物を水素添加する。水素添加方法は特に限定されず、一
般のノルボルネン系開環重合体を水素添加する公知の方
法でよい。例えば、ウィルキンソン錯体、酢酸コバルト
／トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナ
ート／トリイソブチルアルミニウムなどの均一系触媒、
ケイソウ土、マグネシア、アルミナ、シリカ、アルミナ
−マグネシア、シリカ−マグネシア、シリカ−アルミ
ナ、合成ゼオライト、活性アルミナなどの担体に、ニッ
ケル、パラジウム、白金等触媒金属を担持させた不均一
系触媒などの存在下に環化物を水素ガスと接触させれば
よい。

【００１９】特に、不純物量を低下させるためには、活
性アルミナ、合成ゼオライト等の吸着剤として用いられ
る、細孔容積０．５ｃｍ³／ｇ以上、好ましくは０．７
ｃｍ³ ／ｇ以上、また好ましくは比表面積２５０ｃｍ²／
ｇ以上の担体に触媒金属を担持させた不均一系触媒が好
ましく、中でも濾過や遠心による除去が容易な粒径０．
２μｍ以上のもの、即ち、粒径が０．２μｍ未満のもの
を実質的に含まないものが好ましい。

【００２０】水素添加においては、空気酸化による劣化
防止等のために、環化前の重合体主鎖構造中の二重結合
の残存率が５％以下、好ましくは１％以下、より好まし
くは０．５％以下になるように水素添加する。水素添加
率は、反応時間、反応温度、水素圧力等により制御でき
る。空気酸化等に対する安定性が少しでも高いことが好
ましいことから、一般には、環化物構造中の芳香族環構
造も水素添加する。しかし、芳香族環構造は比較的安定
であり、空気酸化に対してもかなり安定であり、芳香族
環構造を有する透明樹脂は一般に屈折率が高くなるの
で、目的によっては、芳香族環構造を残存させるように
水素添加してもよい。水素添加触媒を遷移金属化合物と
アルキル金属化合物を組み合わせた不均一触媒から選択
することにより、芳香族環構造を残存させたまま、他の
不飽和結合のみを水素添加して飽和させることが可能で
ある。なお、₁Ｈ−ＮＭＲの吸収スペクトルを解析する
ことにより、主鎖構造の水素添加率と芳香族環構造の水
素添加率は、区別して求めることができる。

【００２１】（水素添加物）本発明の熱可塑性フェニル
−ノルボルネン系開環（共）重合体環化水添物は、２５
℃のデカリンまたはトルエン中で測定した極限粘度
〔η〕が、０．０５〜２０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．１
〜１０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．２〜５ｄｌ／ｇで
ある。極限粘度が小さすぎると機械的強度に劣り、大き
すぎると成形性が悪くなる。

【００２２】本発明の熱可塑性フェニル−ノルボルネン
系開環（共）重合体環化水添物は、環化前の樹脂に比べ
てＴｇが上昇している。環化した繰り返し構造単位の量
によって、Ｔｇの上昇の幅は異なるが、Ｔｇの上昇が５
℃以上であることが好ましく、１０℃以上であることが
より好ましい。

【００２３】（添加剤）本発明の熱可塑性フェニル−ノ
ルボルネン系開環（共）重合体環化水添物には、必要に
応じて、各種添加剤を添加してもよい。用いられる添加
剤としては、例えば、フェノール系やリン系などの酸化
防止剤； 帯電防止剤； 紫外線吸収剤； 光安定剤；
滑剤； 難燃剤； 顔料； 染料； アンチブロッキ
ング剤；ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−
ブタジエン−スチレンブロックポリマーなどのゴム状重
合体； 石油樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンなど
の熱可塑性樹脂； ガラスファイバー、カーボンファイ
バーなどの繊維状充填剤；シリカ、アルミナ、タルクな
どの微粒子状充填剤； テトラキス〔２−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エチルプロピ
オネート〕メタン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノールなどの酸化防止剤； フッ素系ノニオン界
面活性剤、特殊アクリル樹脂系レベリング剤、シリコー
ン系レベリング剤等のレベリング剤； 等を添加しても
よい。

【００２４】本発明の熱可塑性フェニル−ノルボルネン
系開環（共）重合体環化水添物は、必要に応じて、他の
樹脂とのブレンドを行うことが出来る。ブレンドする樹
脂は特に限定されず、また、熱可塑性フェニル−ノルボ
ルネン系開環（共）重合体環化水添物に対して、相溶で
も非相溶であってもよい。

【００２５】本発明の水添樹脂からの溶出を避けるため
には、これらの添加剤は分子量の大きいもの程好まし
く、また、添加量が少ない程好ましい。

【００２６】（成形）本発明の熱可塑性フェニル−ノル
ボルネン系開環（共）重合体環化水添物は、周知の方
法、例えば、射出成形、押し出し成形、キャスト成形、
インフレーション成形、ブロー成形、真空成形、プレス
成形、圧縮成形、回転成形、切削成形などによって成形
加工することができる。

【００２７】本発明の熱可塑性水素添加物は、光学材料
を始めとして各種成形品として広範な分野において有用
である。例えば、光学レンズ、プリズム、光拡散板、光
カード、光ファイバー、光学ミラー、液晶表示素子基
板、導光板、偏光フィルム、位相差フィルムなどの光学
材料； 注射用の液体薬品容器、アンプル、プレフィル
ドシリンジ、輸液用バッグ、固体薬品容器、点眼薬容
器、点眼薬容器などの液体または粉体、固体の薬品容
器、食品容器、血液検査用のサンプリング用試験管、薬
品容器用キャップ、採血管、検体容器などのサンプル容
器、注射器などの医療器具、メスや鉗子、ガーゼ、コン
タクトレンズなどの医療器具などの滅菌容器、ビーカ
ー、シャーレ、フラスコ、試験管、遠心管などの実験・
分析器具、医療検査用プラスチックレンズなどの医療用
光学部品、医療用輸液チューブ、配管、継ぎ手、バルブ
などの配管材料、義歯床、人工心臓、人造歯根などの人
工臓器やその部品、長期に渡り薬品、特に液体薬品を保
存する薬ビン、プレフィルドシリンジ、密封された薬
袋、プレス・スルー・パッケージ、点眼用容器、アンプ
ル、バイアル、点眼薬容器などの医療用器材； タン
ク、トレイ、キャリア、ケース等の処理用、及び移送用
容器、キャリアテープ、セパレーション・フィルム等の
保護材、パイプ、チューブ、バルブ、シッパー、流量
計、フィルター、ポンプ等の配管類、サンプリング容
器、ボトル、アンプル、バッグなどの液用容器類、など
の電子部品処理用器材； 電線、ケーブル用被覆材、民
生用・産業用電子機器、複写機、コンピューター、プリ
ンター、複写機用感光ドラム、等のＯＡ機器、計器類、
などの一般絶縁材料； 硬質プリント基板、フレキシブ
ルプリント基板多層プリント配線板などの回路基板、特
に高周波特性が要求される、衛星通信機器用などの高周
波回路基板； 液晶基板・光メモリー・自動車や航空機
のデフロスタなどの面発熱体などの透明導電性フィルム
の器材、トランジスタ・ＩＣ・ＬＳＩ・ＬＥＤなどの電
気・導体封止材や部品、モーター・コンデンサー・スイ
ッチ・センサーなどの電気・電子部品の封止材料、テレ
ビやビデオカメラなどのボディ材料、パラボラアンテナ
・フラットアンテナ・レーダードームの構造部材、など
の電気絶縁材料； ヘッドアップディスプレイ、ルーム
ミラー、ドアミラー、テールランプカバーなどの自動車
部品； 化粧品容器、食品容器、電子レンジ用容器など
のパッケージ用材料； などが挙げられる。

【００２８】（光学材料）本発明の開環（共）重合体環
化（水素添加）物は、厚さ１．２ｍｍの板での４００〜
８３０ｎｍの光線の光線透過率が７０％以上、好ましく
は８０％以上、より好ましくは９０％以上であり、複屈
折を表すレタデーション値が厚さ１．２ｍｍの板で１０
０ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下、より好ましくは
３０ｎｍ以下にすることが可能であり、吸水率は０．１
％以下、０．０５％以下であり、光学材料として適した
性能を有している。

【００２９】（医療用器材）本発明の開環（共）重合体
環化（水素添加）物は、前述の特性のほかに、厚さ２ｍ
ｍの板での４００〜７００ｎｍの光線の光線透過率が４
０％以上、好ましくは５０％以上、より好ましくは６０
％以上であり、アルコール類・アミン類・エステル類等
の極性基を有する薬品の吸着が少なく、有機物の溶出量
が少なく、また、容易に焼却できることから、使い捨て
もできる等の性質を有し、医療用器材として適してい
る。

【００３０】（電気絶縁材料）本発明の開環（共）重合
体環化（水素添加）物は、前述の特性のほかに、体積固
有抵抗値が１０¹⁶Ωｃｍ以上、好ましくは５×１０¹⁶Ω
ｃｍ以上であり、誘電率が１０²Ｈｚ、１０⁶Ｈｚ、１０
⁹Ｈｚのいずれの周波数においても、３以下、好ましく
は２．５以下であり、また誘電正接が１０²Ｈｚ、１０⁶
Ｈｚ、１０⁹Ｈｚのいずれの周波数においても、１０^-3
以下、好ましくは７×１０^-4である等の性質を有し、電
気絶縁材料として適している。

【００３１】（電気部品処理用器材）本発明の開環
（共）重合体環化（水素添加）物は、前述の特性のほか
に、濃硫酸を除く酸や多くの有機溶媒等のウェハー製造
に用いる各種薬品のほとんどに対して耐性を有するな
ど、電子部品処理用器材に適している。

【００３２】

【実施例】以下に、参考例、実施例、比較例を挙げて、
本発明をさらに具体的に説明する。なお、一般式２で表
される繰り返し構造単位から一般式３で表される繰り返
し構造単位への変換量は¹Ｈ−ＮＭＲを用いてフェニル
基由来のプロトン、炭素−炭素二重結合由来のプロト
ン、及び飽和結合由来のプロトンの吸収の変化によって
測定した（なお、以下の実施例においては、実際に吸収
のピークが認められた範囲を記載した）。水素添加率は
同じく水素添加前と水素添加後の不飽和結合由来のプロ
トンの吸収の変化によって、極限粘度〔η〕は２５℃の
トルエン中で（ただし、樹脂がトルエンに溶解しない場
合はデカリン中で）、ＴｇはＤＳＣ法により、レターデ
ーション値は波長８３０ｎｍのダブルパス法により、光
線透過率は吸光光度計を用いて測定した。

【００３３】参考例１ 窒素置換したガラス製反応器に、２−フェニル−５−ノ
ルボルネン６０重量部を仕込み、分子量調節剤として、
ヘキセン−１を１重量部添加した。溶液を４０℃に加温
した後、さらに重合触媒としてトリエチルアルミニウム
の１５重量％トルエン溶液１０重量部、トリエチルアミ
ン５重量部、および四塩化チタンの２０重量％トルエン
溶液１０重量部を添加して開環重合を開始した。溶液の
温度を４０℃に保ったまま１時間反応させた時点でメタ
ノール５重量部添加して反応を停止した。強く攪拌した
アセトン５００重量部とイソプロピルアルコール５００
重量部の混合溶液中に反応溶液を注いで重合体を沈澱さ
せ、濾別して回収した。さらにアセトン２００重量部で
洗浄した後、１ｍｍＨｇ以下に減圧した真空乾燥機中１
００℃で２４時間乾燥させ、５０重量部の重合体を得
た。

【００３４】この重合体の極限粘度は０．４２ｄｌ／
ｇ、Ｔｇは９５℃であった。また、¹Ｈ−ＮＭＲ（クロ
ロホルム−ｄ₁中、３０℃）スペクトルにおいて、７．
５〜６．３ｐｐｍにベンゼン環に結合したプロトン、
５．９〜４．２ｐｐｍに−ＨＣ＝ＣＨ−基の不飽和炭素
に結合したプロトン、４．０〜０．５ｐｐｍに飽和炭素
に結合したプロトンに基づく吸収が５：２：７の強度比
で観察され、得られたポリマーが２−フェニル−５−ノ
ルボルネンの開環重合体であることが確認された。

【００３５】参考例２ ２−フェニル−５−ノルボルネン６０重量部の代わりに
２−フェニル−５−ノルボルネン４５重量部と４，７−
メタノ−３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロインデン１
５重量部の混合物を用いた以外は参考例１と同様にして
５１重量部の重合体を得た。

【００３６】この重合体の極限粘度は０．４２ｄｌ／
ｇ、Ｔｇは１０８℃であった。また、¹Ｈ−ＮＭＲ（ク
ロロホルム−ｄ₁中、３０℃）スペクトルにおいて、
７．５〜６．３ｐｐｍにベンゼン環に結合したプロト
ン、５．９〜４．２ｐｐｍに−ＨＣ＝ＣＨ−基の不飽和
炭素に結合したプロトン、４．０〜０．５ｐｐｍに飽和
炭素に結合したプロトンに基づく吸収が約３４：２６：
７３の強度比で観察され、得られたポリマーが２−フェ
ニル−５−ノルボルネンと４，７−メタノ−３ａ，４，
７，７ａ−テトラヒドロインデンの重量比約４４：１６
の開環重合体であることが確認された。

【００３７】参考例３ ２−フェニル−５−ノルボルネンの代わりに、２−
（３’−ブロモフェニル）−５−ノルボルネンを用い、
トルエンの代わりにｏ−ジクロロベンゼンを用いた以外
は参考例１と同様にして５０重量部の重合体を得た。

【００３８】この重合体の極限粘度は０．４０ｄｌ／
ｇ、Ｔｇは１０２℃であった。また、¹Ｈ−ＮＭＲ（ク
ロロホルム−ｄ₁中、３０℃）スペクトルにおいて、
７．３〜６．３ｐｐｍにベンゼン環に結合したプロト
ン、６．２〜４．４ｐｐｍに−ＨＣ＝ＣＨ−基の不飽和
炭素に結合したプロトン、４．１〜０．６ｐｐｍに飽和
炭素に結合したプロトンに基づく吸収が約４：２：７の
強度比で観察され、得られたポリマーが２−（３’−ブ
ロモフェニル）−５−ノルボルネンの開環重合体である
ことが確認された。

【００３９】実施例１ 窒素置換したガラス製反応器に、参考例１で得た重合体
１００重量部とトルエン９００重量部を入れ、５０℃に
加温した。攪拌しながら塩化アルミニウム５重量部を添
加し、そのまま反応温度５０℃で５時間反応させた後、
反応溶液を２０００重量部のイソプロピルアルコール中
に攪拌しながら入れ、沈澱した重合体を採取し、１ｔｏ
ｒｒ以下の減圧下で２４時間乾燥して、約９４重量部の
無色の樹脂を得た。

【００４０】この樹脂の極限粘度は０．４１ｄｌ／ｇ、
Ｔｇは１４１℃であった。また、¹Ｈ−ＮＭＲ（クロロ
ホルム−ｄ₁中、３０℃）スペクトルにおいて、７．５
〜６．３ｐｐｍ、５．９〜４．２ｐｐｍ、４．０〜０．
５ｐｐｍの吸収が約４８：１６：７６の強度比で観察さ
れ、得られた樹脂が参考例１の樹脂の主鎖構造中の二重
結合の残存率が約７９％に環化されていることが確認さ
れた。

【００４１】この樹脂３０重量部をトルエン７０重量部
に溶解し、アルミナ担持ニッケル触媒（触媒１重量部
中、ニッケル０．３５重量部、酸化ニッケル０．２重量
部、細孔容積０．８ｃｍ³／ｇ、比表面積３００ｍ²／
ｇ）１重量部とイソプロピルアルコール２重量部を加
え、オートクレーブ中で２３０℃、水素圧５０ｋｇ／ｃ
ｍ²で５時間反応させた。反応終了後、濾過によって触
媒を除去し、反応溶液を５００重量部のイソプロピルア
ルコール中に攪拌しながら入れ、沈澱した重合体を採取
し、１ｔｏｒｒ以下の減圧下で２４時間乾燥して、約２
８重量部の無色の樹脂を得た。

【００４２】この樹脂の２５℃、デカリン中で測定した
極限粘度は０．４１ｄｌ／ｇであり、Ｔｇは１０７℃で
あった。

【００４３】また、¹Ｈ−ＮＭＲ（クロロホルム−ｄ
₁中、３０℃）スペクトルにおいて、７．５〜６．３ｐ
ｐｍ、５．９〜４．２ｐｐｍ、４．０〜０．５ｐｐｍの
吸収が０：０：１００の強度比で観察され、得られた樹
脂が完全に水素添加されており、主鎖構造の二重結合の
残存率が０％、芳香族環構造が飽和して残存していない
ことが確認された。

【００４４】この水素添加物を１６０℃でプレス成形
し、厚さ１．２ｍｍ、直径１２．５ｃｍの円板を作製し
た。この円板の光線透過率は４００〜８３０ｎｍで９２
％以上、レターデーション値は２０ｎｍ以下であった。
また、この円板を用いて測定したところ、この重合体の
体積固有抵抗値は５×１０¹⁶Ωｃｍ以上、また、１０²
Ｈｚ、１０⁶Ｈｚ、１０⁹Ｈｚの周波数のいずれにおいて
も誘電率と誘電正接はそれぞれ２．４３と５×１０^-4で
あった。これらのことから、この樹脂が、光学材料、電
気絶縁材料として適した特性を有していることがわかっ
た。

【００４５】さらに、この水素添加物の１０重量％シク
ロヘキサン溶液を原子吸光分析により分析した結果、水
素添加物中のチタン原子量は０．０１ｐｐｍ（検出限
界）以下、ニッケル原子量は０．０１ｐｐｍ（検出限
界）以下であった。また、この水素添加物１００ｍｇを
ドーマン燃焼装置で燃焼させ、５ｍｌの純水に吸収さ
せ、イオンクロマトグラフィーで分析した結果、塩素原
子量は０．０２ｐｐｍ（検出限界）以下であった。

【００４６】この水素添加物１７重量部に０．００８重
量部の老化防止剤（チバガイギー社製、イルガノックス
１０１０）を添加し、２軸押し出し機（東芝機械社製、
ＴＥＭ−３５Ｂ、スクリュー径３７ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３
２、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、樹脂温度１９０
℃、フィードレート１０ｋｇ／時間）で押し出し、ペレ
ットとした。

【００４７】このペレットを用いて、射出成型（型締め
圧３５０ｔ、樹脂温度２００℃、金型温度７０℃）し、
直径２００ｍｍ、高さ１３０ｍｍ、平均厚み３ｍｍで円
筒状で底面を有している透明容器と１００ｍｍ×５０ｍ
ｍ×２．０ｍｍの試験片を作製した。

【００４８】試験片の全光線透過率を測定したところ、
９０．０％以上で透明性は良好であった。また、濁度を
測定したところ、０．１％であった。

【００４９】ＬＢ培地（バクトトリプトン１重量％、イ
ーストエクストラクト０．５重量％、ＮａＣｌ１重量
％、グルコース０．１重量％の水溶液をｐＨ７．５に調
整）に２重量％の寒天を加えて、１２１℃、３０分のス
チーム滅菌をしてゲル化させ、固化する前にその３００
ｍｌを成形した容器にいれ、室温で６時間放置した後、
アルミ箔でキャップし、γ線を２５ｋＧｙ照射して滅菌
した。その後、３７℃で３日間保温したが、菌類の増殖
は認められなかった。処理後の透明容器の外観は良好で
あり、目視で白濁、割れ、変形は確認されなかった。

【００５０】また、試験片をｐＨ９の炭酸ナトリウム水
溶液、ｐＨ４の塩酸、エタノールに４８時間浸漬した
後、外観を観察したが変化はなく、濁度、全光線透過率
にも変化はなかった。

【００５１】さらに、試験片を、ｐＨ９の炭酸ナトリウ
ム水溶液、ｐＨ４の塩酸、エタノールに４８時間浸漬し
た後、外観を観察したが変化はなく、濁度、全光線透過
率にも変化はなかった。さらに試験片を、濃硫酸、３０
％希硫酸、７０％硝酸、リン酸、フッ硝酸（フッ酸７重
量％、硝酸４２重量％、水５１重量％）、３７％塩酸、
３０％過酸化水素水、水酸化カリウム飽和水溶液、２９
％アンモニア水、アセトン、イソプロピルアルコール、
トリクロロエチレン、２．３８重量％ＴＭＡＨＯ水溶
液、アウミニウム用エッチング液（濃リン酸８０重量
％、硝酸５重量％、氷酢酸５重量％、水１０重量％）に
５分間浸漬した。トリクロロエチレンに溶解し、濃硫酸
では表面が炭化したが、その他の薬品による影響は認め
られず、良好な耐薬品性が示された。

【００５２】この影響の認められなかった試験片を１０
ｍｍ幅に切り、２０ｇを蒸留水中で２０分間超音波洗浄
した後、４０℃で１０時間乾燥した。この２０ｇの試験
片を硬質ガラスフラスコに入れ、蒸留水２００ｇを加え
た。硬質ガラス製の蓋をして、５０℃で２４時間静置し
て、蒸留水を回収した。

【００５３】対照として、硬質ガラスフラスコに蒸留水
２００ｇを入れ、硬質ガラス製の蓋をして、同じく５０
℃で２４時間静置した。

【００５４】この２種類の蒸留水の原子吸光法やイオン
クロマトグラフィー、燃焼−非分散型赤外線ガス分析法
等による分析結果の差等から、試験片からの溶出量を求
めた結果、チタン原子溶出量は０．０１ｐｐｍ（検出限
界）以下、ニッケル原子溶出量は０．０１ｐｐｍ（検出
限界）以下、塩素原子溶出量は０．０２ｐｐｍ（検出限
界）以下、全有機炭素量は２ｐｐｍ（検出限界）以下で
あった。

【００５５】上記試験片を日本薬局方第１２改正「輸液
用プラスチック試験法」に従い、溶出試験を行った。泡
立ちは３分以内に消失し、ｐＨ差は−０．０３、紫外線
吸収は０．００５、過マンガン酸カリウム還元性物質
０．１０ｍｌであり、医療用器材として適した特性を有
していた。

【００５６】実施例２ 反応温度を５５℃、塩化アルミニウム処理による反応時
間を１２時間とする以外は実施例１と同様に処理した。

【００５７】塩化アルミニウムで処理して９６重量部得
られた樹脂の極限粘度は０．４１ｄｌ／ｇ、Ｔｇは１６
６℃であった。また、¹Ｈ−ＮＭＲ（クロロホルム−ｄ₁
中、３０℃）スペクトルにおいて、７．５〜６．３ｐｐ
ｍ、５．９〜４．２ｐｐｍ、４．０〜０．５ｐｐｍの吸
収が約４３：６：９０の強度比で観察され、得られた樹
脂が参考例１の樹脂の主鎖構造中の二重結合の残存率が
約３２％に環化されていることが確認された。

【００５８】さらに水素添加して得られた樹脂の２５
℃、デカリン中で測定した極限粘度は０．４１ｄｌ／
ｇ、Ｔｇは１５６℃であった。また、¹Ｈ−ＮＭＲ（ク
ロロホルム−ｄ₁中、３０℃）スペクトルにおいて、
７．５〜６．３ｐｐｍ、５．９〜４．２ｐｐｍ、４．０
〜０．５ｐｐｍの吸収が０：０：１００の強度比で観察
され、得られた樹脂が完全に水素添加されており、主鎖
構造中の二重結合の残存率が０％、芳香族環構造は飽和
して残存していないことがわかった。

【００５９】この水素添加物を２００℃でプレス成形
し、厚さ１．２ｍｍ、直径１２．５ｃｍの円板を作製し
た。この円板の光線透過率は４００〜８３０ｎｍで９２
％以上、レターデーション値は２０ｎｍ以下であった。
また、この円板を用いて測定したところ、この重合体の
体積固有抵抗値は５×１０¹⁶Ωｃｍ以上、また、１０²
Ｈｚ、１０⁶Ｈｚ、１０⁹Ｈｚの周波数のいずれにおいて
も誘電率と誘電正接はそれぞれ２．４２と５×１０^-4で
あった。

【００６０】実施例３ 反応温度を５５℃、反応時間を６時間とする以外は実施
例１と同様に塩化アルミニウム処理し、９５重量部の樹
脂を得た。

【００６１】この樹脂の極限粘度は０．４１ｄｌ／ｇ、
Ｔｇは１４５℃であった。また、¹Ｈ−ＮＭＲ（クロロ
ホルム−ｄ₁中、３０℃）スペクトルにおいて、７．５
〜６．３ｐｐｍ、５．９〜４．２ｐｐｍ、４．０〜０．
５ｐｐｍの吸収が約４７：１４：７９の強度比で観察さ
れ、得られた樹脂が参考例１の樹脂の主鎖構造中の二重
結合の残存率が約７０％に環化されていることが確認さ
れた。

【００６２】この樹脂２０重量部をトルエン８０重量部
に溶解した溶液とコバルト（ＩＩＩ）アセチルアセトナ
ート０．２重量部を攪拌器付きオートクレーブに仕込ん
だ。オートクレーブ中の気体部分を水素で置換した後、
トリイソブチルアルミニウムの１５重量％トルエン溶液
３重量部をオートクレーブに仕込み、水素圧力１０ｋｇ
／ｃｍ²、温度８０℃で１時間反応させた。アセトン２
５０重量部とイソプロピルアルコール２５０重量部の混
合溶液を攪拌しながら、反応溶液を注いで、樹脂を沈澱
させ、濾別して回収した。さらにアセトン２００重量部
で洗浄した後、１ｍｍＨｇ以下に減圧した真空乾燥機
中、１００℃で２４時間乾燥させ、１９重量部の樹脂を
得た。

【００６３】この樹脂の極限粘度は０．４０ｄｌ／ｇで
あり、Ｔｇは１１９℃であった。また、¹Ｈ−ＮＭＲ
（クロロホルム−ｄ₁中、３０℃）スペクトルにおい
て、７．５〜６．３ｐｐｍ、５．９〜４．２ｐｐｍ、
４．０〜０．５ｐｐｍの吸収が約４７：０：９３の強度
比で観察され、得られた樹脂がベンゼン環は全く水素添
加されていないが、主鎖構造中の二重結合の残存率が０
％であることがわかった。

【００６４】この水素添加物を２００℃でプレス成形
し、厚さ１．２ｍｍ、直径１２．５ｃｍの円板を作製し
た。この円板の光線透過率は４００〜８３０ｎｍで９１
％以上、レターデーション値は２０ｎｍ以下であった。
また、この円板を用いて測定したところ、この重合体の
体積固有抵抗値は５×１０¹⁶Ωｃｍ以上、また、１０²
Ｈｚ、１０⁶Ｈｚ、１０⁹Ｈｚの周波数のいずれにおいて
も誘電率と誘電正接はそれぞれ２．４３と５×１０^-4で
あった。

【００６５】実施例４ 参考例１で得た開環重合体の代わりに参考例２で得た開
環重合体を用い、塩化アルミニウム処理の反応時間を１
０時間とする以外は、実施例１と同様に処理した。

【００６６】塩化アルミニウムで処理して９５重量部得
られた樹脂の極限粘度は０．４１ｄｌ／ｇ、Ｔｇは１５
７℃であった。また、¹Ｈ−ＮＭＲ（クロロホルム−ｄ₁
中、３０℃）スペクトルにおいて、７．５〜６．３ｐｐ
ｍ、５．９〜４．２ｐｐｍ、４．０〜０．５ｐｐｍの吸
収が約３１：１８：８５の強度比で観察され、得られた
樹脂が参考例２の樹脂の主鎖構造中の二重結合の残存率
が約５８．２％に環化されていることが確認された。

【００６７】さらに水素添加して得られた樹脂の２５
℃、デカリン中で測定した極限粘度は０．４０ｄｌ／
ｇ、Ｔｇは１５６℃であった。また、¹Ｈ−ＮＭＲ（ク
ロロホルム−ｄ₁中、３０℃）スペクトルにおいて、
７．５〜６．３ｐｐｍ、５．９〜４．２ｐｐｍ、４．０
〜０．５ｐｐｍの吸収が０：０：１００の強度比で観察
され、得られた樹脂が完全に水素添加されており、主鎖
構造中の二重結合の残存率が０％、芳香族環構造も飽和
して残存していないことがわかった。

【００６８】この水素添加物を２００℃でプレス成形
し、厚さ１．２ｍｍ、直径１２．５ｃｍの円板を作製し
た。この円板の光線透過率は４００〜８３０ｎｍで９２
％以上、レターデーション値は２０ｎｍ以下であった。
また、この円板を用いて測定したところ、この水素添加
物の体積固有抵抗値は５×１０¹⁶Ωｃｍ以上、また、１
０²Ｈｚ、１０⁶Ｈｚ、１０⁹Ｈｚの周波数のいずれにお
いても誘電率と誘電正接はそれぞれ２．４２と５×１０
^-4であった。

【００６９】さらに、この水素添加物の１０重量％シク
ロヘキサン溶液を原子吸光分析により分析した結果、樹
脂中のチタン原子量は０．０１ｐｐｍ（検出限界）以
下、ニッケル原子量は０．０１ｐｐｍ（検出限界）以下
であった。また、この水素添加物１００ｍｇをドーマン
燃焼装置で燃焼させ、５ｍｌの純水に吸収させ、イオン
クロマトグラフィーで分析した結果、塩素原子量は０．
０２ｐｐｍ（検出限界）以下であった。

【００７０】この水素添加物１７重量部に０．００８重
量部の老化防止剤（イルガノックス１０１０）を添加
し、２軸押し出し機（ＴＥＭ−３５Ｂ、スクリュー径３
７ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２、スクリュー回転数２５０ｒｐ
ｍ、樹脂温度２１５℃、フィードレート１０ｋｇ／時
間）で押し出し、ペレットとした。

【００７１】このペレットを用いて、射出成型（型締め
圧３５０ｔ、樹脂温度２２５℃、金型温度７０℃）し、
直径２００ｍｍ、高さ１３０ｍｍ、平均厚み３ｍｍで円
筒状で底面を有している透明容器と１００ｍｍ×５０ｍ
ｍ×２．０ｍｍの試験片を作製した。

【００７２】試験片の全光線透過率を測定したところ、
９０．１％以上で透明性は良好であった。また、濁度を
測定したところ、０．１％であった。

【００７３】成形した透明容器にＬＢ培地３００ｍｌと
６ｇの寒天を加えて、アルミ箔でキャップをして、１２
１℃、３０分のスチーム滅菌をしてゲル化させ、固化さ
せた。３７℃で３日間保温したが、菌類の増殖は認めら
れなかった。処理後の透明容器の外観は良好であり、目
視で白濁、割れ、変形は確認されなかった。

【００７４】また、試験片をｐＨ９の炭酸ナトリウム水
溶液、ｐＨ４の塩酸、エタノールに４８時間浸漬した
後、外観を観察したが変化はなく、濁度、全光線透過率
にも変化はなかった。

【００７５】この試験片を１０ｍｍ幅に切り、２０ｇを
蒸留水中で２０分間超音波洗浄した後、４０℃で１０時
間乾燥した。この２０ｇの試験片を硬質ガラスフラスコ
に入れ、蒸留水２００ｇを加えた。硬質ガラス製の蓋を
して、５０℃で２４時間静置して、蒸留水を回収した。

【００７６】対照として、硬質ガラスフラスコに蒸留水
２００ｇを入れ、硬質ガラス製の蓋をして、同じく５０
℃で２４時間静置した。

【００７７】この２種類の蒸留水の原子吸光法やイオン
クロマトグラフィー、燃焼−非分散型赤外線ガス分析法
等による分析結果の差等から、試験片からの溶出量を求
めた結果、チタン原子溶出量は０．０１ｐｐｍ（検出限
界）以下、ニッケル原子溶出量は０．０１ｐｐｍ（検出
限界）以下、塩素原子溶出量は０．０２ｐｐｍ（検出限
界）以下、全有機炭素量は２ｐｐｍ（検出限界）以下で
あった。

【００７８】上記試験片を日本薬局方第１２改正「輸液
用プラスチック試験法」に従い、溶出試験を行った。泡
立ちは３分以内に消失し、ｐＨ差は−０．０３、紫外線
吸収は０．００５、過マンガン酸カリウム還元性物質
０．１１ｍｌであった。

【００７９】実施例５ 参考例１で得た開環重合体の代わりに参考例３で得た開
環重合体を用い、溶媒をｏ−ジクロロベンゼンとし、塩
化アルミニウムを８重量部、塩化アルミニウム処理の反
応温度を６０℃、反応時間を４時間とした以外は実施例
１と同様に処理した。

【００８０】塩化アルミニウムで処理して９６重量部得
られた樹脂の極限粘度は０．４０ｄｌ／ｇ、Ｔｇは１５
１℃であった。また、¹Ｈ−ＮＭＲ（クロロホルム−ｄ₁
中、３０℃）スペクトルにおいて、７．３〜６．３ｐｐ
ｍにベンゼン環に結合したプロトン、６．２〜４．４ｐ
ｐｍに−ＨＣ＝ＣＨ−基の不飽和炭素に結合したプロト
ン、４．１〜０．６ｐｐｍに飽和炭素に結合したプロト
ンに基づく吸収が約３７：１５：７８の強度比で観察さ
れ、得られた樹脂が参考例３の樹脂の主鎖構造中の二重
結合の残存率が約７３％に環化されていることが確認さ
れた。

【００８１】さらに水素添加して得られた樹脂の２５
℃、デカリン中で測定した極限粘度は０．４０ｄｌ／
ｇ、Ｔｇは１２１℃であった。また、¹Ｈ−ＮＭＲ（ク
ロロホルム−ｄ₁中、３０℃）スペクトルにおいて、
７．３〜６．３ｐｐｍ、６．２〜４．４ｐｐｍ、４．１
〜０．６ｐｐｍの吸収が０：０：１００の強度比で観察
され、得られた樹脂が完全に水素添加されており、主鎖
構造中の二重結合の残存率が０％、芳香族環構造も飽和
して残存していないことがわかった。

【００８２】この水素添加物を２００℃でプレス成形
し、厚さ１．２ｍｍ、直径１２．５ｃｍの円板を作製し
た。この円板の光線透過率は４００〜８３０ｎｍで９０
％以上、レターデーション値は２０ｎｍ以下であった。

【００８３】

【発明の効果】本発明の樹脂は、透明性、低複屈折性、
耐熱性、触媒由来の遷移金属原子の低含有性、電気特性
等に優れ、光学材料をはじめ、電気絶縁材料、医療用器
材、電子部品処理用器材等に利用することができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フェニル−ノルボルネン類の開環（共）
   重合体の主鎖の二重結合と側鎖のベンゼン環とで六員環
   を形成して成る環化物の水素添加物であって、環化によ
   り消費させられる主鎖の二重結合の割合が１０〜９０％
   であり、水素添加されずに残存する二重結合の割合が５
   ％以下であるフェニル−ノルボルネン類の開環（共）重
   合体の主鎖の二重結合と側鎖のベンゼン環とで六員環を
   形成して成る環化物の水素添加物。
2. 【請求項２】 フェニル−ノルボルネン類の開環（共）
   重合体を、主鎖の二重結合が１０〜９０％残存する範囲
   で環化した後、重合体の主鎖の二重結合の残存率が５％
   以下となるように水素添加する請求項１記載の開環
   （共）重合体環化水添物の製造方法。
3. 【請求項３】 請求項１記載の熱可塑性フェニル−ノル
   ボルネン系開環（共）重合体からなる光学材料。
4. 【請求項４】 請求項１記載の熱可塑性フェニル−ノル
   ボルネン系開環（共）重合体からなる医療用器材。
5. 【請求項５】 請求項１記載の熱可塑性フェニル−ノル
   ボルネン系開環（共）重合体からなる電機絶縁材料。
6. 【請求項６】 請求項１記載の熱可塑性フェニル−ノル
   ボルネン系開環（共）重合体からなる電子部品処理用器
   材。